JPH11249256A - 延伸ポリマーバックシート上に不可視表示を有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー写真印画紙のずれ及びウェブ交差箇所
を測定するための信頼性が高く、低コストでかつ質の高
い写真要素を提供する。 【解決手段】 本発明は、紙ベース、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀層、及び少なくとも１層の核感光性
ハロゲン化銀層が位置する面と反対側の該紙ベースの裏
面に接着された二軸延伸ポリマーシートの層を含んでな
る写真要素に関する。このポリマーシートには、該ベー
スと該ポリマーシートとの間の該ポリマーシートの表面
に機械可読な表示が設けられている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成材料に関
し、更に詳しくは、裏面に機械可読な表示が設けられた
写真印画紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーペーパーの形成においては、ベー
ス紙にポリマー、代表的にはポリエチレンの層が適用さ
れていることが知られている。この層は、紙に防水性を
与えると同時に、感光層を形成するための平滑な表面を
形成するのに役立つ。適当に平滑な面を形成するのは難
しく、ポリエチレン層の適切な塗布及び冷却を確実なも
のにするには細心の注意を払わなければならず、しかも
多額の費用を要する。従来の形成技術の欠陥の１つは、
成形ローラーと、感光材料の流延のための表面を形成す
るポリエチレンとの間に気泡が閉じ込められた時に引き
起こされる。この気泡はピットを形成し、これがポリエ
チレン上に形成される写真材料の写真性能に欠陥を生じ
ることとなる。より少ない費用でより信頼性のある改良
された表面を形成できれば望ましいであろう。

【０００３】カラーペーパーについては、カールに対し
て改良された抵抗性を有するカラーペーパーを提供する
ことへのニーズがある。現在のカラーペーパーは、現像
及び貯蔵の間にカールすることがよくある。このような
カールは、現像及び乾燥処理を行った時にカラーペーパ
ーの層の種々の性質によって引き起こされると考えられ
る。カラー写真の貯蔵の間の湿度の変化はカールを生じ
る。カラーペーパーを長期間、相対湿度５０％を越える
ような高湿度に長い間貯蔵した時には、カラーペーパー
には特別な問題がある。相対湿度２０％未満の極めて低
い湿度も写真印画紙をカールさせることがある。

【０００４】写真印画紙において、ポリエチレン層はま
た、二酸化チタン及び他の白色体質顔料ならびに色味剤
のための支持層として働く。着色剤はポリエチレン層全
体に分散されるのではなく、着色剤が写真においてより
有効に働く、ポリエチレン層の表面により近い位置に濃
縮できれば望ましいであろう。

【０００５】米国特許第５，２４４，８６１号には、サ
ーマル・ダイ・トランスファー用の受像シートに二軸延
伸ポリプロピレンを使用することが提案されている。

【０００６】市販の写真印画紙は、写真要素の裏面を形
成するベース紙上に単色ロゴまたは他のブランド情報が
印刷されている。このロゴは、ポリエチレン層で被覆さ
れている。現在の製造機械は、コスト及びスペースの制
限により、ベース紙の裏面への表示の印刷については単
色プレスに限定されるので、現在の製品はほとんど単一
のインキに限定される。

【０００７】他の画像形成材料の支持体もまた、裏面に
容易には多色インキ印刷を行えない。これには、サーマ
ル・ダイ・トランスファー材料、電子写真材料、及びイ
ンクジェット支持体材料が含まれる。

【０００８】写真印画紙の製造過程における多くの操作
で、製造廃棄物を最小にし且つユーザーに合った適切な
寸法を提供するために連続ウェブの一次測定（linear m
easurement）が必要である。現在の測定方法は一般に接
触法であり、ウェブ輸送における不均一性及びウェブ表
面摩擦により、不正確な場合がある。接触測定装置を使
用することにより、ウェブ材料が物理的に損傷を受ける
場合もある。ウェブ内不良箇所の特定は、一次測定によ
って行われる。これらの測定により、別個の操作で手動
で検査するためのおおよその位置がわかる。写真印画紙
の大きいロールは、顧客の注文に従って、時間のかかる
作業者による整備が必要な装置を用いてスリットされ
る。欠陥があると確認された箇所は、スリッチング操作
の間に取り除かれる。

【０００９】写真印画紙を使用する間には、ウェブ及び
シート材料の測定及び位置合わせを必要とするいくつか
の操作がある。ウェブ材料のプリントにおいては、露光
装置は各露光間及びまた、顧客の注文の間に割送りパン
チ孔を作るのが普通である。これらのパンチ孔は、写真
処理が行われた後に細断操作において取り除かれる。ウ
ェブ材料を露光毎に適当な距離だけ前方に送るために
は、パンチ孔を検知するセンサーと共に種々の計測ロー
ラー及びステッパー・モーターが使用される。ウェブ材
料の取り扱い及び割送りの間にパンチ孔の見逃しのよう
な問題が起こることは珍しくない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ウェブ材料、特にカラ
ー写真印画紙のずれ及びウェブ交差箇所を測定するため
の信頼性が高く、低コストで且つ質の高い方法が必要と
されている。さらに、現在使用されている割送り孔の孔
あけ操作による紙ぼこり及び他の関連した汚れの発生を
減らすために、画像形成装置、特に写真プリンターに対
して、より清浄な環境を提供することへのニーズが存在
する。現在の製造方法における不可視表示の適用は、表
示の適用中にベース紙を再湿潤させるため、乾燥能力及
び寸法変化による制約があり、このため、適用できるイ
ンキの量が制限される。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的の１つは、
紙ベース、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀層、及
び少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀層が位置する側
と反対側の紙ベースの裏側に接着された二軸延伸ポリマ
ーシートの層を含んでなる写真要素であって、ポリマー
シートには、ベース紙とポリマーシートとの間のポリマ
ーシートの表面に不可視表示が付けられた写真要素を提
供することにある。

【００１２】本発明は、裏面に機械可読な不可視表示を
有する写真印画紙を提供する。この表示は低コストで提
供され、しかも高速で適用可能であって、より精度の高
い測定手段を提供する。このような表示は、製造プロセ
スにおいてスリッチング及び細断装置への情報を提供す
るのに使用できる。

【００１３】本発明は当業界で従来の技術よりも多くの
点で優れている。現在の裏面表示は、溶融ポリマーの押
出被覆より前にベース紙に直接に表示を適用することに
よって提供される。機械可読な表示を写真印画紙の裏面
に適用すれば、接触させることなくウェブ及びシート材
料の平面計測（metrology)が可能になる。本明細書中で
使用する「平面計測（Planar metrology）」とは、所定
の座標系の使用による、点から点までの長さの測定と定
義する。好ましくは、一次計測には直交座標を用いる。
本明細書中で使用する「一次計測」とは、２点間の直線
距離の測定と定義する。ウェブはまたシート材料の使用
においては、代表的には縦横両方向の測定を使用する。
特に重要なのは、縦方向の測定である。不可視表示の使
用は、高スピードウェブの一次計測に応用でき、表面接
触がない。前記表示はまた、ウェブの速度及び直線運動
を評価及び制御するために時間に対して分析することも
できる。さらに、前記表示により、ウェブの潜在的不良
帯域の高精度のマッピングが可能になり、このような領
域の所在を正確且つ迅速に探知して、除去することが可
能になる。ウェブの横方向または縦方向の種々の測定を
符号化するために、不均一な間隔の種々のパターンの表
示を使用することができる。表示の間隔は、表示を使用
し且つ感知する装置の能力に適合するものでなければな
らない。均一または不均一な間隔のいずれであっても、
間隔の実際の範囲は１mm〜１ｍである。本発明に好まし
い範囲は１mm〜１cmである。本発明は、現像処理のプリ
ント操作の間に必要な割送りを提供し、パンチ穴の割送
りの必要性がない。

