JPH11246331A - Oil-in-water type cosmetic - Google Patents

Oil-in-water type cosmetic

Info

Publication number
JPH11246331A
JPH11246331A JP10350837A JP35083798A JPH11246331A JP H11246331 A JPH11246331 A JP H11246331A JP 10350837 A JP10350837 A JP 10350837A JP 35083798 A JP35083798 A JP 35083798A JP H11246331 A JPH11246331 A JP H11246331A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
perfluoropolyether
powder
treated
compound
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10350837A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4082808B2 (en
Inventor
Takashi Mizutani
隆 水谷
Osamu Miyagawa
修 宮川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kose Corp
Original Assignee
Kose Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kose Corp filed Critical Kose Corp
Priority to JP35083798A priority Critical patent/JP4082808B2/en
Publication of JPH11246331A publication Critical patent/JPH11246331A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4082808B2 publication Critical patent/JP4082808B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil-in-water type cosmetic excellent in dispersibility of a powder, feeling of use such as spread and emollient feeling and further water and oil repellency and good in makeup lasting quality. SOLUTION: This oil-in-water type cosmetic contains a powder having the surface treated with a compound selected from a perfluoropolyether alkyl phosphate and its salt, a perfluoropolyether alkyl sulfate and its salt and a perfluoropolyether alkyl carboxylate and its salt having a perfluoropolyether group having >=300 molecular weight and a water-soluble polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、粉体の分散性に優れ、
伸び広がりエモリエント感等の使用感に優れ、且つ撥水
・撥油性に優れ、化粧持ちの良好な水中油型化粧料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to an oil-in-water type cosmetic which is excellent in use feeling such as spreading and emollient feeling, excellent in water repellency and oil repellency, and has good makeup durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】化粧料には、様々な粉体が用いられてい
る。これらの粉体は分散性、使用感、肌への付着性、撥
水性・撥油性等、その使用目的に合わせて、随時種々の
化合物で表面処理が行われている。特に汗や皮脂による
化粧崩れを防止する目的として化粧用粉体に撥水性・撥
油性を付与するための表面処理が行われ、従来パーフル
オロアルキルリン酸エステル塩で撥水・撥油処理を行っ
ていた。また、水中油型化粧料においては、親水性粉体
の分散は容易であるが、化粧持続性に劣るという欠点が
あった、一方疎水性処理粉体は化粧持続性は良好である
が分散が困難であった。
2. Description of the Related Art Various powders are used in cosmetics. These powders are optionally subjected to surface treatment with various compounds according to the purpose of use, such as dispersibility, feeling of use, adhesion to skin, water repellency and oil repellency. In particular, cosmetic powders are subjected to surface treatment to impart water repellency and oil repellency to prevent makeup collapse due to sweat and sebum, and conventional water repellent and oil repellent treatments with perfluoroalkyl phosphate salts I was In oil-in-water type cosmetics, the dispersion of the hydrophilic powder is easy, but there is a drawback that the makeup persistence is inferior. On the other hand, the hydrophobic treated powder has a good makeup persistence but the dispersion is poor. It was difficult.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このため、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル塩処理粉体は分散性を向上さ
せる目的で界面活性剤等を配合し、その改善が試みられ
てきたが、その効果は充分とは言えなかった。また、肌
への付着が良いものの、エモリエント感や化粧持続性に
関しては、必ずしも満足できるものでは無かった。
For this reason, surfactants and the like have been blended in perfluoroalkyl phosphate ester-treated powders for the purpose of improving dispersibility, and attempts have been made to improve such properties. It was not enough. In addition, although adhesion to the skin was good, emollient feeling and persistence of makeup were not always satisfactory.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結
果、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物
で粉体の表面を処理した粉体と水溶性高分子を用いると
分散性が良好であり、肌への付着性が良く、エモリエン
ト感が高く、且つ化粧持続性が向上するという優れた特
性を有する水中油型化粧料が得られることを見出し本発
明を完成させた。
Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, treated the surface of the powder with a compound having a specific perfluoropolyether group. Oil-in-water cosmetics with excellent properties such as good dispersibility, good adhesion to the skin, high emollient feeling, and improved makeup persistence are obtained by using the powder and the water-soluble polymer. It was found that the present invention was obtained, and the present invention was completed.

【0005】すなわち、本発明は、パーフルオロポリエ
ーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエ
ーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエー
テルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分
子量が300以上であるパーフルオロポリエーテル基を
有する化合物で表面を処理した粉体と水溶性高分子を含
有する優れた水中油型化粧料を提供するものである。
That is, the present invention relates to a perfluoropolyether alkyl phosphoric acid and a salt thereof, a perfluoropolyether alkyl sulfate and a salt thereof, and a perfluoropolyether alkyl carboxylic acid and a salt thereof having a molecular weight of 300 or more. An object of the present invention is to provide an excellent oil-in-water cosmetic containing a powder having a surface treated with a compound having a certain perfluoropolyether group and a water-soluble polymer.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明に使用される粉体を表面処
理する特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合
物は、特開平8−133928号公報等に記載されてい
るものが例示される。特定のパーフルオロポリエーテル
基を有する化合物とは、パーフルオロポリエーテルアル
キルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアル
キル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキ
ルカルボン酸及びその塩から選択される。これらの化合
物はパーフルオロポリエーテル基を含有し、且つ粉体表
面と親和性を持つためのリン酸基及び硫酸基及びカルボ
キシル基から選択される極性基を有するものである。ま
た、パーフルオロポリエーテル基とは、パーフルオロア
ルキレン又はパーフルオロアルキルと結合しているエー
テル酸素が少なくとも2以上有する基をいうこととす
る。従って、本発明に係るパーフルオロポリエーテルア
ルキルリン酸及びその塩には、特開平5−39209号
公報及び特開平5−58841号公報に記載のようなエ
ーテル酸素を一つしか持たないパーフルオロオキシアル
キル基を含有する化合物は含まれない。パーフルオロポ
リエーテル基の分子量は300以上であり、好ましくは
500以上であり、好ましい上限は概ね7000程度で
ある。300未満では、撥水・撥油性の付与を十分に行
うことができず、本発明の効果を発現することが困難で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Compounds having a specific perfluoropolyether group for surface-treating powders used in the present invention include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-133928. The compound having a specific perfluoropolyether group is selected from perfluoropolyether alkyl phosphoric acid and salts thereof, perfluoropolyether alkyl sulfate and salts thereof, and perfluoropolyether alkyl carboxylic acid and salts thereof. These compounds contain a perfluoropolyether group and have a polar group selected from a phosphate group, a sulfate group and a carboxyl group to have an affinity for the powder surface. Further, a perfluoropolyether group refers to a group having at least two or more ether oxygens bonded to perfluoroalkylene or perfluoroalkyl. Accordingly, the perfluoropolyether alkylphosphoric acid and salts thereof according to the present invention include a perfluorooxy group having only one ether oxygen as described in JP-A-5-39209 and JP-A-5-58841. Compounds containing an alkyl group are not included. The molecular weight of the perfluoropolyether group is 300 or more, preferably 500 or more, and a preferable upper limit is about 7,000. If it is less than 300, water / oil repellency cannot be sufficiently imparted, and it is difficult to achieve the effects of the present invention.

