JPH11249249A

JPH11249249A - ハロゲン化銀写真乳剤およびこれを含有するハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH11249249A
Application number: JP37588298A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Maruyama; 陽一丸山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-12-24
Filing date: 1998-12-21
Publication date: 1999-09-17

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度でかつ粒状性に優れたハロゲン化銀写
真乳剤およびこれを含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供すること。【解決手段】円相当径０．６μｍ以上、厚さ０．３μ
ｍ以下、アスペクト比２以上の平板粒子が７０％（個
数）以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤において、該平
板粒子が２層以上の多層構造を有し、少なくとも１層が
該層を形成する銀に対して１モル％以上２０モル％以下
の塩化物を含有し、かつ式（Ｃ−１）：〔Ｍ₁(ＣＮ）
_6-aＬ_a〕ⁿまたは式（Ｃ−２）：〔Ｍ₂(ＣＮ）_4-b
Ｌ_b〕^mで表される金属錯体を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真乳剤（Ｍ₁はＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、ＩｒまたはＰｔ、Ｍ₂はＰｔまたはＡｕ、ＬはＣＮ
以外の配位子、ａは０、１、または２、ｂは０、１、ま
たは２、ｎは２- 、３- または４-、ｍは１- 、または
２- を表す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
乳剤およびハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しく
は、高感度で粒状性に優れるハロゲン化銀写真乳剤およ
びこれを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】平板状ハロゲン化銀粒子に関してはすで
に米国特許第４４３４２２６号、同４４３９５２０号、
同４４１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４１４
３０６号、同４４５９３５３号等にその製法、および使
用技術が開示されており、分光増感色素による色増感効
率の向上を含む、感度／粒状性の関係改良等の利点が知
られている。

【０００３】このような利点を持つ平板粒子をカラーネ
ガ感材の性能に大きな寄与を持つ大サイズ領域で用いる
ために研究が進んできた。特開平６３−２２０２３８に
は、転位導入による高感化および圧力性能の改良技術が
開示されている。また、金属化合物の使用技術として
は、８族元素とＩｒ元素を併用することによる高感化お
よび低照度不軌の改良について米国特許第５，５７６，
１７２号に開示されている。

【０００４】しかし、カラーネガはＡＰＳフォーマット
に見られるように、スモールフォーマット化が進み、こ
れらの技術を用いても、画質向上に対する要求を満たす
ことができず、さらなる高感度化技術が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でかつ粒状性に優れたハロゲン化銀写真乳剤およびこ
れを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】（１）円相当径０．６
μｍ以上、厚さ０．３μｍ以下、アスペクト比２以上の
平板粒子が７０％（個数）以上を占めるハロゲン化銀写
真乳剤において、該平板粒子が２層以上の多層構造を有
し、少なくとも１層が該層を形成する銀に対して１モル
％以上２０モル％以下の塩化物を含有し、かつ下記式
（Ｃ−１）または、（Ｃ−２）で表される金属錯体を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。

【０００７】（Ｃ−１）〔Ｍ₁(ＣＮ）_6-aＬ_a〕ⁿ （Ｃ−２）〔Ｍ₂(ＣＮ）_4-bＬ_b〕^m ただしＭ₁：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒまたはＰｔＭ₂：ＰｔまたはＡｕＬ：ＣＮ以外の配位子ａ：０、１、または２ｂ：０、１、または２ｎ：２- 、３- または４- ｍ：１- 、または２- 。

【０００８】（２）前記の平板粒子の８０％以上（個
数）に転位線が観察されることを特徴とする（１）に記
載のハロゲン化銀写真乳剤。

【０００９】（３）前記の平板粒子の円相当径の変動
係数が２５％以下であることを特徴とする（２）に記載
のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１０】（４）前記の平板粒子の平均アスペクト
比が８以上であることを特徴とする（１）ないし（３）
のいずれか１に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１１】（５）支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層の少なくとも１層に（１）ないし（４）
のいずれか１に記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の乳剤は円相当径０．６μｍ以上の
平板状ハロゲン化銀粒子を７０％以上（個数）以上含有
する。ここで平板状ハロゲン化銀粒子は、１枚の双晶面
か２枚以上の平行な双晶面を有するハロゲン化銀粒子お
よび双晶面は持たない主として主表面が（１００）面で
ある粒子の総称である。双晶面とは、（１１１）面の両
側ですべての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこ
の（１１１）面のことをいう。この平板粒子は粒子を主
表面に対して垂直方向から見た時に三角形状、四角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な主表面
を有している。

【００１４】本発明における円相当径とは、粒子の平行
な主表面の投影面積と等しい面積を持つ円の直径であ
る。

【００１５】粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面
積を測定し、撮影倍率を補正することにより得られる。
粒子の厚みは、参照用のラテックスとともに粒子の斜め
方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微
鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照
にして計算することにより容易に求められる。本発明に
おいて平板粒子のアスペクト比とは、円相当径を粒子厚
みで割った値である。また平均アスペクト比とは１００
０個以上の個々の粒子のアスペクト比を測定し、その平
均値をいう。

【００１６】本発明の乳剤中の全粒子の７０％（個数）
以上を占める平板粒子の円相当径は０．６μｍ以上であ
るが、０．６μｍ以上５．０μｍ以下であることがさら
に好ましい。最も好ましくは０．８μｍ以上３．０μｍ
以下である。乳剤中の全粒子の７０％（個数）以上を占
める平板粒子の厚みは０．０３〜０．３μｍであること
が好ましい。より好ましくは０．０３〜０．２５μｍで
ある。さらに好ましくは０．０５μｍ〜０．２０μｍで
ある。

【００１７】本発明の乳剤中の全粒子の７０％（個数）
以上を占める平板粒子の平均アスペクト比は２以上であ
るが、８以上５０以下が好ましく、より好ましくは８以
上４０以下、最も好ましくは８以上３０以下である。

【００１８】本発明の乳剤において用いる平板粒子は、
２層以上の多層構造よりなっている。すなわち、コア
と、コアの周囲にある少なくとも１のシェルとからなる
コア／シェル構造を有する。ここで、粒子のハロゲン組
成が異なる部分をそれぞれ層と呼ぶ。例えば沃化物含量
が２０モル％の部分（例えば、コア部分）と、５モル％
の部分（例えば、シェル部分）から粒子が形成されてい
る場合は２層構造である。