【００１４】追加の裏側シート上に不可視表示を適用す
ることにより、表示が追加シートに記録されるのでベー
ス紙上のプリントを乾燥させる必要もないため、写真シ
ートの形成中の乾燥操作が必要ない。

【００１５】ベース紙の裏面に表示が印刷された写真カ
ラー印画紙の形成においては、印刷中に繊維が膨潤する
ので、紙の厚さが印刷の領域に一致するという問題があ
る。表示が記録された追加の二軸延伸シートを使用する
ことによって、印刷中の膨潤によって引き起こされるベ
ース紙のむらの問題が回避される。

【００１６】本発明に使用する二軸延伸シートは一般
に、ベース紙と接触する側に印刷される。この印刷は一
般に、フレキソグラフ印刷、輪転グラビア印刷またはデ
ジタル印刷によって行う。フレキソグラフィーは、印刷
版がゴムまたは感光性ポリマーで作られているオフセッ
ト凸版印刷技術である。印刷は、印刷版の凸表面から印
刷材料へインキを転写することによって行う。輪転グラ
ビア印刷法で使用する印刷シリンダーは、表面下に多数
の小さいセルを有する。印刷シリンダーが圧ロールにお
いてウェブと接触させられる時に、セルからインキが転
写される。デジタル印刷法は印刷すべき表示のデジタル
コンピュータファイルを使用する。デジタル印刷法は、
別個のソースから印刷材料へインキを転写する。例とし
ては、インクジェット記録及びサーマル・ダイ・トラン
スファー記録が挙げられる。

【００１７】本発明に適当な不可視インキとしては、溶
液型インキ、水性インキ及び電磁線硬化インキが挙げら
れる。ウェブ上のデザインの物理的外観を変えることな
く、透明であるような肉眼で見えないインキを裏面のフ
ィルムウェブに適用できる。

【００１８】説明のため、本明細書中で使用する「光
（light)」は、人間の肉眼に見える型の電磁線のみとす
る。他の型の電磁線、例えば、「赤外線」は光とは異な
る波長を有するので人間の肉眼には見えない。「光」は
人間の肉眼に見える４００nm〜７００nmの波長範囲を有
する。赤外線は７００nmより大きい波長で始まる、一般
には８００nmで始まる、人間の肉眼には見えない波長範
囲を有する。同様に、紫外線は４００nm未満の波長範囲
を有するので、人間の肉眼には見えない。適当な波長範
囲の電磁線を印刷されるウェブに適用すると、不可視表
示がインプリントされた領域は、電磁線を放射すること
によって反応する。放射される電磁線の波長範囲は、使
用する染料に固有の特性によって決まる。例えば、Koda
k I.R. 125は、約７９５nmの電磁線に暴露した時に約９
１５nmの電磁線を放射するレーザー染料である。

【００１９】個々の不可視インキには、特定の波長範囲
の吸光係数（ahsorbitivity)と反射率（reflectance)が
ある。光源は表示の吸光係数に合わせ、検出器は表示の
反射率に合わせる。

【００２０】溶液型インキの例としては、マレイン酸ニ
トロセルロース、ニトロセルロースポリアミド、アクリ
ル酸ニトロセルロース、ニトロセルロースウレタン、塩
化ゴム、ビニル、アクリル酸樹脂、アルコール溶解性ア
クリル、セルロースアセテートアクリル酸スチレン（ce
llulose acetate acrylic styrene)及び他の合成ポリマ
ーが挙げられる。水性インキの例としては、アクリル樹
脂エマルジョン、マレイン酸樹脂分散液スチレン−マレ
イン酸無水物樹脂、及び他の合成ポリマーが挙げられ
る。電磁線硬化インキの例としては、紫外線及び電子ビ
ームインキが挙げられる。溶液型インキシステムに付き
物の揮発性有機化合物を減少させる必要があるため、表
示を印刷するのに好ましいインキシステムは、水性イン
キ及び電磁線硬化インキである。

【００２１】実質的に透明な磁気記録層もまた、本発明
の利点を達成するのに使用できる。「実質的に透明」と
は、磁気粒子が十分に分散されており、可視光線のほと
んどが、例えば、約６３％より多くが磁気記録層を透過
できるような寸法及び分布であることを意味する。更に
詳しくは、本発明の実質的に透明な磁気記録層は、裏側
の二軸延伸シートの光学濃度を４００nm〜７００nmのス
ペクトルの可視部全体にわたって０．２光学濃度単位未
満しか増加させない。

【００２２】実質的に透明な磁気層は、人間可読な多色
表示と共に使用できる。このような人間可読表示は、当
業界で公知の方法によって裏面二軸延伸シートに適用で
きる。磁気記録層が実質的に透明であるため、人間可読
な表示を見ることができる。

【００２３】本発明の透明な磁気記録層を形成する際に
は、少なくとも３０ｍ² ／ｇ、好ましくは少なくとも４
０ｍ² ／ｇの表面積を有する磁気粒子を、乾燥厚さ１．
５μｍ未満の層で適用する。磁気粒子は、実質的に透明
な結合剤及び結合剤用の溶剤中に均一に分散させる。好
ましい結合剤の種類は、セルロース有機酸エステルであ
る。好ましい結合剤は、酢酸セルロースである。適当な
溶剤としては、塩化メチレン、メチルアルコール、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、ブチルアルコー
ル、ジメチルホルムアミドなど及びそれらの混合物が挙
げられる。分散媒はまた、透明な添加剤、例えば、可塑
剤及び分散助剤を含むことができる。

【００２４】二軸延伸シートは、接着剤を使用してベー
ス紙に適用できる。接着剤は、処理条件及び写真の使用
条件下でベース紙と二軸延伸シートとの結合性を保持で
き且つシート上の機械可読または人間可読な印刷の結着
性を損なうことのない任意の適当な材料であることがで
きる。このような積層接着剤の代表的なものは、ウレタ
ン樹脂のような溶液型接着剤、アクリル樹脂及びラテッ
クスのような水性接着剤、ならびにウレタン樹脂のよう
な１００％固体樹脂接着剤である。押出ポリオレフィン
もまた、ベース紙への二軸延伸シートの適用に使用でき
る。押出機を使用して溶融させ、二軸延伸シートとベー
ス紙との間に直接、溶融ポリオレフィンの均一層を連続
的に適用する。溶融樹脂が冷却ロール上の所定の位置で
再び凝固する時に接着が行われる。押出積層に適当なポ
リオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレ
ン、及びそれらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテ
ン及びオクテンのようなエチレンとプロピレンとのコポ
リマーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。