【0007】パーフルオロポリエーテル部分を構成する
好ましいパーフルオロオキシアルキレン基には、例えば
パーフルオロオキシメチレン基、パーフルオロオキシエ
チレン基、パーフルオロオキシイソプロピレン基、パー
フルオロオキシn−プロピレン基などが挙げられる。こ
れらから少なくとも1種以上が選択され且つ重合してパ
ーフルオロポリエーテル基を構成する。この中で、特に
好ましいパーフルオロポリエーテル基は下記一般式
(1)、(2)で表わされる基である。
Preferred examples of the perfluorooxyalkylene group constituting the perfluoropolyether moiety include a perfluorooxymethylene group, a perfluorooxyethylene group, a perfluorooxyisopropylene group and a perfluorooxy n-propylene group. Can be At least one of them is selected and polymerized to form a perfluoropolyether group. Among them, particularly preferred perfluoropolyether groups are groups represented by the following general formulas (1) and (2).

【0008】 −(X)CFO(CF2CF(CF3)O)(CF2CF2O)m(CF2O)nC F(X)− …(1) −(X)CFO(CF2CF2CF2O)(CF2CF2O)m(CF2O)nCF( X)− …(2) (但し、分子量は300以上であり、より好ましくは5
00以上であり、l、mは0以上の整数を示し、nは1
以上の整数を示し、l=m≠0であり、l/n=1〜1
00であり、より好ましくは20〜40であり、m/n
=0.1〜50であり、より好ましくは0.2〜20で
あり、Xは同一又は異なっても良く、F又はCF3であ
る。)
[0008] - (X) CFO (CF 2 CF (CF 3) O) l (CF 2 CF 2 O) m (CF 2 O) n C F (X) - ... (1) - (X) CFO (CF 2 CF 2 CF 2 O) 1 (CF 2 CF 2 O) m (CF 2 O) n CF (X)-(2) (however, the molecular weight is 300 or more, more preferably 5
00 or more, l and m each represent an integer of 0 or more, and n is 1
Where l = m ≠ 0 and 1 / n = 1 to 1
00, more preferably 20 to 40, and m / n
= Is 0.1 to 50, more preferably from 0.2 to 20, X may be the same or different, are F or CF 3. )

【0009】尚、パーフルオロポリエーテル基が2種以
上のパーフルオロオキシアルキレン基を含有する場合に
おいて、それぞれ同種のものが連続重合している場合に
限られず、ランダム重合或いはブロック重合でも構わな
い。
In the case where the perfluoropolyether group contains two or more kinds of perfluorooxyalkylene groups, it is not limited to the case where the same kinds are continuously polymerized, but may be random polymerization or block polymerization.

【0010】更に、本発明に係るパーフルオロポリエー
テル基を有する化合物と粉体との固着力の観点から、前
記化合物から粉体との親和性を有する極性基が容易に離
脱しないことが必要であり、そのために前記化合物に
は、少なくとも1以上のオキシアルキレン基を含むこと
が好ましい。より好ましくは、1〜2である。3以上の
オキシアルキレン基が存在すると前記化合物の撥水・撥
油性が劣ったものとなるからである。同様に固着力の点
で、オキシアルキレン基に加え更に、アルキレン基を含
ませてもよい。アルキレン基の好ましい炭素数は2以下
である。
Furthermore, from the viewpoint of the fixing force between the compound having a perfluoropolyether group according to the present invention and the powder, it is necessary that a polar group having an affinity for the powder is not easily detached from the compound. Therefore, the compound preferably contains at least one or more oxyalkylene groups. More preferably, it is 1-2. This is because the presence of three or more oxyalkylene groups results in poor water / oil repellency of the compound. Similarly, an alkylene group may be contained in addition to the oxyalkylene group in terms of the fixing force. The preferred carbon number of the alkylene group is 2 or less.

【0011】上記のパーフルオロポリエーテル基を有す
る化合物は、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及
びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン
酸及びその塩が挙げられるが、中でも好ましくはパーフ
ルオロポリエーテルアルキルリン酸又はその塩である。
より好ましくは下記一般式(3)、(4)で表わされる
化合物及びそのジエタノールアミン塩である。
Examples of the compound having a perfluoropolyether group include perfluoropolyether alkyl phosphoric acid and salts thereof, perfluoropolyether alkyl sulfate and salts thereof, and perfluoropolyether alkyl carboxylic acid and salts thereof. Among them, perfluoropolyether alkyl phosphoric acid or a salt thereof is preferable.
More preferred are compounds represented by the following general formulas (3) and (4) and diethanolamine salts thereof.

【0012】 [Ca2a+1O(C36O)(CF2O)nCF(X)(CH2d− −(OCH2CH2rqOP(=O)(OH)3-q …(3) (但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は300
以上であり、より好ましくは500以上であり、l/n
=1〜100であり、より好ましくは20〜40であ
り、aは1〜10であり、dは0〜2であり、qは1又
は2であり、rは1〜2であり、XはF又はCF3であ
る。)
[0012] [C a F 2a + 1 O (C 3 F 6 O) l (CF 2 O) n CF (X) (CH 2) d - - (OCH 2 CH 2) r] q OP (= O) (OH) 3-q (3) (However, the molecular weight of the perfluoropolyether group is 300
Or more, more preferably 500 or more, and 1 / n
= 1 to 100, more preferably 20 to 40, a is 1 to 10, d is 0 to 2, q is 1 or 2, r is 1 to 2, and X is F or CF 3 . )

【0013】 (HO)2(O=)PO(CH2CH2O)rCH2CF2O(CF2CF2O)m(C F2O)nCF2CH2(OCH2CH2rOP(=O)(OH)2 …(4) (但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は300
以上であり、より好ましくは500以上であり、m/n
=0.1〜50であり、より好ましくは0.2〜20で
あり、rは1〜2である。)
[0013] (HO) 2 (O =) PO (CH 2 CH 2 O) r CH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) m (C F 2 O) n CF 2 CH 2 (OCH 2 CH 2) r OP (= O) (OH) 2 (4) (however, the molecular weight of the perfluoropolyether group is 300
Or more, more preferably 500 or more, and m / n
= 0.1-50, more preferably 0.2-20, and r is 1-2. )

【0014】本発明の特定のパーフルオロポリエーテル
基を有する化合物の被覆処理を施す粉体としては、化粧
品一般に使用される粉体として用いられている粉体であ
れば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔
料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等によ
り特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉
体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体
的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄
酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロ
ム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネ
シウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサ
イト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、
オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング
雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、ア
ルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダ
ー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メ
タクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタク
リル酸共重合体パウダー、ポリスチレン、ポリエチレン
パウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダ
ー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテト
ラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルク
パウダー、カルバミン酸エチルパウダー、結晶セルロー
ス、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N
−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有
機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン
被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸
バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、
酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、
これらを一種又は二種以上組み合わせて用いることがで
きる。
The powder to be coated with the compound having a specific perfluoropolyether group of the present invention may be a spherical, plate-like or needle-shaped powder as long as it is a powder generally used in cosmetics. Shape, fume shape, fine particles, particle size such as pigment grade, porous and non-porous particle structure, etc., are not particularly limited, and inorganic powders, glitter powders, organic powders , Dye powders, composite powders, and the like. Specifically, titanium oxide, konjo, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, water Inorganic such as chromium oxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, boron nitride, etc. Powders,
Bright powders such as bismuth oxychloride, titanium mica, iron oxide coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment treated mica titanium, aluminum powder, nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, chloride Vinylidene-methacrylic acid copolymer powder, polystyrene, polyethylene powder, organopolysiloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, ethyl carbamate powder, crystalline cellulose, stearic acid Magnesium, zinc stearate, N
-Organic powders such as acyl lysine, organic tar pigments, pigment powders such as organic pigment lake pigments, fine titanium oxide-coated mica titanium, fine zinc oxide-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium dioxide-containing dioxide. silicon,
Composite powder such as zinc oxide-containing silicon dioxide, and the like,
These can be used alone or in combination of two or more.

