JPH11246565A - オルガノクロロシランの加水分解法 - Google Patents
オルガノクロロシランの加水分解法Info
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- JPH11246565A JPH11246565A JP10363667A JP36366798A JPH11246565A JP H11246565 A JPH11246565 A JP H11246565A JP 10363667 A JP10363667 A JP 10363667A JP 36366798 A JP36366798 A JP 36366798A JP H11246565 A JPH11246565 A JP H11246565A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、クロロシリコン化合物から
なる複数の副生成物流の処理法を提供することである。 【解決手段】 その方法は、クロロシリコン化合物から
なる複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価を決定し、
次に該副生成物流の少なくとも２つをブレンドして、
２．８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有すること
を特徴とするブレンド副生成物流を生成し、そのブレン
ド副生成物流に３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有する界
面活性剤を添加し、最後に、５０°〜１２０℃の温度に
おいて、得られた副生成物流と水性媒質を接触させて、
顆粒状のシロキサンゲルを生成する工程からなる。
なる複数の副生成物流の処理法を提供することである。 【解決手段】 その方法は、クロロシリコン化合物から
なる複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価を決定し、
次に該副生成物流の少なくとも２つをブレンドして、
２．８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有すること
を特徴とするブレンド副生成物流を生成し、そのブレン
ド副生成物流に３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有する界
面活性剤を添加し、最後に、５０°〜１２０℃の温度に
おいて、得られた副生成物流と水性媒質を接触させて、
顆粒状のシロキサンゲルを生成する工程からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロロシリコン化合物
からなる複数の副生成物流の処理法に関する。
からなる複数の副生成物流の処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４，２２１，６９１号は、シ
ロキサンゲルの取扱特性が加水分解前に多官能クロロシ
リコン組成物に比較的少量の炭化水素油を添加すること
によって著しく改善されることを教示している。ここで
の用語「多官能クロロシリコン組成物」は、分子当り少
なくとも３つのケイ素に結合した塩素基を有する主部の
クロロシリコン化合物を含有する化合物と定義されてい
る。その特許の方法は、工業的シリコーンプラントの副
生成物流又は廃流の多くが十分な多官能クロロシリコン
化合物を含有しないから、それらの副生成物流の多くの
成功裏に加水分解するのに使用できない。さらに、炭化
水素油の添加は廃棄物処理法に余分の費用をもたらす。
ロキサンゲルの取扱特性が加水分解前に多官能クロロシ
リコン組成物に比較的少量の炭化水素油を添加すること
によって著しく改善されることを教示している。ここで
の用語「多官能クロロシリコン組成物」は、分子当り少
なくとも３つのケイ素に結合した塩素基を有する主部の
クロロシリコン化合物を含有する化合物と定義されてい
る。その特許の方法は、工業的シリコーンプラントの副
生成物流又は廃流の多くが十分な多官能クロロシリコン
化合物を含有しないから、それらの副生成物流の多くの
成功裏に加水分解するのに使用できない。さらに、炭化
水素油の添加は廃棄物処理法に余分の費用をもたらす。
【０００３】同様に、米国特許第４，４０８，０３０号
は、クロロシリコン化合物を含有する複数流を処理して
容易に取扱うことができるゲル又は固体シロキサンを得
る方法を記載しているが、それらのゲルは水性酸相に沈
んだり、浮遊および／または懸濁して、これらゲルの分
離を困難にしている。
は、クロロシリコン化合物を含有する複数流を処理して
容易に取扱うことができるゲル又は固体シロキサンを得
る方法を記載しているが、それらのゲルは水性酸相に沈
んだり、浮遊および／または懸濁して、これらゲルの分
離を困難にしている。
【０００４】米国特許第４，９６０，５２３号および第
４，９６１，８６１号は、オルガノクロロシランの合成
によって生成された高沸点の固体分含有残留物を調製
し、続いて加水分解させ、そして酸化させる方法を開示
している。該方法は加水分解および／または酸化中に固
体分の表面を親水性にする表面活性剤を添加する工程か
らなる。
４，９６１，８６１号は、オルガノクロロシランの合成
によって生成された高沸点の固体分含有残留物を調製
し、続いて加水分解させ、そして酸化させる方法を開示
している。該方法は加水分解および／または酸化中に固
体分の表面を親水性にする表面活性剤を添加する工程か
らなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、クロロシリ
コン化合物からなる複数の副生成物流を処理して、前記
のゲルよりも不粘着性で容易に取扱いでき、微細で均一
な粒度をもち液面に浮遊し、それによって従来のゲルよ
りも液相から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを
製造する方法を提供する。その上、本発明は工業的シリ
コーンプラントの種々の副生成物流を効率的かつ経済的
に加水分解して廃棄前のそれらの塩素含量を低減する方
法を提供する。請求した本発明は、副生成物のクロロシ
リコン化合物流を処理することによって塩化水素を便利
に回収および／または再利用する方法を提供する。
コン化合物からなる複数の副生成物流を処理して、前記
のゲルよりも不粘着性で容易に取扱いでき、微細で均一
な粒度をもち液面に浮遊し、それによって従来のゲルよ
りも液相から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを
製造する方法を提供する。その上、本発明は工業的シリ
コーンプラントの種々の副生成物流を効率的かつ経済的
に加水分解して廃棄前のそれらの塩素含量を低減する方
法を提供する。請求した本発明は、副生成物のクロロシ
リコン化合物流を処理することによって塩化水素を便利
に回収および／または再利用する方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明により、（Ａ）ク
ロロシリコン化合物からなる複数の副生成物流の平均Ｓ
ｉＣｌ官能価を決定する工程；（Ｂ）次に、該副生成物
流の少なくとも２つをブレンドして、２．８又はそれ以
上の平均ＳｉＣｌ官能価を有することを特徴とするブレ
ンド副生成物流を生成する工程；（Ｃ）その後、そのブ
レンド副生成物流に式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ
２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中の
ｘ，ｙおよびｚは、界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨ
ＬＢ値を有するように選択する］によって記載される界
面活性剤を添加する工程；および（Ｄ）最後に、５０°
〜１２０℃の温度において、得られた副生成物流と水性
媒質を接触させて、顆粒状のシロキサンゲルを生成する
工程からなることを特徴とするクロロシリコン化合物か
らなる複数の副生成物流の処理法が提供される。
ロロシリコン化合物からなる複数の副生成物流の平均Ｓ
ｉＣｌ官能価を決定する工程；（Ｂ）次に、該副生成物
流の少なくとも２つをブレンドして、２．８又はそれ以
上の平均ＳｉＣｌ官能価を有することを特徴とするブレ
ンド副生成物流を生成する工程；（Ｃ）その後、そのブ
レンド副生成物流に式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ
２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中の
ｘ，ｙおよびｚは、界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨ
ＬＢ値を有するように選択する］によって記載される界
面活性剤を添加する工程；および（Ｄ）最後に、５０°
〜１２０℃の温度において、得られた副生成物流と水性