【００２５】好ましい接着剤は、低密度または中密度ポ
リエチレンである。接着剤の塗布は、押出溶融塗布によ
って行う。

【００２６】不可視表示が記録された二軸延伸シートは
一般に透明または半透明であるので、表示は裏面から検
出できるが、磨耗を受けない。あるいは、二軸延伸シー
トは着色ポリマーであってもよい。着色ポリマーは、写
真要素に結合させる前か後に外面に印刷することができ
る。特殊なパターンの機械検出可能な表示を、写真印画
紙の形成後に、そして写真印画紙の現像後でさえも、加
えることができるので、表示の外面への配置により、は
るかに少ない量で特殊化写真ベースを形成できる。

【００２７】本発明の積層ベースの上側のシートには、
任意の適当な二軸延伸ポリオレフィンシートを使用でき
る。微小気孔を有する複合二軸延伸シートが好ましい。
これは、コア層及び表面積の同時押出しをしてから、二
軸延伸することによって製造するのが都合よく、それに
よってコア層に含まれる、気孔誘導（initiating）材料
の周囲に気孔が形成される。このような複合シートは例
えば、米国特許第４，３７７，６１６号；同第４，７５
８，４６２号及び同第４，６３２，８６９号に開示され
ており、これらの開示を参照のために本明細書中に含ま
せる。

【００２８】好ましい複合シートのコアは、シートの全
厚の１５〜９５％であることが必要で、好ましくは３０
〜８５％である。従って、気孔を含まない表皮層はシー
トの全厚の５〜８５％であることが必要で、好ましくは
１５〜７０％である。

【００２９】用語「固体密度％」によって表される複合
シートの密度（比重）は以下の表にして計算する：

【００３０】固体密度％は４５〜１００％であることが
必要で、好ましくは６７〜１００％である。固体密度％
が６７％未満になると、複合シートは、引張強さの低下
によって製造がより困難になり、物理的損傷をより受け
やすくなる。

【００３１】複合シートの全厚は１２〜１００μｍ、好
ましくは２０〜７０μｍであることができる。２０μｍ
未満の場合には、微小気孔を有するシートは、支持体の
固有非平面性を最小にするのには厚さが十分でないかも
しれず、製造がより困難であろう。厚さが７０μｍより
大きいと、表面の平滑性または機械的性質にほとんど改
善が見られず、従って、余分な材料を用いてコストをさ
らに上げる価値はほとんどない。

【００３２】本発明の二軸延伸シートは、０．８５×１
０^-5ｇ／mm² ／日／atm.未満の透湿度を有するのが好ま
しい。これによって、形成過程における乳剤の硬化を速
くすることができる。これは、本発明の積層支持体が、
支持体への乳剤の塗布の過程において乳剤層からの透湿
度を低下させるためである。透湿度はＡＳＴＭ Ｆ１２
４９によって測定する。

【００３３】本明細書中において、「気孔（void）」
は、添加された固体及び液体物質を除いたものを意味す
るのに使用するが、「気孔」は気体を含むようである。
完成包装シートコア中に残る気孔誘導粒子（void initi
ating particles)は直径が０．１〜１０μｍで、好まし
くは球形であって、所望の形状及び寸法の気孔を生成で
きるものでなければならない。気孔の寸法はまた、縦横
両方向の延伸の程度によって決まる。気孔は２枚の対向
する、縁が接触している凹形円板によって規定される形
状をとるのが理想的である。すなわち、気孔はレンズ
状、すなわち、両凸の形状になりやすい。気孔は、２つ
の主要ディメンジョンがシートの縦方向及び横方向と合
うように配向される。Ｚ方向の軸は重要度の低いディメ
ンジョンであり、大ざっぱには、気孔を作っている粒子
の直交直径（cross diameter）の大きさである。気孔は
一般に独立気泡になる傾向があるため、気孔を有するコ
アの一方の面から他方の面への、気体または液体が横断
できる経路は事実上ない。

【００３４】気孔誘導材料は、種々の材料から選択で
き、コアマトリックスポリマーの重量に基づき約５〜５
０重量％の量で存在させる必要がある。好ましくは、気
孔誘導材料はポリマー材料からなる。ポリマー材料を使
用する場合には、それは、コアマトリックスを作ってい
るポリマーと溶融混合できるポリマーであって、懸濁液
を冷却した時に分散球状粒子を形成できるものであれば
よい。この例としては、ポリプロピレン中に分散された
ナイロン、ポリプロピレン中に分散されたポリブチレン
テレフタレート、またはポリエチレンテレフタレート中
に分散されたポリプロピレンが挙げられるであろう。ポ
リマーをあらかじめ成形し且つマトリックスポリマー中
にブレンドする場合には、重要な特性は粒子の寸法と形
状である。球が好ましく、それらは中空でも中実でもよ
い。これらの球は架橋ポリマーから作ることができ、そ
の構成員は、一般式Ａｒ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （式中、Ａ
ｒは芳香族炭化水素基またはベンゼン系の芳香族ハロ炭
化水素基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）のア
ルケニル芳香族化合物；式ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ′）−Ｃ
（Ｏ）（ＯＲ）（式中、Ｒは水素及び炭素数約１〜１２
のアルキル基からなる群から選ばれ、Ｒ′は水素及びメ
チルからなる群から選ばれる）のモノマーを含むアクリ
レート型モノマー；塩化ビニルと塩化ビニリデン、アク
リロニトリルと塩化ビニル、臭化ビニル、式ＣＨ₂ ＝Ｃ
Ｈ（Ｏ）ＣＯＲ（式中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキル
基である）のビニルエステルのコポリマー；アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニル安息香酸：テレフ
タル酸及びテレフタル酸ジアルキルまたはそのエステル
形成性誘導体と、ＨＯ（ＣＨ₂)_n ＯＨ系（式中、ｎは２
〜１０の範囲内の整数である）のグリコールとを反応さ
せることによって製造される、ポリマー分子内に反応性
オレフィン結合を有する合成ポリエステル樹脂であっ
て、反応性オレフィン不飽和を有する、２０重量％以下
の第２の酸またはそのエステル及びそれらの混合物が共
重合されているもの；ならびにジビニルベンゼン、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、フマル酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル及びそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる架橋剤からなる群から選ばれる。

【００３５】架橋ポリマーを作るための代表的モノマー
の例としては、スチレン、アクリル酸ブチル、アクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ビニルピリジン、酢
酸ビニル、アクリル酸メチル、塩化ビニルベンジル、塩
化ビニリデン、アクリル酸、ジビニルベンゼン、アクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルトルエンな
どが挙げられる。好ましくは、架橋ポリマーはポリスチ
レンまたはポリ（メチルメタクリレート）である。最も
好ましくは架橋ポリマーはポリスチレンであり、架橋剤
はジビニルベンゼンである。

【００３６】公知の方法では、幅広い粒度分布を特徴と
する粒度の不均一な粒子が得られる。得られるビーズ
を、元の粒度分布の範囲に広がるビーズを篩い分けする
ことによって等級分けすることができる。懸濁重合、制
限凝集（limited coalescence)のような他の方法では、
粒度が極めて均一な粒子が直接得られる。