【0015】粉体表面にパーフルオロポリエーテル基を
有する化合物で表面処理する方法は、特に制限されず、
通常の粉体表面被覆処理方法を適用することができる。
例えば、パーフルオロポリエーテル基を有する化合物を
溶剤(有機溶媒あるいは極性溶媒)に溶解または分散
し、粉体と混合し、その後溶剤を除去、乾燥することに
よって容易に処理粉体を得ることができる。尚、上記処
理後、粉体にパーフルオロポリエーテル基を有する化合
物をより強く吸着させるために、高温で焼き付けても良
い。また、表面処理にあっては粉体を同時に2種以上混
合して処理することもできる。
The method of treating the surface of the powder with a compound having a perfluoropolyether group is not particularly limited.
An ordinary powder surface coating method can be applied.
For example, a processed powder can be easily obtained by dissolving or dispersing a compound having a perfluoropolyether group in a solvent (organic solvent or polar solvent), mixing with the powder, removing the solvent, and drying. . After the above treatment, the powder may be baked at a high temperature in order to more strongly adsorb the compound having a perfluoropolyether group to the powder. In the surface treatment, two or more kinds of powders can be mixed and treated at the same time.

【0016】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
その他のフッ素系化合物、シリコーン化合物、レシチ
ン、水素添加レシチン、N−長鎖アシルアミノ酸、コラ
ーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワッ
クスなどの公知のコーティング剤で同時に又は重ねて処
理してもよい。
Furthermore, within a range that does not impair the effects of the present invention,
It may be treated simultaneously or in layers with other known coating agents such as other fluorine compounds, silicone compounds, lecithin, hydrogenated lecithin, N-long-chain acylamino acids, collagen, higher fatty acids, higher alcohols, esters and waxes.

【0017】パーフルオロポリエーテル基を有する化合
物による処理量は、その化合物の種類や粉体によって異
なるが、効果の発現の点において、好ましくは粉体の
0.1〜50重量%(以下、単に「%」と略す)、より
好ましくは0.5〜20%が好ましい。
The amount of treatment with the compound having a perfluoropolyether group varies depending on the type of the compound and the powder, but from the viewpoint of achieving the effect, it is preferably 0.1 to 50% by weight of the powder (hereinafter simply referred to as "weight"). %), More preferably 0.5 to 20%.

【0018】本発明の水中油型化粧料において、特定の
パーフルオロポリエーテル基を有する化合物フッ素化合
物により処理された粉体の配合量は、粉体の種類によっ
ても異なるが、好ましくは0.2〜80%、より好まし
くは0.5〜60%配合であり、80%を超えると化粧
料中への分散が困難になる。
In the oil-in-water type cosmetic of the present invention, the amount of the powder treated with the specific fluorine compound having a perfluoropolyether group varies depending on the type of the powder. The content is from 80% to 80%, more preferably from 0.5% to 60%. If it exceeds 80%, it is difficult to disperse the composition in cosmetics.

【0019】本発明に用いられる水溶性高分子として
は、水に溶解または膨潤したときに粘性を示す物質であ
ればいずれでもよい。例えば、グアーガム、コンドロイ
チン硫酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸、カラ
ギーナン、寒天、ペクチン、ローカストビーンガム、キ
サンタンガム、ジェランガムカードラン等の天然系のも
の、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等の半合成のもの、カルボキシビ
ニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル(C1
0−30)共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマ
ルション等の合成系のものを挙げることができる。
The water-soluble polymer used in the present invention may be any substance that exhibits viscosity when dissolved or swollen in water. For example, guar gum, sodium chondroitin sulfate, gum arabic, alginic acid, carrageenan, agar, pectin, locust bean gum, xanthan gum, gellan gum curdlan, and other natural substances, methylcellulose, hydroxymethylcellulose,
Semi-synthetic materials such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylpropylcellulose and carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylic acid / alkyl methacrylate (C1
0-30) Synthetic systems such as copolymers and alkyl acrylate copolymer emulsions.

【0020】水溶性高分子は、ペクチン、アルギン酸、
ジェランガムの様にカルシウムイオンでゲル化するも
の、ローカストビーンガムの様にκ−カラギーナンやキ
サンタンガムとの組み合わせでゲル化するもの、寒天や
κ−カラギーナンの様に固いゲルをつくるもの、カルボ
キシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキ
ル(C10−30)共重合体、アクリル酸アルキル共重
合体エマルションの様に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、トリエタノールアミン、アルギニン酸等のアルカ
リを加えて増粘させるもの等その種類により液状から固
形状のものまで任意の固さのものをつくることができ
る。
The water-soluble polymer is pectin, alginic acid,
One that gels with calcium ions like gellan gum, one that gels with a combination of κ-carrageenan or xanthan gum like locust bean gum, one that produces a hard gel like agar or κ-carrageenan, carboxyvinyl polymer, Thickening by adding alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, arginic acid and the like like acrylic acid / alkyl methacrylate (C10-30) copolymer and alkyl acrylate copolymer emulsion Depending on the type, it can be made of any hardness from liquid to solid.

【0021】水溶性高分子の中で特に好ましいものとし
て、カラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、キサ
ンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・
メタクリル酸アルキル(C10−30)共重合体、アク
リル酸アルキル共重合体エマルション等を挙げる事がで
きる。
Among the water-soluble polymers, carrageenan, agar, locust bean gum, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, acrylic acid.
Examples thereof include an alkyl methacrylate (C10-30) copolymer and an alkyl acrylate copolymer emulsion.

【0022】水溶性高分子の配合量は、その種類によっ
て異なるが0.01〜5%が好ましく、より好ましく
は、0.01〜1.5%であり、この範囲であると、粉
体の分散性、伸びの良さ等がより良好である。
The amount of the water-soluble polymer varies depending on the type thereof, but is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.01 to 1.5%. Dispersibility, good elongation, etc. are better.

【0023】本発明の水中油型化粧料には、上記必須成
分の他に、化粧料一般に使用できる成分を本発明の効果
を妨げない範囲で使用できる。例えば、(a)成分以外
処理又は未処理の粉体、油脂・ロウ類・炭化水素・高級
脂肪酸・高級アルコール・エステル類・金属石ケン・シ
リコーン油・弗素系油等の油剤類、低級アルコール類、
多価アルコール類、非イオン界面活性剤・陰イオン界面
活性剤・陽イオン界面活性剤・両イオン界面活性剤・変
性シリコーンオイル等の界面活性剤類、染料、天然色素
等の色素類、被膜形成剤類、保湿剤類、香料類、防腐剤
類、紫外線吸収剤類、酸化防止剤類、殺菌剤・植物抽出
物・動物抽出物・酵素・薬剤・酸・アルカリ等の特殊成
分類、等を挙げることができる。
In the oil-in-water type cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, components that can be generally used in cosmetics can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, powders other than the component (a), such as oils and fats, waxes, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, metal soaps, silicone oils, fluorine-based oils, and lower alcohols ,
Polyhydric alcohols, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, surfactants such as modified silicone oils, dyes such as dyes and natural dyes, film formation Agents, moisturizers, fragrances, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, fungicides, plant extracts, animal extracts, enzymes, drugs, acids, alkalis, and other special ingredients. Can be mentioned.

【0024】本発明の水中油型化粧料の効果が発現しや
すい化粧料としては、スキンケア化粧料、メークアップ
化粧料、頭髪化粧料等が挙げられる。特に発現効果が期
待できるものとしてメークアップ化粧料が挙げられ、中
でもより好ましいものとして、ファンデーション、白
粉、化粧下地、頬紅、口紅、コンシーラー、アイシャド
ウ、アイ製品等が挙げられる。
[0024] Cosmetics that easily exert the effects of the oil-in-water cosmetic of the present invention include skin care cosmetics, makeup cosmetics, and hair cosmetics. In particular, makeup cosmetics can be expected to exhibit the effect, and more preferred are foundation, white powder, makeup base, blush, lipstick, concealer, eyeshadow, eye products, and the like.

