JPH11246463A

JPH11246463A - 芳香族キノンの電解合成

Info

Publication number: JPH11246463A
Application number: JP10334715A
Authority: JP
Inventors: Stephen Harrison; ハリソンステファン; Ghislain Fiset; フィセトギスライン; Behzad Mahdavi; マダビベツァド
Original assignee: Hydro Quebec
Current assignee: Hydro Quebec
Priority date: 1997-11-25
Filing date: 1998-11-25
Publication date: 1999-09-14
Also published as: EP0919533A1; CA2254154A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】セリウム(IV)イオンを使用する芳香族化合
物及びアルキル芳香族化合物の酸化反応方法であって、
芳香族化合物及びアルキル芳香族化合物は、Ｃ₅からＣ
₁₅のアルカン、好ましくはヘキサンあるいはｎ−ヘプタ
ンあるいはｎ−デカンあるいはシクロヘキサン中に好ま
しくは０．１と３．０モーラーの間の濃度で溶解され、
反応により生成されたカルボニル含有生成物はアルカン
中のその最少溶解度以上でアルカン中の芳香族化合物又
はアルキル芳香族化合物の最大溶解度以下である。【効果】生成物はより高純度である。関連する副生成物
が減少し、化学的収率が実質的に改善される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景（ａ）発明の属する技術分野この出願の発明は、セリウム(IV)イオンを用いる芳香族
化合物及びアルキル芳香族化合物の酸化方法に関するも
のであって、特に、セリウム(IV)イオンを用いての、芳
香族化合物及びアルキル芳香族化合物の酸化によるカル
ボニル含有化合物の間接的な電解合成として、芳香族化
合物及びアルキル芳香族化合物がＣ₅からＣ₁₅のアルカ
ンに溶解され、この溶媒中での反応基質の濃度がカルボ
ニル化合物の純度を高め、副生物を低減し、実質的に改
善された化学的収率を得るのに決定的となる酸化方法に
関するものである。（ｂ）従来の技術 Stephen Harrisonが発明者であり、１９９４年３月２２
日に許可された米国特許５，２９６，１０７号には、電
気化学セルで芳香族反応物及びアルキル芳香族反応物が
酸化され、セリウム(III) がセリウム(IV)に変換される
プロセスが記載されている。工業的に極めて興味のあ
るこのプロセスは、現在においては、酸化生成物が予期
した程純粋でなく、多くの場合、なにがしかの量の副生
成物を伴うという難点をいくつか持っていることが分か
っている。このことは、米国特許５，２９６，１０７号
の部分継続出願である、１９９６年５月１４日認可の米
国特許５，５１６，４０７号によっても参照される。

【０００２】また、先行技術としては、全てがＲ．Ａ．
Ｃ．Rennie出願の、米国特許３，８７３，５８０号、英
国特許ＧＢ１３６０９０４、１２０３４３４、
１１９２０３７、及びElectrochemica Acta 、３３４
巻、４号、４９９−５１５頁（１９８７）に発表された
D. Pletcher とE. Valdes 著「相移行剤を含む多相シス
テムにおけるＣｅ(III) ／Ｃｅ(IV)対の研究」という題
の２部論文もある。

【０００３】各特許では、一般的に、酸化剤の酸化水溶
液により、有機溶媒に溶解した芳香族炭化水素が酸化さ
れることが教示されている。好適な有機溶媒としては、
塩素化炭化水素、石油系溶媒、及びヘキサンを含む、特
にＣ₅からＣ₁₅の脂肪族炭化水素であるとされている。
各特許には、プロセスは、バッチあるいは連続で可能な
ことも示されている。

【０００４】米国特許３，８７３，５８０号及び英国特
許ＧＢ１３６０９０４では、ナフタレン（０．１
Ｍ）、ジフェニル（０．１Ｍ）、アントラセン（０．１
Ｍ）及びトルエン（０．２Ｍ）を含む種々の芳香族炭化
水素の溶解に、有機溶媒としてヘキサンを使用すること
が教示されている。酸化剤は過硫酸アニオンであり、別
なセルで硫酸イオンから電解により再成されている。セ
リウムが約０．０１から１モル／モル有機基質の割合で
存在する場合には、酸化触媒として作用するようであ
る。また、酸化は、好ましくは、銀あるいは鉄等の共触
媒の存在下で起こる。