【００１９】本発明の乳剤において用いる平板粒子は、
塩化物を１モル％以上２０モル％以下含有する層を少な
くとも１層含有する。塩化物含有量のより好ましい範囲
は１モル％以上１５モル％以下であり、最も好ましい範
囲は３モル％以上１０モル％以下である。

【００２０】塩化物を含有するときの当該塩化物を含有
する層における塩化物以外のハロゲン組成は、臭化物含
量、沃化物含量ともに任意であるが、ヨウ化銀含量は０
モル％以上３５モル％以下が好ましく、１モル％以上２
０モル％以下がより好ましく、２モル％以上１０モル％
以下が最も好ましい。

【００２１】本発明の乳剤において用いる平板粒子は、
塩臭化銀、塩沃化銀、又は塩沃臭化銀からなる。塩化物
含有率は、０．１モル％〜１０モル％であり、好ましく
は０．１モル％〜５モル％であり、最も好ましくは０．
１モル％〜３モル％である。また、沃化銀含有率は０．
１モル％〜２０モル％であり、好ましくは０．１モル％
〜１５モル％であり、最も好ましくは０．１モル％〜１
０モル％である。

【００２２】本発明の粒子のハロゲン組成に関する構造
については、例えば、Ｘ線回折、透過型分析電子顕微鏡
（analyticalＴＥＭ）、ＥＰＭＡ（ＸＭＡという名称も
ある）法（電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロ
ゲン化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳとい
う名称もある）法（Ｘ線を照射し粒子表面から出て来る
光電子を分光する方法）を組み合わせることにより確認
することができる。

【００２３】本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子間ヨウ化
銀分布および塩化銀分布の相対標準偏差は、特に規定は
ないが、５０％以下であることが好ましく、３５％以下
であることがさらに好ましく、最も好ましくは２０％以
下である。

【００２４】個々の乳剤粒子のハロゲン含有率は、例え
ばＸ線マイクロ・アナライザーを用いて、一個一個の粒
子の組成を分析することにより測定できる。ここでいう
「個々の粒子のハロゲン含有率の相対標準偏差」とは、
沃化銀分布を例にとれば、例えばＸ線マイクロ・アナラ
イザーにより少なくとも100 個の乳剤粒子の沃化銀含有
率を測定した際のハロゲン含有率の標準偏差を平均ハロ
ゲン含有率で除した値に100 を乗じて得られる値であ
る。個々の乳剤粒子のハロゲン含有率測定の具体的方法
は例えば欧州特許第147,868A号に記載されている。

【００２５】個々の粒子の沃化銀含有率、塩化銀含有率
の相対標準偏差が大きいと、個々の粒子の化学増感の適
点が異なり、すべての乳剤粒子の性能を引き出すことが
不可能になり、また転位の数の粒子間の相対標準偏差も
大きくなる傾向にある。

【００２６】個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ〔モル％〕
と各粒子の球相当直径Ｘｉ〔ミクロン〕の間、および個
々の粒子の塩化銀含有率Ｙｃ〔モル％〕と各粒子の球相
当直径Ｘｃ〔ミクロン〕の間には、相関がある場合とな
い場合があるが、相関がないことが望ましい。

【００２７】また単分散の平板粒子を用いるとさらに好
ましい結果が得られる。単分散の平板粒子の構造および
製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号などの記
載に従うが、その形状を簡単に述べると、ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の７０％以上が、平行な２面を主表面
として有し、当該主表面に対して垂直方向から見た際の
主表面の形状において、最少の長さを有する辺の長さに
対する最大の長さを有する辺の比が、２以下である平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該平
板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔そ
の投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラ
ツキ（標準編差）を、平均粒子サイズで割った値〕が２
５％以下の単分散性をもつものである。さらに好ましく
は変動係数２０％以下、最も好ましくは１５％以下であ
る。

【００２８】転位線を導入した平板粒子を用いるとさら
に好ましい。

【００２９】平板粒子の転位は、たとえば前記J.F.Hami
lton, Phot.Sci.Eng.,11、57、(1967)やT.Shiozawa, J.So
c.Phot.Sci.Japan.35、213、(1972)に記載の、低温での透
過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察するこ
とができる。すなわち乳剤から粒子に転位が発生するほ
どの圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化
銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線に
よる損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却
した状態で透過法により観察を行う。この場合粒子の厚
みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので高圧型
（０．２５μｍの厚さの粒子に対し、２００kV以上）の
電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することができ
る。このような方法により得られた粒子の写真より、主
表面に対して垂直方向から見た場合の各粒子についての
転位の位置を求めることができる。

【００３０】平板粒子の転位の位置は、平板粒子の長軸
方向について、中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生しているが、このｘの値は好ましくは１
０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８
でありさらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。この時
この転位の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子
形と相似に近いが、完全な相似形ではなくゆがむことが
ある。転位線の方向はおおよそ中心から辺に向う方向で
あるがしばしば蛇行している。

【００３１】平板粒子の転位の数については５本以上の
転位を含む粒子が５０％（個数）以上存在することが好
ましい。さらに好ましくは５本以上の転位を含む粒子が
８０％（個数）以上、特に好ましくは１０本以上の転位
を含む粒子が８０％（個数）以上存在するものが良い。

【００３２】本発明の平板粒子の製法について述べる。

【００３３】本発明の平板粒子はクリーブ著「写真の理
論と実際」(Cleve, Photography Theory and Practice
(1930))、１３頁；ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Gutuff, Photogr
aphic Science and Engineering)、第１４巻、２４８〜
２５７頁、（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法を改良して調製でき
る。

【００３４】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有するＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔあ
るいはＡｕの金属錯体は好ましくは下記の一般式（Ｃ−
１）または（Ｃ−２）で表される。

【００３５】〔Ｍ₁(ＣＮ）_6-aＬ_a〕ⁿ （Ｃ−１）〔Ｍ₂(ＣＮ）_4-bＬ_b〕^m （Ｃ−２）（式中、Ｍ₁：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒあるいはＰｔＭ₂：ＰｔあるいはＡｕＬ：ＣＮ以外の配位子ａ：０、１、あるいは２ｂ：０、１、あるいは２ｎ：２−、３−、あるいは４− ｍ：1−、あるいは２−）。