【0025】[0025]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0026】製造例1:パーフルオロポリエーテル化合
物5%処理酸化チタン ビーカーに2−プロパノールを500gと下記一般式
(5)に示すパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸
5gを入れ、攪拌しながら酸化チタン95gを添加す
る。室温で十分攪拌した後、80℃にて1時間混合後、
減圧乾燥し、パーフルオロポリエーテル化合物5%処理
酸化チタンを得た。
Production Example 1: 500 g of 2-propanol and 5 g of perfluoropolyether alkyl phosphoric acid represented by the following general formula (5) were placed in a titanium oxide beaker treated with a 5% perfluoropolyether compound, and 95 g of titanium oxide was stirred. Is added. After sufficiently stirring at room temperature, mixing at 80 ° C. for 1 hour,
It was dried under reduced pressure to obtain titanium oxide treated with a 5% perfluoropolyether compound.

【0027】[0027]

【化1】 (式中、m/n=1.8、r=1〜2、パーフルオロポ
リエーテルアルキルリン酸の平均分子量は 1050 で
あり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量は60
6である。)
Embedded image (Wherein, m / n = 1.8, r = 1 to 2, the average molecular weight of the perfluoropolyether alkyl phosphoric acid is 1050, and the average molecular weight of the perfluoropolyether group is 60.
6. )

【0028】製造例2:製造例1と同様の方法でベンガ
ラに処理し、パーフルオロポリエーテル化合物5%処理
ベンガラを得た。 製造例3:製造例1と同様の方法で黄酸化鉄に処理し、
パーフルオロポリエーテル化合物5%処理黄酸化鉄を得
た。 製造例4:製造例1と同様の方法で黒酸化鉄に処理し、
パーフルオロポリエーテル化合物5%処理黒酸化鉄を得
た。 製造例5:製造例1と同様の方法でタルクに処理し、パ
ーフルオロポリエーテル化合物5%処理タルクを得た。 製造例6:製造例1と同様の方法でマイカに処理し、パ
ーフルオロポリエーテル化合物5%処理マイカを得た。
Production Example 2: In the same manner as in Production Example 1, red iron oxide was treated to obtain red iron oxide treated with a 5% perfluoropolyether compound. Production Example 3: Treated with yellow iron oxide in the same manner as in Production Example 1,
A 5% perfluoropolyether compound-treated yellow iron oxide was obtained. Production Example 4: Black iron oxide was treated in the same manner as in Production Example 1,
A black iron oxide treated with a perfluoropolyether compound 5% was obtained. Production Example 5: A talc was treated in the same manner as in Production Example 1 to obtain a talc treated with a perfluoropolyether compound 5%. Production Example 6: Mica was treated in the same manner as in Production Example 1 to obtain a mica treated with a perfluoropolyether compound 5%.

【0029】製造例7:パーフルオロポリエーテル化合
物8%処理雲母チタン ビーカーに水500mlを入れ、攪拌しながら紡錘状酸化
チタン46gを入れ室温にて充分攪拌する。この雲母チ
タン分散液に、下記一般式(6)に示すパーフルオロポ
リエーテルアルキルリン酸ジエタノールアミン塩20%
水溶液を20g徐々に添加し、添加後3時間攪拌混合を
行った。塩酸にて中和した後、吸引濾過を行い、乾燥し
てパーフルオロポリエーテル化合物8%処理雲母チタン
を得た。
Production Example 7: 500 ml of water was placed in a titanium mica beaker treated with 8% of a perfluoropolyether compound, 46 g of spindle-shaped titanium oxide was added with stirring, and the mixture was sufficiently stirred at room temperature. 20% of a perfluoropolyether alkyl phosphate diethanolamine salt represented by the following general formula (6) is added to this mica titanium dispersion.
20 g of the aqueous solution was gradually added, and the mixture was stirred and mixed for 3 hours after the addition. After neutralization with hydrochloric acid, suction filtration was performed, followed by drying to obtain mica titanium treated with 8% of a perfluoropolyether compound.

【0030】[0030]

【化2】 (式中、l/n=24.1、パーフルオロポリエーテル
アルキルリン酸ジエタノールアミン塩の平均分子量は1
195であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子
量は791である。)
Embedded image (Wherein 1 / n = 24.1, the average molecular weight of the perfluoropolyether alkyl phosphate diethanolamine salt is 1
195 and the average molecular weight of the perfluoropolyether group is 791. )

【0031】製造比較例1:パーフルオロアルキル化合
物5%処理酸化チタン ビーカーに水500mlを入れ、攪拌しながら酸化チタ
ン95gを入れ、室温で十分攪拌した。この酸化チタン
分散液に、攪拌しながら下記に示すパーフルオロアルキ
ルリン酸ジエタノールアミン塩の20%水溶液25gを
徐々に添加し、添加後1時間半攪拌を行った。酸で中和
した後、吸引瀘過を行い、乾燥してパーフルオロアルキ
ル化合物5%処理酸化チタンを得た。 (Cm2m+1CH2CH2O)nP(=O)[ONH2(C
2CH2OH)23-n (式中、m、nはそれぞれm=6〜18、2≧n≧1で
あり、平均分子量は954であり、パーフルオロアルキ
ル基の平均分子量は619である。)
Production Comparative Example 1: Perfluoroalkyl compound
5% treated titanium oxide Put 500 ml of water in a beaker, and mix with
95 g was added and stirred sufficiently at room temperature. This titanium oxide
While stirring, add the perfluoroalkyl
25 g of a 20% aqueous solution of diethanolamine luphosphate
The mixture was gradually added, and stirred for one and a half hours after the addition. Neutralized with acid
After filtration, vacuum filtration and drying of perfluoroalkyl
Thus, titanium oxide treated with 5% of the compound was obtained. (CmF2m + 1CHTwoCHTwoO)nP (= O) [ONHTwo(C
HTwoCHTwoOH)Two]3-n  (Where m and n are m = 6 to 18 and 2 ≧ n ≧ 1.
And the average molecular weight is 954,
The average molecular weight of the hydroxyl group is 619. )

【0032】製造比較例2:製造比較例1と同様の方法
でベンガラに処理し、パーフルオロアルキル化合物5%
処理ベンガラを得た。 製造比較例3:製造比較例1と同様の方法で黄酸化鉄に
処理し、パーフルオロアルキル化合物5%処理黄酸化鉄
を得た。 製造比較例4:製造比較例1と同様の方法で黒酸化鉄に
処理し、パーフルオロアルキル化合物5%処理黒酸化鉄
を得た。
Production Comparative Example 2 A bengara was treated in the same manner as in Production Comparative Example 1 to give 5% of a perfluoroalkyl compound.
Obtained processed bengala. Production Comparative Example 3: Yellow iron oxide was treated in the same manner as in Production Comparative Example 1 to obtain a 5% perfluoroalkyl compound-treated yellow iron oxide. Production Comparative Example 4: Black iron oxide was treated in the same manner as in Production Comparative Example 1 to obtain a 5% perfluoroalkyl compound-treated black iron oxide.

