JPH11246484A - β−ケトエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規なβ−ケトエステルを提供すること。 【解決手段】 式： 具体的には、例えば５−ヘプチル−２−オキソ−テトラ
ヒドロ−フラン−３−カルボン酸メチルエステルで示さ
れる、β−ケトエステル

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、感覚刺激性化合物
の先駆体として、特にフレーバー、フレイグランス及び
マスキング剤並びに抗微生物性化合物の先駆体として有
用である、新規なβ−ケトエステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】消費製品に臭気を与えるために現在用い
られている主要な方策は、フレイグランスを製品中に直
接混入することである。しかし、この方策には、幾つか
の欠点がある。フレイグランス物質はあまりにも揮発性
でありすぎ、及び／又はあまりにも可溶性でありすぎ
て、製造、貯蔵及び使用中にフレイグランス損失を生じ
る。多くのフレイグランス物質はまた、時間が経つにつ
れて不安定になる。これが再び貯蔵中のフレイグランス
損失を生じる。

【０００３】多くの消費製品では、フレイグランスが時
間が経つにつれて徐々に放出されることが望ましい。揮
発性を減じ、安定性を改良し、徐放性を与えるために、
マイクロカプセル化と、シクロデキストリンによる包接
錯体とが用いられている。しかし、これらの方法は多く
の理由からしばしば成功しない。さらに、シクロデキス
トリンはあまりにも高価でありすぎる可能性がある。

【０００４】リパーゼ含有洗剤の存在下で洗濯される布
帛に芳香を付けるためのフレイグランス先駆体はＷＯ９
５／０４８０９に述べられている。洗剤及び／又は柔軟
剤(softener)中に含有されるフレイグランス先駆体はリ
パーゼによって切断されて、単独の芳香性化合物、芳香
性アルコール又はアルデヒド又はケトンが生成される。
それによって、布帛に対する長時間の着臭性効果が得ら
れる。

【０００５】香料アルコールのβ−アミノエステル化合
物と、アルカリ性条件下で放出される活性アルコールの
先駆体としてのそれらの使用とはＥＰ−Ａ０７７１７８
６に述べられている。パーソナルケア及びパーソナル衛
生製品のためのβ−ケトエステル・プロアコードはＷＯ
９８／０７４０７に開示されている。これらのプロアコ
ード(pro-accord)によって放出されるフレイグランス化
合物はアルコールのみである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、種々な活性を有する化合物の新規な先駆体を提供す
ることである。本発明のさらなる目的は、輸送及び貯蔵
の条件下で安定である新規な化合物を提供することであ
る。本発明のさらなる目的は、種々な活性化合物を同時
に又は連続的に供給する先駆体分子を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｉ：

【化５】 ［式中、Ｙは式：ＹＨで示される感覚刺激性ケトン又は
ラクトンの残基であり、Ｙが環状ケトンの残基である場
合には、カルボニル基が環状構造の一部でありうる；Ｒ
はＨ、又はフェノールの残基又は式：Ｒ−（ＯＨ）ｓ
（ｓ≧１）で示されるモノ−若しくはポリ−アルコール
の残基であり； ｐ＝１、２； ｎ≧１； ｑ＝１、２； ｎ＞１である場合に、残基Ｙは異なるものであるか若し
くは同一のものである］で示される、新規なβ−ケトエ
ステル、但し、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメ
チル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンタン酸メチル
エステル、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル
−シクロヘキセ−２−エニル）−ペンタン酸メチルエス
テル、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シ
クロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−４−エン酸メチル
エステル、３−オキソ−２−（２，６，６−トリメチル
−シクロヘキセ−１−エニルメチル）−酪酸エチルエス
テル、３−イソプロピル−６−メチル−２−オキソ−シ
クロヘキサンカルボン酸メチルエステル及び３−イソプ
ロピル−６−メチル−２−オキソ−シクロヘキサンカル
ボン酸エチルエステルを除く、β−ケトエステルに関す
る。

【０００８】式Ｉ化合物は如何なる特定の立体異性体に
も限定されず、したがって、あらゆる可能な立体異性体
（Ｅ／Ｚ異性体、エナンチオマー、ジアステレオマー）
と、これらのあらゆる混合物が本発明の範囲内に包含さ
れる。式Ｉ化合物は室温、大気条件及び約２０〜１００
％相対湿度において大抵又は殆ど無臭である。しかし、
活性化条件下で、式Ｉ化合物は切断されて、感覚刺激性
及び／又は抗微生物性を有する１種類以上の活性化合物
が生成される。

【０００９】切断と所望の活性化合物とを生じる活性化
条件は、皮膚細菌、特に腋窩細菌の存在、例えばプロテ
アーゼ若しくはリパーゼのような酵素の存在、高温、又
は酸性若しくはアルカリ性ｐＨ値を含む。活性化条件下
で、式Ｉのβ−ケトエステルは切断されて、不安定なβ
−ケト酸とアルコール又はフェノール又は水（Ｒ＝Ｈの
場合）とになり、次にβ−ケト酸が下記に従って分解し
て、感覚刺激性のケトン又はラクトンになる：

【００１０】

【化６】 （それに関して、ＲＯＨは感覚刺激性のアルコール又は
フェノールでありうる）

【化７】

【００１１】式Ｉ化合物は、切断時に、感覚刺激性及び
／又は抗微生物性を有する、ケトン若しくはラクトンと
任意にアルコール又はフェノールとを生成するので、強
化された感覚刺激性及び／又は抗微生物性を有する有用
な消費製品の開発を可能にする。得られる感覚刺激性の
ケトン及びラクトンはフレイグランス、フレーバー及び
マスキング剤並びに抗微生物剤として有用である。それ
故、本発明は、例えばフレイグランス、フレーバー及び
マスキング剤のような感覚刺激性化合物の先駆体とし
て、並びに抗微生物剤の先駆体としての、あらゆる式Ｉ
化合物の使用にも関する。

【００１２】式Ｉのβ−ケトエステルはパーソナルケア
製品、ランドリー製品、クリーニング組成物、ペットケ
ア製品、及び例えばエアーフレッシュナーのような環境
芳香剤(environment scent) 中のフレイグランス先駆体
として作用することができる。これらはまた、フレイグ
ランス先駆体と同じ製品において臭気マスキング剤の先
駆体としても作用することができる。これらはまた、抗
微生物剤の先駆体として作用することもできる。さら
に、これらは食品及び飲料製品中のフレーバー先駆体と
して作用することができる。本発明のフレイグランス先
駆体と臭気マスキング剤先駆体並びにフレーバー先駆体
は個別に、物質の特徴的な臭気又はフレーバーを強化す
るために又は遮蔽するための有効量で用いられることが
できる。しかし、より一般的には、これらの化合物は、
所望の臭気又はフレーバー特徴を与えるために充分な量
で他のフレイグランス又はフレーバー成分と混合され
る。

【００１３】活性化合物の現場発生のために、所望の効
果は持続され、種々な基質(substrate) に対する重要性
(substantivity) は増大する。２種類以上の活性化合物
が生成する場合には、これらは先駆体及び／又は活性化
条件に依存して、同時に又は連続的に生成されることが
できる。さらに、本発明の先駆体は活性化合物を徐々に
放出する。

【００１４】Ｙが感覚刺激性ケトン又はラクトンの残基
である式Ｉ化合物が好ましい。Ｒ＝Ｈであるか又はＲが
非芳香性フェノールの残基又は特に炭素数３より大の非
芳香性モノ−若しくはポリ−アルコールの残基である式
Ｉ化合物も好ましい。式Ｉのβ−ケトエステルの好まし
いグループの１つは、Ｙが、カルボニル基が環状構造の
一部である環状ケトンの残基であるようなβ−ケトエス
テルのグループである。

【００１５】式Ｉのβ−ケトエステルの他の好ましいグ
ループは、Ｙが、式：

【化８】 ［式中、Ｒ¹ は１個以上の脂環式若しくは芳香族残基に
よって任意に置換される脂肪族残基であるか、又はＲ¹
は１個以上の脂肪族残基によって任意に置換される脂環
式残基であり；Ｒ² はＨ又は脂肪族残基であり；Ｒ³ は
Ｈ又は脂肪族残基であり；Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は同一又
は異なるものであることができ；Ｘ＝０又は１であり；
Ｘ＝１であるときに、Ｒ¹ とＲ² は共に脂肪族環を形成
することができる］で示される残基であるようなβ−ケ
トエステルのグループである。