【００３７】気孔誘導材料は、気孔形成を促進する薬剤
で被覆することができる。適当な薬剤または滑剤として
は、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、ならびに金属
酸化物、例えば酸化錫及び酸化アルミニウムが挙げられ
る。好ましい薬剤は、コロイドシリカ及びアルミナ、最
も好ましくはコロイドシリカである。薬剤の被膜を有す
る架橋ポリマーは、公知の方法によって製造できる。例
えば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合法が好ま
しい。薬剤としては、コロイドシリカが好ましい。

【００３８】気孔誘導粒子はまた、中実または中空ガラ
ス球を含む無機球、金属またはセラミックビーズ、もし
くはクレイ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウムの
ような無機粒子であることができる。重要なことは、材
料がコアマトリックスポリマーと化学的に反応して以下
の問題の１つまたはそれ以上を引き起こすようなことが
ないことである：（ａ）延伸を困難にするような、マト
リックスポリマーの結晶化動力学の変化、（ｂ）コアマ
トリックスポリマーの破壊、（ｃ）気孔誘導粒子の破
壊、（ｄ）気孔誘導粒子のマトリックスポリマーへの付
着、または（ｅ）毒性また濃色成分のような不所望な反
応生成物の発生。気孔誘導物質は、写真として活性であ
ってはならないし、二軸延伸ポリオレフィンシートが使
用された写真要素の性能を低下させてもいけない。

【００３９】好ましい乳剤の方の頂部側の二軸延伸シー
トについては、二軸延伸シート用の適当な種類の熱可塑
性ポリマー及び好ましい複合シートのコアマトリックス
ポリマーはポリオレフィンからなる。

【００４０】適当なポリオレフィンとしては、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチ
レン、ポリブチレン及びそれらの混合物が挙げられる。
プロピレンとエチレン、例えば、ヘキセン、ブテン及び
オクテンとのコポリマーを含むポリオレフィンコポリマ
ーも有用である。低コストで、望ましい強度特性を有す
るため、ポリプロピレンが好ましい。

【００４１】複合シートの、気孔を含まない表皮層は、
コアマトリックスに関して前に列挙したのと同様なポリ
マー材料から作ることができる。複合シートは、コアマ
トリックスと同一のポリマー材料の表皮層を用いて作る
こともできるし、コアマトリックスとは異なるポリマー
組成の表皮層を用いて作ることもできる。相溶性に関し
ては、コアへの表皮層の密着を促進するために補助層を
用いることができる。

【００４２】これらのシートの白色度を改良するために
コアマトリックス及び／または表皮層に添加剤を添加す
ることができる。これには、白色顔料、例えば、二酸化
チタン、硫酸バリウム、クレイまたは炭酸カルシウムの
添加を含む、任意の公知方法が含まれる。これにはま
た、ＵＶ域のエネルギーを吸収して、主として青色域の
光を放射する螢光剤、またはシートの物理的性質もしく
はシートの製造性を改良する他の添加剤の添加が含まれ
る。写真用としては、僅かな青味がかった色合いの白色
ベースが好ましい。

【００４３】これらの複合シートの同時押出、急冷、延
伸及びヒートセットは、延伸シートを製造するための任
意の公知方法、例えば、平板法またはバブル法もしくは
チューブラ法によって行うことができる。平板法は、ス
リットダイを通してブレンドを押出し、そしてシートの
コアマトリックスポリマー成分及び表皮成分をそれらの
ガラス固化温度未満で急冷するために、押出されたウェ
ブをチルドキャスチングドラム上で急冷することを含
む。次いで、急冷したシートをマトリックスポリマーの
ガラス転移温度より高く且つ融点より低い温度で互いに
垂直な方向に伸張することによって二軸延伸する。シー
トは一方向に伸張してからもう一方に伸張してもよい
し、両方向に同時に伸張してもよい。シートは伸張後、
両伸張方向における収縮に対してシートをある程度拘束
しながら、ポリマーを結晶化またはアニールするのに十
分な温度に加熱することによってヒートセットする。

【００４４】複合シートは微小気孔を有するコアとその
両面の表皮層の少なくとも３層を有するのが好ましいと
記載したが、複合シートには、二軸延伸シートの特性を
変化させるのに役立つ追加の層を設けてもよい。追加の
層によって、別の効果が得られる。このような層にティ
ント、帯電防止剤または別の気孔形成材料を含ませるこ
とによって、独特の性質を有するシートを生成すること
ができよう。支持体及び写真要素に改良された接着性ま
たは外観を与える表面層を有する二軸延伸シートを形成
することもできよう。二軸延伸押出は、ある特定の望ま
しい性質を得るためには、所望ならば１０層もの多層で
実施できよう。

【００４５】これらの複合シートは、同時押出及び延伸
プロセスの後か流延と完全延伸の間に、印刷適性を含む
シートの性質を改良するために、防湿層を提供するため
に、ヒートシール可能にするためにまたは支持体もしく
は感光層への接着性を改良するために使用できる任意の
数の塗料で被覆または処理できる。この例は、印刷適性
に関してはアクリル塗料、ヒートシール性に関しては塗
料用ポリ塩化ビニリデンであろう。さらに別の例として
は、印刷適性または密着性の改良のための火炎処理、プ
ラズマ処理またはコロナ放電処理が挙げられる。

【００４６】微小気孔を有するコア上に気孔を有さない
少なくとも１層の表皮層を設けることによって、シート
の引張強さが増大し、より製造しやすくなる。このた
め、製造するシートの全ての層に気孔を設ける場合に比
べて広い幅且つ高い延伸比でシートを製造できる。層を
同時押出すると、製造プロセスはさらに簡易化される。

【００４７】二軸延伸された、微小気孔を有する本発明
の代表的シートの製造は次の通りである： ───────────── 中実表皮層 ───────────── 微小気孔を有するコア層 ───────────── 中実表皮層 ─────────────

【００４８】ベース紙の、画像形成側と反対側の面上の
シートは、任意の適当なシートであることができる。こ
れは微小気孔を有していてもいなくてもよい。これは、
紙裏材料の上側のシートと同じ組成を有することもでき
る。二軸延伸シートは、数層を含むことができるシート
の同時押出とそれに続く二軸延伸によって製造するのが
都合よい。このような二軸延伸シートは、例えば、米国
特許第４，７６４，４２５号に記載されている。

【００４９】好ましい二軸延伸シートは二軸延伸ポリオ
レフィンシートであり、もっとも好ましいのはポリエチ
レンまたはポリプロピレンのシートである。二軸延伸シ
ートの厚さは、１０〜１５０μｍとすべきである。１５
μｍ未満であると、支持体の固有非平面性を最小にする
にはシートの厚さは十分ではないかもしれず、製造もよ
り困難であろう。厚さが７０μｍより厚いと、表面の平
滑性にも機械的性質にもほとんど改善がみられず、従っ
て、余分な材料を用いてコストをさらに挙げる価値はほ
とんどない。