【0033】製造比較例5:メチルハイドロジェンポリ
シロキサン5%処理酸化チタン 2−プロパノール100mlにメチルハイドロジェンポ
リシロキサン5gを溶解し、酸化チタン95gを入れ攪
拌した後、2−プロパノールを留去し、焼き付け処理し
て、メチルハイドロジェンポリシロキサン5%処理酸化
チタンを得た。
Production Comparative Example 5: 5% treatment with methyl hydrogen polysiloxane 5% titanium oxide Dissolve 5 g of methyl hydrogen polysiloxane in 100 ml of 2-propanol, add 95 g of titanium oxide, stir, and distill off 2-propanol. By baking treatment, titanium oxide treated with methyl hydrogen polysiloxane 5% was obtained.

【0034】製造比較例6:製造比較例5と同様の方法
でベンガラに処理し、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン5%処理ベンガラを得た。 製造比較例7:製造比較例5と同様の方法で黄酸化鉄に
処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン5%処理
黄酸化鉄を得た。 製造比較例8:製造比較例5と同様の方法で黒酸化鉄に
処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン5%処理
黒酸化鉄を得た。
Comparative Production Example 6 The same treatment as in Comparative Production Example 5 was applied to redwood to obtain 5% methylhydrogenpolysiloxane-treated redwood. Production Comparative Example 7: Yellow iron oxide was treated in the same manner as in Production Comparative Example 5 to obtain a 5% methylhydrogenpolysiloxane-treated yellow iron oxide. Production Comparative Example 8: Black iron oxide was treated in the same manner as in Production Comparative Example 5 to obtain a 5% methylhydrogenpolysiloxane-treated black iron oxide.

【0035】実施例1〜5、比較例1〜4:水中油型乳
化ファンデーション 表1に示す処方の水中油型乳化ファンデーションを調製
し、粉体の分散性及びその安定性、肌への付着性、伸び
の良さ、エモリエント感、化粧持続性等について評価し
た。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4: Oil-in-water emulsified foundation An oil-in-water emulsified foundation having the formulation shown in Table 1 was prepared, and the dispersibility of the powder, its stability and adhesion to the skin were prepared. , Good elongation, emollient feeling, persistence of makeup, etc. were evaluated.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(17)を、均一に加熱混合する。 C:AにBを添加し冷却後(18)〜(37)及び(3
8)を加え、均一に混合する。 D:Cを容器に充填して、水中油型ファンデーションを
得た。
(Preparation method) A: (1) to (6) are heated and dissolved. B: (7) to (17) are uniformly heated and mixed. C: After adding B to A and cooling, (18) to (37) and (3)
8) and mix evenly. D: C was filled in a container to obtain an oil-in-water type foundation.

【0038】(分散性の評価)ガラス板に25μmのド
クターブレードを用いて、製造直後及び1ヶ月後の実施
例及び比較例の水中油型ファンデーションの薄膜を引
き、乾燥後、凝集物の有無を目視で下記基準により判定
し、結果を表1に併せてしめした。 基準: 全くなし ◎ ややある ○ ある △ 非常にある ×
(Evaluation of Dispersibility) Using a 25 μm doctor blade on a glass plate, the thin films of the oil-in-water foundations of Examples and Comparative Examples immediately after production and one month later were drawn, dried, and checked for the presence of aggregates. The results were visually evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1. Standard: None ◎ Somewhat ○ Some △ Very much ×

【0039】(肌への付着性、伸びの良さ、エモリエン
ト感、化粧持続性の評価)実施例1〜5及び比較例1〜
4の水中油型乳化ファンデーションについて、専門パネ
ル20名による使用テストを行い、下記基準により判定
し、結果を表1に併せてしめした。 基準: 非常によい 3点 良い〜普通 2点 悪い 1点 判定: 平均点 2.5点以上 ◎ 2.0点以上2.5点未満 ○ 1.5点以上2.0点未満 △ 1.5点未満 ×
(Evaluation of Adhesion to Skin, Good Elongation, Emollient Feeling, Sustainability of Makeup) Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5
With respect to the oil-in-water emulsified foundation of No. 4, a use test was performed by 20 specialized panels, and the results were determined according to the following criteria. Standard: Very good 3 points Good to normal 2 points Bad 1 point Judgment: Average point 2.5 points or more ◎ 2.0 points or more and less than 2.5 points ○ 1.5 points or more and less than 2.0 points △ 1.5 Less than point ×

【0040】表1から明らかなように、実施例1〜5の
水中油型ファンデーションは比較例と比べ、粉体の分散
性及びその安定性、肌への付着性、エモリエント感、伸
びの良さ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであっ
た。
As is clear from Table 1, the oil-in-water foundations of Examples 1 to 5 are different from Comparative Examples in powder dispersibility and stability, adhesion to skin, emollient feeling, good elongation, All items of cosmetic persistence were excellent.

【0041】 実施例6:肌色乳液 (処方) (重量%) (1)N−ステアロイル−L−グルタミン酸 0.5 (2)セタノール 0.5 (3)ポリオキシエチレン(10モル)モノステアレート 0.8 (4)デカグリセリルモノイソステアレート 1.0 (5)セスキオレイン酸ソルビタン 0.4 (6)メチルフェニルポリシロキサン 5 (7)グリセリン 3 (8)1,3−ブチレングリコール 5 (9)キサンタンガム 0.1 (10)カラギーナン 0.05 (11)トリエタノールアミン 1 (12)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (13)精製水 残量 (14)パーフルオロポリエーテル化合物2.5%処理 酸化チタン(注1) 2 (15)パーフルオロポリエーテル化合物2.5%処理 タルク(注1) 2 (16)パーフルオロポリエーテル化合物2.5%処理 ベンガラ(注1) 0.5 (17)パーフルオロポリエーテル化合物2.5%処理 黄酸化鉄(注1) 1 (18)パーフルオロポリエーテル化合物2.5%処理 黒酸化鉄(注1) 0.1 (19)香料 適量 注1:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと同じ 方法で、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄に2.5%パーフルオロポ リエーテル化合物を処理した。Example 6: Skin-colored emulsion (Formulation) (% by weight) (1) N-stearoyl-L-glutamic acid 0.5 (2) Cetanol 0.5 (3) Polyoxyethylene (10 mol) monostearate 0 0.8 (4) decaglyceryl monoisostearate 1.0 (5) sorbitan sesquioleate 0.4 (6) methylphenylpolysiloxane 5 (7) glycerin 3 (8) 1,3-butylene glycol 5 (9) Xanthan gum 0.1 (10) Carrageenan 0.05 (11) Triethanolamine 1 (12) Methyl parahydroxybenzoate 0.2 (13) Purified water Remaining (14) Perfluoropolyether compound 2.5% treatment Titanium oxide (Note 1) 2 (15) 2.5% treatment of perfluoropolyether compound Talc (Note 1) 2 (16) Perfluoro Red ether compound 2.5% treatment Bengala (Note 1) 0.5 (17) Perfluoropolyether compound 2.5% treatment Yellow iron oxide (Note 1) 1 (18) Perfluoropolyether compound 2.5% treatment Black Iron oxide (Note 1) 0.1 (19) Perfume Appropriate amount Note 1: In the same manner as in the titanium oxide treated with 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1, 2 to titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide and black iron oxide A 0.5% perfluoropolyether compound was treated.

【0042】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(13)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(14)〜(1
8)及び(19)を加える。 D:Cを容器に充填して、肌色乳液を得た。 実施例6の肌色乳液は、粉体の分散性、肌への付着性、
伸び広がり、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目
が優れたものであった。
(Production method) A: (1) to (6) are heated and dissolved. B: (7) to (13) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (14) to (1).
8) and (19) are added. D: C was filled in a container to obtain a flesh-colored emulsion. The skin-colored milky lotion of Example 6 has powder dispersibility, adhesion to skin,
All of the items were excellent in elongation, emollient feeling, and persistence of makeup.