【００１６】式Ｉ化合物は式：ＹＨで示される下記感覚
刺激性ケトンを生成することができる： ２−ヘプチル−シクロペンタノン ２，２，６，１０−テトラメチルトリシクロ［５．４．
０．０（６，１０）］−ウンデカン−４−オン ベンジルアセトン* １，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，
３，３−ペンタメチル−４Ｈ−インデン−４−オン* ２，５−ジメチル−オクテ−２−エン−６−オン** ２−（ブタン−２−イル）−シクロヘキサノン* ２−ヘキシル−シクロペンテ−２−エン−１−オン* ２−（１−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサ
ノン* ２−（２−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサ
ノン** ３−メチル−シクロペンタデカノン ４−（１，１−ジメチルプロピル）ペンチル−シクロヘ
キサノン* ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンタン−酢酸メチ
ルエステル** １−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）
−エタノン* ３−メチル−５−プロピル−シクロヘキセ−２−エン−
１−オン* ４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセ−１−エン
−１−イル）ブタン−２−オン** ４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセ−2 −エン
−１−イル）ブタン−２−オン** ２−メチル−５−（１−メチルエテニル）−シクロヘキ
セ−２−エン−１−オン* シクロペンタデカノン** １−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−３−オン** ４−ベンゾ−１，３−ジオキソ−５−イル−ブト−２−
オン** ４−（１，３−ベンゾジオキソル−５−イル）−２−ブ
タノン**

【００１７】ノナン−３−オン* ノナン−２−オン* オクタン−２−オン* ２−ヘプタノン* ブタン−２−オン* ６−メチル−ヘプテ−５−エン−２−オン* ６，１０−ジメチル−ウンデカ−５，９−ジエン−２−
オン* １−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−
１−イル）−２−ブテン−１−オン* カルボン** ２−ペンチル−シクロペンテ−２−エン−１−オン ３−メチル−２−ペンチル−シクロペンテ−２−エン−
１−オン** ２−ヘキシリデンシクロペンタノン* ３，５−ジエチル−５，６−ジメチル−２−シクロヘキ
セノン* ４，４Ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−イソプ
ロペニル−４，４Ａ−ジメチル−２（３Ｈ）−ナフタレ
ノン** ３−メチル−６−プロピリデンシクロヘキサノン* ４−（１−メチルエチル）シクロヘキセ−２−エン−１
−オン （Ｅ）−オクテ−３−エン−２−オン １−（２，３，４，７，８，８Ａ−ヘキサヒドロ−３，
６，８，８−テトラメチル−１Ｈ−３Ａ，７−メタノア
ズレン−５−イル）エタノン* ２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル−シクロペンテ−２
−エン−１−オン* １−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イ
ル）エタノン* １−（２，４，６−トリメチルシクロヘキセ−３−エン
−１−イル）ブテ−１−エン−３−オン アセチルイソロンギホレン ２−（３−メチルブテ−２−エン−１−イル）−３−メ
チル−シクロペンテ−２−エン−１−オン ３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペン
テ−３−エン−１−イル）ペンテ−３−エン−２−オン
* ５−ブチリデン−２，２，４−トリメチルシクロペンタ
ノン ４，４Ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−イソプ
ロピル−２（３Ｈ）−ナフタレノン ４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−
１−イル）−ブタン−２−オン** ４−メトキシフェニルエタノン**

【００１８】アセトフェノン* １−（２−ナフタレニル）−エタノン** ３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シク
ロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン** ２−アセチルピラジン* ３，５，５−トリメチル−シクロヘキセ−２−エン−
１，４−ジオン* （Ｅ）−５−メチル−２−ヘプテン−４−オン デセ−３−エン−２−オン ２−エチル−３，６，６−トリメチルシクロヘキセ−２
−エニル−ブテ−２−エン−１−オン ２，４，４，５，５−ペンタメチル−１−シクロペンテ
ン−１−イル−エタノン* これらにおいて、* は好ましいケトンを意味し、**はよ
り好ましいケトンを意味する。

【００１９】式Ｉ化合物は式ＨＹの下記ラクトンを生成
することができる： ６−メチル−ピラン−２−オン ５−ヘプチル−ジヒドロ−フラン−２−オン* ５−ペンチルジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン* ５−（３−ヘキセニル）ジヒドロ−５−メチル−（Ｚ）
−２（３Ｈ）−フラノン ５−ヘキシルジヒドロ−５−メチル−２（３Ｈ）−フラ
ノン ５−ヘキシルジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン* ５−オクチルジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン ８−（１−メチルエチル）−１−オキサスピロ［４．
５］−デカン−２−オン* ８−メチル−１−オキサスピロ［４．５］−デカン−２
−オン ８−エチル−１−オキサスピロ［４．５］−デカン−２
−オン ５−（１，５−ジメチル−４−ヘキサニル）ジヒドロ−
２（３Ｈ）−フラノン ２−オキソ−５−ブチル−テトラヒドロフラン* ４−メチル−５−ペンチル−ジヒドロ−２（３Ｈ）−フ
ラン−２−オン ５−ヘキシルジヒドロ−５−メチル−２（３Ｈ）−フラ
ノン

【００２０】ジヒドロ−５−メチル−５−ビニル−２
（３Ｈ）−フラノン オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン テトラヒドロ−６−ペンチル−２Ｈ−ピラン−２−オン テトラヒドロ−６−ヘキシル−２Ｈ−ピラン−２−オン テトラヒドロ−６−ヘプチル−２Ｈ−ピラン−２−オン テトラヒドロ−６−（３−ペンテニル）−（Ｅ）−２Ｈ
−ピラン−２−オン テトラヒドロ−６−（２−ペンテニル）−（Ｚ）−２Ｈ
−ピラン−２−オン （Ｅ）−オキサシクロヘプタデセ−１０−エン−オン** オキサシクロヘキサデカン−２−オン** ドデカ−１２−オリド これらにおいて、* は好ましいラクトンを意味し、**は
より好ましいラクトンを意味する。

【００２１】式Ｉ化合物における残基Ｒ−を構成し、切
断時に生成される感覚刺激性モノアルコール及びフェノ
ールの例を次に挙げる： アミルアルコール ヘキシルアルコール* ２−ヘキシルアルコール* ヘプチルアルコール* オクチルアルコール* ノニルアルコール* デシルアルコール* ウンデシルアルコール* ラウリルアルコール* ミリスチルアルコール ３−メチル−ブテ−２−エン−１−オール* ３−メチル−１−ペンタノール シス−３−ヘキセノール*

【００２２】シス−４−ヘキセノール* ３，５，５−トリメチルヘキサノール ３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オー
ル* シトロネロール* ゲラニオール* オクテ−１−エン−３−オール ２，５，７−トリメチル−オクタン−３−オール ２−シス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−
１−オール ６−エチル−３−メチル−５−オクテン−１−オール* ３，７−ジメチル−オクト−３，６−ジエノール* ３，７−ジメチルオクタノール* ７−メトキシ−３，７−ジメチル−オクタン−２−オー
ル* シス−６−ノネノール* ５−エチル−２−ノナノール ６，８−ジメチル−２−ノナノール* ２，２，８−トリメチル−７（８）−ノネン−３−オー
ル ノナ−２，６−ジエン−１−オール ４−メチル−３−デセン−５−オール* デセ−９−エン−１−オール ベンジルアルコール ２−メチル−ウンデカノール １０−ウンデセン−１−オール １−フェニル−エタノール* ２−フェニル−エタノール* ２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール ２−フェニル−プロパノール* ３−フェニル−プロパノール* ４−フェニル−２−ブタノール ２−メチル−５−フェニル−ペンタノール* ２−メチル−４−フェニル−ペンタノール* ３−メチル−５−フェニル−ペンタノール*

【００２３】２−（２−メチルフェニル）−エタノール
* ４−（１−メチルエチル）ベンゼンメタノール ４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン* ２−フェノキシエタノール* ４−（１−メチルエチル）−２−ヒドロキシ−１−メチ
ルベンゼン ２−メトキシ−４−メチルフェノール ４−メチルフェノール アニシルアルコール* ｐ−トリルアルコール* シンナミルアルコール* バニリン* エチルバニリン* オイゲノール* イソオイゲノール* チモール アネトール* デカヒドロ−２−ナフタレノール ボルネオール* セドレノール* ファルネソール* フェンキルアルコール* メントール* ３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリ
エン−１−オール α−イオノール* テトラヒドロイオノール* ２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール* ３−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール* ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール* ４−イソプロピルシクロヘキサノール ６，６−ジメチル−ビシクロ［３．３．１］ヘプテ−２
−エン−２−エタノール ６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプテ−２
−エン−メタノール*