【００５０】二軸延伸シート用の適当な種類の熱可塑性
ポリマーとしては以下のものが挙げられる：ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、
セルロースエステル、ポリスチレン、ポリビニル樹脂、
ポリスルホンアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリ
ビニリデンフルオリド、ポリウレタン、ポリフェニレン
スルフィド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタ
ール、ポリスルホネート、ポリエステルイオノマー及び
ポリオレフィンイオノマー。これらのポリマーのコポリ
マー及び／または混合物も使用できる。

【００５１】適当なポリオレフィンとしては、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、及びそれ
らの混合物が挙げられる。プロピレンとヘキセン、ブテ
ン及びオクテンのようなエチレンとのコポリマーを含む
ポリオレフィンコポリマーも有用である。コストが低く
且つ強度及び表面特性に優れているため、ポリプロピレ
ンが好ましい。

【００５２】適当なポリエステルとしては、炭素数４〜
２０の芳香族、脂肪族または脂環式ジカルボン酸及び炭
素数２〜２４の脂肪族または脂環式グリコールから製造
されるものが挙げられる。適当なジカルボン酸の例とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、ソジオスルホイソフタル酸及びそれらの混合物が挙
げられる。適当なグリコールの例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコール、他のポリ
エチレングリコール及びそれらの混合物が挙げられる。
このようなポリエステルは公知であり、公知の技術、例
えば、米国特許第２，４６５，３１９号及び同第２，９
０１，４６６号に記載された方法によって製造できる。
好ましい連続マトリックスポリエステルは、テレフタル
酸またはナフタレンジカルボン酸ならびにエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘ
キサンジメタノールから選ばれた少なくとも１種のグリ
コールからの反復単位を有するものである。少量の他の
モノマーで改質されることもできるポリ（エチレンテレ
フタレート）が特に好ましい。他の適当なポリエステル
としては、スチルベンジカルボン酸のような適当な量の
コ−酸成分を含ませることによって形成される液晶コポ
リエステルが挙げられる。このような液晶コポリエステ
ルの例は、米国特許第４，４２０，６０７号、同第４，
４５９，４０２号及び同第４，４６８，５１０号に開示
されたものである。

【００５３】有用なポリアミドとしては、ナイロン６、
ナイロン６６及びそれらの混合物が挙げられる。ポリア
ミドのコポリマーはまた、適当な連続相ポリマーであ
る。有用なポリカーボネートの一例は、ビスフェノール
−Ａポリカーボネートである。複合シートの連続相ポリ
マーとして使用するのに適当なセルロースエステルとし
ては、硝酸セルロース、セルローストリアセテート、セ
ルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート、及びそれら
の混合物またはコポリマーが挙げられる。有用なポリビ
ニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ（ビニルアセ
タール）、及びそれらの混合物が挙げられる。ビニル樹
脂のコポリマーもまた、使用できる。

【００５４】積層したベースの裏側の二軸延伸シート
は、同じポリマー材料の複数の層を用いて作ってもよい
し、異なるポリマー組成物の複数の層を用いて作っても
よい。相溶性に関しては、多層の接着性を向上させるた
めに補助層を使用することができる。

【００５５】バックシートは、印刷された表示がそれを
通して透けて見えるように透明であるのが好ましいが、
二軸延伸シートに添加剤を添加して、これらのシートの
白色度を改善してもよい。これには、二酸化チタン、硫
酸バリウム、クレイまたは炭酸カルシウムのような白色
顔料の添加を含む公知の任意の方法が含まれる。これに
はまた、ＵＶ域のエネルギーを吸収して、主として青色
域の光を放射する螢光剤、またはシートの物理的性質も
しくはシートの製造性を改善する他の添加剤の添加も含
まれる。バックシートには着色剤も添加できる。

【００５６】これらの二軸延伸シートの同時押出、急
冷、延伸及びヒートセットは、延伸シートを製造するた
めの任意の公知方法、例えば、平板法またはバブル法も
しくはチューブラ法によって行うことができる。平板法
は、スリットダイを通してブレンドを押出または同時押
出し、そしてシートのポリマー成分をそれらのガラス固
化温度未満で急冷するために、押出または同時押出され
たウェブをチルドキャスチングドラム上で急冷すること
を含む。次いで、急冷したシートをポリマーのガラス転
移温度より高い温度で互いに垂直な方向に伸張すること
によって二軸延伸する。シートは一方向に伸張してから
もう一方に伸張してもよいし、両方向に同時に伸張して
もよい。シートは伸張後、両伸張方向における収縮に対
してシートをある程度拘束しながら、ポリマーを結晶化
させるのに十分な温度に加熱することによってヒートセ
ットする。

【００５７】積層ベースの裏側の二軸延伸シートは少な
くとも１層を有するのが好ましいと記載したが、この二
軸延伸シートには、その特性を変化させるのに役立つ追
加の層を設けてもよい。追加の層によって、別の効果が
得られる。このような層にティント、帯電防止剤または
スリップ剤を含ませることによって、独特の特性を有す
るシートを生成できよう。支持体及び写真要素に改良さ
れた接着性または外観を与える表面層を有する二軸延伸
シートを形成することもできよう。二軸延伸押出は、あ
る特定の望ましい性質を得るためには、所望ならば１０
層もの多層の場合にも実施できよう。

【００５８】積層ベースの裏側の二軸延伸シートに適用
された不可視表示は好ましくは、裏側のシートをベース
紙に結合させるのに使用した接着層に隣接して配置させ
る。裏側の二軸延伸シートが、不可視表示の機械可読性
を阻害するか変化させる材料からなる用途では、不可視
表示は、裏側の二軸延伸シートの、接着層と反対側の面
に配置することができる。

【００５９】これらの二軸延伸シートは、同時押出及び
延伸プロセスの後か流延と完全延伸との間に、印刷適性
を含むシートの特性を改善するために、防湿層を提供す
るために、ヒートシール可能にするためにまたは支持体
もしくは感光層への接着性を改善するために使用できる
任意の数の塗料で被覆または処理できる。この例は、印
刷適性に関してはアクリル塗料、ヒートシール性に関し
ては塗料用ポリ塩化ビニリデンであろう。さらに別の例
としては、印刷適性または接着性の改良のための火炎処
理、プラズマ処理またはコロナ放電処理が挙げられる。

【００６０】本発明の代表的二軸延伸シートの構成は次
の通りである： ───────────── 処理表皮層 ───────────── 中実コア層 ─────────────

【００６１】微小気孔を有する複合シート及び二軸延伸
シートが貼り合わされる、積層画像形成支持体用のまた
は感光性ハロゲン化銀層の形成用の支持体は、ポリマ
ー、合成紙、布、ポリマー繊維織物、もしくは好ましい
セルロース繊維紙支持体、またはそれらの積層シートで
あることができる。ベースはまた、米国特許第４，９１
２，３３３号；同第４，９９４，３１２号及び同第５，
０５５，３７１号（この開示を参照のために本明細書中
に取り入れる）に開示されたような、微小気孔を有する
ポリエチレンテレフタレートであることができる。好ま
しい支持体は、写真用セルロース繊維紙である。

【００６２】積層プロセスにおいては、得られる積層支
持体のカールを最小にするために二軸延伸シートの張力
の制御を持続することが望ましい。高湿度での使用（５
０％ＲＨ超）及び低湿度での使用（２０％ ＲＨ未満）
の場合には、カールを最小に保つために、表面及び裏側
フィルムの両者を積層するのが好ましい。