媒質を接触させて、顆粒状のシロキサンゲルを生成する
工程からなることを特徴とするクロロシリコン化合物か
らなる複数の副生成物流の処理法が提供される。
【０００７】
【実施例】クロロシリコン化合物の用語「ＳｉＣｌ官能
価」は、クロロシリコン化合物におけるＳｉ−Ｃｌ結合
の数として定義される。例えば、２，３のクロロシリコ
ン化合物のＳｉＣｌ官能価ｆは、次のように与えられ
る：Ｒ３ＳｉＣｌ、ｆ＝１；Ｒ２ＳｉＣｌ２，ｆ＝２；
ＲＳｉＣｌ３，ｆ＝３；ＳｉＣｌ４、ｆ＝４；ＲＣｌ２
ＳｉＳｉＣｌ２Ｒ、ｆ＝４；ＲＣｌ２ＳｉＳｉＣｌＲ
２；ｆ＝３；ＲＣｌ２ＳｉＯＳｉＣｌ３、ｆ＝５；Ｃｌ
３ＳｉＳｉＣｌ３、ｆ＝６；等である、但しＲは非塩素
含有炭化水素基である。副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能
価は、副生成物流における全てのＳｉＣｌ含有化合物の
ＳｉＣｌ官能価の重量平均である。副生成物流における
非ＳｉＣｌ含有化合物および未確認化合物は平均ＳｉＣ
ｌ官能価の決定においては考慮しない。全てのＳｉＣｌ
含有化合物の相対量は、副生成物流における平均ＳｉＣ
ｌ官能価の決定には１００％に標準化する。同様に、ブ
レンドした副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価は、ブレン
ドした流における全てのＳｉＣｌ含有化合物のＳｉＣｌ
官能価の重量平均であって、個々のＳｉＣｌ化合物の相
対量が１００％に標準化される。
価」は、クロロシリコン化合物におけるＳｉ−Ｃｌ結合
の数として定義される。例えば、２，３のクロロシリコ
ン化合物のＳｉＣｌ官能価ｆは、次のように与えられ
る：Ｒ３ＳｉＣｌ、ｆ＝１；Ｒ２ＳｉＣｌ２，ｆ＝２；
ＲＳｉＣｌ３，ｆ＝３；ＳｉＣｌ４、ｆ＝４；ＲＣｌ２
ＳｉＳｉＣｌ２Ｒ、ｆ＝４；ＲＣｌ２ＳｉＳｉＣｌＲ
２；ｆ＝３；ＲＣｌ２ＳｉＯＳｉＣｌ３、ｆ＝５；Ｃｌ
３ＳｉＳｉＣｌ３、ｆ＝６；等である、但しＲは非塩素
含有炭化水素基である。副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能
価は、副生成物流における全てのＳｉＣｌ含有化合物の
ＳｉＣｌ官能価の重量平均である。副生成物流における
非ＳｉＣｌ含有化合物および未確認化合物は平均ＳｉＣ
ｌ官能価の決定においては考慮しない。全てのＳｉＣｌ
含有化合物の相対量は、副生成物流における平均ＳｉＣ
ｌ官能価の決定には１００％に標準化する。同様に、ブ
レンドした副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価は、ブレン
ドした流における全てのＳｉＣｌ含有化合物のＳｉＣｌ
官能価の重量平均であって、個々のＳｉＣｌ化合物の相
対量が１００％に標準化される。
【０００８】複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価
は、与えられた流の種々の成分を確認した後にガス−液
体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）によって容易に決定さ
れる。ＧＬＣと質量分光法の組合せ法は複合流における
ＳｉＣｌ化合物の初確認に極めて有用である。副生成物
流のＳｉＣｌ含量の平均ＳｉＣｌ官能価の決定に他の従
来の分析法も使用できる。
は、与えられた流の種々の成分を確認した後にガス−液
体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）によって容易に決定さ
れる。ＧＬＣと質量分光法の組合せ法は複合流における
ＳｉＣｌ化合物の初確認に極めて有用である。副生成物
流のＳｉＣｌ含量の平均ＳｉＣｌ官能価の決定に他の従
来の分析法も使用できる。
【０００９】副生成物流は、典型的に有機置換シラン、
非有機置換シラン、ジシラン、ジシロキサン、シランオ
リゴマー、シロキサンオリゴマー、シルフエニレンおよ
びシルキレン（それらは少くとも１つのＳｉ−Ｃｌ結合
が存在する）を含むクロロシリコン化合物を含有する。
クロロシリコン化合物の外に、副生成物流は、Ｓｉ−Ｃ
ｌ結合をもたない溶媒、懸濁シリカ、金属微粒子、シリ
カおよびケイ素含有化合物も含有する。例えば、トルエ
ン、ベンゼンおよびエチルベンゼンは、メチルクロロシ
ランの直接製造法からの副生成物として確認されてい
る。
非有機置換シラン、ジシラン、ジシロキサン、シランオ
リゴマー、シロキサンオリゴマー、シルフエニレンおよ
びシルキレン（それらは少くとも１つのＳｉ−Ｃｌ結合
が存在する）を含むクロロシリコン化合物を含有する。
クロロシリコン化合物の外に、副生成物流は、Ｓｉ−Ｃ
ｌ結合をもたない溶媒、懸濁シリカ、金属微粒子、シリ
カおよびケイ素含有化合物も含有する。例えば、トルエ
ン、ベンゼンおよびエチルベンゼンは、メチルクロロシ
ランの直接製造法からの副生成物として確認されてい
る。
【００１０】好適な実施態様における副生成物流は工業
的クロロシリコン単量体の製造からの副生成物を含有す
る。適当な副生成物は、メチルクロロシランの直接製造
法、フエニルメチルクロロシランのグリニヤール合成、
ベンゼンとトリクロロシランの反応を介したフエニルク
ロロシランの合成およびクロロシランの合成からの高沸
点残留物を含む。これらの副生成物は、多くの成分の分
離が困難であるから経済価値の低い錯混合体である。こ
れらの副生成物流の主成分はクロロシラン、クロロジシ
ラン、クロロジシロキサン、クロロシルフエニレンおよ
びクロロシルアルキレンである。
的クロロシリコン単量体の製造からの副生成物を含有す
る。適当な副生成物は、メチルクロロシランの直接製造
法、フエニルメチルクロロシランのグリニヤール合成、
ベンゼンとトリクロロシランの反応を介したフエニルク
ロロシランの合成およびクロロシランの合成からの高沸
点残留物を含む。これらの副生成物は、多くの成分の分
離が困難であるから経済価値の低い錯混合体である。こ
れらの副生成物流の主成分はクロロシラン、クロロジシ
ラン、クロロジシロキサン、クロロシルフエニレンおよ
びクロロシルアルキレンである。
【００１１】本発明法による処理に適当なクロロシリコ
ン化合物含有副生成物流は、商的シラン、シロキサン中
間体およびシロキサン重合体の製造からの蒸留残留物、
蒸留廃留分、ろ過残査、副生成物又は廃棄物質、等を含
む。
ン化合物含有副生成物流は、商的シラン、シロキサン中
間体およびシロキサン重合体の製造からの蒸留残留物、
蒸留廃留分、ろ過残査、副生成物又は廃棄物質、等を含
む。
【００１２】複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価の
決定後、少くとも２つの副生成物流をブレンドして２．
８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有するブレンド
副生成物流を生成する。２．８以下の平均ＳｉＣｌ官能
価をもった副生成物流は、本法に用いたとき、望ましく
ない粘着性のペーストを生成する。
決定後、少くとも２つの副生成物流をブレンドして２．
８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有するブレンド
副生成物流を生成する。２．８以下の平均ＳｉＣｌ官能
価をもった副生成物流は、本法に用いたとき、望ましく
ない粘着性のペーストを生成する。
【００１３】場合によっては、種々の処理工程の順序は
都合よく変えることができる。例えば、少試料の複数の
副生成物流を単一の保持タンクに集めて、それらをブレ
ンドして、ブレンドした全副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価を決定する方がより効率的である。ブレンデイング
は、前記ブレンド流の平均ＳｉＣｌ官能価が本発明に必
要なＳｉＣｌ官能価の限度内になるまで続けなければな
らない。
都合よく変えることができる。例えば、少試料の複数の
副生成物流を単一の保持タンクに集めて、それらをブレ
ンドして、ブレンドした全副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価を決定する方がより効率的である。ブレンデイング
は、前記ブレンド流の平均ＳｉＣｌ官能価が本発明に必
要なＳｉＣｌ官能価の限度内になるまで続けなければな
らない。
【００１４】必要な平均ＳｉＣｌ官能価を得るための副
生成物流のブレンドは、かくはんのような標準的方法に
よって容易にできる。ブレンドは、バッチ、半連続又は
連続モードによっても便利にできる。
生成物流のブレンドは、かくはんのような標準的方法に
よって容易にできる。ブレンドは、バッチ、半連続又は
連続モードによっても便利にできる。
【００１５】ブレンドした副生成物流に添加される界面
活性剤は、式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３
ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中のｘ，ｙ，ｚ
は界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有するよ
うに選択する］によって記載される。ＨＬＢ値は、３〜
１５の範囲内が望ましく、３〜７の範囲内が最適であ
る。
活性剤は、式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３
ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中のｘ，ｙ，ｚ
は界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有するよ
うに選択する］によって記載される。ＨＬＢ値は、３〜
１５の範囲内が望ましく、３〜７の範囲内が最適であ
る。
【００１６】本法に有用な界面活性剤は、炭素、水素お
よび酸素のみを含有する非イオン界面活性剤である。ア
ニオン又はカチオン界面活性剤、および硫黄、窒素およ
びリンを含有するものは、それらの化学官能価がクロロ
シランまたは遊離塩酸と反応する、およびさもなけれは
顆粒状シロキサンゲルの性質（粘着性）に悪影響を与え
ると考えられるので、望ましくない。適当な非イオン界
面活性剤の例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドブロック共重合体であって、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ
−６１として販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ、Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２として販売されているＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２Ｈ、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４として販売されて
いるＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ、およびＡｎｔａｒｏｘ Ｆ−
８８ＦＬＫとして販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８
Ｈがある。これらのＡｎｔａｒｏｘ 界面活性剤の式は
組成の平均として示されており、それらはＲｈｏｎｅ‐
Ｐｏｕｌｅｎｃ社（米国ニュージャージイ州クランベリ
に在る）によって製造されている。
よび酸素のみを含有する非イオン界面活性剤である。ア
ニオン又はカチオン界面活性剤、および硫黄、窒素およ
びリンを含有するものは、それらの化学官能価がクロロ
シランまたは遊離塩酸と反応する、およびさもなけれは
顆粒状シロキサンゲルの性質（粘着性）に悪影響を与え
ると考えられるので、望ましくない。適当な非イオン界
面活性剤の例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドブロック共重合体であって、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ
−６１として販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ、Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２として販売されているＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２Ｈ、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４として販売されて
いるＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ、およびＡｎｔａｒｏｘ Ｆ−
８８ＦＬＫとして販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８
Ｈがある。これらのＡｎｔａｒｏｘ 界面活性剤の式は
組成の平均として示されており、それらはＲｈｏｎｅ‐
Ｐｏｕｌｅｎｃ社（米国ニュージャージイ州クランベリ
に在る）によって製造されている。
【００１７】その界面活性剤の濃度は一般にブレンドさ
れた副生成物流の０．５〜５０重量％、好適には１〜１
０重量％である。
れた副生成物流の０．５〜５０重量％、好適には１〜１
０重量％である。
【００１８】適当な平均ＳｉＣｌ官能価と式ＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｈ）ｚＨ［式中のｘ，ｙおよびｚは界面活性剤が３〜
２８の範囲内のＨＬＢ値を有するように選択される］に
よって記載される界面活性剤を有する本発明のブレンド
された副生成物流は、かくはん下で水性媒体と接触させ
てクロロシリコン化合物の加水分解を促進する。水性媒
質への添加速度および得られる混合体のかくはん速度を
都合よく用いて顆粒状シロキサンゲルの粒度を制御す
る。その水性媒質は最初は水のみからなるが、加水分解
後に遊離した塩化水素は前記水に溶解する。水が塩化水
素で飽和されるようになると、ガス状の塩化水塩が発生
する。その水性媒質は最初に塩酸又は無機塩化物塩も含
有するので、加水分解の開始時でもガス状の塩酸が発生
する。普通、塩化ナトリウム又は塩化カルシウムのよう
な無機塩類を使用する。ここでの用語「水性」は、クロ
ロシリコン化合物とも反応性であるアルコールのような
有機成分を除く。好適な実施態様におけるガス状塩酸
は、この加水分解から回収され、その水性媒質は本質的
に濃塩化水素溶液になる。使用する水性媒質の量は広範
囲に変えるけれども、ブレンドされた副生成物流に存在
するクロロシリコン化合物を完全に加水分解させるのに
十分な水が存在することが望ましい。
２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｈ）ｚＨ［式中のｘ，ｙおよびｚは界面活性剤が３〜
２８の範囲内のＨＬＢ値を有するように選択される］に
よって記載される界面活性剤を有する本発明のブレンド
された副生成物流は、かくはん下で水性媒体と接触させ
てクロロシリコン化合物の加水分解を促進する。水性媒
質への添加速度および得られる混合体のかくはん速度を
都合よく用いて顆粒状シロキサンゲルの粒度を制御す
る。その水性媒質は最初は水のみからなるが、加水分解
後に遊離した塩化水素は前記水に溶解する。水が塩化水
素で飽和されるようになると、ガス状の塩化水塩が発生
する。その水性媒質は最初に塩酸又は無機塩化物塩も含
有するので、加水分解の開始時でもガス状の塩酸が発生
する。普通、塩化ナトリウム又は塩化カルシウムのよう
な無機塩類を使用する。ここでの用語「水性」は、クロ
ロシリコン化合物とも反応性であるアルコールのような
有機成分を除く。好適な実施態様におけるガス状塩酸
は、この加水分解から回収され、その水性媒質は本質的
に濃塩化水素溶液になる。使用する水性媒質の量は広範
囲に変えるけれども、ブレンドされた副生成物流に存在
するクロロシリコン化合物を完全に加水分解させるのに
十分な水が存在することが望ましい。
【００１９】前記副生成物流と水性媒質との接触は５０
°〜水性媒質の沸点までの温度間、望ましくは６０℃〜
９０℃の範囲内の温度で行なう。この接触が５０℃より
著しく低い温度で行なうと、クロロシリコン化合物の不
完全な加水分解のために粘着性の顆粒状シロキサンゲル
が生じることになる。
°〜水性媒質の沸点までの温度間、望ましくは６０℃〜
９０℃の範囲内の温度で行なう。この接触が５０℃より
著しく低い温度で行なうと、クロロシリコン化合物の不
完全な加水分解のために粘着性の顆粒状シロキサンゲル
が生じることになる。
【００２０】水性媒質が濃塩酸からなるときの加水分解
反応は吸熱反応であるので、請求した温度範囲を維持す
るためには加熱が必要になる。水性媒質か水だけの場合
の加水分解反応は発熱反応であって、反応を制御するた
めには冷却が必要である。我々の副生成物流の接触は大
気圧下、減圧下又は高圧下で行うことができる。経済的
な観点から、前記加水分解は大気圧下又はその近傍で行
うことが望ましい。
反応は吸熱反応であるので、請求した温度範囲を維持す
るためには加熱が必要になる。水性媒質か水だけの場合
の加水分解反応は発熱反応であって、反応を制御するた
めには冷却が必要である。我々の副生成物流の接触は大
気圧下、減圧下又は高圧下で行うことができる。経済的
な観点から、前記加水分解は大気圧下又はその近傍で行
うことが望ましい。
【００２１】本法は、不粘着性で取扱適性、微細でより
均一な粒度を有し、液面に遊離してゲルを液相又は水性
媒質から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを提供
する。特許請求した顆粒状シロキサンゲルは、ろ過又は
遠心分離のような有利な方法によって液相から容易に除
去される。
均一な粒度を有し、液面に遊離してゲルを液相又は水性
媒質から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを提供
する。特許請求した顆粒状シロキサンゲルは、ろ過又は
遠心分離のような有利な方法によって液相から容易に除
去される。
【００２２】別の実施態様における生成物の顆粒状シロ
キサンゲルは水で１回以上洗浄して顆粒状シロキサンゲ
ルの塩素含量を下げる。
キサンゲルは水で１回以上洗浄して顆粒状シロキサンゲ
ルの塩素含量を下げる。
【００２３】比較例 試料はクロロシリコン化合物を含む複数の副生成物流を
含有する副生成物貯蔵タンクから取った。各試料は、Ｇ
ＬＣとＧＬＣ−質量分光測定法によって副生成物流成分
のＧＬＣ面積％を測定することによって分析した。利用
した流は「高沸点液体」又は「蒸留副生成物」と分類し
た。高沸点液体の各成分の重量％は表１に、蒸留副生成
物の各成分の重量％は表２を示した。
含有する副生成物貯蔵タンクから取った。各試料は、Ｇ
ＬＣとＧＬＣ−質量分光測定法によって副生成物流成分
のＧＬＣ面積％を測定することによって分析した。利用
した流は「高沸点液体」又は「蒸留副生成物」と分類し
た。高沸点液体の各成分の重量％は表１に、蒸留副生成
物の各成分の重量％は表２を示した。
【００２４】高沸点および蒸留副生成物の７０／３０％
混合物をブレンンドしてオルガノクロロシランの直接製
造法から得られたブレンド副生成物流を生成した。この
ブレンド副生成物流はＧＬＣを使用して、３．４６の平
均ＳｉＣｌ官能価を有することを決定した。次に、それ
（２００ｇ）を６５℃で３６％の塩酸かくはん水性媒質
へ添加して０．２５時間加水分解させた。その後、水性
媒質をろ過によって除去した。沈む、浮遊および懸濁し
た顆粒シロキサンゲルの不均一混合体か生成した。
混合物をブレンンドしてオルガノクロロシランの直接製
造法から得られたブレンド副生成物流を生成した。この
ブレンド副生成物流はＧＬＣを使用して、３．４６の平
均ＳｉＣｌ官能価を有することを決定した。次に、それ
（２００ｇ）を６５℃で３６％の塩酸かくはん水性媒質
へ添加して０．２５時間加水分解させた。その後、水性
媒質をろ過によって除去した。沈む、浮遊および懸濁し
た顆粒シロキサンゲルの不均一混合体か生成した。
【００２５】実施例１ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６１］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値３を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６１］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値３を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
【００２６】実施例２ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値７を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値７を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
【００２７】実施例３ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６４］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値１５を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６４］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値１５を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
【００２８】実施例４ 比較例のフレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｆ−８８］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値２８を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｆ−８８］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値２８を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
【００２９】
【表１】 高沸点液体 成 分 重量％ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ ３２ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）５（Ｍｅ） ２８ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）３（Ｍｅ）２ ４ （ＳｉＯＳｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ ４ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）２（Ｍｅ）４ ３ （ＳｉＳｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ １ 非加水分解性又は未知 ７ 固体分 ２２
【００３０】
【表２】 上記表におけるＭｅはメチルを示し、Ｅｔはエチルを示
す、Ｈは水素原子そしてアルキルはＳｉに結合する一価
の炭化水素を意味する。表１における式に実験式として
示す。
す、Ｈは水素原子そしてアルキルはＳｉに結合する一価
の炭化水素を意味する。表１における式に実験式として
示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 オルガノクロロシランの加水分解法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロロシリコン化合物
からなる複数の副生成物流の処理法に関する。
からなる複数の副生成物流の処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４，２２１，６９１号は、シ
ロキサンゲルの取扱特性が加水分解前に多官能クロロシ
リコン組成物に比較的少量の炭化水素油を添加すること
によって著しく改善されることを教示している。ここで
の用語「多官能クロロシリコン組成物」は、分子当り少
なくとも３つのケイ素に結合した塩素基を有する主部の
クロロシリコン化合物を含有する化合物と定義されてい
る。その特許の方法は、工業的シリコーンプラントの副
生成物流又は廃流の多くが十分な多官能クロロシリコン
化合物を含有しないから、それらの副生成物流の多くの
成功裏に加水分解するのに使用できない。さらに、炭化
水素油の添加は廃棄物処理法に余分の費用をもたらす。
ロキサンゲルの取扱特性が加水分解前に多官能クロロシ
リコン組成物に比較的少量の炭化水素油を添加すること
によって著しく改善されることを教示している。ここで
の用語「多官能クロロシリコン組成物」は、分子当り少
なくとも３つのケイ素に結合した塩素基を有する主部の
クロロシリコン化合物を含有する化合物と定義されてい
る。その特許の方法は、工業的シリコーンプラントの副
生成物流又は廃流の多くが十分な多官能クロロシリコン
化合物を含有しないから、それらの副生成物流の多くの
成功裏に加水分解するのに使用できない。さらに、炭化
水素油の添加は廃棄物処理法に余分の費用をもたらす。
【０００３】同様に、米国特許第４，４０８，０３０号
は、クロロシリコン化合物を含有する複数流を処理して
容易に取扱うことができるゲル又は固体シロキサンを得
る方法を記載しているが、それらのゲルは水性酸相に沈
んだり、浮遊および／または懸濁して、これらゲルの分
離を困難にしている。
は、クロロシリコン化合物を含有する複数流を処理して
容易に取扱うことができるゲル又は固体シロキサンを得
る方法を記載しているが、それらのゲルは水性酸相に沈
んだり、浮遊および／または懸濁して、これらゲルの分
離を困難にしている。
【０００４】米国特許第４，９６０，５２３号および第
４，９６１，８６１号は、オルガノクロロシランの合成
によって生成された高沸点の固体分含有残留物を調製
し、続いて加水分解させ、そして酸化させる方法を開示
している。該方法は加水分解および／または酸化中に固
体分の表面を親水性にする表面活性剤を添加する工程か
らなる。
４，９６１，８６１号は、オルガノクロロシランの合成
によって生成された高沸点の固体分含有残留物を調製
し、続いて加水分解させ、そして酸化させる方法を開示
している。該方法は加水分解および／または酸化中に固
体分の表面を親水性にする表面活性剤を添加する工程か
らなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、クロロシリ