【００２４】ｐ−メンテ−８−エン−３−オール* ３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール ２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタ
ノール* ４−（１−メチルエチル）シクロヘキシル−メタノール
* ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール ２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール ２，２，６−トリメチル−α−プロピルシクロヘキサン
プロパノール* ５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニ
ル）−３−メチルペンタン−２−オール* ３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペン
テ−３−エニル）ペンテ−４−エン−２−オール* ２−エチル−４（２，２，３−トリメチルシクロペンテ
−３−エン−１−イル）ブテ−２−エン−１−オール* ４−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−イル）−シクロヘキサノール* ２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メ
チル−テトラヒドロピラン* ２−シクロヘキシルプロパノール* ２−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルシクロヘ
キサノール* １−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）
−２−ブタノール* １−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノー
ル* ２，６−ジメチル−オクテ−７−エン−２−オール** ２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール** ３，７−ジメチル−オクタ−１，６−ジエン−３−オー
ル** これらにおいて、* は好ましい感覚刺激性アルコール及
びフェノールを意味し、**はより好ましい感覚刺激性ア
ルコール及びフェノールを意味する。

【００２５】式Ｉ化合物における残基Ｒ−を構成する好
ましい非感覚刺激性アルコール及びフェノールの例を次
に挙げる： チロシン トレオニン ７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン ベンジルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム
クロリド ［ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル］ ［ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル］ ［ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル］

【００２６】他の好ましい非感覚刺激性アルコール及び
フェノールは、繊維にアフィニティを有するもの又はコ
スメチック及びランドリー製剤に用いられるものであ
る。適当なコスメチック用アルコール及びフェノールの
リストは、Ｊｏａｎｎｅ Ｍ．Ｎｉｋｉｔａｋｉｓによ
って編集されたＣｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎ
ｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋに見いだすことができる。適当な
界面活性剤用アルコールは、例えば、Ｇｏｒｄｏｎ
Ｌ．Ｈｏｌｌｉｓによって編集されたＳｕｒｆａｃｔａ
ｎｔ Ｅｕｒｏｐｅに見いだすことができる。繊維に対
して特異的なアフィニティを有するアルコール及びフェ
ノールの例は、１個以上の第４級アミン基又はケイ素原
子を含有するアルコール及びフェノールである。

【００２７】式Ｉ化合物における残基Ｒ−を構成するポ
リアルコールの例を次に挙げる：ジオール：例えば、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、４，４’−ビシクロヘキシルジオー
ル、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、１，３−ビス−（４−ヒドロキシブチル）
−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，
４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；トリ
オール：例えば、グリセロール、シス，シス−１，３，
５−シクロヘキサントリオール、トリエタノールアミ
ン；糖；例えば、フラノシド及びピラノシド糖、例えば
グルコース、フルクトース；ポリマー：例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース

【００２８】皮膚細菌、酵素、高温又は酸性ｐＨ値及び
／若しくはアルカリ性ｐＨ値による、式Ｉのβ−ケトエ
ステルの所望の切断の結果として生成される、感覚刺激
性及び／又は抗微生物性ケトン、ラクトン、アルコール
及びフェノールと、非感覚刺激性の、特に非芳香性のア
ルコール、フェノール及びポリマーアルコールとの完全
なリストを得ることが不可能であることは、当然のこと
である。しかし、当業者は、例えばフレイグランス、フ
レーバー及び臭気マスキング効果及び／又は抗微生物性
効果のような、所望の感覚刺激性効果を与えるケトン、
ラクトン、アルコール及びフェノールを実際に知ってい
る。

【００２９】式Ｉ化合物は、好ましくは持続放出性着臭
剤とフレーバーとして用いられるばかりでなく、不快な
臭気を遮蔽する若しくは減衰させるために、又は消費製
品、即ち、例えば、腋窩デオドラント又は身体に接触す
る発汗抑制剤若しくは他のデオドラント、若しくはハン
ドローション、例えばシャンプー及びコンディショナー
のようなヘアケア製品、ベビーパウダー、ベビーローシ
ョン、軟膏、足用製品、フェーシャルクレンザー、ボデ
ィワイプ(body wipe) 、フェーシャルメークアップ、コ
ロン、アフターシェーブローション(after-shave lotio
n)、シェービングクリーム等のような、ヒトの皮膚への
用途に予定されたコスメチック製品のような、パーソナ
ルケア製品中に最初に存在しない、付加的な臭気を与え
るためにも用いられることができる。この他の用途は、
ランドリー洗剤、布帛柔軟剤、布帛柔軟剤シート、（自
動）皿洗い機洗剤、及び万能洗浄剤を包含する。さらな
る用途はエアフレッシュナーと着臭剤、臭気マスキング
剤及び／又は抗微生物剤である。

【００３０】式Ｉ化合物は、調理済み食品にフレーバー
を付ける及び芳香を付けるためにも有用である。ケーキ
バッター、例えば電子レンジ調理の(microwave) ケーキ
バッターにβ−ケトエステルを単独で又は混合物として
添加することは、ケーキが電子レンジで加熱されるとき
にケーキに適当なベーキングアロマを与え、同時に完成
製品にフレーバーを与えるために役立つ。化合物Ｉは、
例えば茶のような熱い飲み物及び粉末に熱湯を加えるこ
とによって製造されるインスタント飲み物のような、飲
み物にフレーバーを付ける及び芳香を付けるためにも有
用である。化合物Ｉは酸性又はアルカリ性飲料における
徐放剤(slow release agent)として作用することもでき
る。さらに、これらの化合物は煙草製品、例えばシガレ
ットにフレーバーを付ける及び芳香を付けるためにも有
用である。

【００３１】所望の総合効果を生じるために必要な量
は、選択した特定の式Ｉ化合物、それが用いられる製
品、及び目的の特定の効果に依存して変化する。例え
ば、式Ｉ化合物を単独で又は混合物として例えばデオド
ラント又はランドリー製品組成物に約０．１〜約１０重
量％、最も好ましくは約０．２５〜約４重量％の範囲内
のレベルで加える場合には、選択された化合物の選択と
濃度に依存して、製品の使用時に、“感覚刺激的有効
量”の着臭剤、即ち、少なくとも１種類の芳香性ケト
ン、ラクトン、アルコール又はフェノールが放出され
る。この新たに形成される着臭剤は、製品自体の臭気又
は製品中に存在するフレイグランスの臭気を強化するた
めに役立つ。

【００３２】式Ｉ化合物の単独又は混合物としてのシガ
レット煙草への約５ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｐｍの範
囲内のレベルでの添加は、化合物の選択と濃度とに依存
して、喫煙のフレーバーを強化する及び／又は好ましく
ない喫煙の臭気を遮蔽する傾向がある。これらの化合物
Ｉの重要な性質は、フレーバー剤又は着臭剤が不揮発性
化合物として共有結合して、煙草製品が着火され、燃焼
するときにのみフレーバー剤又は着臭剤が放出されるこ
とである。

【００３３】煙草を封入する媒体上に約５重量ｐｐｍ〜
約５０，０００重量ｐｐｍの適当な範囲内のレベルで、
式Ｉ化合物を別々に又は混合物として添加することは、
煙草の側流煙(side-stream smoke) 中に着臭剤／フレー
バー剤を混入するのに役立つ。このようにして、空気に
よって運ばれるフレーバー剤及び／又は着臭剤が導入さ
れる。この新たに形成される着臭剤又はフレーバー剤
は、化合物Ｉの選択と使用レベルとに依存して、喫煙の
臭気を強化又は遮蔽するために役立つ。

【００３４】ケトン、ラクトン、アルコール及びフェノ
ールについての上記編集から明らかであるように、広範
囲な既知の着臭剤又はフレーバー剤又は混合物が本発明
の先駆体から製造されることができる。組成物を製造す
るときに、例えば、Ｗ．Ａ．ＰｏｕｃｈｅｒのＰｅｒｆ
ｕｍｅｓ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、Ｓｏａｐｓ，２，第７
版，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏ
ｎ，１９７４から、香料メーカーに公知の方法に従っ
て、本発明の先駆体を用いることができる。