【００６３】好ましい一実施態様においては、写真とし
て望ましい外観及び触感を有する積層ベースを製造する
ために、比較的厚い紙支持体（例えば、厚さが少なくと
も１２０μｍ、好ましくは１２０〜２５０μｍ）及び比
較的薄い、微小気孔を有する複方シート（例えば、厚さ
が少なくとも５０μｍ未満、好ましくは２０〜５０μ
ｍ、最も好ましくは３０〜５０μｍ）を使用するのが好
ましい。

【００６４】写真要素は、単色要素または多色要素であ
ることができる。多色要素は、スペクトルの３つの主領
域の各々に感受性の画像色素形成単位を含む。各単位
は、単一の乳剤層またはスペクトルの所定の領域に感受
性の複数の乳剤層を含むことができる。画像形成単位の
層を含む要素の層は、当業界で知られた種々の順序で配
列できる。他の様式では、スペクトルの３つの主領域の
各々に感受性の乳剤を、単一のセグメント層として配置
できる。

【００６５】本発明に有用な写真乳剤は一般に、当業界
の常法に従ってコロイドマトリックス中にハロゲン化銀
結晶を沈澱させることによって製造する。コロイドは代
表的には、ゼラチン、アルギン酸またはそれらの誘導体
のような親水性フィルム形成剤である。

【００６６】沈澱工程において形成された結晶を洗浄し
てから、分光増感及び化学増感を行う。分光増感及び化
学増感は、分光増感色素及び化学増感剤を添加し、そし
て乳剤温度を代表的には４０〜７０℃に上昇させ且つ同
温度に所定の時間保持する加熱工程を行うことによって
行う。本発明に使用する乳剤の製造に使用する沈澱なら
びに分光増感及び化学増感の方法は公知方法であること
ができる。

【００６７】乳剤の化学増感は代表的には以下のような
増感剤を使用する：イオウ含有化合物、例えば、イソチ
オシアン酸アリル、チオ硫酸ナトリウム及びアリルチオ
尿素；還元剤、例えば、ポリアミン及び第一錫塩；貴金
属化合物、例えば、金、白金；ならびに高分子薬剤、例
えば、ポリアルキレンオキシド。前述の通り、化学増感
を完了させるためには熱処理を行う。分光増感は、可視
または赤外スペクトルの範囲内の問題の波長範囲のため
に考案された色素の組み合わせによって行う。このよう
な色素は加熱処理の前及び後の両方に添加することが知
られている。

【００６８】分光増感の後、乳剤を支持体に塗布する。
種々の塗布法としては、浸漬被覆、エアナイフ塗布、流
し塗り及び押出被膜がある。

【００６９】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、任
意のハロゲン化物分布からなることができる。従って、
ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩ヨウ化銀、臭化銀、臭塩
化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀、臭ヨウ塩化
銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀、及びヨウ塩臭化銀乳
剤からなることができる。しかし、乳剤は、主として塩
化銀乳剤であるのが好ましい。「主として塩化銀」と
は、乳剤の粒子が約５０モル％を超える量の塩化銀であ
ることを意味する。好ましくは、ハロゲン化銀粒子は約
９０モル％を超える量の塩化銀であり、最適には約９５
モル％を超える量の塩化銀である。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤は、任意の寸法及び形態
の粒子を含むことができる。例えば、粒子は立方体、八
面体、立方八面体、または立方格子型ハロゲン化銀粒子
の天然に存在する他の任意の形態を取ることができる。
さらに、粒子は球状粒子または平板状粒子のように不規
則であることもできる。平板または立方体の形態の粒子
が好ましい。

【００７１】本発明の写真要素は、The Theory of the
Photographic Process、第４版、T.H. James, Macmilla
n Publishing Company, Inc.、１９９７年、１５１〜１
５２ページに記載された乳剤を使用することができる。
ハロゲン化銀乳剤の写真スピード感度を改善するために
は、還元増感が知られている。還元増感されたハロゲン
化銀乳剤は一般に、優れた写真スピード感度を示すが、
不所望なカブリと低い貯蔵安定性を示す場合が多い。

【００７２】還元増感は、銀イオンを還元して金属銀原
子を形成する化学薬品である還元増感剤を添加すること
によって、または高pH（水酸化物イオン過剰）及び／ま
たは低pAg(銀イオン過剰）のような還元環境を与えるこ
とによって意図的に行うことができる。ハロゲン化銀乳
剤の沈澱過程において、例えば、硝酸銀またはアルカリ
溶液を急速にまたはよく混合せずに加えて乳剤粒子を形
成する場合には意図しない還元増感が起こることもあ
る。また、熟成剤（粒子生長調節剤）、例えば、チオエ
ーテル、セレノエーテル、チオ尿素またはアンモニアの
存在下におけるハロゲン化銀乳剤の沈澱は還元増感を促
進する傾向がある。

【００７３】沈澱または分光／化学増感の間に乳剤の還
元増感に使用できる還元増感剤及び環境の例としては、
アスコルビン酸誘導体；錫化合物；ポリアミン化合物；
ならびに米国特許第２，４８７，８５０号、同第２，５
１２，９２５号及び英国特許第７８９，８２３号に記載
された二酸化チオ尿素を基材とする化合物が挙げられ
る。還元増感剤または条件の具体例、例えば、ジメチル
アミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン、高pH（pH８〜
１１）及び低pAg (pAg１〜７）熟成については、S, Col
lierによってPhotographic Science and Engineering,
23, 113 (1979)に論じられている。意図的に還元増感さ
れたハロゲン化銀乳剤の製造方法の例は、EP 0 348934
Al（山下), EP 0 369491（山下), EP 0 371388 (Ohash
i), EP 0 396424 Al (Takada), EP 0 404142 Al（山
田）及びEP 0 435355 Al（Makino）に記載されている。

【００７４】本発明の写真要素は、 Research Disclosu
re、１９９４年９月、Item 36544,Section I(Kenneth M
ason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North S
treet, Emsworth, Hampshire P010 7DQ,ENGLANDによっ
て発行）に記載された第VIII族金属、例えば、イリジウ
ム、ロジウム、オスミウム及び鉄がドープされた乳剤を
使用することができる。さらに、ハロゲン化銀乳剤の増
感へのイリジウムの使用の概要は、Carroll,“Iridium
Sensitization : A Literature Review", Photographic
Science and Engineering, Vol.24, No.6, 1980に含ま
れている。イリジウム塩及び写真分光増感色素の存在下
に乳剤を化学増感することによるハロゲン化銀乳剤の製
造方法は米国特許第４，６９３，９６５号に記載されて
いる。場合によっては、このようなドーパントが添加さ
れている場合、The British Journal of Photography A
nnual, 1982, 201〜203 ページに記載されたカラーリバ
ーサルＥ−６処理で処理する時に、乳剤は新しいカブリ
の増大と比較的低いコントラストのセンシトメトリー曲
線を示す。