【0043】 実施例7:下地クリーム (処方) (重量%) (1)ステアリン酸 1.5 (2)セタノール 1 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.8 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.4 (5)流動パラフィン 5 (6)グリセリン 3 (7)1,3−ブチレングリコール 5 (8)アクリル酸・メタクリル酸アルキル(C10−30)共重合体 0.1 (9)アクリル酸アルキル共重合体 1.0 (10)トリエタノールアミン 1 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (12)精製水 残量 (13)製造例1の酸化チタン 2 (14)製造例5のタルク 2 (15)製造例2のベンガラ 0.5 (16)製造例3の黄酸化鉄 1 (17)製造例4の黒酸化鉄 0.1 (18)香料 適量Example 7: Base cream (Prescription) (% by weight) (1) Stearic acid 1.5 (2) Cetanol 1 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) Sorbitan 0.8 (4) Sesqui Sorbitan oleate 0.4 (5) Liquid paraffin 5 (6) Glycerin 3 (7) 1,3-butylene glycol 5 (8) Acrylic acid / alkyl methacrylate (C10-30) copolymer 0.1 (9) Alkyl acrylate copolymer 1.0 (10) Triethanolamine 1 (11) Methyl paraoxybenzoate 0.2 (12) Purified water Remaining amount (13) Titanium oxide of Production Example 1 2 (14) Production Example 5 Talc 2 (15) Red iron oxide of Production Example 2 0.5 (16) Yellow iron oxide 1 of Production Example 3 (17) Black iron oxide 0.1 of Production Example 4 0.1 (18) Perfume

【0044】(製法) A:(1)〜(5)を加熱溶解する。 B:(6)〜(12)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(13)〜(1
7)及び(18)を加える。 D:Cを容器に充填して、下地クリームを得た。 実施例7の下地クリームは、粉体の分散性、肌への付着
性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての
項目が優れたものであった。
(Preparation method) A: (1) to (5) are heated and dissolved. B: (6) to (12) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (13) to (1).
7) and (18) are added. D: C was filled in a container to obtain a base cream. The foundation cream of Example 7 was excellent in all of the dispersibility of powder, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0045】 実施例8:固形ファンデーション (処方) (重量%) (1)大豆リン脂質 0.5 (2)セスキオレイイン酸ソルビタン 2 (3)2−エチルヘキサン酸グリセリル 2 (4)マイクロクリスタリンワックス 1 (5)香料 適量 (6)防腐剤 適量 (7)1,3−ブチレングリコール 10 (8)寒天 1 (9)カルボキシビニルポリマー 0.2 (10)トリエタノールアミン 0.2 (11)精製水 残量 (12)製造例1の酸化チタン 7 (13)製造例5のタルク 5 (14)製造例6のマイカ 0.5 (15)製造例2のベンガラ 0.5 (16)製造例3の黄酸化鉄 1 (17)製造例4の黒酸化鉄 0.1Example 8: Solid foundation (prescription) (% by weight) (1) soybean phospholipid 0.5 (2) sorbitan sesquioleate 2 (3) glyceryl 2-ethylhexanoate 2 (4) microcrystalline wax 1 (5) Appropriate amount of fragrance (6) Preservative appropriate amount (7) 1,3-butylene glycol 10 (8) Agar 1 (9) Carboxyvinyl polymer 0.2 (10) Triethanolamine 0.2 (11) Purified water (12) Titanium oxide of Production Example 1 7 (13) Talc of Production Example 5 5 (14) Mica 0.5 of Production Example 6 (15) Bengala 0.5 of Production Example 2 (16) Production Example 3 Iron oxide yellow 1 (17) Black iron oxide of Production Example 4 0.1

【0046】(製法) A:(1)〜(4)を加熱溶解する。 B:(6)〜(11)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(12)〜(1
7)及び(5)を加える。 D:Cを容器に充填して、固形ファンデーションを得
た。 実施例8の固形ファンデーションは、粉体の分散性、肌
への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性
の総ての項目が優れたものであった。
(Preparation method) A: (1) to (4) are heated and dissolved. B: (6) to (11) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (12) to (1).
Add 7) and (5). D: C was filled in a container to obtain a solid foundation. The solid foundation of Example 8 was excellent in all of the dispersibility of powder, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0047】 実施例9:アイカラー (処方) (重量%) (1)ステアリン酸 1 (2)セタノール 0.5 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.4 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 (5)ジメチルポリシロキサン 2 (6)パーフルオロポリエーテル 3 (7)1,3−ブチレングリコール 5 (8)アクリル酸・メタクリル酸アルキル(C10−30)共重合体 0.1 (9)カラギーナン 0.05 (10)トリエタノールアミン 1 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (12)精製水 残量 (13)製造例7の雲母チタン 5 (14)パーフルオロポリエーテル化合物5%処理 ナイロンパウダー(注2) 2 (15)パーフルオロポリエーテル化合物2%処理 赤色226号(注3) 0.2 (16)パーフルオロポリエーテル化合物2%処理 青色404号(注4) 0.1 (17)パーフルオロポリエーテル化合物3%処理 黒酸化鉄(注5) 0.05 (18)香料 適量 注2:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、ナイロンパウダーに5%パーフルオロポリエーテル化合物を処理し た。 注3:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、赤色226号に2%パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。 注4:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、青色404号に2%パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。 注5:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、黒酸化鉄に3%パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。Example 9: Eye color (Formulation) (% by weight) (1) Stearic acid 1 (2) Cetanol 0.5 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) Sorbitan 0.4 (4) Sesqui Sorbitan oleate 0.2 (5) Dimethyl polysiloxane 2 (6) Perfluoropolyether 3 (7) 1,3-butylene glycol 5 (8) Acrylic acid / alkyl methacrylate (C10-30) copolymer 1 (9) Carrageenan 0.05 (10) Triethanolamine 1 (11) Methyl parahydroxybenzoate 0.2 (12) Purified water Remaining (13) Titanium mica of Production Example 7 5 (14) Perfluoropolyether compound 5% treatment Nylon powder (Note 2) 2 (15) Perfluoropolyether compound 2% treatment Red No. 226 (Note 3) 0 2 (16) Perfluoropolyether compound 2% treatment Blue No. 404 (Note 4) 0.1 (17) Perfluoropolyether compound 3% treatment Black iron oxide (Note 5) 0.05 (18) Perfume Appropriate amount Note 2 : Nylon powder was treated with 5% perfluoropolyether compound in the same manner as in titanium oxide treated with 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1. Note 3: Red No. 226 was treated with a 2% perfluoropolyether compound in the same manner as the titanium oxide treated with a 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1. Note 4: Blue No. 404 was treated with a 2% perfluoropolyether compound in the same manner as the titanium oxide treated with a 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1. Note 5: Black iron oxide was treated with 3% perfluoropolyether compound in the same manner as in titanium oxide treated with 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1.