【００３５】式Ｉ化合物は熟練した化学者に公知の標準
方法を用いて製造することができる。これらを製造する
ために非常に多様な方法が公知である。これを知るため
の１例は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．（１９９５），１０６５
〜１１１４である。以下の実施例では、本発明をこれら
の実施例に限定することなく、便利な方法を略述する。

【００３６】

【実施例】実施例１ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸メチルエステル ２０３ｇの５−ヘプチル−ジヒドロ−フラン−２−オン
と３９０ｇのジメチルカーボネートとの混合物に、４０
ｇの水素化ナトリウムを徐々に加えた。温度を６５℃に
高めた。温度が室温に戻った後に、反応混合物を飽和ク
エン酸中に注入して、ヘキサンによって抽出した。有機
層を乾燥させ、蒸発乾燥させた。残渣を蒸留して、１５
０．５ｇの無色液体を得た。

【化９】

【００３７】実施例２ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、５−ヘプチル−ジヒドロ−フ
ラン−２−オンと、ジエチルカーボネートと、水素化ナ
トリウムとから、５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒ
ドロ−フラン−３−カルボン酸エチルエステルを製造し
た。

【００３８】実施例３ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ−２−エニル）ペンタン酸メチルエステル 実施例１の方法に従って、４−（２，６，６−トリメチ
ルシクロヘキセ−２−エン−１−イル）ブタン−２−オ
ンと、ジメチルカーボネートと、水素化ナトリウムとか
ら、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シク
ロヘキセ−２−エニル）−ペンタン酸メチルエステルを
製造した。

【００３９】実施例４ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ−１−エニル）ペンタン酸メチルエステル 実施例１の方法に従って、４−（２，６，６−トリメチ
ルシクロヘキセ−１−エン−１−イル）ブタン−２−オ
ンと、ジメチルカーボネートと、水素化ナトリウムとか
ら、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シク
ロヘキセ−１−エニル）−ペンタン酸メチルエステルを
製造した。

【００４０】実施例５ ２，４，７−トリメチル−３−オキソ−オクテ−６−エ
ン酸メチルエステル 実施例１の方法に従って、２，５−ジメチル−オクテ−
２−エン−６−オンと、ジメチルカーボネートと、水素
化ナトリウムとから、２，４，７−トリメチル−３−オ
キソ−オクテ−６−エン酸メチルエステルを製造した。

【００４１】実施例６ ２，４，７−トリメチル−３−オキソ−オクテ−６−エ
ン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、２，５−ジメチル−オクテ−
２−エン−６−オンと、ジエチルカーボネートと、水素
化ナトリウムとから、２，４，７−トリメチル−３−オ
キソ−オクテ−６−エン酸エチルエステルを製造した。

【００４２】実施例７ ３−イソプロピル−６−メチル−２−オキソ−シクロヘ
キサンカルボン酸メチルエステル 実施例１の方法に従って、２−（２−メチルエチル）−
５−メチル−シクロヘキサノンと、ジメチルカーボネー
トと、水素化ナトリウムとから、３−イソプロピル−６
−メチル−２−オキソ−シクロヘキサンカルボン酸メチ
ルエステルを製造した。

【００４３】実施例８ ６−イソプロペニル−３−メチル−２−オキソ−シクロ
ヘキセ−３−エン−カルボン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、２−メチル−５−（１−メチ
ルエテニル）−シクロヘキセ−２−エン−１−オンと、
ジエチルカーボネートと、水素化ナトリウムとから、６
−イソプロペニル−３−メチル−２−オキソ−シクロヘ
キセ−３−エン−カルボン酸エチルエステルを製造し
た。

【００４４】実施例９ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ−１−エニル）−ペンテ−４−エン酸メチルエステ
ル 実施例１の方法に従って、４−（２，６，６−トリメチ
ルシクロヘキセ−１−エン−１−イル）−ブテ−３−エ
ン−２−オンと、ジメチルカーボネートと、水素化ナト
リウムとから、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメ
チル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−４−エン
酸メチルエステルを製造した。

【００４５】実施例１０ ２−オキソ−シクロペンタデカンカルボン酸エチルエス
テル 実施例１の方法に従って、シクロペンタデカノンと、ジ
エチルカーボネートと、水素化ナトリウムとから、２−
オキソ−シクロペンタデカンカルボン酸エチルエステル
を製造した。

【００４６】実施例１１ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ−１−エニル）−ペンタン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、４−（２，６，６−トリメチ
ルシクロヘキセ−１−エン−１−イル）−ブタン−２−
オンと、ジエチルカーボネートと、水素化ナトリウムと
から、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シ
クロヘキセ−１−エニル）−ペンタン酸エチルエステル
を製造した。

【００４７】実施例１２ ３−（４−メトキシ−フェニル）−３−オキソ−プロピ
オン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、４−メトキシフェニルエタノ
ンと、ジエチルカーボネートと、水素化ナトリウムとか
ら、３−（４−メトキシ−フェニル）−３−オキソ−プ
ロピオン酸エチルエステルを製造した。

【００４８】実施例１３ ３−（４−メトキシ−フェニル）−３−オキソ−プロピ
オン酸メチルエステル 実施例１の方法に従って、４−メトキシフェニルエタノ
ンと、ジメチルカーボネートと、水素化ナトリウムとか
ら、３−（４−メトキシ−フェニル）−３−オキソ−プ
ロピオン酸メチルエステルを製造した。

【００４９】実施例１４ ３−オキソ−ピラジン−２−イル−プロピオン酸エチル
エステル 実施例１の方法に従って、２−アセチルピラジンと、ジ
エチルカーボネートと、水素化ナトリウムとから、３−
オキソ−３−ピラジン−２−イル−プロピオン酸エチル
エステルを製造した。

【００５０】実施例１５ ３−オキソ−ノナン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、オクタン−２−オンと、ジエ
チルカーボネートと、水素化ナトリウムとから、３−オ
キソ−ノナン酸エチルエステルを製造した。

【００５１】実施例１６ ２−（５，５−ジメチル−シクロヘキセ−１−エンカル
ボニル）−ペンテ−４−エン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、１−（５，５−ジメチル−１
−（６）−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン
−１−オンと、ジエチルカーボネートと、水素化ナトリ
ウムとから、２−（５，５−ジメチル−シクロヘキセ−
１−エンカルボニル）−ペンテ−４−エン酸エチルエス
テルを製造した。

【００５２】実施例１７ ７−メチル−３−オキソ−オクテ−６−エン酸エチルエ
ステル 実施例１の方法に従って、６−メチル−ヘプテ−５−エ
ン−２−オンと、ジエチルカーボネートと、水素化ナト
リウムとから、７−メチル−３−オキソ−オクテ−６−
エン酸エチルエステルを製造した。

【００５３】実施例１８ ７−メチル−３−オキソ−オクテ−６−エン酸メチルエ
ステル 実施例１の方法に従って、６−メチル−ヘプテ−５−エ
ン−２−オンと、ジメチルカーボネートと、水素化ナト
リウムとから、７−メチル−３−オキソ−オクテ−６−
エン酸メチルエステルを製造した。

【００５４】実施例１９ ３−イソプロピル−６−メチル−２−オキソ−シクロヘ
キサンカルボン酸エチルエステル 実施例１の方法に従って、２−（２−メチルエチル）−
５−メチル−シクロヘキサノンと、ジエチルカーボネー
トと、水素化ナトリウムとから、３−イソプロピル−６
−メチル−２−オキソ−シクロヘキサンカルボン酸エチ
ルエステルを製造した。

【００５５】実施例２０ ２，４，７−トリメチル−３−オキソ−オクテ−６−エ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル ２００ｍｌのＴＨＦ中の６．８ｇの６０％水素化ナトリ
ウムと、３０．０ｇの炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル（Ｐａｒｈａｍ，Ｌｏｅｗ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２３（１９５８），１７０５〜１７０７）との混
合物に、１３．１１ｇのジメチルオクテノンを還流下で
滴加した。反応を開始させるために、水素化カリウム
（２０％）とナトリウムメチラートとの触媒量を加え
た。次に、反応混合物を還流下で３日間撹拌した。次
に、これを室温にまで冷却し、ｔｅｒｔ−ブタノールに
よって反応を停止させた。混合物をエーテルで抽出し、
有機相を水で洗浄し、乾燥させ、濾過して、蒸発乾燥さ
せた。得られた黄色油状物をクロマトグラフィーによっ
て精製して、２．９０ｇの無色油状物を得た。