【００７５】本発明の代表的な多色写真要素は、本発明
の積層支持体上に、少なくとも１種のシアン色素形成カ
プラーが関係する少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含んでなるシアン色素画像形成単位；少なくと
も１種のマゼンタ色素形成カプラーが関係する少なくと
も１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ画
像形成単位；及び少なくとも１種の黄色色素形成カプラ
ーが関係する少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤
層を含んでなる黄色色素画像形成単位が支持されたもの
である。この要素は、濾過層、中間層、上塗り層、下塗
り層などのような追加の層を含むことができる。本発明
の支持体はまた、白黒写真印画要素に使用できる。

【００７６】写真要素はまた、米国特許第４，２７９，
９４５号及び同第４，３０２，５２３号に記載されたよ
うな透明な支持体の裏側に磁気粒子を含む層のような、
透明磁気記録層を含むことができる。代表的には、要素
は全厚（支持体を除く）が約５〜約３０μｍである。

【００７７】以下の表中において、（１）Research Dis
closure, December 1978, Item 17643, （２）Research
Disclosure, December 1989, Item 308119 及び（３）
Research Disclosure, September 1996, Item 38957 に
言及する。これらは全て、 Kenneth Mason Publication
s, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth,
Hamphsire P010 7DQ, ENGLANDによって発行されたもの
である。表及び表中に引用された参考文献は、本発明の
要素への使用が適当な成分を記載するものとして読み取
るべきである。表及びその引用参考文献は、要素を製造
し、露光し、処理し及び編集する適当な方法ならびに要
素に含まれる画像について記載している。

【００７８】

【表１】

【００７９】写真要素は、電磁スペクトルの紫外、可視
及び赤外域を含む種々の形態のエネルギー、さらに電子
ビーム、β線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性子線、ならび
にレーザーによって発生されるような、非干渉（ランダ
ム相）型または干渉（同相）型の他の形態の粒子及び波
状輻射エネルギーを用いて感光させることができる。写
真要素をＸ線によって露光しようとする場合には、それ
らは従来の放射線透過写真要素に見られる特徴を含むこ
とができる。

【００８０】写真要素は好ましくは、化学線、代表的に
はスペクトルの可視領域の化学線に露光して潜像を形成
し、次いで好ましくは加熱処理以外の方法で処理して、
可視画像を形成する。処理は好ましくは、公知のＲＡ−
４（商標）（Eastman KodakCompany)処理または高塩化
物乳剤の現像に適した他の処理システムで行う。

【００８１】主として写真積層ベースとしての使用につ
いて説明したが、ベースはまた、他の画像の形成にも使
用できる。これらには、インクジェット、サーマル・ト
ランスファー、及び電子記録画像形成に使用されるもの
がある。

【００８２】本発明の積層支持体には、１９９６年２月
８日に出願された米国特許出願第０８／５９８，７８５
号及び同日に出願された米国特許出願第０８／５９８，
７７８号に開示されたようなコピー制限機能を組み込む
ことができる。これらの出願は、不可視ミクロドットの
パターンを文書に埋め込むことによって文書のコピーを
制限することを開示している。しかし、これらのミクロ
ドットはデジタル文書複写機の電気光学走査装置によっ
て検出可能である。ミクロドットのパターンは、文書全
体に組み込むことができる。このような文書はまた、ユ
ーザーまたは機械が媒体を読みとって識別できるよう
に、着色したエッジまたは裏側に不可視ミクロドットパ
ターンを有することもできる。媒体は、画像を記録でき
るシートの形態を取ることができる。このような材料の
代表的なものは、写真印画紙ならびにポリエチレン樹脂
塗被紙、ポリエステル、（ポリ）エチレンナフタレート
及びセルローストリアセテート基材材料からなるフィル
ム材料である。

【００８３】ミクロドットは規則的または不規則な任意
の形態を取ることができ、その寸法は、個々のミクロド
ットが十分に感知されて画像の有効性を低下させること
ができる最大寸法よりも小さく、最小レベルは走査装置
の検出レベルによって規定される。ミクロドットは、文
書密度の増加を避けるために、中心間の間隔が制御され
た規則的または不規則な配列で分布させることができ
る。ミクロドットは、注意深く観察しないと十分には検
出されない任意の色相、明度及び彩度を有することがで
きるが、好ましくは、人間の肉眼では最も解像できない
色相であるが、最適に検出できるように文書走査装置の
感度に合わせるのに適当な色相を有するものである。

【００８４】１つの実施態様において、情報記録文書
は、支持体、支持体上に塗布された画像形成層及び支持
体と画像形成層との間に配置された、コピー制限媒体を
提供するミクロドットのパターンからなる。ミクロドッ
トパターンは、オリジナル文書の形成前または後に種々
の印刷技術によって文書媒体に取り入れることができ
る。ミクロドットは、文書の性質によるが任意の着色物
質からなることができ、着色剤は半透明、透明または不
透明であることができる。保護層が光を散乱する顔料を
含まない場合には、保護層の適用前にミクロドットパタ
ーンを支持体層上に配置するのが好ましい。保護層が光
を散乱する顔料を含む場合には、ミクロドットはこのよ
うな層の上に配置すべきであり、好ましくは保護層と共
に塗布すべきである。ミクロドットは、印刷インキまた
は感光性媒体用の結合剤またはキャリヤ中に分散され
る、写真業界において知られた画像色素及びフィルター
色素から選ばれた着色剤からなることができる。

【００８５】好ましい実施態様においては、潜像として
のミクロドットパターンの生成は、電磁線の可視または
不可視波長に感光材料を適当な一時的、空間的及びスペ
クトル露光することによって可能である。潜像ミクロド
ットパターンは、標準写真化学処理を用いることによっ
て検出可能なものにすることができる。ミクロドット
は、カラー及び白黒画像形成写真媒体の両者に特に有用
である。このような写真媒体は少なくとも１層のハロゲ
ン化銀電磁線感受性層を含むものであるが、代表的には
このような写真媒体は少なくとも３層のハロゲン化銀電
磁線感受性層を含む。このような媒体は、同一領域の電
磁線に感受性の層を１層より多く含むことも可能であ
る。層の配置は、Research Disclosure 37038(１９９５
年２月）に論じられたような、当業者に公知の任意の形
態をとることができる。

【００８６】以下の実施例は、本発明を説明するもので
ある。これらは、本発明の可能な変形を全て網羅するも
のではない。特に断らない限り、部及び百分率は重量に
基づく。実施例１〜５は、積層ベース材料の一般例であ
る。これより後の実施例は、本発明をさらに詳しく説明
するものである。

【００８７】実施例の商用銘柄紙 写真印画紙支持体は、さらし硬材クラフト５０％、さら
し硬材亜硫酸塩２５％及びさらし軟剤亜硫酸塩２５％の
パルプ完成紙料をダブル・ディスク・リファイナー（do
uble disk refiner)、次いで、Jordanコニカル・リファ
イナーを通して、Canadian Standard Freeness 200ccま
で精製することによって製造した。得られたパルプ完成
紙料に、乾燥重量に基づき、アルキルケテンダイマー
０．２％、陽イオンコーンスターチ１．０％、ポリアミ
ドエピクロロヒドリン０．５％、陰イオンポリアクリル
アミド０．２６％およびＴｉＯ₂ ５．０％を添加した。
約４６．５１bs. ／１０００sq.ft.(ksf) 絶乾重量のベ
ース紙を長網式抄紙機上で作り、固形分４２％まで湿式
プレスし、そして蒸気加熱乾燥機を用いて水分１０％ま
で乾燥して、 160 Sheffield単位のSheffield Porosity
及び０．７０ｇ／ccの見掛け密度を得た。次いで、紙ベ
ースを垂直サイズプレスを用いて１０％のヒドロキシエ
チル化コーンスターチ溶液によって表面サイズ処理を行
って、３．３重量％の澱粉を添加した。表面サイズ処理
支持体を、見掛け密度１．０４gm／ccまで圧延した。