【0048】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(12)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(13)〜(1
7)及び(18)を加える。 D:Cを容器に充填して、アイカラーを得た。 実施例9のアイカラーは、粉体の分散性、肌への付着
性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての
項目が優れたものであった。
(Preparation method) A: (1) to (6) are heated and dissolved. B: (7) to (12) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (13) to (1).
7) and (18) are added. D: C was filled in a container to obtain an eye color. The eye color of Example 9 was excellent in all of the items of powder dispersibility, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0049】 実施例10:フェイスカラー (処方) (重量%) (1)N−ステアロイル−L−グルタミン酸 0.5 (2)セタノール 0.5 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.6 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.3 (5)メチルフェニルポリシロキサン 3 (6)イソステアリン酸セチル 3 (7)1,3−ブチレングリコール 5 (8)カルボキシビニルポリマー 0.1 (9)カラギーナン 0.05 (10)トリエタノールアミン 1 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (12)精製水 残量 (13)製造例1の酸化チタン 1 (14)パーフルオロポリエーテル化合物5%処理 雲母チタン(注6) 3 (15)パーフルオロポリエーテル化合物2%処理 赤色202号(注7) 0.2 (16)製造例3の黄酸化鉄 1 (17)製造例4の黒酸化鉄 0.1 (18)香料 適量 注6:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、雲母チタンに5%パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。 注7:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、赤色202号に2%パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。Example 10: Face color (prescription) (% by weight) (1) N-stearoyl-L-glutamic acid 0.5 (2) Cetanol 0.5 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) sorbitan 0.6 (4) Sorbitan sesquioleate 0.3 (5) Methylphenyl polysiloxane 3 (6) Cetyl isostearate 3 (7) 1,3-butylene glycol 5 (8) Carboxyvinyl polymer 0.1 (9) Carrageenan 0.05 (10) Triethanolamine 1 (11) Methyl paraoxybenzoate 0.2 (12) Remaining purified water (13) Titanium oxide of Production Example 1 1 (14) 5% treatment of perfluoropolyether compound mica Titanium (Note 6) 3 (15) Perfluoropolyether compound 2% treatment Red No. 202 (Note 7) (16) Yellow iron oxide 1 of Production Example 1 (17) Black iron oxide of Production Example 0.1 (18) Perfume appropriate amount Note 6: In the same manner as the titanium oxide treated with 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1 And mica titanium were treated with a 5% perfluoropolyether compound. Note 7: Red No. 202 was treated with a 2% perfluoropolyether compound in the same manner as the titanium oxide treated with a 5% perfluoropolyether compound of Production Example 1.

【0050】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(12)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(13)〜(1
7)及び(18)を加える。 D:Cを容器に充填して、フェイスカラーを得た。 実施例10のフェイスカラーは、粉体の分散性、肌への
付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総
ての項目が優れたものであった。
(Production method) A: (1) to (6) are heated and dissolved. B: (7) to (12) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (13) to (1).
7) and (18) are added. D: C was filled in a container to obtain a face color. The face color of Example 10 was excellent in all items of powder dispersibility, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0051】 実施例11:口紅 (処方) (重量%) (1)モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(6EO) 1 (2)セタノール 1 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.8 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.4 (5)2−エチルヘキサン酸グリセリル 10 (6)ジグリセリントリイソステアレート 20 (7)1,3−ブチレングリコール 5 (8)キサンタンガム 0.5 (9)ローカストビーガム 0.1 (10)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (11)精製水 残量 (12)製造例1の酸化チタン 1 (13)パーフルオロポリエーテル化合物2%処理 赤色202号(注7) 3 (14)パーフルオロポリエーテル化合物5%処理 黄色4号アルミニウムレーキ(注8) 1.5 (15)製造例4の黒酸化鉄 0.1 (16)香料 適量 注8:製造例1のパーフルオロポリエーテル化合物5%処理酸化チタンと 同じ方法で、黄色4号アルミニウムレーキに5%パーフルオロポリエーテル化合 物を処理した。Example 11: Lipstick (Formulation) (% by weight) (1) Polyoxyethylene sorbitan monooleate (6EO) 1 (2) Cetanol 1 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) sorbitan 8 (4) sorbitan sesquioleate 0.4 (5) glyceryl 2-ethylhexanoate 10 (6) diglycerin triisostearate 20 (7) 1,3-butylene glycol 5 (8) xanthan gum 0.5 (9 ) Locust bee gum 0.1 (10) Methyl parahydroxybenzoate 0.2 (11) Remaining purified water (12) Titanium oxide 1 of Production Example 1 (13) Perfluoropolyether compound 2% treatment Red No. 202 (Note) 7) 3 (14) 5% treatment of perfluoropolyether compound Yellow No. 4 aluminum lake (Note 8) 1.5 (1 5) Black iron oxide of Production Example 4 0.1 (16) Perfume appropriate amount Note 8: 5% perfluoropoly on yellow No. 4 aluminum lake by the same method as perfluoropolyether compound 5% treated titanium oxide of Production Example 1 The ether compound was processed.

【0052】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(11)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(12)〜(1
5)及び(16)を加える。 D:Cを容器に充填して、口紅を得た。 実施例11の口紅は、粉体の分散性、唇への付着性、伸
びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が
優れたものであった。
(Production method) A: (1) to (6) are dissolved by heating. B: (7) to (11) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (12) to (1).
5) and (16) are added. D: C was filled in a container to obtain a lipstick. The lipstick of Example 11 was excellent in all items of powder dispersibility, adhesion to lips, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0053】 実施例12:アイライナー (処方) (重量%) (1)ステアリン酸 1.5 (2)セタノール 1 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.8 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.4 (5)パラフィンワックス 10 (6)1,3−ブチレングリコール 5 (7)アクリル酸アルキル共重合体エマルション 4 (8)トリエタノールアミン 1.5 (9)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (10)精製水 残量 (11)製造例6のマイカ 5 (12)製造例4の黒酸化鉄 10 (13)香料 適量Example 12: Eyeliner (Formulation) (% by weight) (1) Stearic acid 1.5 (2) Cetanol 1 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) Sorbitan 0.8 (4) Sesqui Sorbitan oleate 0.4 (5) Paraffin wax 10 (6) 1,3-butylene glycol 5 (7) Alkyl acrylate copolymer emulsion 4 (8) Triethanolamine 1.5 (9) Methyl paraoxybenzoate 0 .2 (10) Remaining amount of purified water (11) Mica 5 of Production Example 6 (12) Black iron oxide of Production Example 10 (13) Appropriate amount of fragrance

【0054】(製法) A:(1)〜(5)を加熱溶解する。 B:(6)〜(10)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(11)〜(1
2)及び(13)を加える。 D:Cを容器に充填して、アイライナーを得た。 実施例12のアイライナーは、粉体の分散性、肌への付
着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総て
の項目が優れたものであった。
(Production method) A: (1) to (5) are heated and dissolved. B: (6) to (10) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (11) to (1).
Add 2) and (13). D: C was filled in a container to obtain an eyeliner. The eyeliner of Example 12 was excellent in all items of powder dispersibility, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0055】 実施例13:リキッドアイブロウ (処方) (重量%) (1)ステアリン酸 1.5 (2)セタノール 1 (3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン 0.8 (4)セスキオレイン酸ソルビタン 0.4 (5)パラフィンワックス 10 (6)デンプン脂肪酸エステル 1 (7)1,3−ブチレングリコール 5 (8)カルボキシビニルポリマー 0.1 (9)トリエタノールアミン 1 (10)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (11)精製水 残量 (12)製造例6のマイカ 8 (13)製造例4の黒酸化鉄 10 (14)香料 適量Example 13: Liquid eyebrow (Formulation) (% by weight) (1) Stearic acid 1.5 (2) Cetanol 1 (3) Polyoxyethylene monooleate (20 mol) Sorbitan 0.8 (4) Sesqui Sorbitan oleate 0.4 (5) Paraffin wax 10 (6) Starch fatty acid ester 1 (7) 1,3-butylene glycol 5 (8) Carboxyvinyl polymer 0.1 (9) Triethanolamine 1 (10) Paraoxybenzoate Methyl acid 0.2 0.2 (11) Purified water Remaining amount (12) Mica 8 of Production Example 6 (13) Black iron oxide of Production Example 10 10 (14) Perfume Appropriate amount