【化１０】

【００５６】実施例２１ ２−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルメチル−
３−オキソ−酪酸エチルエステル ７００ｍｌのアセトニトリル中の１１７．２ｇのヨウ化
ナトリウムの溶液に、最初に８５．９ｇのトリメチルク
ロロシランを加え、次に２０．５６ｇのエチルアセトア
セテートを室温において滴加した。０〜５℃に冷却した
後に、５０ｍｌのアセトニトリル中の２３．６５ｇのピ
ペロナールの溶液を滴加した。次に、混合物を室温にお
いて５時間撹拌し、次に６０℃において一晩撹拌した。
混合物が室温にまで冷却した後に、混合物をエーテルと
水とによって希釈した。有機相を分離して、飽和チオ硫
酸ナトリウムによって、ヨウ素の色が消えるまで洗浄し
た。次に、有機相を水によって洗浄し、乾燥させ、濾過
して、蒸発乾燥させた。得られた暗色油状物をクロマト
グラフィーによって精製して、１３．７ｇの黄色油状物
を得た。

【化１１】

【００５７】実施例２２ ２−ベンジル−３−オキソ−酪酸エチルエステル １０００ｍｌのトルエン中の３６．０８ｇの６０％水素
化ナトリウムの懸濁液に、１１２．９ｇのエチルアセト
アセテートを滴加した。温度を６０℃に上昇させてか
ら、反応混合物を室温において１時間撹拌した。次に、
１７．５４ｇのＡｌｉｑｕａｔ３３６を加えて、反応混
合物を８４℃に加熱した。次に、５０ｍｌのトルエン中
の５４．９０ｇの塩化ベンジルの溶液を滴加した。次
に、混合物を８４℃において２６時間撹拌した。混合物
を室温にまで冷却した後に、混合物を２５０ｍｌの２Ｎ
ＨＣｌによって酸性化して、エーテルによって抽出し
た。一緒にした有機相を５％炭酸水素ナトリウムとブラ
インとによって洗浄し、乾燥させ、濾過して、蒸発乾燥
させた。得られた褐色油状物をクロマトグラフィーによ
って精製して、５５．７４ｇの無色油状物を得た。

【化１２】

【００５８】実施例２３ ２−ベンジル−３−オキソ−酪酸メチルエステル 実施例２２の方法に従って、メチルアセトアセテート
と、塩化ベンジルと、水素化ナトリウムと、Ａｌｉｑｕ
ａｔ３３６とから、２−ベンジル−３−オキソ−酪酸メ
チルエステルを製造した。

【００５９】実施例２４ ２−（４−ヒドロキシ−ベンジル）−３−オキソ−酪酸
エチルエステル Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．（１９８０），
９，１３９２の方法によって、２−アセチル−３−（４
−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸エチルエステル
と、ラネーニッケルと、水素とから、２−（４−ヒドロ
キシ−ベンジル）−３−オキソ−酪酸エチルエステルを
製造した。

【００６０】実施例２５ ２−アセチル−５−メチル−ヘキセ−４−エン酸エチル
エステル １５０ｍｌのジメチルホルムアミド中の２６．０５ｇの
エチルアセトアセテートの溶液に、８．３０ｇの６０％
水素化ナトリウムを、温度を６０℃に上昇させながら、
１時間にわたって少量ずつ加えた。室温に冷却した後
に、５０ｍｌのジメチルホルムアミド中の２４．８ｇの
１−クロロ−３−メチル−２−ブテンの溶液を滴加し
た。次に、混合物を室温において２．５時間撹拌した。
混合物を水によって反応停止させ、エーテルによって抽
出した。一緒にした有機相を乾燥させ、濾過して、蒸発
乾燥させた。得られた黄色油状物を蒸留によって精製し
て、２３．１６ｇの無色油状物を得た。

【化１３】

【００６１】実施例２６ ２−プロピオニル−ヘプタン酸エチルエステル 実施例２５の方法に従って、３−オキソ−ペンタン酸エ
チルエステルと、１−ブロモペンタンと、水素化ナトリ
ウムとから、２−プロピオニル−ヘプタン酸エチルエス
テルを製造した。

【００６２】実施例２７ ２−アセチル−ヘキサン酸メチルエステル 実施例２５の方法に従って、メチルアセトアセテート
と、１−クロロブタンと、水素化ナトリウムとから、２
−アセチル−ヘキサン酸メチルエステルを製造した。

【００６３】実施例２８ ２−アセチル−ヘプタン酸メチルエステル 実施例２５の方法に従って、メチルアセトアセテート
と、１−クロロペンタンと、水素化ナトリウムとから、
２−アセチル−ヘプタン酸メチルエステルを製造した。

【００６４】実施例２９ ２−アセチル−オクタン酸メチルエステル 実施例２５の方法に従って、メチルアセトアセテート
と、１−クロロヘキサンと、水素化ナトリウムとから、
２−アセチル−オクタン酸メチルエステルを製造した。

【００６５】実施例３０ ２−アセチル−オクタン酸エチルエステル 実施例２５の方法に従って、エチルアセトアセテート
と、１−クロロヘキサンと、水素化ナトリウムとから、
２−アセチル−オクタン酸エチルエステルを製造した。

【００６６】実施例３１ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸フェネチルエステル ２４．２ｇの５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ
−フラン−３−カルボン酸メチルエステルと、２４．４
ｇのフェニルエチルアルコールと、１．４ｇのテトライ
ソプロピル−オルト−チタネートとの混合物を窒素雰囲
気下で１３０℃に、メタノールを留去しながら、５分間
加熱した。次に、反応混合物を室温に冷却し、水中に注
入して、ヘキサンによって抽出した。有機層を乾燥さ
せ、蒸発乾燥させた。残渣をクロマトグラフィーして、
２３．９ｇの淡黄色油状物を得た。

【化１４】

【００６７】実施例３２ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエ
ステル 実施例３１の方法に従って、５−ヘプチル−２−オキソ
−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸メチルエステ
ルと、３，７−ジメチル−オクテ−６−エン−１−オー
ルと、テトライソプロピル−オルト−チタネートとか
ら、５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン
−３−カルボン酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニ
ルエステルを製造した。

【００６８】実施例３３ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエ
ニルエステル 実施例３１の方法に従って、５−ヘプチル−２−オキソ
−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸メチルエステ
ルと、３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエン−１
−オールと、テトライソプロピル−オルト−チタネート
とから、５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フ
ラン−３−カルボン酸３，７−ジメチル−オクタ−２，
６−ジエニルエステルを製造した。

【００６９】実施例３４ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸２−フェノキシ−エチルエステル 実施例３１の方法に従って、５−ヘプチル−２−オキソ
−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸メチルエステ
ルと、２−フェノキシエタノールと、テトライソプロピ
ル−オルト−チタネートとから、５−ヘプチル−２−オ
キソ−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸２−フェ
ノキシ−エチルエステルを製造した。

【００７０】実施例３５２−オキソ−シクロペンタデカンカルボン酸ヘキセ−３
−エニルエステル 実施例３１の方法に従って、２−オキソ−シクロペンタ
デカンカルボン酸エチルエステルと、シス−３−ヘキセ
ノールと、テトライソプロピル−オルト−チタネートと
から、２−オキソ−シクロペンタデカンカルボン酸ヘキ
セ−３−エニルエステルを製造した。

【００７１】実施例３６ ２−オキソ−シクロペンタデカンカルボン酸３，７−ジ
メチル−オクタ−２，６−ジエニルエステル 実施例３１の方法に従って、２−オキソ−シクロペンタ
デカンカルボン酸エチルエステルと、テトライソプロピ
ル−オルト−チタネートとから、２−オキソ−シクロペ
ンタデカンカルボン酸３，７−ジメチル−オクタ−２，
６−ジエニルエステルを製造した。

【００７２】実施例３７ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ−２−エニル）−ペンタン酸２−［３−オキソ−５
−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−２−エニ
ル）−ペンタノイルオキシ］−エチルエステル ２５．２ｇの３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチ
ル−シクロヘキセ−２−エニル）−ペンタン酸メチルエ
ステルと、４．３ｇのエチレングリコールとの混合物を
１８０℃に、メタノールを留去しながら、徐々に加熱し
た。完了時に、反応混合物をシリカゲル上でクロマトグ
ラフィーして、無色液体を得た。

【化１５】

【００７３】実施例３８ ３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘ
キセ− １−エニル）−ペンテ−４−エン酸 ２−［３−
オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ
−１−エニル）−ペンテ−４−エノイルオキシ］−エチ
ルエステル 実施例３７の方法に従って、３−オキソ−５−（２，
６，６−トリメチル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペ
ンテ−４−エン酸メチルエステルと、エチレングリコー
ルとから、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル
−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−４−エン酸
２−［３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シ
クロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−４−エノイルオキ
シ］−エチルエステルを製造した。

【００７４】実施例３９ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸 ２−（５−ヘプチル−２−オキソ−テト
ラヒドロ−フラン−３−イルカルボニルオキシ）−エチ
ルエステル 実施例３７の方法に従って、５−ヘプチル−２−オキソ
−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸メチルエステ
ルと、エチレングリコールとから、５−ヘプチル−２−
オキソ−テトラヒドロ−フラン−３−カルボン酸 ２−
（５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−
３−イルカルボニルオキシ）−エチルエステルを製造し
た。

【００７５】実施例４０ マロン酸ジデセ−９−エニルエステル １５０ｇのジメチルマロネートと４６４ｇのデセ−９−
エン−１−オールとの混合物に、３０ｇのナトリウムメ
トキシド（メタノール中５．４Ｍ）を滴加した。この混
合物を１２０℃に加熱し、形成されたメタノールを留去
した。６時間後に、混合物を冷却し、エーテルによって
希釈し、２Ｎ ＨＣｌと、飽和炭酸水素ナトリウムと、
水とによって洗浄した。有機相を乾燥させ、濾過し、蒸
発乾燥させた。得られた黄色油状物を蒸留によって精製
して、２５８ｇの黄色油状物を得た。

【化１６】

【００７６】実施例４１ マロン酸ジヘキセ−３−エニルエステル 実施例４０の方法に従って、ジメチルマロネートと、シ
ス−３−ヘキセノールと、ナトリウムメトキシドとか
ら、マロン酸ジヘキセ−３−エニルエステルを製造し
た。

【００７７】実施例４２ マロン酸ビス−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニ
ル）エステル 実施例４０の方法に従って、ジメチルマロネートと、シ
トロネロールと、ナトリウムメトキシドとから、マロン
酸ビス−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エ
ステルを製造した。

【００７８】実施例４３ コハク酸モノ−（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニ
ル）エステル ３００ｍｌのジクロロメタン中の３０．０ｇの無水コハ
ク酸と、４６．９ｇのシトロネロールと、３６．０ｇの
ピリジンと、２．２ｇの４−ジメチルアミノピリジンと
の溶液を２２時間還流させた。次に、溶液を冷却し、エ
ーテルを加え、有機相を２Ｎ ＨＣｌと水とによって中
性になるまで洗浄し、乾燥させ、蒸発乾燥させた。残渣
をワイプ−フィルム(wipe-film) 蒸留して、３６．４ｇ
の無色液体を得た。

【化１７】

【００７９】実施例４４ ３−クロロカルボニル−プロピオン酸 ３，７−ジメチ
ル−オクテ−６−エニルエステル ２００ｍｌのエーテル中の３５．５ｇのコハク酸モノ−
（３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステルと
１２．３ｇのピリジンとの溶液を氷浴中で冷却した。次
に、１００ｍｌのエーテル中の１８．０ｇの塩化チオニ
ルの溶液を５〜１０℃において９０分間中に滴加した。
得られた溶液を室温において一晩撹拌してから、これを
濾過し、蒸発乾燥させた。残渣をさらに精製せずに、３
１．５ｇの黄色液体を得た。

【化１８】

【００８０】実施例４５ ２−［３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−
１−エニル）−アクリロイル］−マロン酸ジヘキセ−３
−エニルエステル ２０ｍｌのＴＨＦ中の２．１０ｇの６０％水素化ナトリ
ウムの懸濁液に、２０ｍｌのＴＨＦ中の１４．００ｇの
マロン酸ジヘキセ−３−エニルエステルの溶液を０〜５
℃において滴加した。この反応混合物を室温において１
時間撹拌した。次に、４０ｍｌのＴＨＦ中の１１．９ｇ
の３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−１−
エニル）アクリロイルクロリド（Ｓｈｉｍａｓａｋｉ
等，Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４３（１９９
５）１，１００〜１０７）の溶液を滴加し、反応混合物
を室温において２１時間撹拌した。次に、反応混合物を
エーテルによって希釈し、有機相を水によって洗浄し、
乾燥させ、濾過し、蒸発乾燥させた。得られた黄色油状
物をクロマトグラフィーによって精製して、４．２２ｇ
の黄色油状物を得た。

【化１９】

【００８１】実施例４６ ２−［３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−
１−エニル）−アクリロイル］−マロン酸ジデセ−９−
エニルエステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ジデセ−９−エニ
ルエステルと、３−（２，６，６−トリメチル−シクロ
ヘキセ−１−エニル）−アクリロイルクロリド（Ｓｈｉ
ｍａｓａｋｉ等，Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，
４３（１９９５）１，１００〜１０７）と、水素化ナト
リウムとから、２−［３−（２，６，６−トリメチル−
シクロヘキセ−１−エニル）−アクリロイル］−マロン
酸ジデセ−９−エニルエステルを製造した。

【００８２】実施例４７ ２−［３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−
１−エニル）−アクリロイル］−マロン酸ビス−（３，
７−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ビス−（３，７−
ジメチル−オクテ−６−エニル）エステルと、３−
（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−１−エニ
ル）−アクリロイルクロリド（Ｓｈｉｍａｓａｋｉ等，
Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４３（１９９５）
１，１００〜１０７）と、水素化ナトリウムとから、２
−［３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセ−１
−エニル）−アクリロイル］−マロン酸ビス−（３，７
−ジメチル−オクテ−６−エニル）エステルを製造し
た。

【００８３】実施例４８ ２−ヘプタノイル−マロン酸ジデセ−９−エニルエステ
ル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ジデセ−９−エニ
ルエステルと、塩化ヘプタノイルと、水素化ナトリウム
とから、２−ヘプタノイル−マロン酸ジデセ−９−エニ
ルエステルを製造した。

【００８４】実施例４９ ２−ヘプタノイル−マロン酸ビス−（３，７−ジメチル
−オクテ−６−エニル）エステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ビス−（３，７−
ジメチル−オクテ−６−エニル）エステルと、塩化ヘプ
タノイルと、水素化ナトリウムとから、２−ヘプタノイ
ル−マロン酸ビス−（３，７−ジメチル−オクテ−６−
エニル）エステルを製造した。

【００８５】実施例５０ ２，２−ジヘプタノイル−マロン酸ジヘキセ−３−エニ
ルエステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ジヘキセ−３−エ
ニルエステルと、塩化ヘプタノイルと、水素化ナトリウ
ムとから、２，２−ジヘプタノイル−マロン酸ジヘキセ
−３−エニルエステルを製造した。

【００８６】実施例５１ ２−（４−メトキシ−ベンゾイル）−マロン酸ジヘキセ
−３−エニルエステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ジヘキセ−３−エ
ニルエステルと、塩化ｐ−アニソイルと、水素化ナトリ
ウムとから、２−（４−メトキシ−ベンゾイル）−マロ
ン酸ジヘキセ−３−エニルエステルを製造した。

【００８７】実施例５２ ２−ヘキセ−３−エニルオキシカルボニル−３−オキソ
−ヘキサン二酸６−（３，７−ジメチル−オクテ−６−
エニル）エステル １−ヘキセ−３−エニルエステル 実施例４５の方法に従って、マロン酸ジヘキセ−３−エ
ニルエステルと、３−クロロカルボニル−プロピオン酸
３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステルと、水
素化ナトリウムとから、２−ヘキセ−３−エニルオキシ
カルボニル−３−オキソ−ヘキサン二酸６−（３，７−
ジメチル−オクテ−６−エニル）エステル １−ヘキセ
−３−エニルエステルを製造した。

【００８８】実施例５３ ５−ヘプチル−２−オキソ−テトラヒドロ−フラン−３
−カルボン酸 ４０ｍｌの２，５−メトキシマグネシウム−メチルカー
ボネートを窒素下で７．３ｇの５−ヘプチル−ジヒドロ
−フラン−２−オンに加えて、１４０℃に６時間かけて
加熱した。次に、反応混合物を氷／塩酸中に注入し、ｔ
ｅｒｔ−メチルブチルエーテル（ＭＴＢＥ）とジエチル
エーテルとの混合物によって抽出した。有機層を水とブ
ラインとによって洗浄し、乾燥させ、蒸発乾燥させた。
次に、残渣をＭＴＢＥに溶解して、飽和炭酸水素ナトリ
ウムによって抽出した。有機層を酸性化し、ＭＴＢＥに
よって抽出し、一緒にした有機層をブラインによって洗
浄し、乾燥させ、蒸発乾燥させて、３．７ｇの固体
（ｍ．ｐ．５１〜５４℃）を得た。