【００３６】上記ＣＮ以外の配位子としては、例えば、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｈ₂Ｏ、ＳＣＮ、ＮＯ、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾールが挙げられる。

【００３７】これらのなかで一般式（Ｃ−１）で表され
る金属錯体が更に好ましく用いられる。また一般式（Ｃ
−２）のＭ₁としては、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓあるい
はＩｒが好ましいが中でもＦｅが最も好ましい。

【００３８】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有する金属錯体の具体例を下記に示す。

【００３９】〔Ｆｅ（ＣＮ)₆〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｆ〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｆ₂〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＮＯ)〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₆〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｆ〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｆ₂〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＮＯ）〕^4- 〔Ｆｅ（ＣＮ）₅（Ｈ₂Ｏ）〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ＰＺ)〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄（ＰＺ）₂〕^2- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（Ｉｍ)〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄（Ｉｍ）₂〕^2- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₅（ｔｒｚ）〕^3- 〔Ｆｅ（ＣＮ)₄（ｔｒｚ）₂〕^2-。

【００４０】〔Ｒｕ（ＣＮ)₆〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅Ｆ〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄Ｆ₂〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂ 〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅Ｉ〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄Ｉ₂ 〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＮＯ)〕^4- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（Ｈ₂ Ｏ）〕^3- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄（ＰＺ）₂〕^2- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＰＺ）₂〕^3- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₄（Ｉｍ）₂〕^2- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（Ｉｍ）₂〕^3-〔Ｒｕ（ＣＮ)₄（ｔｒｚ)₂〕^2- 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ｔｒｚ)〕^3- 。

【００４１】〔Ｒｅ（ＣＮ)₅Ｆ〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₆〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₄Ｆ₂ 〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂ 〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₅Ｉ〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂ 〕^4- 〔Ｒｅ（ＣＮ)₄Ｉ₂ 〕^4- 。

【００４２】〔Ｏｓ（ＣＮ)₆〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅Ｆ〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄Ｆ₂ 〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂ 〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂ 〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅Ｉ〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄Ｉ₂ 〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＮＯ)〕^4- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（Ｈ₂ Ｏ）〕^3- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄（ＰＺ)₂ 〕^2- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＰＺ）〕^3- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄（Ｉｍ)₂ 〕^3- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（Ｉｍ）〕^3- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₄（ｔｒｚ)〕^2- 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ｔｒｚ）〕^3- 。

【００４３】〔Ｉｒ（ＣＮ)₅Ｃｌ〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₆〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₅Ｂｒ〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂ 〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₅Ｉ〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂ 〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₅（ＮＯ）〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₄Ｉ₂〕^3- 〔Ｉｒ（ＣＮ)₅（Ｈ₂ Ｏ）〕^2-。

【００４４】〔Ｐｔ（ＣＮ)₄〕^2- 〔Ｐｔ（ＣＮ)₄Ｃｌ₂ 〕^2- 〔Ｐｔ（ＣＮ)₄Ｂｒ₂ 〕^2- 〔Ｐｔ（ＣＮ)₄Ｉ₂ 〕^2- 〔Ａｕ（ＣＮ)₄〕^- 〔Ａｕ（ＣＮ)₂ Ｃｌ₂ 〕^2- 。

【００４５】上記金属錯体において、ＰＺ＝ピラゾー
ル、Ｉｍ＝イミダゾール、ｔｒｚ＝トリアゾールであ
る。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤において、
金属錯体は、上記式（Ｃ−１）又は（Ｃ−２）により表
されるイオンの形態で粒子中に存在するが、これらの対
イオンとの塩の形態のものを粒子に添加することができ
る。

【００４７】これら金属錯体の対イオンとして、アンモ
ニウムおよびナトリウム、カリウムのようなアルカリ金
属イオンが好ましく用いられる。

【００４８】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有する金属錯体の含有量は、ハロゲン化銀１モ
ル当たり１．０×１０^-7モル以上、かつ１．０×１０^-3
モル以下であることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当
たり１．０×１０^-5モル以上、かつ５×１０^-4モル以下
であることが更に好ましい。

【００４９】これらの金属錯体は水または適当な溶媒で
溶解して、ハロゲン化銀粒子の形成時に反応溶液中に直
接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロ
ゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、あるいはそれ以外の
溶液中に添加して粒子形成を行う事により含有させるの
が好ましい。また、あらかじめ金属錯体を含有させたハ
ロゲン化銀微粒子を添加溶解させ、別のハロゲン化銀粒
子上に沈積させることによって、これらの金属錯体を含
有させることも好ましく行われる。

【００５０】金属錯体の添加時期は、添加した金属錯体
がハロゲン化銀粒子に含有されるならばどの段階でもよ
く、ハロゲン化銀粒子製造工程の特定の時期に限定され
ない。

【００５１】これらの金属錯体を添加するときの反応溶
液中の水素イオン濃度ｐＨは１以上１０以下が好まし
く、さらに好ましくはｐＨが３以上７以下である。

【００５２】本発明のハロゲン化銀粒子には少なくとも
２個のシアンリガンドを有する金属錯体以外に、以下に
あげるような金属錯体もしくは金属塩を含有することも
好ましい。これらの金属錯体の添加時期にも特に制限は
ない。；ヘキサクロロイリジウム(III)または(IV)酸
塩、ヘキサアミンイリジウム(III)または(IV)酸塩、ト
リオキザラトイリジウム (III)または(IV)酸塩、ヘキサ
シアノ鉄(II)または (III)酸塩、チオシアン酸第一鉄
塩、チオシアン酸第二鉄塩。

【００５３】上記のイリジウムイオンの添加量はハロゲ
ン化銀１モル当たり１０^-9モルから１０^-6モルの範囲が
好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モルから１
０^-6モルの範囲が最も好ましい。上記の鉄イオンの添加
量はハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モルから１０^-4モ
ルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-7
モルから１０^-4モルの範囲が最も好ましい。

【００５４】本発明がカラー感光材料に適用される場合
は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられて
いればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、
緑色光、及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
及び最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。こ
れらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤
等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 9
23,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、
同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００５５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、又
はBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、又はBH／BL／GH／GL／
RL／RHの順等に設置することができる。

【００５６】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738号、同62-63936号に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順
に配列することもできる。

【００５７】また特公昭49-15495号に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 号に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００５８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００５９】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448
号、同63- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

【００６０】本発明の感光材料において、本発明の乳剤
と併用し得る乳剤の好ましいハロゲン化銀は約30モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしく
はヨウ塩臭化銀である。

【００６１】併用し得る写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。

【００６２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”、及び同N
o.18716 (1979年11月）, 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865 頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Pres
s, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。US 3,574,628、同 3,655,394及びGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００６３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板粒子も本発明に使用できる。平板粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engin
eering）、第14巻 248〜 257頁（1970年）；US 4,434,2
26、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520及びGB
2,112,157に記載の方法により簡単に調製することがで
きる。

【００６４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【００６５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【００６６】本発明の感材において用いるハロゲン化銀
乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
はＲＤNo.17643、同No.18716及び同No. 307105に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００６７】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００６８】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コ
ロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-2148
52号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／
シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン
化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部
又は表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.
6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でも
よく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀
粒子の重量又は粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の
±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。

【００６９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／又は沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化
銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.
01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好まし
い。

【００７０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物又
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を含有させることができる。

【００７１】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m2
以下が好ましく、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【００７２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【００７３】添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤２３頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648 頁右欄３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁強色増感剤〜649 頁右欄４. 増白剤２４頁 647 頁右欄 868頁５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁フィルター〜650 頁左欄染料、紫外線吸収剤６. バインダー２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁７. 可塑剤、２７頁 650 頁右欄 876頁潤滑剤８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁表面活性剤９. スタチツク２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁。

【００７４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。

【００７５】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-13
4523号の請求項１の一般式(I) で表わされるカプラー;
US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わ
されるカプラー; 特開平4-274425号の段落0008の一般式
(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレ
ーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,96
9A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17
頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行
の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(
カラム17),II-24(カラム19))。

【００７６】マゼンタカプラー; 特開平3-39737 号(L-5
7(11頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 45
6,257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 48
6,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁);特願平4-234120号の
段落0024のM-45; 特願平4-36917 号の段落0036のM-1;特
開平4-362631号の段落0237のM-22。

【００７７】シアンカプラー: 特開平4-204843号のCX-
1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345 号のC
-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特願平4-236333号の請求項１の一般式(Ia)又は(Ib)で表
わされるカプラー。

【００７８】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 号のP-
1,P-5(11頁) 。

【００７９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【００８０】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX
-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【００８１】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、特願平4-134523号の式(1) で表わされ
る化合物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜
6頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特
に29頁のI-(1)）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A
2の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の
(60)，(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で
表わされる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放
出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で
表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合
物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３
〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181
のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラ
ム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤
放出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、
(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初め
て色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレ
ーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36
のY-1 〜Y-19) 。

【００８２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【００８３】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 号のP-3, 5, 16, 19, 25, 30,42, 49, 54, 55, 66,
81, 85, 86, 93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の
含浸用ラテックス: US 4,199,363に記載のラテックス;
現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカラム
２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI-,
(1),(2),(6),(12) （カラム４〜５）、US 4,923,787の
カラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラム３）;
ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜
(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止
剤: EP 298321AのA-6,7, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 30,
37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 94, 164(69〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-1
0, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,特にA-39,42; 発
色増強剤又は混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP
411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリ
ンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜2
8, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845号の17頁のH-
1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜
(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852号
の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特に
H-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像
抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 号のP-24,37,39
(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合
物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,92
3,790のカラム3〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,1
8,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカ
ラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,
952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学
増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド, 特開平5-40
324 号の化合物50; 染料: 特開平3-156450号の15〜18頁
のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁
のV-1 〜23, 特にV-1, EP445627A の33〜55頁のF-I-1
〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁
のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDy
e-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化
合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし
(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,6
22の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10),
US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31)
(カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 号の式(1)
で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９
頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)
(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜
10(14 頁), EP 521823A の式(1)で表わされる化合物(1)
〜(31)(カラム２〜９）。

【００８４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及び
カラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適
用することができる。また、特公平2-32615 号、実公平
3-39784 号に記載されているレンズ付きフイルムユニッ
ト用に好適である。更に、黒白のネガフィルム、Ｘ−レ
イフィルム等の黒白感光材料にも適用することができ
る。

【００８５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、及び同No. 307105の 879頁に記載
されている。

【００８６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、３分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らの
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチ
ンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を
変えることによって調整することができる。また、膨潤
率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚により計算できる。

【００８７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【００８８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、及び同N
o. 307105の 880〜 881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００８９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例及び好ましい例としてはEP 556700Aの28
頁43〜52行目に記載の化合物が挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００９０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤又はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また
必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及
びそれらの塩を添加する。

【００９１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類又はN-メチ
ル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液の
pHは９〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
（以下、リットルを「L」とも表記する）以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り 500ミリリットル（以下、ミリリットルを「mL」とも
表記する。）以下にすることもできる。補充量を低減す
る場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすること
によって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。

【００９２】処理槽での写真処理液と空気との接触によ
る処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積
cｍ²〕÷〔処理液の容量 cｍ³〕）で評価することが
できる。この開口率は、0.1 以下であることが好まし
く、より好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減
させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等
の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載され
たスリット現像処理方法を挙げることができる。開口率
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において低減することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

【００９３】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００９４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００９５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736号、同53-57831号、同53-37418号、同53-7
2623号、同53-95630号、同53-95631号、同53-104232
号、同53-124424 号、同53-141623 号、同53-28426号、
ＲＤNo.17129（1978年７月）に記載のメルカプト基又は
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特開昭52
-20832号、同53-32735号、US 3,706,561に記載のチオ尿
素誘導体；DE 1,127,715、特開昭58-16235号に記載の沃
化物塩；DE 966,410、同 2,748,430に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53
-94927号、同54-35727号、同55-26506号、同58-163940
号記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。なかでも
メルカプト基又はジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特にUS 3,893,858、DE
1,290,812、特開昭53-95630号に記載の化合物が好まし
い。更に、US 4,552,834に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

【００９６】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【００９７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好ま
しい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的
で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加
が好ましい。

【００９８】本発明において、定着液又は漂白定着液に
は、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチル
イミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾー
ル類を１L当り0.1〜10モル添加することが好ましい。

【００９９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。

【０１００】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような撹
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【０１０１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
く、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減に特に有効である。本発明の感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等の使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the Society of MotionPicture and Televisi
on Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に
記載の方法で、求めることができる。この文献に記載の
多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得る
が、タンク内における水の滞留時間の増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この解決策として、特開昭62-28883
8 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法が極めて有効である。また、特開昭57-8
542 号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１０２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設定でき
るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明
の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処
理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法が適用できる。

【０１０３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテト
ラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げることが
できる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加え
ることもできる。

【０１０４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14850及び同No.15159
に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアルドー
ル化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53-1
35628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

【０１０５】本発明の感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリ
ドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-6
4339号、同57-144547 号、及び同58-115438 号に記載さ
れている。

【０１０６】本発明の感光材料の処理に用いられる処理
液は10℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃
の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し
処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上
や処理液の安定性を改良することができる。

【０１０７】本発明が黒白感光材料に適用される場合に
用いられる種々の添加剤、現像処理方法等については特
に制限はなく、例えば特開平2-68539 号公報、同5-1138
9 号公報、及び同2-58041 号公報の下記該当個所のもの
を好ましく用いることができる。

【０１０８】１．ハロゲン化銀乳剤とその製法: 特開平
2-68539 号公報第８頁右下欄下から６行目〜同第10頁右
上欄12行目。２．化学増感方法: 同第10頁右上欄13行目〜同左下欄16
行目、特開平5-11389号に記載のセレン増感法。３．カブリ防止剤・安定剤: 特開平2-68539 号公報第10
頁左下欄17行目〜同第11頁左上欄７行目及び同第３頁左
下欄２行目〜同第４頁左下欄。４．分光増感色素: 同第４頁右下欄４行目〜同第８頁右
下欄及び特開平2-58041 号公報第12頁左下欄８行目〜同
右下欄19行目。５．界面活性剤・帯電防止剤:特開平2-68539号公報第11
頁左上欄14行目〜同第12頁左上欄９行目及び特開平2-58
041 号第２頁左下欄14行目〜第５頁12行目。

【０１０９】６．マット剤・可塑剤・滑り剤: 同第12頁
左上欄10行目〜同右上欄10行目及び特開平2-58041 号公
報第５頁左下欄13行目〜同第10頁左下欄３行目。７．親水性コロイド: 特開平2-68539 号公報第12頁右上
欄11行目〜同左下欄16行目。８．硬膜剤: 同第12頁左下欄17行目〜同第13頁右上欄６
行目。９．現像処理方法: 同第15頁左上欄14行目〜同左下欄13
行目。

【０１１０】また、本発明のハロゲン化銀感光材料はUS
4,500,626、特開昭60-133449 号、同59-218443 号、同
61-238056 号、EP 210,660A2などに記載されている熱現
像感光材料にも適用できる。本発明で用いることができ
る磁気記録を担持したハロゲン化銀感材は、磁気記録層
を有するものであれば、いずれのものでもよい。磁気記
録層は支持体に隣接して設けるか、あるいは他の写真構
成層を介して設けられる。

【０１１１】なお、上述した磁気記録層は特開平４−１
２４６４２、特開平４−１２４６４５に記載されたスト
ライプ状でも良い。磁気記録層としては、特開昭５９−
２３５０５、特開平４−１９５７２６、特開平６−５９
３５７記載の強磁性体粒子を塗布することができる。こ
こで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６９３
２、特開平３−４１４３６、特開平３−４１４３７を用
いることができる。

【０１１２】支持体としては、透明で、従来からカラー
フィルムに用いられているトリアセテートセルロースや
ポリエチレンテレフタレート等を使用することができる
が、好ましくはポリエチレン芳香族ジカルボキシレート
系ポリエステル支持体を用いるのが磁気記録特性の観点
で好ましい。ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系
ポリエステル支持体の中でも、ポリエチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。支持体の厚みとしては、５０μｍ
〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より
好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１
０５μｍである。支持体としては、特開平６−３５１１
８、特開平６−１７５２８、発明協会公開技報９４−６
０２３に詳細に記載される予め熱処理したポリエステル
の薄層支持体が好ましい。具体的には、４０℃以上、ガ
ラス転移点温度以下の温度で、１〜１５００時間熱処理
（アニール）したものが好ましい。

【０１１３】上記支持体に更に、特公昭４３−２６０
３、特公昭４３−２６０４、特公昭４５−３８２８記載
の紫外線照射、特公昭４８−５０４３、特開昭５１−１
３１５７６等に記載のコロナ放電、特公昭３５−７５７
８、特公昭４６−４３４８０記載のグロー放電等の表面
処理し、米国特許第５，３２６，６８９に記載の下塗り
を行い、必要に応じ米国特許第２，７６１，７９１に記
載された下引き層を設け、更に、必要に応じ、特開平４
−６２５４３の帯電防止処理を行ってもよい。

【０１１４】こうして作る感材は特公平４−８６８１７
記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６記
載の方法で製造データを記録するのが好ましい。その
後、又はその前に、特開平４−１２５５６０に記載され
る方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフィ
ルムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画面
にマッチするようにパーフォレーションを小フォーマッ
ト画面当たり片側２穴せん孔する。

【０１１５】こうして出来たフィルムは特開平４−１５
７４５９のカートリッジ包装体や特開平５−２１０２０
２の実施例の図９記載のカートリッジ、又は米国特許第
４，２２１，４７９のフィルムパトローネや米国特許第
４，８３４，３０８、米国特許第４，８３４，３６６、
米国特許第５，２２６，６１３、米国特許第４，８４
６，４１８記載のカートリッジに入れて使用することが
できる。

【０１１６】ここで用いるフィルムカートリッジ又はフ
ィルムパトローネは米国特許第４，８４８，８９３、米
国特許第５，３１７，３５５の様にベロが収納できるタ
イプが光遮光性の観点で好ましい。

【０１１７】さらには、米国特許第５，２９６，８８６
の様なロック機構を持ったカートリッジや米国特許第
５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示される
カートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジ
が好ましい。

【０１１８】また、特開平６−８５１２８に記載の様に
フィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフ
ィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。こう
して作られたフィルムカートリッジは次に述べるカメラ
や現像機、ラボ機器を用いて合目的に撮影、現像処理、
色々な写真の楽しみ方に使用できる。

【０１１９】例えば、特開平６−８８８６、特開平６−
９９９０８に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５
７３９８、特開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０に記載の撮影途中で
フィルムの種類を取り出し交換出来るカメラや特開平５
−２９３１３８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影
時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィション撮
影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る磁気
記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特開平
６−１０１１９４に記載の二重露光防止機能を有するカ
メラや特開平５−１５０５７７に記載のフィルム等の使
用状態表示機能の付いたカメラなどを用いるとフィルム
カートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮できる。

【０１２０】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前又は最中又は後で特開平６
−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフィル
ム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平５−
１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用しても良
い。

【０１２１】現像処理する際シネ型現像であれば、特開
平５−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理す
る。また、現像処理する際又は後、特開平６−１４８８
０５記載のアタッチ、デタッチ処理する。こうして処理
した後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６
３３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペ
ーパーへのバックプリント、フロントプリントを経てフ
ィルム情報をプリントへ変化しても良い。更には、特開
平５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイ
ンデックスプリント及び返却カートリッジと共に顧客に
返却しても良い。

【０１２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１２３】（実施例１）（１）乳剤の調製（乳剤１−Ａの調製）ＫＢｒ０．３ｇと平均分子量１５０００のゼラチン
０．５ｇを含む水溶液１．６リットルを温度３５℃、p
Ｂｒ＝２．８に維持する。その水溶液中に、撹拌しながらダブルジェット法で硝
酸銀水溶液(100mL中に５．０ｇの硝酸銀を有する）と臭
化カリウム水溶液（１００mL中に３．５ｇの臭化カリウ
ムを有する）を同時にそれぞれ４５cc／min で３０cc添
加した。その直後臭化カリウムを２．２ｇおよび脱灰ゼラチン
を加え、７５℃に昇温し熟成を行なった。硝酸銀添加から７０分後、再び硝酸銀水溶液（１００
mL中に２０．０ｇの硝酸銀を有する）とハロゲン水溶液
（１００mL中に１４．３ｇの臭化カリウムと沃化カリウ
ム１．２５ｇを有する）を流量加速添加により３０分
間、銀電位を飽和カロメル電極に対して−３０mVに保っ
て添加した。ここまでで全硝酸銀量の５７％を消費し
た。

【０１２４】引き続き硝酸銀水溶液（１００mL中に２
０．０ｇの硝酸銀を有する）とハロゲン水溶液（１００
mL中に１４．３ｇの臭化カリウムを有する）を−２０mV
に保って添加した。ここまでで、全銀量の７０％を消費
した。引き続き硝酸銀水溶液（１００mL中に１４．２ｇの硝
酸銀を有する）および臭化カリウム水溶液（１００mL中
に２２．４ｇの臭化カリウムを有する）をダブルジェッ
ト法で４分間にわたって添加した。ここまでで全硝酸銀
量の６９％を消費した。この後再び硝酸銀水溶液（１００mL中に３２．０ｇの
硝酸銀を有する）と臭化カリウム水溶液（１００mL中に
２２．４ｇの臭化カリウムを有する）をダブルジェット
法によりｐＡｇを９．７に保ち１６分間にわたって添加
した。ここまでで硝酸銀２１２ｇを消費した。上記乳剤を３５℃にて公知のフロキュレーション法に
より水洗し、ゼラチンを加え４０℃に加熱した。

【０１２５】１０分後５８℃に昇温し後掲の色素Ｅｘ
Ｓ−１を5.5 ×10^-4モル／モル銀、ＥｘＳ−３を8.0 ×
10^-4モル／モル銀、ＥｘＳ−２を2.5 ×10^-5モル／モル
銀、チオ硫酸ナトリウムを2.1 ×10^-5モル／モル銀、チ
オシアン酸カリウム2.0 ×10^-3モル／モル銀、塩化金酸
4.1 ×10^-6モル／モル銀を添加し１／１００秒露光した
ときの感度が最も高くなるように熟成を行った後、３−
（５−メルカプトテトラゾール）−ベンゼンスルホン酸
ナトリウムを3.3 ×10^-4モル／モル銀添加した。このよ
うにして得られた乳剤をＥｍ１−Ａとする。

【０１２６】Ｅｍ１−Ａは円相当径０．６μｍ以上、厚
さ０．３μｍ以下、アスペクト比２以上の平板粒子が８
０％（個数）を占め、これらの平板粒子は粒径に関する
変動係数が２８％、平均円相当径１．３４μｍ、平均厚
さ０．２６μｍ、平均アスペクト比５の沃臭化銀（沃化
銀含有率４モル％、塩化銀含有率０％）であった。

【０１２７】（乳剤１−Ｂの調製）Ｅｍ１−Ａのステッ
プにおいて臭化カリウム水溶液の代わりに臭化カリウ
ムと塩化ナトリウムの混合水溶液を用い、塩化銀含有層
を形成した。塩化銀含有層の塩化銀含有量は後掲の表１
に示した。粒子形状は乳剤１−Ａと同じであった。（乳剤１−Ｃの調製）Ｅｍ１−Ａのステップ中、硝酸
銀が８０％消費された時点でヘキサシアノルテニウム酸
カリウムを全銀量に対して１×１０^-5mol ／mol Ａｇ添
加した。粒子形状は乳剤１−Ａと同じであった。

【０１２８】（乳剤１−Ｄ〜乳剤１−Ｇの調製）Ｅｍ１
−ＢおよびＥｍ１−Ｃの調製法にならって調製した。そ
の内容を表１に示す。

【０１２９】（乳剤１−Ｈの調製）Ｅｍ１−Ａの調製ス
テップで用いたヨウ化カリウムと臭化カリウムを含む
溶液のかわりに臭化カリウムを含む溶液に変更した。さ
らに調製ステップで用いた臭化カリウム溶液の代わり
にステップで用いたのと同量のヨウ化カリウムを含有
する水溶液に変更して粒子形成を行った。ステップの
電位を変更することによりＥｍ１−Ａと同じ形状の平板
粒子を調製した。この粒子を透過電子顕微鏡で観察した
ところフリンジ部に転位線が密に導入されていた。

【０１３０】乳剤１−Ａから乳剤１−Ｈの変更内容につ
いて表１に示した。

【０１３１】（２）塗布試料の作製及びその評価下塗り層を設けてある三酢酸セルロースフィルム支持体
上に次の第Ａ表に示すような塗布量で、表１に示した各
乳剤及び保護層を塗布し、塗布試料１０１ないし１０８
を作成した。

【０１３２】第Ａ表乳剤塗布条件（１）乳剤層・乳剤…各種の乳剤（銀３．６×１０^-2モル／ｍ²）・カプラー（１．５×１０^-2モル／ｍ²）

【０１３３】

【化１】・トリクレジルフォスフェート（１．１０ｇ／ｍ²）・ゼラチン（２．３０ｇ／ｍ²）。

【０１３４】（２）保護層・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ− トリアジンナトリウム塩（０．０８ｇ／ｍ²）・ゼラチン（１．８０ｇ／ｍ²）。

【０１３５】これらの試料を４０℃、相対湿度７０％の
条件下に１４時間放置した後、連続ウエッジを通して１
／１００秒間露光し、次の第Ｂ表に示すカラー現像を行
った。

【０１３６】処理済の試料を緑色のフィルターで濃度測
定した。

【０１３７】第Ｂ表工程処理時間処理温度発色現像２分００秒４０℃ 漂白定着３分００秒４０℃ 水洗 (1) ２０秒３５℃ 水洗 (2) ２０秒３５℃ 安定２０秒３５℃ 乾燥５０秒６５℃。

【０１３８】次に、処理液の組成を記す。

【０１３９】（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸２．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３．０亜硫酸ナトリウム４．０炭酸カリウム３０．０臭化カリウム１．４ヨウ化カリウム１．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩２．４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル４．５アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩水を加えて１．０L ｐＨ１０．０５。

【０１４０】（漂白定着液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩９０．０エチレンジアミン四酢酸ナトリウム５．０亜硫酸ナトリウム１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）２６０．０mL 酢酸（９８％）５．０mL 漂白促進剤０．０１モル

【０１４１】

【化２】水を加えて１．０L ｐＨ６．０。

【０１４２】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウムおよびマグネシウムイオン濃度を３mg／L以
下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム
２０mg／Lと硫酸ナトリウム１．５ｇ／Lを添加した。こ
の液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

【０１４３】（安定液）（単位ｇ）ホルマリン（３７％）２．０mL ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル０．３エーテル（平均重合度１０）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０５水を加えて１．０L ｐＨ５．０〜８．０。

【０１４４】感度はカブリ濃度＋０．２を与える露光量
の逆数で表した。また、常法により粒状度の測定を行な
った。

【０１４５】得られた結果を表１に示した。

【０１４６】

【表１】試料１０１と１０２の比較より塩化銀層を導入しただけ
では高感化はほとんどしないことがわかる。一方試料１
０１と試料１０３の比較よりルテニウムを添加すること
によりわずかに高感化することがわかる。

【０１４７】ところが両者を併用した試料１０４〜１０
６は高感化幅が非常に大きく、本発明の効果が顕著であ
る。このとき粒状は悪化していないことから、現像性の
変化ではなく、粒子の量子感度が上昇していることがわ
かる。

【０１４８】さらに塩化銀含有量を増やし、本発明外の
領域にある、試料１０７では感度は保っているが、粒状
悪化が生じることがわかる。したがって、本発明の範囲
内での塩化銀層導入が重要であることがわかる。

【０１４９】さらに転位線導入の効果を試料１０８と試
料１０４の比較から行なうことができる。転位線導入に
よりさらに高感化幅は大きくなることが自明である。

【０１５０】（実施例２）実施例１の乳剤１−Ｈに対し
て、調製ステップにおいて脱灰ゼラチンにかえてフタ
ル化ゼラチンを用い、さらにステップおよびの硝酸
銀およびハロゲン添加速度を調節することにより表２に
示すような乳剤を調製しその感度および粒状を実施例１
同様に評価した。

【０１５１】

【表２】変動係数が２４％になることで非常に粒状、感度とも上
昇することがわかる。本発明のような塩化銀層を含有す
る乳剤では単分散性が非常に重要な因子であることがわ
かる。

【０１５２】（実施例３）実施例２の乳剤２−Ｂの乳剤
調製中のステップにおいて、塩化銀層、ドーパント、ゼ
ラチン種および成長電位の変更により表３に示すように
アスペクト比を変化させた乳剤を調製した。それぞれに
ついて１／１００の感度が最高になるように後熟薬品の
量を調節した。

【０１５３】これらの乳剤を実施例１と同様にしてその
感度および粒状を評価した。

【０１５４】結果を表３に示す。

【０１５５】

【表３】試料３０１、３０５、３０９の比較よりわかるように、
高アスペクト比化することにより、高感化する。しかし
その感度上昇幅は小さい。このことは試料３０２、３０
６、３１０の比較、もしくは試料３０３、３０７、３１
１の比較からもできる。ところが、本発明の試料３０
４、３０８、３１２を比較すると高アスペクト比化によ
る高感化幅は非常に大きなものとなっていることがわか
る。すなわち、本発明の効果は特に高アスペクト比化し
たときに大きく発現することがわかる。

【０１５６】（実施例４）１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０１５７】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー 100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した
後、300 ℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃
で 3.3倍の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横
延伸を行い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μ
ｍの PENフイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブ
ルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報:
公技番号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-2
7,II-5)を適当量添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１５８】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、一方の面にゼラチ
ン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシ
ルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ−ク
ロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂
0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮合物
0.02g/m²の下塗液を塗布して(10mL/m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 115
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃となっている）。

【０１５９】３）バック層の塗設下塗後の上記支持体のもう一方の面にバック層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設し
た。

【０１６０】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリオキシエ
チレン−ｐ−ノニルフェノール（重合度10） 0.005g/m
²及びレゾルシン0.22g/m²とともに塗布した。

【０１６１】３−２）磁気記録層の塗設３−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（重合度15; 15重量％）で被覆処理されたコバル
ト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単軸
0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe⁺³=6/94、表面は
酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されてい
る）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化鉄の
分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬
化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ 0.3g/m
²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚 1.2
μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
(0.3μm)と３−ポリオキシエチレン−プロピルオキシト
リメトキシシラン（重合度15; 15重量％）で被覆された
研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 10mg/m²とな
るように添加した。乾燥は115℃、６分実施した（乾燥
ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115℃）。Ｘ−ラ
イト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤ^Bの色濃
度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和磁化モーメン
トは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形比は65％であ
った。

【０１６２】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁(化合物a,6mg/m²)／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂0)₁₆H（化
合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合物
は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作製
した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にして
から添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研
磨剤の３−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメ
トキシシラン（重合度15; 15重量％）で被覆された酸化
アルミ（0.15μm)をそれぞれ15mg/m²となるように添加
した。乾燥は115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロー
ラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係
数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6c
m/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述する
乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であっ
た。

【０１６３】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料４０１とする。

【０１６４】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬化剤ＥｘＳ：増感色素。

【０１６５】各成分に対応する数字は、g/m²単位で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６６】（試料４０１）第１層（第１ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.08 ゼラチン 0.70。

【０１６７】第２層（第２ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02。

【０１６８】第３層（中間層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀 0.06 ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70。

【０１６９】第４層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｂ銀 0.28 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10。

【０１７０】第５層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ銀 0.70 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−２ 0.04 ＥｘＣ−３ 0.05 ＥｘＣ−４ 0.08 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80。

【０１７１】第６層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ銀 0.90 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10。

【０１７２】第７層（中間層）Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10。

【０１７３】第８層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀 0.27 沃臭化銀乳剤Ｆ銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.16 ＥｘＳ−７ 7.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.22 ＥｘＭ−４ 0.07 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95。

【０１７４】第９層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.45 沃臭化銀乳剤Ｈ銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.193 ＥｘＭ−４ 0.05 ＥｘＹ−１ 0.015 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80。

【０１７５】第10層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀 1.40 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−３ 0.02 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33。

【０１７６】第11層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60。

【０１７７】第12層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｌ銀 0.19 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.060 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.60。

【０１７８】第13層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀 0.37 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.020 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55。

【０１７９】第14層（第１保護層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8 。

【０１８０】第15層（第２保護層）Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70。

【０１８１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１８２】

【表４】表４において、（１）乳剤Ｊ〜Ｍは米国特許第 5,061,614号の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。（２）乳剤Ｃ〜Ｉ、Ｍは欧州特許第443,453A号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。（３）平板粒子の調製には特開平1-158426号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、欧州
特許第443,453A号に記載されているような転位線が観察
される。（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板粒子の平均厚
さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ²で定義されるものをい
う。

【０１８３】有機固体分散染料の分散物の調製下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
mL及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３mL並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mLのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ（直径
１mm） 500mLを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０１８４】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１８５】

【化３】

【０１８６】

【化４】

【０１８７】

【化５】

【０１８８】

【化６】

【０１８９】

【化７】

【０１９０】

【化８】

【０１９１】

【化９】

【０１９２】

【化１０】

【０１９３】

【化１１】

【０１９４】

【化１２】

【０１９５】

【化１３】

【０１９６】

【化１４】

【０１９７】

【化１５】

【０１９８】

【化１６】

【０１９９】

【化１７】

【０２００】

【化１８】

【０２０１】

【化１９】上記第６層の乳剤Ｄに代えて実施例１〜実施例３で調製
した乳剤１−Ａ〜１−Ｈ、２−Ａ〜２−Ｃ及び３−Ａ〜
３−Ｌを使用し、感度、粒状を評価した。実施例１から
実施例３で示したのと同様に、本発明の乳剤を用いると
高感度で粒状が良いことが確かめられた。

【０２０２】実施例５特開平８−１２２９３７号実施例１試料１０１の第６層
（高感度赤感性乳剤層）に本発明で調製した乳剤１−Ａ
〜１−Ｈ、２−Ａ〜２−Ｃ及び３−Ａ〜３−Ｌをそれぞ
れ使用した以外は同様にして、カラーリバーサル感光材
料を作製した。特開平８−１２２９３７号実施例１に記
載の方法で写真性の評価を行なったところ、本発明の乳
剤を使用した場合に高感度な感光材料が得られた。すな
わち、カラーリバーサル感光材料においても本発明が有
効であることが確かめられた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】円相当径０．６μｍ以上、厚さ０．３μ
ｍ以下、アスペクト比２以上の平板粒子が７０％（個
数）以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤において、該平
板粒子が２層以上の多層構造を有し、少なくとも１層が
該層を形成する銀に対して１モル％以上２０モル％以下
の塩化物を含有し、かつ下記式（Ｃ−１）または、（Ｃ
−２）で表される金属錯体を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤。（Ｃ−１）〔Ｍ₁(ＣＮ）_6-aＬ_a〕ⁿ （Ｃ−２）〔Ｍ₂(ＣＮ）_4-bＬ_b〕^m ただしＭ₁：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒまたはＰｔＭ₂：ＰｔまたはＡｕＬ：ＣＮ以外の配位子ａ：０、１、または２ｂ：０、１、または２ｎ：２- 、３- または４- ｍ：１- 、または２-
【請求項２】前記の平板粒子の８０％以上（個数）に
転位線が観察されることを特徴とする請求項１に記載の
ハロゲン化銀写真乳剤。
【請求項３】前記の平板粒子の円相当径の変動係数が
２５％以下であることを特徴とする請求項２に記載のハ
ロゲン化銀写真乳剤。
【請求項４】前記の平板粒子の平均アスペクト比が８
以上であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀写真乳剤。
【請求項５】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該乳剤層の少なくとも１層に請求項１ないし請求項４の
いずれか１項に記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。