【0056】(製法) A:(1)〜(6)を加熱溶解する。 B:(7)〜(11)を加熱混合する。 C:AにBを加え、乳化し、冷却後、(12)〜(1
3)及び(14)を加える。 D:Cを容器に充填して、アイブロウを得た。 実施例13のリキッドアイブロウは、粉体の分散性、肌
への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性
の総ての項目が優れたものであった。
(Preparation method) A: (1) to (6) are heated and dissolved. B: (7) to (11) are mixed by heating. C: B was added to A, emulsified, cooled, and then (12) to (1).
Add 3) and (14). D: C was filled in a container to obtain an eyebrow. The liquid eyebrow of Example 13 was excellent in all of the dispersibility of powder, adhesion to skin, good elongation, emollient feeling, and long-lasting makeup.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の水中油型化粧料は、粉体の分散
性に優れ、肌への付着性が良く、伸びが良く、エモリエ
ント感に優れ、且つ化粧持続性が良好である等の優れた
品質を有するものであった。
Industrial Applicability The oil-in-water cosmetic of the present invention has excellent powder dispersibility, good adhesion to skin, good elongation, excellent emollient feeling, and good cosmetic durability. It had excellent quality.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パーフルオロポリエーテルアルキルリン
酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボ
ン酸及びその塩から選択される、分子量が300以上で
あるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面
を処理した粉体及び水溶性高分子を含有することを特徴
とする水中油型化粧料。
1. A perfluoropolyether having a molecular weight of 300 or more selected from perfluoropolyether alkyl phosphoric acid and salts thereof, perfluoropolyether alkyl sulfate and salts thereof, and perfluoropolyether alkyl carboxylic acids and salts thereof. An oil-in-water cosmetic comprising a powder having a surface treated with a compound having an ether group and a water-soluble polymer.
【請求項2】 パーフルオロポリエーテルアルキルリン
酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボ
ン酸及びその塩から選択される、分子量が300以上で
あるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面
を処理した粉体を0.2〜80%含有する請求項1記載
の水中油型化粧料。
2. A perfluoropoly having a molecular weight of 300 or more selected from perfluoropolyether alkyl phosphoric acid and salts thereof, perfluoropolyether alkyl sulfate and salts thereof, and perfluoropolyether alkyl carboxylic acids and salts thereof. The oil-in-water cosmetic according to claim 1, which contains 0.2 to 80% of a powder whose surface is treated with a compound having an ether group.
【請求項3】 水溶性高分子を0.01〜5%含有する
請求項1または2記載の水中油型化粧料
3. The oil-in-water cosmetic according to claim 1, which contains 0.01 to 5% of a water-soluble polymer.
JP35083798A 1997-12-13 1998-12-10 Oil-in-water cosmetic Expired - Fee Related JP4082808B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35083798A JP4082808B2 (en) 1997-12-13 1998-12-10 Oil-in-water cosmetic

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-362769 1997-12-13
JP36276997 1997-12-13
JP35083798A JP4082808B2 (en) 1997-12-13 1998-12-10 Oil-in-water cosmetic

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11246331A true JPH11246331A (en) 1999-09-14
JP4082808B2 JP4082808B2 (en) 2008-04-30

Family

ID=26579279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP35083798A Expired - Fee Related JP4082808B2 (en) 1997-12-13 1998-12-10 Oil-in-water cosmetic

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4082808B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001089347A (en) * 1999-09-21 2001-04-03 Noevir Co Ltd Hydrophobic powder-containing o/w-type emulsified composition
JP2010095487A (en) * 2008-10-17 2010-04-30 Kose Corp Aqueous solid cosmetic
JP2019142825A (en) * 2018-02-23 2019-08-29 株式会社ナリス化粧品 Oil-in-water emulsion composition

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05178723A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Kose Corp Oil-in-water solid cosmetic
JPH05309260A (en) * 1991-04-22 1993-11-22 L'oreal Sa Coated porous microsphere and cosmetic composition containing same
JPH0717828A (en) * 1993-06-29 1995-01-20 Kose Corp Oil in water type solid cosmetic
JPH07187950A (en) * 1993-12-24 1995-07-25 Kose Corp Oil-in-water type cosmetic
JPH08133928A (en) * 1994-11-04 1996-05-28 Nikko Chem Kk Cosmetic powder and cosmetic containing the powder
JPH0987129A (en) * 1995-09-20 1997-03-31 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsified composition
JPH09143031A (en) * 1995-11-24 1997-06-03 Kao Corp Cosmetic
JPH09143023A (en) * 1995-11-17 1997-06-03 Kao Corp Cosmetics
JPH10291913A (en) * 1997-04-18 1998-11-04 Noevir Co Ltd Oil-in-water type emulsified cosmetic

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05309260A (en) * 1991-04-22 1993-11-22 L'oreal Sa Coated porous microsphere and cosmetic composition containing same
JPH05178723A (en) * 1991-12-27 1993-07-20 Kose Corp Oil-in-water solid cosmetic
JPH0717828A (en) * 1993-06-29 1995-01-20 Kose Corp Oil in water type solid cosmetic
JPH07187950A (en) * 1993-12-24 1995-07-25 Kose Corp Oil-in-water type cosmetic
JPH08133928A (en) * 1994-11-04 1996-05-28 Nikko Chem Kk Cosmetic powder and cosmetic containing the powder
JPH0987129A (en) * 1995-09-20 1997-03-31 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsified composition
JPH09143023A (en) * 1995-11-17 1997-06-03 Kao Corp Cosmetics
JPH09143031A (en) * 1995-11-24 1997-06-03 Kao Corp Cosmetic
JPH10291913A (en) * 1997-04-18 1998-11-04 Noevir Co Ltd Oil-in-water type emulsified cosmetic

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001089347A (en) * 1999-09-21 2001-04-03 Noevir Co Ltd Hydrophobic powder-containing o/w-type emulsified composition
JP2010095487A (en) * 2008-10-17 2010-04-30 Kose Corp Aqueous solid cosmetic
JP2019142825A (en) * 2018-02-23 2019-08-29 株式会社ナリス化粧品 Oil-in-water emulsion composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4082808B2 (en) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2919495B2 (en) Water-in-oil emulsion cosmetics
JP2001278729A (en) Water-in-oil type emulsion composition
JP4950033B2 (en) Surface coating powder and cosmetics containing the same
JP4054705B2 (en) Cosmetics
JP4191314B2 (en) Cosmetics
JP2003171230A (en) Oil-in-water type emulsified cosmetic
JP4082811B2 (en) Water-in-oil cosmetics
JP2000264813A (en) Powder cosmetic
JP2010030954A (en) Treated powder and emulsion composition
JP3665800B2 (en) Gel makeup cosmetic
JP5930776B2 (en) Cosmetics
JP2001072532A (en) O/w-type emulsion cosmetic
JP4082808B2 (en) Oil-in-water cosmetic
JP2000103717A (en) Solid cosmetic
JPH11246330A (en) Water-in-oil type emulsified cosmetic
JP2005314372A (en) Oil-in-water makeup cosmetic agent
JP4082810B2 (en) Oily cosmetics
JP4087968B2 (en) Solid oil-in-water cosmetic
JPH11236307A (en) Cosmetic material
JP4837838B2 (en) Oil-in-water cosmetic
JP2003113034A (en) Oil-in-water type cosmetic
JP4082809B2 (en) Oily solid cosmetic
JP4063442B2 (en) Water based cosmetics
JP2003113042A (en) Oil-in-water type makeup cosmetic
KR100639520B1 (en) Solid cosmetic composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051209

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20051219

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070109

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070302

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070302

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071009

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071206

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20071206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080122

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080212

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees