JPH11246711A - ゴム組成物、タイヤ、およびアウトソール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 雪上や氷上、濡れた路面などにおいて、路面
に対するグリップ性に優れ、滑りにくいタイヤ材料を提
供する。 【解決手段】 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ム、軟化剤（例えば、流動点が−３０℃以上のナフテン
系油）を含有させたノルボルネン系重合体（例えば、５
−ノルボルネンの開環重合体）またはそれを架橋して粉
末（例えば、１０〜５０メッシュ）にしたものに、樹脂
類または液状ゴムである粘着付与剤（例えば、テルペン
樹脂）を配合して、タイヤトレッド用材料として用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、濡れた路面での性
能、雪上性能、および氷上性能に優れた耐滑性ゴム組成
物、タイヤ、およびアウトソールに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、スタッドレスタイヤのトレッ
ドにノルボルネン系重合体を用いることが提案されてい
る。例えば、ｔａｎδのピーク位置が−５℃〜＋３５℃
の範囲にあるノルボルネン系共重合体の粉末ゴムと芳香
族油を配合したゴム組成物を用いること（特開昭５８−
１３３２４８号公報など）、ガラス転移温度が−４０℃
以上のスチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、ノルボル
ネン系重合体、窒素ガス吸着比表面積が３５０ｍ²以上
のカーボンブラック、およびゴム１００重量部に対して
伸展油８０〜２８０重量部とを含有するゴム組成物を用
いること（特開平２−１４２８３８号公報など）、ゴム
１００重量部に軟化剤２〜３０重量部、分子量３００万
以上のノルボルネン系重合体２〜１５重量部を配合した
ゴム組成物を用いること（特開平６−２１２０３０号公
報など）などである。しかし、これらに粘着付与剤を配
合した例は知られておらず、また、低温下での路面に対
するグリップ力の向上が求めれられているが、十分なも
のは知られていなかった。

【０００３】近時、天然ゴムまたはポリイソプレンゴ
ム、溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、粘着
付与剤である変性ロジン、および補強性充填剤を配合し
たタイヤトレッド用ゴム組成物が提案されている（特開
平９−３２８５７９号公報など）。しかし、この組成物
はウェット制動性については知られているが、アイス制
動性については知られていなかった。

【０００４】また、靴のアウトソールについても同様の
問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、雪上
や氷上、濡れた路面などにおいて、路面に対するグリッ
プ性に優れ、滑りにくいタイヤトレッド用またはアウト
ソール用のゴム組成物、それを成形架橋したタイヤトレ
ッドを有するタイヤ、および成形架橋したアウトソール
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、軟化剤含有ノルボルネン系重合体と粘着付与剤
をゴムに配合することによって、成形架橋後に雪上や氷
上、濡れた路面での耐滑性にすぐれた成型品が得られる
ことを見い出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】かくして、本発明によれば、天然ゴムおよ
び／またはジエン系合成ゴム、軟化剤含有ノルボルネン
系重合体、および粘着付与剤を含有するタイヤトレッド
用ゴム組成物、および該ゴム組成物から成るトレッドを
有するタイヤが提供される。

【０００８】（ゴム）本発明のゴム組成物に用いられる
ゴムは、天然ゴムおよび／ジエン系合成ゴムである。ジ
エン系合成ゴムとしては、特に限定されず、イソプレン
ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム、溶液
重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム（例えば、結合ス
チレン量５〜５０重量％、ブタジエン結合単位部分の
１，２−ビニル結合量１０〜８０％のもの）、高トラン
ス−スチレン−ブタジエン共重合ゴム（例えば、ブタジ
エン結合単位部分の１，４−トランス結合量が７０〜９
５％のもの）、低シス−ブタジエンゴム、高シス−ブタ
ジエンゴム、高トランス−ブタジエンゴム（例えば、ブ
タジエン結合単位部分の１，４−トランス結合量が７０
〜９５％のもの）、スチレン−イソプレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム、ブ
タジエン−イソプレン共重合ゴム、溶液重合ランダムス
チレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、乳化重合
ランダムスチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴ
ム、高ビニル−スチレン−ブタジエン−低ビニル−スチ
レン−ブタジエン−ブロック共重合ゴム、ポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン−ブロック共重合ゴム
などが例示され、好ましくは天然ゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴムが好
ましい。

【０００９】本発明で用いる天然ゴムおよび／またはジ
エン系合成ゴムのガラス転移温度も、特に限定されない
が、通常、２０℃以下、好ましくは０℃以下、より好ま
しくは−２０℃以下である。ガラス転移温度が低いほ
ど、耐寒性に優れ、硬さやスキッド抵抗などの低温特性
に優れる。

【００１０】本発明で用いる天然ゴムおよび／またはジ
エン系合成ゴムのムーニー粘度も特に限定されないが、
通常、１０〜１５０、好ましくは２０〜１００、より好
ましくは３０〜６０である。ムーニー粘度が低すぎる
と、押し出し成形などにおいて成形後に変型しやすく、
タイヤトレッドなどにおいては後加工に問題を生じる場
合がある。ムーニー粘度が高すぎると、成形が困難にな
り、作業性が問題となりやすいほか、タイヤトレッドな
どの後加工での布との貼り合わせにおいては、粘着性が
不足して問題を生じる場合がある。

【００１１】本発明においては、ゴムを単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】（軟化剤含有ノルボルネン系重合体）本発
明に用いる軟化剤含有ノルボルネン系重合体は、ノルボ
ルネン系重合体に軟化剤を加えたもの、あるいは軟化剤
を加えたものを加硫して粉末化したものである。

【００１３】本発明に用いるノルボルネン系重合体は、
ノルボルネン系単量体を開環重合した重合体であれば、
特に限定されない。

【００１４】ノルボルネン系単量体はノルボルネン環の
２位および／または３位の炭素が水素原子、炭素数が１
〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素
数１〜４のアルキリデン基、または炭素数６〜２０の芳
香族炭化水素残基と結合した構造を有しており、具体的
には、５−ノルボルネン、２−メチル−５−ノルボルネ
ン、２−エチル−５−ノルボルネン、２−ブチル−５−
ノルボルネン、２，３−ジメチル−５−ノルボルネン、
２−ビニル−５−ノルボルネンなどが例示される。

【００１５】ノルボルネン系重合体の製造方法も特に限
定されず、例えば、塩化ルテニウムなどの触媒と、メタ
ノールなどのアルコールである還元剤の存在下、７０〜
１４０℃で、ノルボルネン系単量体を塊状重合して、ま
たはトルエンなどの有機溶媒中で溶液重合してノルボル
ネン系重合体を得ることが可能である（特公昭４７−３
５８００号公報など）。

【００１６】ノルボルネン系重合体のガラス転移温度
も、特に限定されないが、−５０〜＋２００℃が好まし
く、０〜１５０℃がより好ましく、１０〜５０℃が特に
好ましい。ガラス転移温度が好ましい範囲にあれば、耐
摩耗性に優れ、また、アイススキッド抵抗とウェットス
キッド抵抗のバランスにより優れたタイヤトレッドを得
ることができる。

【００１７】ノルボルネン系重合体の分子量も、特に限
定されないが、テトラヒドロフランを展開溶媒として高
速液体クロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算
値で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜１
０，０００，０００のものが好ましく、５００，０００
〜７，０００，０００のものがより好ましく、７００，
０００〜５，０００，０００のものが特に好ましい。重
量平均分子量が好ましい範囲にあれば、やはり、耐摩耗
性に優れ、また、アイススキッド抵抗とウェットスキッ
ド抵抗に優れたタイヤトレッドを得ることができる。

【００１８】本発明においては、ノルボルネン系重合体
は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００１９】本発明で用いる軟化剤は、ゴムに柔らかさ
を付与して、可塑性を大きくし、混練作業、分出作業、
押出作業、成形加工作業などを容易にし、また、加硫ゴ
ムの硬さを低下させる配合剤である。本発明において
は、後述の粘着付与剤との区別を明確にするため、広義
の軟化剤ではなく、狭義の軟化剤、すなわち、油類を主
成分とするもののみを軟化剤とする。本発明に用いられ
る軟化剤は、特に限定されず、具体的には、芳香族油、
ナフテン系油、パラフィン系油などの伸展油または可塑
剤が例示される。これらの中でも、ゴムとの相溶性がよ
く、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）、スキッド抵抗性に
優れるという観点から、芳香族油およびナフテン系油が
好ましく、芳香族油が特に好ましい。

【００２０】軟化剤は、耐摩耗性、ゴム弾性、スキッド
抵抗のバランスに優れることからは、流動点が−３０℃
以上のものが好ましく、−１５〜＋１５℃のものがより
好ましく、−１０〜＋１０℃のものが特に好ましい。ま
た、路面を効果的にグリップすることからは、流動点が
−４０℃以下のものが好ましく、−５０℃以下のものが
好ましい。

【００２１】これらの軟化剤は、単独で用いても、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２２】軟化剤の配合量は、グリップ性能と混練作
業の容易さという観点から、ノルボルネン系重合体１０
０重量部に対して、１〜１０００重量部が好ましく、１
０〜６００重量部がより好ましく、３０〜５００重量部
が特に好ましい。

【００２３】ノルボルネン系重合体と軟化剤を混練する
には、ローラ、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなど
を用いて行えばよい。混練後、７０〜９０℃に加熱した
ロールに巻き付け、シート出しすると成型などの作業性
に優れた軟化剤含有ノルボルネン系重合体が得られる。

【００２４】本発明においては、軟化剤含有ノルボルネ
ン系重合体をそのまま使用する場合（以後、その場合の
軟化剤含有ノルボルネン系重合体を油展品という）のほ
かに、架橋した粉末（以後、架橋粉末という）として使
用することもできる。架橋粉末として使用する場合、架
橋剤としては硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド
の様な硫黄供与性化合物、ジクミルパーオキサイドの様
なパーオキサイド類があり、特に限定されない。

【００２５】軟化剤含有ノルボルネン系重合体の架橋方
法も、特に限定されずに、用いる架橋剤に適した方法で
行えばよい。生産効率などの観点からは、密閉容器中
で、１４０〜１７０℃、１０〜１５分程度に加熱するこ
とにより架橋できるように、架橋剤、架橋促進剤などの
量や種類によって架橋速度を調整しておくことが好まし
い。

【００２６】架橋した軟化剤含有ノルボルネン系重合体
を粉末化する方法も特に限定されない。例えば、水冷式
ロール、粉砕機などを用いて粉砕したり、凍結させて粉
砕してもよい。粒径は、１０〜１００メッシュが好まし
く、１５〜６０メッシュがより好ましい。粒径が大きす
ぎると本発明のゴム組成物を成形架橋した後で脱落しや
すく、小さすぎるとグリップしにくくなる原因となる場
合がある。好ましい粒径にするには、例えば、分級機を
用いて分級すればよい。

【００２７】（粘着付与剤）粘着付与剤とは、未加硫ゴ
ム配合物の表面の粘着性を増す配合剤をいう。広義の定
義では、軟化剤を粘着付与剤に含める場合があるが、本
発明においては、狭義の粘着付与剤、すなわち、樹脂類
または液状ゴムである粘着付与剤を用いる。本発明にお
いては、そのような粘着付与剤であれば、特に限定され
ない。

【００２８】樹脂類である粘着付与剤の具体例として
は、クマロン−インデン樹脂、石油系炭化水素樹脂、ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、ロジンエステ
ル樹脂などが例示され、天然ゴムおよび／またはジエン
系合成ゴムとの相溶性とヒステリシスロス（ｔａｎ
δ）、スキッド抵抗が好ましいことから、石油系炭化水
素樹脂、ポリテルペン樹脂が好ましい。また、混練によ
る天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム中での分散
性の観点から、融点が好ましくは１２０℃以下、より好
ましくは１１０℃以下、特に好ましくは１００℃以下、
好ましくは１０℃以上、より好ましくは７０℃以上のも
のである。

【００２９】また、液状ゴムである粘着付与剤の具体例
としては、特に限定されないが、重量平均分子量が２０
０〜４００００のものが好ましく、８００〜６０００の
ものがより好ましい。分子量が小さすぎると効果が小さ
く、分子量が大きすぎると天然ゴムおよび／またはジエ
ン系合成ゴムとの相溶性が悪い場合はうまく分散させる
ことが困難になる。天然ゴムおよび／またはジエン系合
成ゴムとの相溶性の観点からは、液状ブタジエンゴム、
液状イソブチレンゴム、液状ニトリル・ブタジエンゴ
ム、カルボキシル基や水酸基などの極性基を、ブタジエ
ンゴムなどの共役ジエン系合成ゴムに導入したものが好
ましい。

【００３０】（ゴム組成物）本発明のゴム組成物は、天
然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム、軟化剤含有ノ
ルボルネン系重合体、および粘着付与剤を含有するゴム
組成物である。必要に応じて、本発明の目的、効果など
を阻害しない範囲であれば、他の配合剤、例えば、加硫
剤、加硫促進剤、加硫助剤、着色剤、増量剤、老化防止
剤、充填剤などゴム組成物に一般に配合される配合剤を
加えてもよい。

【００３１】軟化剤の配合量は、スキッド抵抗のバラン
スと耐摩耗性がよい点から、天然ゴムおよび／またはジ
エン系合成ゴム１００重量部に対して、好ましくは１０
〜１００重量部、より好ましくは１５〜９０重量部、特
に好ましくは２０〜５０重量部である。

【００３２】軟化剤含有ノルボルネン系重合体の配合量
は、路面へのグリップ性と耐摩耗性のバランスの観点か
ら、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重
量部に対して、好ましくは１〜１０００重量部、好まし
くは２〜５００重量部、より好ましくは５〜４００重量
部である。

【００３３】粘着付与剤の配合量は軟化剤含有ノルボル
ネン系重合体の配合量とのバランスによって決まる。粘
着付与剤の配合量は、天然ゴムおよび／またはジエン系
合成ゴム１００重量部に対して、好ましくは１〜５００
重量部、より好ましくは２〜１００重量部、特に好まし
くは５〜５０重量部である。また、天然ゴムおよび／ま
たはジエン系合成ゴム１００重量部に対する軟化剤含有
ノルボルネン系重合体の配合量が５０重量部以下の場合
は、軟化剤含有ノルボルネン系重合体の配合量を１とし
た場合に、粘着付与剤の配合量は１／２〜２であること
が好ましく、３／４〜３／２であることがより好まし
く、１であること、すなわち軟化剤含有ノルボルネン系
重合体と同量であることが特に好ましい。

【００３４】本発明のゴム組成物を得るために、天然ゴ
ムおよび／またはジエン系合成ゴム、軟化剤含有ノルボ
ルネン系重合体、および粘着付与剤の各成分を配合する
方法は特に限定されず、通常のゴム組成物を得るための
配合方法、例えば、ロールや密閉式混練機などを用いた
混練でよい。天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ム、軟化剤含有ノルボルネン系重合体、および粘着付与
剤を同時に混練しても、天然ゴムおよび／またはジエン
系合成ゴムと軟化剤含有ノルボルネン系重合体を混練し
た後に粘着付与剤を加えて混練しても、天然ゴムおよび
／またはジエン系合成ゴムと粘着付与剤を混練した後に
軟化剤含有ノルボルネン系重合体を加えて混練してもよ
い。粘着付与剤が加わった場合は、混練の温度を粘着付
与剤の融点に近づけるほど分散しやすくなる。

【００３５】本発明のゴム組成物は、タイヤや靴のアウ
トソールの材料として好適に用いることができ、特にタ
イヤトレッドの材料に好適であり、中でもパッセンジャ
ータイヤやスタッドレスタイヤなどのトレッドの材料と
して最適である。

【００３６】

【実施例】以下に、参考例、実施例、比較例を挙げて、
本発明を詳細に説明する。

【００３７】なお、引張強さは、ＪＩＳ Ｋ−６２５１
に準じて測定した。ウェットのスキッド抵抗は路面とし
て２３℃にて標準の防水サンドペーパー（ＪＩＳ−ＣＣ
−６０−Ｃｗ）を用い、注水により湿潤路面上にて測定
した。アイスのスキッド抵抗は路面として−５℃の平滑
な氷板を用い、ともにＤＳＩＲ Ｒｏａｄ Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社のポータブルスキッド
レジスタンステスターを用いて測定し、比較例１の値を
１００とする指数で表した。ヒステリシスロスはＪＩＳ
Ｋ−７１９８に準じ、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃
／分、動的歪み０．１％の測定条件でレオメトリックス
社製粘弾性測定装置ＲＳＡ−ＩＩを使用し、−２０〜＋
１００℃について測定した。

【００３８】参考例１ 密閉式混合機（ニーダー、７５リットル、ジャケット温
度４５℃）に、ノルボルネン系重合体（ノーソレック
ス、日本ゼオン製、重量平均分子量１，５００，００
０、ガラス転移温度３９℃）１００重量部、軟化剤とし
て流動点−５０℃の芳香族系油（ハンセン＆ローゼンダ
ール社製、Ｐｉｏｎｉｅｒ ＳＲＷ ８）２００重量
部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、２，４
−ビス（ｎ−オクチルチオメチル）−６−メチルフェノ
ール（チバガイギー社製、イルガノックス１５２０）、
酸化チタン（石原産業製、Ｒ−７８０、一次粒子平均粒
径約０．２１μｍ）、硫黄２重量部、Ｎ−シクロヘキシ
ル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド１５重量
部、およびＮ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジル
・スルフェンアミド１重量部を入れ、１４５℃で加熱し
て軟化剤含有ノルボルネン系重合体架橋物を得た。この
架橋物を粉砕機で粉砕し、２０メッシュを通過し、５０
メッシュを通過しない粉砕物を選択して、軟化剤含有ノ
ルボルネン系重合体ａ（架橋粉末ａ）を得た。

【００３９】参考例２ 軟化剤の量を４００重量部に代える以外は参考例１と同
様に処理して、軟化剤含有ノルボルネン系重合体ｂ（架
橋粉末ｂ）を得た。

【００４０】参考例３ 軟化剤を流動点５℃の芳香族系油（富士興産製、Ｆｌｅ
ｘ Ｍ）５０重量部に代える以外は参考例１と同様に処
理して、軟化剤含有ノルボルネン系重合体ｃ（架橋粉末
ｃ）を得た。

【００４１】参考例４ 軟化剤を流動点５℃の芳香族系油（富士興産製、Ｆｌｅ
ｘ Ｍ）１００重量部に代える以外は参考例１と同様に
処理して、軟化剤含有ノルボルネン系重合体ｄ（架橋粉
末ｄ）を得た。

【００４２】参考例５ 密閉式混合機（ニーダー、７５リットル、ジャケット温
度４５℃）に示す軟化剤として流動点−５０℃のナフテ
ン系油（ハンセン＆ローゼンダール社製、Ｐｉｏｎｉｅ
ｒ ＳＥＷ ８）４００重量部を入れ、ローターで攪拌
しながら、ノルボルネン系重合体（ノーソレックス、日
本ゼオン製、重量平均分子量１，５００，０００、ガラ
ス転移温度３９℃）１００重量部を加えた。１２分間混
合し、練り温度が１４５℃に達したのを確認して、混合
物を取り出し、１８インチロールに巻き付け、分出し、
冷却して、軟化剤含有ノルボルネン系重合体ｅ（油展物
ｅ）を得た。

【００４３】参考例６ 軟化剤を流動点５℃の芳香族系油（富士興産製、Ｆｌｅ
ｘ Ｍ）１００重量部に代える以外は参考例５と同様に
処理して、軟化剤含有ノルボルネン系重合体ｆ（油展物
ｆ）を得た。

【００４４】参考例７ 軟化剤を流動点−２２．５℃のナフテン系油（日本サン
石油製、サンセン４５０）１００重量部に代える以外は
参考例５と同様に処理して、軟化剤含有ノルボルネン系
重合体ｇ（油展物ｇ）を得た。

【００４５】実施例１ 密閉式混合機（ニーダー、７５リットル、ジャケット温
度５０℃）で天然ゴム（ＳＭＲ−５Ｌ）５０ｋｇを８分
間素練りした。練り温度が１６０℃に達したことを確認
した上で、取り出し、一晩熟成させた。密閉式混合機
（ニーダー、７５リットル、ジャケット温度５０℃）に
素練りした天然ゴム６０重量部、油展ブタジエンゴム
（日本ゼオン製、Ｎｉｐｏｌ ＢＲ−１４４１、ブタジ
エンゴム１００重量部当たり芳香族系油３７．５重量部
含有）５５重量部（ブタジエンゴム４０重量部および芳
香族系油１５重量部）を投入し、２分間混練後、ＨＡＦ
−Ｈカーボンブラック（東海カーボン製、シーストＫ
Ｈ）５０重量部、芳香族系油（Ｆｌｅｘ Ｍ）１５重量
部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸２重量部を加え、
さらに１０分間混練した。硫黄（３２５メッシュ）２重
量部とＮ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾジルス
ルフェンアミド（大内新興製、ノクセラーＭＳＡ）を加
えて１分間混練した後、排出し、２２インチロールで２
回切り返し、シート出ししてブレンドゴムを得た。

【００４６】このブレンドゴムを予め８０℃に加熱した
６インチロールに１分間巻き付けた後、架橋粉末ａ１０
重量部と粘着付与剤（テルペン樹脂、ヤスハラケミカル
製、ＹＳ−ＴＯ−８５）１０重量部を少量ずつ加えて、
９分間ロールにより混練し、分出し、２５℃まで空冷
し、ゴム組成物Ａを得た。

【００４７】ゴム組成物Ａを１５０ｔプレス機を使用し
て、１６０℃、１５分間、金型内でプレス架橋して、加
硫成型物を得た。この加硫成型物の引張強さ、ウェット
およびアイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔａ
ｎδ）を調べた。これらの結果を表１に示す。

【００４８】実施例２〜７ 架橋粉末ａの代わりに架橋粉末ｂ〜ｄ、油展品ｅ〜ｇの
一つを用いる以外は実施例１と同様に処理して、ゴム組
成物Ｂ〜Ｇを得、加硫成型物を得て、引張強さ、ウェッ
トおよびアイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔ
ａｎδ）を調べた。これらの結果を表１に示す。

【００４９】実施例８ 架橋粉末ａ１０重量部の代わりに加硫粉末ｂ３０重量部
を用いる以外は実施例１と同様に処理して、ゴム組成物
Ｈを得、加硫成型物を得て、引張強さ、ウェットおよび
アイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）
を調べた。これらの結果を表１に示す。

【００５０】比較例１ 架橋粉末ａと粘着付与剤を用いない以外は実施例１と同
様に処理して、ゴム組成物Ｉを得、加硫成型物を得て、
引張強さ、ウェットおよびアイスのスキッド抵抗、ヒス
テリシスロス（ｔａｎδ）を調べた。これらの結果を表
２に示す。

【００５１】比較例２ 加硫粉末ａの代わりに加硫粉末ｂを用い、粘着付与剤を
用いない以外は実施例１と同様に処理して、ゴム組成物
Ｊを得、加硫成型物を得て、引張強さ、ウェットおよび
アイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）
を調べた。これらの結果を表２に示す。

【００５２】比較例３ 加硫粉末ａの代わりに油展物ｅ２０重量部を用い、粘着
付与剤を用いない以外は実施例１と同様に処理して、ゴ
ム組成物Ｋを得、加硫成型物を得て、引張強さ、ウェッ
トおよびアイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔ
ａｎδ）を調べた。これらの結果を表２に示す。

【００５３】比較例４ 加硫粉末ａを用いない以外は実施例１と同様に処理し
て、ゴム組成物Ｌを得、加硫成型物を得て、引張強さ、
ウェットおよびアイスのスキッド抵抗、ヒステリシスロ
ス（ｔａｎδ）を調べた。これらの結果を表２に示す。

【００５４】比較例５ 加硫粉末ａを用いず、粘着付与剤の代わりに流動点５℃
の芳香族系油（富士興産製、Ｆｌｅｘ Ｍ）１０重量部
用いる以外は実施例１と同様に処理して、ゴム組成物Ｍ
を得、加硫成型物を得て、引張強さ、ウェットおよびア
イスのスキッド抵抗、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）を
調べた。これらの結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】実施例１〜８と比較例１の比較から、軟化
剤含有ノルボルネン系樹脂と粘着付与剤の両方を配合す
ることにウェットおよびアイスのスキッド抵抗のバラン
ス、特にアイスのスキッド抵抗が改善され、ヒステリシ
スロスも大きく改善されることがわかる。

【００５８】また、実施例１〜８と比較例２、３の比較
から、軟化剤含有ノルボルネン系樹脂のみの配合では、
十分に改善されないことがわかり、実施例１〜８と比較
例４の比較から、粘着付与剤のみの配合でも、十分に改
善されないことがわかる。

【００５９】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、濡れた路面や雪
上、氷上でのスキッド抵抗に優れ、また、ヒステリシス
ロスに優れており、それらのバランスにも優れている。
そのため、スタッドレスタイヤのトレッド部や、靴のア
ウトソールなどといった路面との耐滑性が必要なゴム部
品の材料として適している。

【００６０】（態様）本発明の態様としては、（１）
天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム、軟化剤含有
ノルボルネン系重合体、および粘着付与剤を含有するゴ
ム組成物、（２） 天然ゴムおよび／またはジエン系合
成ゴムが、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−イソプレン共重合ゴムから選ばれたゴム、また
はこれらから選ばれた複数のゴムを混合したゴムである
（１）記載のゴム組成物、（３） 天然ゴムおよび／ま
たはジエン系合成ゴムがガラス転移温度２０℃以下、好
ましくは０℃以下、より好ましくは−２０℃以下のもの
である（１）または（２）記載のゴム組成物、（４）
天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴムがムーニー粘
度１０〜１５０、好ましくは２０〜１００、より好まし
くは３０〜６０のものである（１）〜（３）のいずれか
に記載のゴム組成物、などが例示される。

【００６１】本発明の態様としては、また、（５） 軟
化剤含有ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン系重合
体に軟化剤を加えた組成物、あるいは軟化剤を加えたも
のを加硫して粉末化したもので（１）〜（４）のいずれ
かに記載のゴム組成物、（６） ノルボルネン系重合体
が、ノルボルネン系単量体が開環重合したものである
（５）記載のゴム組成物、（７） ノルボルネン系単量
体が、ノルボルネン環の２位および／または３位の炭素
が水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、ま
たは炭素数６〜２０の芳香族感化水素残基と結合した構
造を有しているものである（６）記載のゴム組成物、
（８） ノルボルネン系単量体が、５−ノルボルネン、
２−メチル−５−ノルボルネン、２−エチル−５−ノル
ボルネン、２−ブチル−５−ノルボルネン、２，３−ジ
メチル−５−ノルボルネン、２−ビニル−５−ノルボル
ネンから選ばれたものである（６）または（７）記載の
ゴム組成物、（９） ノルボルネン系重合体が、ガラス
転移温度−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１５０
℃、より好ましくは１０〜５０℃のものである（５）〜
（８）のいずれかに記載のゴム組成物、（１０） ノル
ボルネン系重合体が テトラヒドロフランを展開溶媒と
して高速液体クロマトグラフィーで測定したポリスチレ
ン換算値で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００
〜１０，０００，０００、好ましくは５００，０００〜
７，０００，０００、より好ましくは７００，０００〜
５，０００，０００のものである（５）〜（９）のいず
れかに記載のゴム組成物、（１１） 軟化剤が油類を主
成分とするものである（５）〜（１０）のいずれかに記
載のゴム組成物、（１２） 軟化剤が芳香族油、ナフテ
ン系油、パラフィン系油から選ばれたものである（５）
〜（１１）のいずれかに記載のゴム組成物、（１３）
軟化剤が、流動点−３０℃以上のもの、好ましくは−１
５〜＋１５℃のもの、より好ましくは−１０〜＋１０℃
のものである（５）〜（１２）のいずれかに記載のゴム
組成物、（１４） 軟化剤が、流動点−４０℃以下のも
の、好ましくは−５０℃以下のものである（５）〜（１
２）のいずれかに記載のゴム組成物、（１５） 軟化剤
含有ノルボルネン系重合体が、軟化剤含有量がノルボル
ネン系重合体１００重量部に対して１〜１０００重量
部、好ましくは１０〜６００重量部、より好ましくは１
００〜４００重量部である（５）〜（１４）のいずれか
に記載のゴム組成物、（１６） 軟化剤含有ノルボルネ
ン系重合体が加硫して粉末化した粒径１０〜１００メッ
シュ、好ましくは１５〜４０メッシュのものである
（５）〜（１６）のいずれかに記載のゴム組成物、など
が挙げられる。

【００６２】本発明の態様としては、さらに、（１７）
粘着付与剤が、樹脂類または液状ゴムである（１）〜
（１６）のいずれかに記載のゴム組成物、（１８） 粘
着付与剤が、クマロン−インデン樹脂、石油系炭化水素
樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、ロジ
ンエステル樹脂から選ばれたものである（１７）記載の
ゴム組成物、（１９） 粘着付与剤が融点１２０℃以
下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１００℃
以下、好ましくは１０℃以上、より好ましくは７０℃以
上のものである（１８）記載のゴム組成物、（２０）
粘着付与剤が、重量平均分子量２００〜１００００、好
ましくは８００〜６０００の液状ゴムである（１７）記
載のゴム組成物、（２１） 粘着付与剤が、液状ブタジ
エンゴム、液状イソブチレンゴム、液状ニトリル・ブタ
ジエンゴム、極性基をブタジエンゴムなどの共役ジエン
系合成ゴムに導入した液状ゴムから選ばれたものである
である（１７）または（２０）記載のゴム組成物、など
が例示される。

【００６３】さらに、本発明の実施例としては、（２
２） 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００
重量部に対して、軟化剤１０〜１００重量部、好ましく
は３５〜９０重量部、より好ましくは３０〜５０重量
部、（２２） 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ム１００重量部に対して、軟化剤含有ノルボルネン系重
合体１〜１０００重量部、好ましくは２〜５００重量
部、より好ましくは５〜４００重量部含有する（１）〜
（２１）のいずれかに記載のゴム組成物、（２３） 天
然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００重量部に
対して、粘着付与剤１〜５００重量部、好ましくは２〜
１００重量部、より好ましくは５〜５０重量部であり、
かつ、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴム１００
重量部に対する軟化剤含有ノルボルネン系重合体の配合
量が５０重量部以下であれば、軟化剤含有ノルボルネン
系重合体の配合量を基準として粘着付与剤の配合量が１
／２〜２、好ましくは３／４〜３／２である（１）〜
（２２）のいずれかに記載のゴム組成物、（２４）
（１）〜（２３）のいずれかに記載のゴム組成物を成型
し架橋した靴のアウトソール、（２５） （１）〜（２
３）のいずれかに記載のゴム組成物を成型し架橋したト
レッド、（２６） （２５）記載のトレッドを有するタ
イヤ、などが例示される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 21/00 65:00） Ｂ２９Ｋ 21:00 105:24 Ｂ２９Ｌ 31:50

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
   ム、軟化剤含有ノルボルネン系重合体、および粘着付与
   剤を含有するゴム組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を架橋して成
   るトレッドを有するタイヤ。
3. 【請求項３】 請求項１記載のゴム組成物を架橋して成
   る靴のアウトソール。