【０００５】一つの例外として、所定時間酸化した後
に、カルボニル含有生成物が液相に残留したケースがあ
る。米国特許３，８７３，５８０号の実施例４において
は、２時間の反応時間の後、固体の９，１０−アントラ
キノンが濾過により回収されている。反応混合物には、
Ａｇ⁺とともに、アントラセン（ヘキサン中０．１Ｍ）
とセリウム(IV)イオンが含有されている。

【０００６】ＧＢ１２０３４３４では、ヘキサンに
溶解した２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールをセリウム
(IV)イオンで酸化すると、０．０５Ｍの有機相が生成す
ることが示されている。２，２′，６，６′−テトラブ
チルジフェノキノンの収率は「実質的に定量的」であ
る。この特許ではまた、所望の時間の酸化後に、カルボ
ニル含有生成物が液相に存在することが示されている。
所望の生成物は、液相から蒸発あるいは結晶化といった
手法により得られている。

【０００７】ＧＢ１１９２０３７では、ジフェニル
をヘキサンに溶解して、０．１９Ｍの溶液を生成させる
ことが示されている。セリウム(IV)イオンが酸化剤であ
る。７０％の収率の２−フェニルキノンが得られてい
る。この特許では、前記キノンが液相から蒸発あるいは
結晶化といった手法により得られたことが示されてい
る。

【０００８】Pletcherらの論文の第１部では、電解液が
酸性の水相と、トルエン、塩化メチレン及びヘキサン等
の有機相のエマルジョンになっている、非分離のセルに
おいてセリウム(IV)イオンを電気化学的に再生させるこ
とが示されている。燐酸トリブチルあるいはテトラブチ
ルアンモニウムイオンが相間移行剤である。論文の第２
部では、水相に硝酸が含まれ、ｎ−ヘプタン中の０．０
３Ｍのアントラセン溶液を間接的に、セリウムが介して
酸化することが示されている。アントラキノンの収率
は、燐酸トリブチルが移行剤の場合には「定量的に近
く」、また、テトラブチルアルモニウムが移行剤の場合
には「通常」６０％であったことが報告されている。反
応の終わりでは、生成物は有機相の蒸発により得られて
いる。

【０００９】しかしながら、これらの引用した文献で
は、溶媒中の芳香族炭化水素の濃度が決定的条件である
とされている。セリウム(IV)イオンによる芳香族炭化水
素の酸化については教示されていない。また、これらの
引用した文献では、セリウム(IV)イオンによる芳香族炭
化水素の酸化によるカルボニル含有反応生成物の沈殿も
教示されていない。

【００１０】そこで、この出願の発明が目的とすること
は、時間／効率の節約と向上を確実にすることのできる
アルキル化合物及び芳香族化合物の酸化方法を提供する
ことである。ナフトキノン等のカルボニル含有反応生成
物の対応するカルボン酸への分解を最小限とすることの
できる酸化方法を提供することがこの出願の発明のもう
一つの目的である。

【００１１】また、この出願の発明のもう一つの目的
は、有機相中の高濃度の有機基質により、所望のカルボ
ニル含有生成物の沈澱を促進し、反応混合物からの分離
を容易にすることのできる、アルキル及び芳香族化合物
の酸化方法を提供することである。さらにこの出願の発
明の目的とすることは、プロセスから塩素化溶媒をなく
し、これらの溶媒が塩素イオンに分解して、カソード、
アノード、その他の付属装置の腐食問題を引き起こす可
能性を取り除くことである。発明の要約この出願の発明は、芳香族化合物もしくはアルキル芳香
族化合物の酸化反応方法を提供するものであって、この
酸化反応方法は、（ａ）有機溶媒中の芳香族反応物又は
アルキル芳香族反応物を酸性水溶液中のセリウム(IV)イ
オンと反応させ、セリウム(III) イオンとカルボニル含
有生成物を形成させるに際し、有機溶媒をＣ₅からＣ₁₅
のアルカンの群から選択し、有機溶媒中の芳香族化合物
又はアルキル芳香族化合物の濃度を、生成されるカルボ
ニル含有生成物がアルカン中の最低溶解度以上となり、
かつ、芳香族化合物及びアルキル芳香族化合物のアルカ
ン中の最高溶解度以下の濃度とすることを特徴としてい
る。

【００１２】そして、この出願の発明の好ましい実施形
態によれば、この発明の酸化反応プロセスは、ナフタレ
ン、ニトロナフタレンあるいはメチルナフタレンを酸化
することであり、前記溶媒は、好ましくは、ヘプタン、
ヘキサン、オクタン、デカンあるいはシクロヘキサン等
の直鎖あるいは環状炭化水素である。最も好ましい溶媒
には、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン及び
ｎ−デカンが含まれる。