【化２０】 上記実施例の化合物は感覚刺激性化合物の先駆体であ
る。

【００８９】実施例５４ 実施例１〜３９、４５〜５２の先駆体の１種類以上が加
えられているリパーゼ含有洗剤によって、試験布を洗浄
した。湿った及び乾燥した洗濯物(wet and drylaundry)
のヘッドスペース分析はフレイグランスの存在を実証
した。このフレイグランスレベルは、１種類以上のフレ
イグランスが加えられたリパーゼ含有洗剤によって試験
布を洗浄した場合よりも高かった。

【００９０】実施例５５ 試験布をリパーゼ含有洗剤によって洗浄し、次に、実施
例１〜３９、４５〜５２の先駆体の１種類以上を含有す
る布帛柔軟剤をすすぎ洗いサイクルに加えた。湿った及
び乾燥した洗濯物のヘッドスペース分析はフレイグラン
スの存在を実証した。このフレイグランスレベルは、試
験布をリパーゼ含有洗剤によって洗浄してから、１種類
以上のフレイグランスを含有する布帛柔軟剤をすすぎ洗
いサイクルに加えた場合よりも高かった。

【００９１】実施例５６ 実施例１〜２３の先駆体の１種類以上を０．１％含有す
る腋窩細菌培養物を３０℃において２０時間インキュベ
ートした。細胞から濾過した後に、各場合に、対応する
フレイグランスの存在がヘッドスペース−ＧＣ法及び／
又は１８メンバーパネルの多数評決(majority)によって
検出された。同じ試験を不活性化培養物（８５℃／２０
分間）によっておこなった。対応するフレイグランスの
臭気はインキュベーション後に検出されることができな
かったので、培地又は培養物による加水分解は排除され
た。

【００９２】実施例５７ 以下では、種々な製品における本発明の化合物の使用に
関する例を述べる。下記組成物の製造方法は当業者に周
知である。全ての製剤は、例えば、着色剤、不透明剤、
緩衝剤、酸化防止剤、ビタミン、乳化剤、ＵＶ吸収剤、
シリコーン等のような、当業者に公知の付加的成分を含
有することができる。全ての製品は所望のｐＨに緩衝化
することもできる。全ての値は％ｗ／ｗである。以下に
おいて徐放性フレイグランスは実施例１〜３９、４５〜
５２の化合物を意味する。

【００９３】 （ａ）デオ−コロン(deo-cologne) 徐放性フレイグランス 0.5 1.5 2.5 6.0 フレイグランス 0.5 1.5 2.5 6.0 Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ） 1.0 - 0.75 1.0 アルコール 100 100 100 100 まで まで まで まで

【００９４】 （ｂ）デオ−スティック（deo-stick) 発汗抑制剤 エチレングリコールモノステアレート ７．０ シアバター ３．０ Ｎｅｏｂｅｅ １０５３（ＰＶＯ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）１２．０ Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２（Ｈｅｎｋｅｌ） ５．０ Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ（Ａｋｚｏ） １７．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５ ３５．０ アルミニウムセスキクロルヒドレート ２０．０ 徐放性フレイグランス ０．５ フレイグランス ０．５

【００９５】 発汗抑制剤 ステアリルアルコール １７．０ ひまし油(castor wax) ３．０ タルク ５．０ アルミニウムジルコニウムテトラクロルヒドレート ２０．０ 徐放性フレイグランス １．０ フレイグランス １．０ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｄｏｗ ２４５ １００．０まで

【００９６】 クリアデオドラントスティック(clear deodorant stick) Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ ４３．０ プロピレングリコール ２０．０ アルコール ３９Ｃ ２０．０ 脱塩水（Ｄｅｍｉｎ Ｗａｔｅｒ） ７．０ Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ＡＤＤ ５．０ Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ２．０ Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ ０．５ 徐放性フレイグランス ０．７５ フレイグランス ０．７５

【００９７】 デオドラントスティック プロピレングリコール ６９．０ 脱塩水 ２１．８ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２ ステアリン酸ナトリウム ８．０ 徐放性フレイグランス ０．５ フレイグランス ０．５

【００９８】 アルコールを含まないデオドラントスティック ＰＰＧ−３ Ｍｙｒｉｓｔｙｌ Ｅｔｈｅｒ ３６．０ （Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ） プロピレングリコール ３６．０ 脱塩水 １９．０ Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ０．２５ ステアリン酸ナトリウム ７．７５ 徐放性フレイグランス ０．５ フレイグランス ０．５

【００９９】 発汗抑制剤エーロゾル 無水エタノール １５．０ ジルコニウムアルミニウムテトラクロルヒドレート ５．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １．５ 徐放性フレイグランス ０．７５ フレイグランス ０．７５ Ｓ−３１ 炭化水素推進薬 １００．０まで

【０１００】 発汗抑制剤ポンプ 脱塩水 ５７．５ アルミニウムセスキクロルヒドレート ２０．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ） ２．０ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ（ＩＣＩ） ２０．０ 徐放性フレイグランス ０．２５ フレイグランス ０．２５

【０１０１】 ロール−オン Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ＤＣ３５４（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）６９．０ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ １０．０ Ｒｅｚａｌ ３６ＧＰ（Ｒｅｈｅｉｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．） ２０．０ 徐放性フレイグランス ０．５ フレイグランス ０．５

【０１０２】実施例５８ （ａ）エステルクワットタイプ(quat type) （４ｘ濃縮物）の布帛柔軟剤： 成分 化学名 ％Ａ相 脱イオン水 １００．０まで ＭｇＣｌ₂ （飽和溶液） 塩化マグネシウム １．０ Ｂ相 Ｒｅｗｏｑｕａｔ ジ−（タローカルボキシエチル） １５．０ ＷＥ１８ ヒドロキシエチル メチルアンモニウム メトスルフェート Ｇｅｎａｐｏｌ エトキシル化脂肪アルコール ２．０ Ｏ １００ Ｃ１６〜Ｃ１８，１０ＥＯ Ａｎｔｉｆｏａｍ ＤＢ ３１ ０．５Ｃ相 イソプロピルアルコール ３．０ 防腐剤 ＱＳ 香料 ＱＳ

【０１０３】製造法：撹拌し、６５℃に加熱しながら、
パートＡを混合し、次に６５℃に予熱したパートＢを混
合する。室温に冷却した後に、パートＣを加える。完成
製品のｐＨ値は２．６０である。香料の望ましいレベル
は１．０％である。実施例１〜３９、４５〜５２の徐放
性フレイグランスはこの１．０％の一部でありうる。

【０１０４】 （ｂ）エステルクワットタイプ（１ｘ濃縮物）の布帛柔軟剤： 成分 化学名 ％Ａ相 脱イオン水 １００．０までＢ相 Ｒｅｗｏｑｕａｔ ジ−（タローカルボキシエチル） ６．０ ＷＥ１８ ヒドロキシエチル メチルアンモニウム メトスルフェート Ｄｏｂａｎｏｌ エトキシル化脂肪アルコール ０．５０ ２５−９ Ｃ１２〜Ｃ１５，９，ＥＯ Ａｎｔｉｆｏａｍ ＤＢ ３１ ０．１０Ｃ相 Ｍｙａｃｉｄｅ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン− ０．０３ ＢＴ３０ １，３−ジオール Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ベンズイソチアゾリノンナトリウム塩 ０．０２ 香料 ＱＳ

【０１０５】製造法：撹拌し、６５℃に加熱しながら、
パートＡを混合し、次に６５℃に予熱したパートＢを混
合する。室温に冷却した後に、パートＣを加える。完成
製品のｐＨ値は３．５０である。香料の望ましいレベル
は０．３％である。実施例１〜３９、４５〜５２の徐放
性フレイグランスはこの０．３％の一部でありうる。

【０１０６】実施例５９ エタノール中の実施例１〜３９、４５〜５３の１種類以
上の生成物の１％溶液をシガレットペーパーに、各フレ
ーバー剤の５〜５０，０００ｐｐｍレベルを生じるよう
に塗布した。このペーパーをシガレットに組み入れたと
ころ、燃焼時に、芳香(fragrant odor) を放出した。

【０１０７】上記実施例において、下記成分を用いた： Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ ５−クロロ−２−（２，４−ジクロロ−フェノ キシ）フェノール Ｎｅｏｂｅｅ １０５３ グリセロールトリカプレート／カプリレート Ｇｅｎｅｒｏｌ １２２ 大豆ステロール Ｋｅｓｓｃｏｗａｘ Ｂ セチルアルコールとグリコールポリマー Ｗｉｔｃｏｎｏｌ ＡＰＭ ポリプロピレングリコール−３ ミリスチルエーテル Ｍｏｎａｍｉｄ １５０ ＡＤＤココアミドジエタノールアミン Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ ９２５ ジベンジリデンソルビトール Ｏｔｔａｓｅｐｔ Ｅｘｔｒａ クォータニウム １８ ヘクトライト Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ クォータニウム １８ ヘクトライト Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１０２ オクトキシノール−１３ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ トリメチルシロキシ単位によって末端ブロック ＤＣ ３５４ された完全メチル化線状シロキサンポリマーの 混合物 Ｒｅｚａｌ ３６ＧＰ アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレ キシグリシン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 31/00 ６４３ Ａ６１Ｋ 31/00 ６４３Ｍ 31/215 31/215 Ｃ０７Ｄ 241/12 Ｃ０７Ｄ 241/12 307/24 307/24 Ｄ０６Ｍ 13/224 Ｄ０６Ｍ 13/224 // Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｓ Ｃ Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 3/50 3/50

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： 【化１】 ［式中、Ｙは式：ＹＨで示されるケトン又はラクトンの
   残基であり、Ｙが環状ケトンの残基である場合には、カ
   ルボニル基が環状構造の一部でありうる；ＲはＨ、又は
   フェノールの残基又は式：Ｒ−（ＯＨ）ｓ（ｓ≧１）で
   示されるモノ−若しくはポリ−アルコールの残基であ
   り； ｐ＝１、２； ｎ≧１； ｑ＝１、２； ｎ＞１である場合に、残基Ｙは異なるものであるか若し
   くは同一のものでありうる］で示される、β−ケトエス
   テル、但し、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチ
   ル−シクロヘキセ−１−エニル）−ペンタン酸メチルエ
   ステル、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−
   シクロヘキセ−２−エニル）−ペンタン酸メチルエステ
   ル、３−オキソ−５−（２，６，６−トリメチル−シク
   ロヘキセ−１−エニル）−ペンテ−４−エン酸メチルエ
   ステル、３−オキソ−２−（２，６，６−トリメチル−
   シクロヘキセ−１−エニルメチル）−酪酸エチルエステ
   ル、３−イソプロピル−６−メチル−２−オキソ−シク
   ロヘキサンカルボン酸メチルエステル及び３−イソプロ
   ピル−６−メチル−２−オキソ−シクロヘキサンカルボ
   ン酸エチルエステルを除く。
2. 【請求項２】 Ｙが感覚刺激性ケトン又はラクトンの残
   基である、請求項１記載のβ−ケトエステル。
3. 【請求項３】 ＲがＨ、又は非芳香性フェノールの残基
   若しくは炭素数３より大の非芳香性モノ−若しくはポリ
   −アルコールの残基である、請求項１又は２に記載のβ
   −ケトエステル。
4. 【請求項４】 Ｙが、カルボニル基が環状構造の一部で
   ある環状ケトンの残基である、請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のβ−ケトエステル。
5. 【請求項５】 Ｙがラクトンの残基、好ましくは感覚刺
   激性ケトンの残基である、請求項１〜４のいずれか１項
   に記載のβ−ケトエステル。
6. 【請求項６】 ｑ＝２、ｐ＝２及びｎ＝１である、請求
   項１〜５のいずれか１項に記載のβ−ケトエステル。
7. 【請求項７】 細菌、酵素若しくは高温によって、又は
   酸性ｐＨ値若しくはアルカリ性ｐＨ値によって切断され
   て、１種類以上の感覚刺激性及び／又は抗微生物性化合
   物になる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のβ−ケ
   トエステル。
8. 【請求項８】 酵素がプロテアーゼ又はリパーゼであ
   る、請求項７記載のβ−ケトエステル。
9. 【請求項９】 フレイグランス先駆体である、請求項１
   〜８のいずれか１項に記載のβ−ケトエステル。
10. 【請求項１０】 感覚刺激性マスキング剤の先駆体であ
    る、請求項１〜９のいずれか１項に記載のβ−ケトエス
    テル。
11. 【請求項１１】 抗微生物剤の先駆体である、請求項１
    〜１０のいずれか１項に記載のβ−ケトエステル。
12. 【請求項１２】 フレーバー先駆体である、請求項１〜
    １１のいずれか１項に記載のβ−ケトエステル。
13. 【請求項１３】 Ｙが式： 【化２】 ［式中、Ｒ¹ は１個以上の脂環式若しくは芳香族残基に
    よって任意に置換される脂肪族残基であるか、又はＲ¹
    は１個以上の脂肪族残基によって任意に置換される脂環
    式残基であり；Ｒ² はＨ又は脂肪族残基であり；Ｒ³ は
    Ｈ又は脂肪族残基であり；Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は同一又
    は異なるものであることができ；Ｘ＝０又は１であり；
    Ｘ＝１であるときに、Ｒ¹ とＲ² は共に脂肪族環を形成
    することができる］で示される残基である、請求項１〜
    １２のいずれか１項に記載のβ−ケトエステル。
14. 【請求項１４】 Ｒが感覚刺激性アルコール又はフェノ
    ールの残基である、請求項４〜６のいずれか１項に記載
    の式Ｉのβ−ケトエステル。
15. 【請求項１５】 Ｒがジオール、トリオール若しくは糖
    の残基であるか、又は１個より多いＯＨ基を有するポリ
    マーの残基である、請求項１〜１４のいずれか１項に記
    載の式Ｉのβ−ケトエステル。
16. 【請求項１６】 Ｒが任意に置換されるＣ₁ −Ｃ₁₀アル
    キル若しくはＣ₂ −Ｃ₁₀アルケニル、炭素環、複素環又
    は芳香環であり、Ｒはヘテロ原子を含有することがで
    き、オキソ基によって置換されることができる、請求項
    １〜１５のいずれか１項に記載の式Ｉのβ−ケトエステ
    ル。
17. 【請求項１７】 式Ｉ： 【化３】 ［式中、Ｙは式：ＹＨで示される感覚刺激性ケトンの残
    基であり、Ｙが環状ケトンの残基である場合には、カル
    ボニル基が環状構造の一部でありうる；ＲはＨ、又はフ
    ェノールの残基又は式：Ｒ−（ＯＨ）ｓ（ｓ≧１）で示
    されるモノ−若しくはポリ−アルコールの残基であり； ｐ＝１、２； ｎ≧１； ｑ＝１、２； ｎ＞１である場合に、残基Ｙは異なるものであるか若し
    くは同一のものである］で示されるβ−ケトエステル
    の、感覚刺激性及び抗微生物性化合物の先駆体としての
    使用。
18. 【請求項１８】 ＲがＨ、又は非芳香性モノ−若しくは
    ポリ−アルコールの残基である、請求項１７記載の使
    用。
19. 【請求項１９】 式Ｉにおいて、Ｙが式： 【化４】 ［式中、Ｒ¹ は１個以上の脂環式若しくは芳香族残基に
    よって任意に置換される脂肪族残基であるか、又はＲ¹
    は１個以上の脂肪族残基によって任意に置換される脂環
    式残基であり；Ｒ² はＨ又は脂肪族残基であり；Ｒ³ は
    Ｈ又は脂肪族残基であり；Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は同一又
    は異なるものであることができ；Ｘ＝０又は１であり；
    Ｘ＝１であるときに、Ｒ¹ とＲ² は共に脂肪族環を形成
    することができる］で示される残基である、請求項１７
    又は１８に記載の使用。
20. 【請求項２０】 フレイグランス先駆体としての請求項
    １７〜１９のいずれか１項に記載の使用。
21. 【請求項２１】 フレーバー先駆体としての請求項１７
    〜１９のいずれか１項に記載の使用。
22. 【請求項２２】 感覚刺激性マスキング剤の先駆体とし
    ての請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の使用。
23. 【請求項２３】 抗微生物剤の先駆体としての請求項１
    ７〜１９のいずれか１項に記載の使用。