コン化合物からなる複数の副生成物流を処理して、前記
のゲルよりも不粘着性で容易に取扱いでき、微細で均一
な粒度をもち液面に浮遊し、それによって従来のゲルよ
りも液相から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを
製造する方法を提供する。その上、本発明は工業的シリ
コーンプラントの種々の副生成物流を効率的かつ経済的
に加水分解して廃棄前のそれらの塩素含量を低減する方
法を提供する。請求した本発明は、副生成物のクロロシ
リコン化合物流を処理することによって塩化水素を便利
に回収および／または再利用する方法を提供する。
コン化合物からなる複数の副生成物流を処理して、前記
のゲルよりも不粘着性で容易に取扱いでき、微細で均一
な粒度をもち液面に浮遊し、それによって従来のゲルよ
りも液相から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを
製造する方法を提供する。その上、本発明は工業的シリ
コーンプラントの種々の副生成物流を効率的かつ経済的
に加水分解して廃棄前のそれらの塩素含量を低減する方
法を提供する。請求した本発明は、副生成物のクロロシ
リコン化合物流を処理することによって塩化水素を便利
に回収および／または再利用する方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明により、（Ａ）ク
ロロシリコン化合物からなる複数の副生成物流の平均Ｓ
ｉＣｌ官能価を決定する工程；（Ｂ）次に、該副生成物
流の少なくとも２つをブレンドして、２．８又はそれ以
上の平均ＳｉＣｌ官能価を有することを特徴とするブレ
ンド副生成物流を生成する工程；（Ｃ）その後、そのブ
レンド副生成物流に式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ
２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｚＨ［式中の
ｘ，ｙおよびｚは、界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨ
ＬＢ値を有するように選択する］によって記載される界
面活性剤を添加する工程；および（Ｄ）最後に、５０°
〜１２０℃の温度において、得られた副生成物流と水性
媒質を接触させて、顆粒状のシロキサンゲルを生成する
工程からなることを特徴とするクロロシリコン化合物か
らなる複数の副生成物流の処理法が提供される。
ロロシリコン化合物からなる複数の副生成物流の平均Ｓ
ｉＣｌ官能価を決定する工程；（Ｂ）次に、該副生成物
流の少なくとも２つをブレンドして、２．８又はそれ以
上の平均ＳｉＣｌ官能価を有することを特徴とするブレ
ンド副生成物流を生成する工程；（Ｃ）その後、そのブ
レンド副生成物流に式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ
２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｚＨ［式中の
ｘ，ｙおよびｚは、界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨ
ＬＢ値を有するように選択する］によって記載される界
面活性剤を添加する工程；および（Ｄ）最後に、５０°
〜１２０℃の温度において、得られた副生成物流と水性
媒質を接触させて、顆粒状のシロキサンゲルを生成する
工程からなることを特徴とするクロロシリコン化合物か
らなる複数の副生成物流の処理法が提供される。
【０００７】
【実施例】クロロシリコン化合物の用語「ＳｉＣｌ官能
価」は、クロロシリコン化合物におけるＳｉ−Ｃｌ結合
の数として定義される。例えば、２，３のクロロシリコ
ン化合物のＳｉＣｌ官能価ｆは、次のように与えられ
る：Ｒ３ＳｉＣｌ、ｆ＝１；Ｒ２ＳｉＣｌ２，ｆ＝２；
ＲＳｉＣｌ３，ｆ＝３；ＳｉＣｌ４、ｆ＝４；ＲＣｌ ２
ＳｉＳｉＣｌ２Ｒ、ｆ＝４；ＲＣｌ２ＳｉＳｉＣｌ
Ｒ２；ｆ＝３；ＲＣｌ２ＳｉＯＳｉＣｌ３、ｆ＝５；Ｃ
ｌ３ＳｉＳｉＣｌ３、ｆ＝６；等である、但しＲは非塩
素含有炭化水素基である。副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価は、副生成物流における全てのＳｉＣｌ含有化合物
のＳｉＣｌ官能価の重量平均である。副生成物流におけ
る非ＳｉＣｌ含有化合物および未確認化合物は平均Ｓｉ
Ｃｌ官能価の決定においては考慮しない。全てのＳｉＣ
ｌ含有化合物の相対量は、副生成物流における平均Ｓｉ
Ｃｌ官能価の決定には１００％に標準化する。同様に、
ブレンドした副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価は、ブレ
ンドした流における全てのＳｉＣｌ含有化合物のＳｉＣ
ｌ官能価の重量平均であって、個々のＳｉＣｌ化合物の
相対量が１００％に標準化される。
価」は、クロロシリコン化合物におけるＳｉ−Ｃｌ結合
の数として定義される。例えば、２，３のクロロシリコ
ン化合物のＳｉＣｌ官能価ｆは、次のように与えられ
る：Ｒ３ＳｉＣｌ、ｆ＝１；Ｒ２ＳｉＣｌ２，ｆ＝２；
ＲＳｉＣｌ３，ｆ＝３；ＳｉＣｌ４、ｆ＝４；ＲＣｌ ２
ＳｉＳｉＣｌ２Ｒ、ｆ＝４；ＲＣｌ２ＳｉＳｉＣｌ
Ｒ２；ｆ＝３；ＲＣｌ２ＳｉＯＳｉＣｌ３、ｆ＝５；Ｃ
ｌ３ＳｉＳｉＣｌ３、ｆ＝６；等である、但しＲは非塩
素含有炭化水素基である。副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価は、副生成物流における全てのＳｉＣｌ含有化合物
のＳｉＣｌ官能価の重量平均である。副生成物流におけ
る非ＳｉＣｌ含有化合物および未確認化合物は平均Ｓｉ
Ｃｌ官能価の決定においては考慮しない。全てのＳｉＣ
ｌ含有化合物の相対量は、副生成物流における平均Ｓｉ
Ｃｌ官能価の決定には１００％に標準化する。同様に、
ブレンドした副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価は、ブレ
ンドした流における全てのＳｉＣｌ含有化合物のＳｉＣ
ｌ官能価の重量平均であって、個々のＳｉＣｌ化合物の
相対量が１００％に標準化される。
【０００８】複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価
は、与えられた流の種々の成分を確認した後にガス−液
体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）によって容易に決定さ
れる。ＧＬＣと質量分光法の組合せ法は複合流における
ＳｉＣｌ化合物の初確認に極めて有用である。副生成物
流のＳｉＣｌ含量の平均ＳｉＣｌ官能価の決定に他の従
来の分析法も使用できる。
は、与えられた流の種々の成分を確認した後にガス−液
体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）によって容易に決定さ
れる。ＧＬＣと質量分光法の組合せ法は複合流における
ＳｉＣｌ化合物の初確認に極めて有用である。副生成物
流のＳｉＣｌ含量の平均ＳｉＣｌ官能価の決定に他の従
来の分析法も使用できる。
【０００９】副生成物流は、典型的に有機置換シラン、
非有機置換シラン、ジシラン、ジシロキサン、シランオ
リゴマー、シロキサンオリゴマー、シルフエニレンおよ
びシルキレン（それらは少くとも１つのＳｉ−Ｃｌ結合
が存在する）を含むクロロシリコン化合物を含有する。
クロロシリコン化合物の外に、副生成物流は、Ｓｉ−Ｃ
ｌ結合をもたない溶媒、懸濁シリカ、金属微粒子、シリ
カおよびケイ素含有化合物も含有する。例えば、トルエ
ン、ベンゼンおよびエチルベンゼンは、メチルクロロシ
ランの直接製造法からの副生成物として確認されてい
る。
非有機置換シラン、ジシラン、ジシロキサン、シランオ
リゴマー、シロキサンオリゴマー、シルフエニレンおよ
びシルキレン（それらは少くとも１つのＳｉ−Ｃｌ結合
が存在する）を含むクロロシリコン化合物を含有する。
クロロシリコン化合物の外に、副生成物流は、Ｓｉ−Ｃ
ｌ結合をもたない溶媒、懸濁シリカ、金属微粒子、シリ
カおよびケイ素含有化合物も含有する。例えば、トルエ
ン、ベンゼンおよびエチルベンゼンは、メチルクロロシ
ランの直接製造法からの副生成物として確認されてい
る。
【００１０】好適な実施態様における副生成物流は工業
的クロロシリコン単量体の製造からの副生成物を含有す
る。適当な副生成物は、メチルクロロシランの直接製造
法、フエニルメチルクロロシランのグリニヤール合成、
ベンゼンとトリクロロシランの反応を介したフエニルク
ロロシランの合成およびクロロシランの合成からの高沸
点残留物を含む。これらの副生成物は、多くの成分の分
離が困難であるから経済価値の低い錯混合体である。こ
れらの副生成物流の主成分はクロロシラン、クロロジシ
ラン、クロロジシロキサン、クロロシルフエニレンおよ
びクロロシルアルキレンである。
的クロロシリコン単量体の製造からの副生成物を含有す
る。適当な副生成物は、メチルクロロシランの直接製造
法、フエニルメチルクロロシランのグリニヤール合成、
ベンゼンとトリクロロシランの反応を介したフエニルク
ロロシランの合成およびクロロシランの合成からの高沸
点残留物を含む。これらの副生成物は、多くの成分の分
離が困難であるから経済価値の低い錯混合体である。こ
れらの副生成物流の主成分はクロロシラン、クロロジシ
ラン、クロロジシロキサン、クロロシルフエニレンおよ
びクロロシルアルキレンである。
【００１１】本発明法による処理に適当なクロロシリコ
ン化合物含有副生成物流は、商的シラン、シロキサン中
間体およびシロキサン重合体の製造からの蒸留残留物、
蒸留廃留分、ろ過残査、副生成物又は廃棄物質、等を含
む。
ン化合物含有副生成物流は、商的シラン、シロキサン中
間体およびシロキサン重合体の製造からの蒸留残留物、
蒸留廃留分、ろ過残査、副生成物又は廃棄物質、等を含
む。
【００１２】複数の副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価の
決定後、少くとも２つの副生成物流をブレンドして２．
８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有するブレンド
副生成物流を生成する。２．８以下の平均ＳｉＣｌ官能
価をもった副生成物流は、本法に用いたとき、望ましく
ない粘着性のペーストを生成する。
決定後、少くとも２つの副生成物流をブレンドして２．
８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有するブレンド
副生成物流を生成する。２．８以下の平均ＳｉＣｌ官能
価をもった副生成物流は、本法に用いたとき、望ましく
ない粘着性のペーストを生成する。
【００１３】場合によっては、種々の処理工程の順序は
都合よく変えることができる。例えば、少試料の複数の
副生成物流を単一の保持タンクに集めて、それらをブレ
ンドして、ブレンドした全副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価を決定する方がより効率的である。ブレンデイング
は、前記ブレンド流の平均ＳｉＣｌ官能価が本発明に必
要なＳｉＣｌ官能価の限度内になるまで続けなければな
らない。
都合よく変えることができる。例えば、少試料の複数の
副生成物流を単一の保持タンクに集めて、それらをブレ
ンドして、ブレンドした全副生成物流の平均ＳｉＣｌ官
能価を決定する方がより効率的である。ブレンデイング
は、前記ブレンド流の平均ＳｉＣｌ官能価が本発明に必
要なＳｉＣｌ官能価の限度内になるまで続けなければな
らない。
【００１４】必要な平均ＳｉＣｌ官能価を得るための副
生成物流のブレンドは、かくはんのような標準的方法に
よって容易にできる。ブレンドは、バッチ、半連続又は
連続モードによっても便利にできる。
生成物流のブレンドは、かくはんのような標準的方法に
よって容易にできる。ブレンドは、バッチ、半連続又は
連続モードによっても便利にできる。
【００１５】ブレンドした副生成物流に添加される界面
活性剤は、式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３
ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中のｘ，ｙ，ｚ
は界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有するよ
うに選択する］によって記載される。ＨＬＢ値は、３〜
１５の範囲内が望ましく、３〜７の範囲内が最適であ
る。
活性剤は、式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３
ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ［式中のｘ，ｙ，ｚ
は界面活性剤が３〜２８の範囲内のＨＬＢ値を有するよ
うに選択する］によって記載される。ＨＬＢ値は、３〜
１５の範囲内が望ましく、３〜７の範囲内が最適であ
る。
【００１６】本法に有用な界面活性剤は、炭素、水素お
よび酸素のみを含有する非イオン界面活性剤である。ア
ニオン又はカチオン界面活性剤、および硫黄、窒素およ
びリンを含有するものは、それらの化学官能価がクロロ
シランまたは遊離塩酸と反応する、およびさもなけれは
顆粒状シロキサンゲルの性質（粘着性）に悪影響を与え
ると考えられるので、望ましくない。適当な非イオン界
面活性剤の例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドブロック共重合体であって、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ
−６１として販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ、Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２として販売されているＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２Ｈ、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４として販売されて
いるＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ ２ＣＨ３ＣＨＯ）８
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ、およびＡｎｔａｒｏｘ Ｆ−
８８ＦＬＫとして販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）２（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
８Ｈがある。これらのＡｎｔａｒｏｘ 界面活性剤の式
は組成の平均として示されており、それらはＲｈｏｎｅ
‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社（米国ニュージャージイ州クランベ
リに在る）によって製造されている。
よび酸素のみを含有する非イオン界面活性剤である。ア
ニオン又はカチオン界面活性剤、および硫黄、窒素およ
びリンを含有するものは、それらの化学官能価がクロロ
シランまたは遊離塩酸と反応する、およびさもなけれは
顆粒状シロキサンゲルの性質（粘着性）に悪影響を与え
ると考えられるので、望ましくない。適当な非イオン界
面活性剤の例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシドブロック共重合体であって、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ
−６１として販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ、Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６２として販売されているＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）２Ｈ、Ａｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４として販売されて
いるＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＣＨ ２ＣＨ３ＣＨＯ）８
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ、およびＡｎｔａｒｏｘ Ｆ−
８８ＦＬＫとして販売されているＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）２（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
８Ｈがある。これらのＡｎｔａｒｏｘ 界面活性剤の式
は組成の平均として示されており、それらはＲｈｏｎｅ
‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社（米国ニュージャージイ州クランベ
リに在る）によって製造されている。
【００１７】その界面活性剤の濃度は一般にブレンドさ
れた副生成物流の０．５〜５０重量％、好適には１〜１
０重量％である。
れた副生成物流の０．５〜５０重量％、好適には１〜１
０重量％である。
【００１８】適当な平均ＳｉＣｌ官能価と式ＨＯ（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｈ）ｚＨ［式中のｘ，ｙおよびｚは界面活性剤が３〜
２８の範囲内のＨＬＢ値を有するように選択される］に
よって記載される界面活性剤を有する本発明のブレンド
された副生成物流は、かくはん下で水性媒体と接触させ
てクロロシリコン化合物の加水分解を促進する。水性媒
質への添加速度および得られる混合体のかくはん速度を
都合よく用いて顆粒状シロキサンゲルの粒度を制御す
る。その水性媒質は最初は水のみからなるが、加水分解
後に遊離した塩化水素は前記水に溶解する。水が塩化水
素で飽和されるようになると、ガス状の塩化水塩が発生
する。その水性媒質は最初に塩酸又は無機塩化物塩も含
有するので、加水分解の開始時でもガス状の塩酸が発生
する。普通、塩化ナトリウム又は塩化カルシウムのよう
な無機塩類を使用する。ここでの用語「水性」は、クロ
ロシリコン化合物とも反応性であるアルコールのような
有機成分を除く。好適な実施態様におけるガス状塩酸
は、この加水分解から回収され、その水性媒質は本質的
に濃塩化水素溶液になる。使用する水性媒質の量は広範
囲に変えるけれども、ブレンドされた副生成物流に存在
するクロロシリコン化合物を完全に加水分解させるのに
十分な水が存在することが望ましい。
２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｈ）ｚＨ［式中のｘ，ｙおよびｚは界面活性剤が３〜
２８の範囲内のＨＬＢ値を有するように選択される］に
よって記載される界面活性剤を有する本発明のブレンド
された副生成物流は、かくはん下で水性媒体と接触させ
てクロロシリコン化合物の加水分解を促進する。水性媒
質への添加速度および得られる混合体のかくはん速度を
都合よく用いて顆粒状シロキサンゲルの粒度を制御す
る。その水性媒質は最初は水のみからなるが、加水分解
後に遊離した塩化水素は前記水に溶解する。水が塩化水
素で飽和されるようになると、ガス状の塩化水塩が発生
する。その水性媒質は最初に塩酸又は無機塩化物塩も含
有するので、加水分解の開始時でもガス状の塩酸が発生
する。普通、塩化ナトリウム又は塩化カルシウムのよう
な無機塩類を使用する。ここでの用語「水性」は、クロ
ロシリコン化合物とも反応性であるアルコールのような
有機成分を除く。好適な実施態様におけるガス状塩酸
は、この加水分解から回収され、その水性媒質は本質的
に濃塩化水素溶液になる。使用する水性媒質の量は広範
囲に変えるけれども、ブレンドされた副生成物流に存在
するクロロシリコン化合物を完全に加水分解させるのに
十分な水が存在することが望ましい。
【００１９】前記副生成物流と水性媒質との接触は５０
°〜水性媒質の沸点までの温度間、望ましくは６０℃〜
９０℃の範囲内の温度で行なう。この接触が５０℃より
著しく低い温度で行なうと、クロロシリコン化合物の不
完全な加水分解のために粘着性の顆粒状シロキサンゲル
が生じることになる。
°〜水性媒質の沸点までの温度間、望ましくは６０℃〜
９０℃の範囲内の温度で行なう。この接触が５０℃より
著しく低い温度で行なうと、クロロシリコン化合物の不
完全な加水分解のために粘着性の顆粒状シロキサンゲル
が生じることになる。
【００２０】水性媒質が濃塩酸からなるときの加水分解
反応は吸熱反応であるので、請求した温度範囲を維持す
るためには加熱が必要になる。水性媒質か水だけの場合
の加水分解反応は発熱反応であって、反応を制御するた
めには冷却が必要である。我々の副生成物流の接触は大
気圧下、減圧下又は高圧下で行うことができる。経済的
な観点から、前記加水分解は大気圧下又はその近傍で行
うことが望ましい。
反応は吸熱反応であるので、請求した温度範囲を維持す
るためには加熱が必要になる。水性媒質か水だけの場合
の加水分解反応は発熱反応であって、反応を制御するた
めには冷却が必要である。我々の副生成物流の接触は大
気圧下、減圧下又は高圧下で行うことができる。経済的
な観点から、前記加水分解は大気圧下又はその近傍で行
うことが望ましい。
【００２１】本法は、不粘着性で取扱適性、微細でより
均一な粒度を有し、液面に遊離してゲルを液相又は水性
媒質から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを提供
する。特許請求した顆粒状シロキサンゲルは、ろ過又は
遠心分離のような有利な方法によって液相から容易に除
去される。
均一な粒度を有し、液面に遊離してゲルを液相又は水性
媒質から容易に分離できる顆粒状シロキサンゲルを提供
する。特許請求した顆粒状シロキサンゲルは、ろ過又は
遠心分離のような有利な方法によって液相から容易に除
去される。
【００２２】別の実施態様における生成物の顆粒状シロ
キサンゲルは水で１回以上洗浄して顆粒状シロキサンゲ
ルの塩素含量を下げる。
キサンゲルは水で１回以上洗浄して顆粒状シロキサンゲ
ルの塩素含量を下げる。
【００２３】比較例 試料はクロロシリコン化合物を含む複数の副生成物流を
含有する副生成物貯蔵タンクから取った。各試料は、Ｇ
ＬＣとＧＬＣ−質量分光測定法によって副生成物流成分
のＧＬＣ面積％を測定することによって分析した。利用
した流は「高沸点液体」又は「蒸留副生成物」と分類し
た。高沸点液体の各成分の重量％は表１に、蒸留副生成
物の各成分の重量％は表２を示した。
含有する副生成物貯蔵タンクから取った。各試料は、Ｇ
ＬＣとＧＬＣ−質量分光測定法によって副生成物流成分
のＧＬＣ面積％を測定することによって分析した。利用
した流は「高沸点液体」又は「蒸留副生成物」と分類し
た。高沸点液体の各成分の重量％は表１に、蒸留副生成
物の各成分の重量％は表２を示した。
【００２４】高沸点および蒸留副生成物の７０／３０％
混合物をブレンンドしてオルガノクロロシランの直接製
造法から得られたブレンド副生成物流を生成した。この
ブレンド副生成物流はＧＬＣを使用して、３．４６の平
均ＳｉＣｌ官能価を有することを決定した。次に、それ
（２００ｇ）を６５℃で３６％の塩酸かくはん水性媒質
へ添加して０．２５時間加水分解させた。その後、水性
媒質をろ過によって除去した。沈む、浮遊および懸濁し
た顆粒シロキサンゲルの不均一混合体か生成した。
混合物をブレンンドしてオルガノクロロシランの直接製
造法から得られたブレンド副生成物流を生成した。この
ブレンド副生成物流はＧＬＣを使用して、３．４６の平
均ＳｉＣｌ官能価を有することを決定した。次に、それ
（２００ｇ）を６５℃で３６％の塩酸かくはん水性媒質
へ添加して０．２５時間加水分解させた。その後、水性
媒質をろ過によって除去した。沈む、浮遊および懸濁し
た顆粒シロキサンゲルの不均一混合体か生成した。
【００２５】実施例１ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６１］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値３を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ
［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａｎ
ｔａｒｏｘ Ｌ−６１］で記載される非イオン界面活性
剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性剤
は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与率
の和分計算によって得たＨＬＢ値３を有した。得られた
顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液面
に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと比
較して液相から容易に分離した。
【００２６】実施例２ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｌ−６２］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値７を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｌ−６２］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値７を有した。得られ
た顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して液
面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲルと
比較して液相から容易に分離した。
【００２７】実施例３ 比較例のブレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値１５を有した。得ら
れた顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して
液面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲル
と比較して液相から容易に分離した。
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｌ−６４］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値１５を有した。得ら
れた顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して
液面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲル
と比較して液相から容易に分離した。
【００２８】実施例４ 比較例のフレンド副生成物流を式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｆ−８８］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値２８を有した。得ら
れた顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して
液面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲル
と比較して液相から容易に分離した。
２Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８
Ｈ［Ｒｈｏｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ社から購入の商品名Ａ
ｎｔａｒｏｘ Ｆ−８８］で記載される非イオン界面活
性剤２重量％の共存下で加水分解させた。その界面活性
剤は実験的測定又は界面活性剤の個々の分子構造の寄与
率の和分計算によって得たＨＬＢ値２８を有した。得ら
れた顆粒状シロキサンゲルは微細で均一な粒度を有して
液面に浮遊した、そして比較例の顆粒状シロキサンゲル
と比較して液相から容易に分離した。
【００２９】
【表１】 高沸点液体 成 分 重量％ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ ３２ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）５（Ｍｅ） ２８ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）３（Ｍｅ）２ ４ （ＳｉＯＳｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ ４ （ＳｉＣＨ２Ｓｉ）１（Ｃｌ）２（Ｍｅ）４ ３ （ＳｉＳｉ）１（Ｃｌ）４（Ｍｅ）２ １ 非加水分解性又は未知 ７ 固体分 ２２
【００３０】
【表２】 上記表におけるＭｅはメチルを示し、Ｅｔはエチルを示
す、Ｈは水素原子そしてアルキルはＳｉに結合する一価
の炭化水素を意味する。表１における式に実験式として
示す。
す、Ｈは水素原子そしてアルキルはＳｉに結合する一価
の炭化水素を意味する。表１における式に実験式として
示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の工程（Ａ）〜（Ｄ）からなること
を特徴とするクロロシリコン化合物からなる複数の副生
成物流の処理法： （Ａ）前記副生成物流の平均ＳｉＣｌ官能価を決定する
工程； （Ｂ）次に、該副生成物流の少なくとも２つをブレンド
して、２．８又はそれ以上の平均ＳｉＣｌ官能価を有す
ることを特徴とするブレンド副生成物流を生成する工
程； （Ｃ）その後、ブレンド副生成物流に式ＨＯ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ３ＣＨＯ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）ｚＨ［式中のｘ，ｙおよびｚは、界面活性剤が３〜
２８の範囲内のＨＬＢ値を有するように選択する］によ
って記載される界面活性剤を添加する工程；および （Ｄ）最後に、５０℃〜１２０℃の範囲内の温度におい
て、得られた副生成物流と水性媒質を接触させて、顆粒
状のシロキサンゲルを生成する工程。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/995,627 US5945497A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Method for hydrolyzing organochlorosilanes |
| US08/995627 | 1997-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246565A true JPH11246565A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=25542033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10363667A Withdrawn JPH11246565A (ja) | 1997-12-22 | 1998-12-22 | オルガノクロロシランの加水分解法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5945497A (ja) |
| EP (1) | EP0924235A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11246565A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6075109A (en) * | 1998-12-17 | 2000-06-13 | Dow Corning Corporation | Method of forming a granular siloxane gel having reduced chloride content |
| CN102181288B (zh) * | 2011-03-08 | 2013-08-07 | 营口市荣兴达科技实业有限公司 | 一种利用生产有机硅下脚料制备荧光粉的方法 |
| CN103723737B (zh) * | 2014-01-03 | 2016-04-06 | 江苏大学 | 一种有机硅高沸物改性合成疏水气凝胶的方法 |
| CN111995754A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-27 | 江西星火狮达科技有限公司 | 一种二乙基硅油及其生产方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4221691A (en) * | 1979-02-16 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
| US4408030A (en) * | 1982-03-22 | 1983-10-04 | Dow Corning Corporation | Waste chlorosilane treatment |
| US4774347A (en) * | 1988-02-29 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Removal of chlorinated hydrocarbons from alkylsilanes |
| DE3829582A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-08 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der organochlorsilansynthese |
| DE3829581A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydrolyserueckstaenden aus der organochlorsilansynthese |
| US5000934A (en) * | 1989-11-13 | 1991-03-19 | Dow Corning Corporation | Method for quenching silicon spent bed |
-
1997
- 1997-12-22 US US08/995,627 patent/US5945497A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-22 JP JP10363667A patent/JPH11246565A/ja not_active Withdrawn
- 1998-12-22 EP EP98310613A patent/EP0924235A3/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0924235A2 (en) | 1999-06-23 |
| US5945497A (en) | 1999-08-31 |
| EP0924235A3 (en) | 2000-03-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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