【００１３】この発明の別な実施形態によれば、この発
明は更に、（ｂ）前記のプロセスステップ（ａ）に再循
環するために、カルボニル含有化合物から未反応の芳香
族化合物及びアルキル芳香族化合物を含有する溶液を分
離するステップを含んでいる。好ましくは、原料として
の反応基質がニトロナフタレンである場合には、溶媒は
シクロヘキサンであり、シクロヘキサン中のニトロナフ
タレンの濃度は約０．０２から約１．０モル、最も好ま
しくは、約０．４モルである。あるいは、反応基質がメ
チルナフタレンである場合には、溶媒はｎ−デカンであ
り、メチルナフタレンの濃度は約０．０５から３．０モ
ルである。反応基質がナフタレンである場合には、溶媒
は好ましくは、ｎ−ヘプタンであり、ナフタレンの濃度
は約０．０２から約１．１モルである。

【００１４】更に別な実施形態によれば、この出願の発
明では、（ａ）Ｃ₅からＣ₁₅のアルカンに溶解した約
０．０５から約３．０モルの芳香族化合物もしくはアル
キル芳香族化合物をメタンスルホン酸セリウム(IV)と反
応させ、未反応の芳香族化合物もしくはアルキル芳香族
化合物、セリウム(III) イオン及び固体のカルボニル含
有生成物を含有する反応生成混合物を取得し、（ｂ）反
応生成混合物から未反応の芳香族化合物もしくはアルキ
ル芳香族化合物の溶液を分離して、前記ステップ（ａ）
に未反応の化合物を再循環し、（ｃ）反応生成混合物か
らセリウム(III）イオンを分離し、（ｄ）電解液を有機
溶媒で液−液抽出することにより痕跡の有機溶媒を回収
し、（ｅ）セリウム(III) イオンを電解的に再生して、
セリウム(IV)イオンを生成させ、反応プロセスを連続さ
せるためにセリウム(IV)イオンを前記ステップ（ａ）に
再循環することにより、芳香族のアルデヒド、ケトンあ
るいはキノンを製造する。

【００１５】更に別な実施形態によれば、この発明で
は、（ａ）有機溶媒中に芳香族化合物又はアルキル芳香
族化合物を溶解して、反応溶液を形成させ、その際に、
有機溶媒としてはＣ₅からＣ₁₅のアルカンからなる群か
ら選択し、（ｂ）前記反応溶液をセリウム(IV)イオンの
酸性水溶液と接触させ、液体の水相と液体の有機層を含
む反応生成混合物を生成させ、その際に、反応溶液中の
芳香族化合物又はアルキル芳香族化合物の濃度は、芳香
族のキノン、アルデヒドあるいはケトンからなる有機生
成物を固体で生成させるのに適当であり、液体の水相は
セリウム(III) イオンを含み、液体の有機層は有機溶媒
と未反応の芳香族化合物又はアルキル芳香族化合物を含
み、（ｃ）未反応の芳香族化合物又はアルキル芳香族化
合物を含む液体の有機層を分離して、それらを前記ステ
ップ（ｂ）に再循環し、（ｄ）セリウム(III) イオンを
含む液体の水相を分離し、セリウム(III) イオンをセリ
ウム(IV)イオンに電解的に再生し、セリウム(IV)イオン
を前記ステップ（ｂ）に再循環し、（ｅ）反応生成混合
物から固体有機生成物を分離するステップにより、芳香
族化合物又はアルキル芳香族化合物から芳香族のキノ
ン、アルデヒドあるいはケトンを製造する。好ましい実施形態の説明図面を参照して説明すると、ナフタレンは、有機溶媒が
入っている容器３に送り込まれる前に貯槽１に供給さ
れ、容器３においてナフタレンとｎ−ヘプタン等の溶媒
の混合物が形成される。混合物は管５を経由して反応器
７に送り込まれ、反応器７に管９を経由してメタンスル
ホン酸セリウム（IV）の酸性溶液の形態等でセリウム
（IV）イオンが供給される。反応が起こり、反応生成混
合物は管１１を経由してフィルター１３に送り込まれ、
そこでナフトキノンは溶媒と未反応のナフタレンから分
離される。溶媒はダクト１７を経由して相分離ユニット
１５に送られ、ダクト１９を経由して貯槽１に再循環さ
れる。

【００１６】図２によれば、ライン２１を経由して反応
器７に戻る前に、溶媒と未反応のナフタレンはダクト１
９を介して溶媒ステージ２０に送られる。このようなプ
ロセスには、蒸留、結晶化、蒸発あるいは他の類似の手
法が含まれる。この出願の発明は次の実施例によって例
示される。実施例実施例１ステージ１ｎ−ヘプタンに溶解したナフタレン（濃度範囲は０．０
２から０．８Ｍである）を６０℃でメタンスルホン酸セ
リウム（IV）（０．４から０．８Ｍ）の酸性溶液（２．
５から４．０Ｍ）と反応させる。生成物のナフトキノン
が充分に高い濃度（このような溶液中でのナフトキノン
の飽和点は０．０２Ｍ付近である）で生成される。生成
物は有機相から濾過あるいは遠心分離により固体として
分離され、水相にはメタンスルホン酸セリウム(III) と
メタンスルホン酸が含まれる。未反応のナフタレンはｎ
−ヘプタン中に残存し、相分離後ナフタレン調製貯槽に
再循環することができる。反応相は静置され、セリウム
(III) 溶液は電気化学セルに戻される。反応器中に固体
が存在すると、連続プロセスとしての反応時間が５０分
以上から５分以下に低減される。転化率と収率は増大
し、エネルギー消費により測定される全プロセス消費経
済性はより低いものとなる連続プロセスの結果は表Ｉに
示される。

【００１７】

【表１】

【００１８】ステージ２メタンスルホン酸中のメタンスルホン酸セリウム(III)
は電気化学セルのアノード室に供給され、酸化されてメ
タンスルホン酸セリウム（IV）に戻り、ステージ１に戻
される。実施例２溶融１−ニトロナフタレンとシクロヘキサンが、それぞ
れ２．４ｋｇ／時と１２ｋｇ／時の速度で連続的に供給
されて混合され、攪拌反応容器に送り込まれる。同時
に、メタンスルホン酸溶液中のセリウム（IV）溶液
（０．６Ｍ）は時間当たり３００リットルの速度で同一
の反応容器に送り込まれる。平均滞留時間は６分であ
る。反応容器の出口で生成物のニトロナフトキノンは濾
過により二つの液相から分離される。二つの液相はデカ
ンターに送り込まれ、そこで未反応のニトロナフタレン
を含む軽いシクロヘキサン相はサイホンで分離され、溶
液調製に戻され、新しいニトロナフタレンと更に混合さ
れる。

【００１９】重い酸相は電解質の精製の後、セルに戻さ
れる。ニトロナフタレンの転化率は９０％であり、化学
的な収率は８５％である。実施例３メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の酸性溶
液を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を
激しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のイソ
オクタン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間
攪拌混合した。反応終了後、攪拌を止め、反応生成混合
物を分液ロートに移した。反応生成混合物を２×４０部
のジクロロエタン（ＤＣＥ）で抽出した。ガスクロマト
グラフィーによる定量分析によれば、ナフトキノンにつ
いて７２％の収率が得られた。実施例４メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の水溶液
を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を激
しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のヘキサ
ン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間攪拌混
合した。反応終了後、攪拌を止め、反応混合物を分液ロ
ートに移した。反応混合物を２×４０部のジクロロエタ
ンで抽出した。ガスクロマトグラフィーによる定量分析
によれば、ナフトキノンについて８０％の収率が得られ
た。実施例５メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の水溶液
を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を激
しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のシクロ
ヘキサン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間
攪拌混合した。反応終了後、攪拌を止め、反応混合物を
分液ロートに移した。反応混合物を２×４０部のジクロ
ロエタンで抽出した。ガスクロマトグラフィーによる定
量分析によれば、ナフトキノンについて８１％の収率が
得られた。実施例６メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の水溶液
を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を激
しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のｎ−ヘ
プタン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間攪
拌混合した。反応終了後、攪拌を止め、反応混合物を分
液ロートに移した。反応混合物を２×４０部のジクロロ
エタンで抽出した。ガスクロマトグラフィーによる定量
分析によれば、ナフトキノンについて７５％の収率が得
られた。実施例７メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の水溶液
を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を激
しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のペンタ
ン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間攪拌混
合した。反応終了後、攪拌を止め、反応混合物を分液ロ
ートに移した。反応混合物を２×４０部のジクロロエタ
ンで抽出した。ガスクロマトグラフィーによる定量分析
によれば、ナフトキノンについて５３％の収率が得られ
た。実施例８メタンスルホン酸水溶液（３Ｍ）中にメタンスルホン酸
セリウム（IV）（０．４Ｍ）を含む、２００部の水溶液
を攪拌器を備えたガラス製反応容器に入れた。溶液を激
しく攪拌し、６０℃迄加熱した。次に、１５部のシクロ
ペンタン中の１．１４部のナフタレンを添加し、３分間
攪拌混合した。反応終了後、攪拌を止め、反応混合物を
分液ロートに移した。反応混合物を２×４０部のジクロ
ロエタンで抽出した。ガスクロマトグラフィーによる定
量分析によれば、ナフトキノンについて５０％の収率が
得られた。実施例９ビタミンＫ３（メナジオン）の合成手順２００ｍｌのメタンスルホン酸中のセリウム溶液（セリ
ウム（全）＝１Ｍ、Ｃｅ（VI）＝０．２５Ｍ、メタンス
ルホン酸＝２．３Ｍ、Ｃｒ（VI）＝ＣｒＯ₃の形で０．
５９ｇ（３％））に、１０ｍｌのｎ−デカンに溶解した
０．９７ｇの２−メチルナフタレンを添加する。この混
合物を９０００ｒｐｍで１５分間攪拌する。得られたメ
ナジオンは固体の生成物であり、回収が容易である。酸
の相から溶解しているメナジオンを回収するために、５
０ｍｌのシクロヘキサンでメナジオンを回収したなら
ば、セリウム溶液を抽出する。この反応の収率は、９５
％以上の転化率で、７０％である。

【００２０】バッチプロセスにおいて溶媒の性質を変え
た場合の影響を測定するために、他の試験を行なった。
表２を参照されたい。

【００２１】

【表２】

【００２２】バッチプロセスとしては、結果は、溶媒と
してＤＣＥとヘプタンを用いた場合とは同等なものであ
る。従って、連続プロセスとして操作する場合反応時間
が更に短いのは予想外である。先行技術はこれらの反応
に対してヘキサンやヘプタン、そしてこれらに類似の溶
媒を使用した参考文献ばかりである。しかしながら、こ
れらにおいては、生成物の沈澱を防止するため極めて低
濃度のナフタレン濃度が使用されている。

【００２３】これ迄は、ナフタレンをゾーン精製して、
酸化反応器に再循環するのは困難が伴い、費用もかかっ
たため、ナフタレンをナフトキノンに完全に転化するの
が必須であった。ナフタレンを完全に転化すると、ナフ
タレンが過度に酸化してフタル酸になることに因る（す
なわち、低収率と廃棄物処理の問題）プロセスペナルテ
ィが生じることになる。この発明によるプロセスでは、
フタル酸の生成割合は、０．２％近傍から最大０．５％
迄である。

【００２４】この発明によるプロセスによれば、ナフタ
レンをナフトキノンに完全に転化するのは必須でなく、
反応時間を短縮することができる。この発明において
は、精度はＰｌｅｔｃｈｅｒとＲｅｎｎｉｅが使用した
ものよりずっと高い。この出願の出願者が高濃度を使用
したという事実は、生成物の異なる回収方法を結果とし
てもたらす。

【図面の簡単な説明】

この出願の発明を添付の図面により図示するが、これは
制約されるものでない。

【図１】この出願の発明によるプロセスを図示したフロ
ーシート図である。

【図２】図１に図示したプロセスの改変を示した図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 598166467 75，ｂｏｕｌｅｖａｒｄＲｅｎｅ−ＬｅｖｅｓｑｕｅｏｕｅｓｔＭｏｎｔｒｅａｌ，Ｑｕｅｂｅｃ，ＣａｎｄａｄａＨ２Ｚ１Ａ４ (72)発明者ギスラインフィセトＧ８Ｔ５Ｌ８カナダケベックマデリーネキャプ−デ−ラルーマッシコッテ 236 (72)発明者ベツァドマダビＧ９Ｎ７Ｐ３カナダケベックシャウイニガンエイピーティー．36 アベニュードウカレッジ 3142

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族化合物又はアルキル芳香族化合物
の酸化反応方法であって、（ａ）有機溶媒中の芳香族反
応物又はアルキル芳香族反応物を酸性水溶液中のセリウ
ム（IV）(ceric）イオンと反応させ、セリウム（III)
（cerous）イオンとカルボニル含有生成物を生成させる
に際し、有機溶媒はＣ₅からＣ₁₅のアルカンの群から選
択し、有機溶媒中の芳香族反応物又はアルキル芳香族反
応物の濃度は、得られるカルボニル含有生成物が上記ア
ルカン中での飽和点以上の濃度であって、かつ、沈殿を
生成するものであって、上記アルカン中の上記芳香族反
応物又はアルキル芳香族反応物の最大溶解度以下で、反
応と上記固体生成物の生成が同時に起こることを特徴と
する芳香族反応物又はアルキル芳香族反応物の酸化反応
方法。
【請求項２】ナフタレンを酸化する請求項１に記載の
方法。
【請求項３】ニトロナフタレンを酸化する請求項１に
記載の方法。
【請求項４】メチルナフタレンを酸化する請求項１に
記載の方法。
【請求項５】アルカンがヘプタン、ヘキサン及びシク
ロヘキサンからなる群から選ばれる請求項１に記載の方
法。
【請求項６】アルカンが直鎖アルカンである請求項１
に記載の方法。
【請求項７】直鎖アルカンがｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−オクタン及びｎ−デカンからなる群から選ば
れる請求項６に記載の方法。
【請求項８】反応基質としてニトロナフタレンを含
み、有機溶媒がシクロヘキサンを含む請求項１に記載の
方法。
【請求項９】シクロヘキサン中のニトロナフタレンの
濃度が約０．０５から約１．０モルである請求項１に記
載の方法。
【請求項１０】反応基質メチルナフタレンを含み、溶
媒がｎ−デカンを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１１】メチルナフタレンの濃度が０．０５か
ら３．０モルである請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】更に、（ｂ）前記のステップ（ａ）に
再循環するために、上記カルボニル含有化合物から未反
応の芳香族化合物又はアルキル芳香族化合物を含む溶液
を分離するステップを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１３】アルケンがｎ−ヘプタンであり、ｎ−
ヘプタン中のナフタレンの濃度が約０．０２から約１．
１モルである請求項２に記載の方法。
【請求項１４】（ａ）Ｃ₅からＣ₁₅のアルカンに溶解
した約０．０２から約３．０モルの芳香族化合物又はア
ルキル芳香族化合物をメタンスルホン酸セリウムと反応
させ、未反応の芳香族化合物又はアルキル芳香族化合
物、セリウム（III ）イオン及び固体のカルボニル含有
生成物を取得し、（ｂ）反応生成混合物から未反応の芳
香族化合物及びアルキル芳香族化合物の溶液を分離し
て、前記ステップ（ａ）に未反応の化合物を再循環し、
（ｃ）上記生成物混合物からセリウム（III ）イオンを
分離し、（ｄ）電解液を有機溶媒で液−液抽出すること
により痕跡の有機物質を回収し、（ｅ）前記セリウム
（III ）イオンを電解的に再生して、セリウムイオンを
生成させ、プロセスを連続させるために上記セリウム
（IV）イオンを再循環するステップからなる、芳香族の
アルデヒド、ケトンまたはキノンの製造方法。
【請求項１５】（ａ）有機溶媒中に芳香族化合物又は
アルキル芳香族化合物を溶解して、反応基質溶液を形成
し、その際に有機溶媒はＣ₅からＣ₁₅のアルカンからな
る群から選択し、（ｂ）前記反応基質溶液をセリウム
（IV）イオンの酸性水溶液と接触させ、液体の水相と液
体の有機層を含む反応生成混合物を生成させ、その際に
反応基質溶液中の上記芳香族化合物又はアルキル芳香族
化合物の濃度が芳香族キノン、アルデヒドあるいはケト
ンからなる有機生成物を固体で生成するのに適当であ
り、液体の水相はセリウム(III) イオンを含む、有機層
は有機溶媒と未反応の芳香族化合物又はアルキル芳香族
化合物を含み、（ｃ）未反応の芳香族化合物又はアルキ
ル芳香族化合物を含む液体の有機層を分離して、それら
をステップ（ｂ）に再循環し、（ｄ）セリウム（III)イ
オンを含む液体の水相を分離し、セリウム(III) イオン
をセリウム(IV)イオンに電解的に再生し、セリウム（I
V）イオンをステップ（ｂ）に再循環し、（ｅ）生成物
混合物から固体有機生成物を分離するステップからな
る、芳香族化合物又はアルキル芳香族化合物から芳香族
のキノン、アルデヒドあるいはケトンを製造する方法。
【請求項１６】有機溶媒が実質的に塩素化された成分
を含まない請求項１に記載の方法。