【００８８】

【実施例】実施例１ 写真用セルロース紙支持体の両側に以下のシートを押出
積層することによって、以下の積層写真ベースを製造し
た。

【００８９】BICOR 70 MLT (Mobil Chemical Company） 中実延伸ポリプロピレンコアからなる、１面が艶消し仕
上げされ、１面がコロナ処理されたポリプロピレンシー
ト（厚さ１８mm）（ｄ＝０．９ｇ／cm³ ）。裏側シート
の処理面には、マルチステーション・フレキソグラフプ
リンター上で溶液型インキを用いて赤外反射パターンが
一回のパスでインプリントしてある。プリントしたパタ
ーンは、１cm間隔で配置された一連の縦横両方向の線か
らなる。

【００９０】上側及び裏側のシートは共に、透明なポリ
エチレン（２５ｇ／cm³ ）を用いて写真用セルロース紙
支持体に押出積層した。プリントされた側を、紙の底面
に隣接するようにして積層した。上側のシートは、処理
面が露出するようにして積層した。

【００９１】次いで、この積層支持体に、感色性層を乳
剤塗布する。ウェブ運搬装置、赤外線センサー、及びデ
ータ収集プログラムを実行するデスクトップコンピュー
タを用いて、乳剤塗布積層シートを運搬して、フッテー
ジ測定を説明する。別の試験において、１cm〜２０００
ｍの範囲の前進試験（advance tests)においてウェブ運
動の対照を説明する。乳剤を露光し、処理した後、これ
らの試験を繰り返す。

【００９２】この実施例から、写真紙ベース上に、反復
グリッドパターンの機械検出可能な不可視表示からなる
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層することができ
ること、ならびにこの不可視表示を用いて、プリントさ
れたグラフィックスを歪めることもその質を低下させる
こともなく、ウェブの運動を測定及び制御できることが
わかる。

【００９３】本発明を特に、その好ましい実施態様に関
して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変更
及び修正が可能なことを理解されたい。

【００９４】以下に、本発明の追加の態様を列挙する。 １．前記グリッドパターンが、１０cm〜１mmの不均一な
間隔で並べて垂直に配列された縦横両方向の連続線から
なり、不均一な該間隔がコード化された情報を提供する
請求項２に記載の写真要素。 ２．前記要素がさらに、前記ベース紙の、少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀層と同じ側に二軸延伸ポリオレ
フィンシートを含む請求項１に記載の写真要素。 ３．少なくとも２色の人間可読な印刷情報を更に含む請
求項１に記載の写真要素。

【００９５】４．前記二軸延伸シートが透明である請求
項１に記載の写真要素。 ５．前記要素が、少なくとも１層の前記感光層と前記ベ
ース紙との間の、該ベース紙の上側に二軸延伸シートを
更に含む請求項１に記載の写真要素。 ６．前記の上面シートが、固体密度パーセントが約７８
〜１００％の、微小気孔を有するポリオレフィンシート
からなる請求項４に記載の写真要素。

【００９６】７．微小気孔を有する前記ポリオレフィン
シートが気孔を含まない材料の表皮層を含む態様６に記
載の写真要素。 ８．微小気孔を有する前記ポリオレフィンシートが両面
に表皮層を含む態様２に記載の写真要素。 ９．微小気孔を有する前記ポリオレフィンシートが約
０．０１２７mm〜０．０６３５mmの厚さを有する態様２
に記載の写真要素。 １０．前記ハロゲン化銀層の下に配置された微小気孔を
有する前記ポリオレフィンシートが二酸化チタンを含む
層を含んでなる態様２に記載の写真要素。

【００９７】１１．微小気孔を有する前記シートと前記
紙ベースとの間にポリエチレン層をさらに含んでなる請
求項４に記載の写真要素。 １２．微小気孔を有する前記シートが約６９０MPa 〜５
５１６MPa のヤング率を有する請求項４に記載の写真要
素。 １３．少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀層をさらに
含んでなる請求項６に記載の方法。

【００９８】１４．前記二軸延伸シートが透明である請
求項６に記載の方法。 １５．少なくとも２色の人間可読な表示を含む請求項６
に記載の方法。 １６．受像層をさらに含む請求項７に記載の方法。 １７．少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀層をさらに
含んでなる請求項７に記載の方法。

【００９９】１８．機械可読な前記表示が、均一なグリ
ッドパターンの形で適用される請求項７に記載の方法。 １９．機械可読な前記表示が、不均一なグリッドパター
ンの形で適用される請求項７に記載の方法。

【０１００】２０．機械可読な前記表示が、比表面積が
少なくとも３０ｍ² ／ｇの磁気粒子を結合剤中に含む乾
燥厚さ約１．５μｍ未満の実質的に透明な磁気記録層を
含んでなり、且つ４０００Å〜７０００Åのスペクトル
の可視部全体にわたって０．２光学濃度単位未満しか写
真要素の光学濃度を増加させない請求項７に記載の方
法。 ２１．前記要素が、前記紙ベースの少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀層と同じ側に二軸延伸ポリオレフィン
シートをさらに含む請求項８に記載の写真要素。

【０１０１】２２．少なくとも２色の人間可読な印刷情
報をさらに含む請求項８に記載の写真要素。 ２３．前記二軸延伸シートが透明でない請求項８に記載
の写真要素。 ２４．前記要素が、少なくとも１層の前記感光層と前記
ベース紙との間の、該ベース紙の上側に、微小気孔を有
する二軸延伸シートをさらに含む請求項８に記載の写真
要素。

【０１０２】２５．前記の上側シートが、固体密度パー
セントが約７８〜約１００％の、微小気孔を有するポリ
オレフィンシートからなる態様２４に記載の写真要素。 ２６．微小気孔を有する前記ポリオレフィンシートが気
孔を含まない材料の表皮層を含む態様２５に記載の写真
要素。

【０１０３】２７．微小気孔を有する前記ポリオレフィ
ンシートが約０．０１２７mm〜０．０６３５mmの厚さを
有する態様２６に記載の写真要素。 ２８．微小気孔を有する前記シートと前記紙ベースとの
間にポリエチレン層をさらに含んでなる態様２４に記載
の写真要素。

【０１０４】２９．微小気孔を有する前記シートが約６
９０MPa 〜５５１６MPa のヤング率を有する態様２４に
記載の写真要素。 ３０．少なくとも１層の前記ハロゲン化銀層と前記二軸
延伸ポリオレフィンシートとの間にミクロドットのコピ
ー制限パターンをさらに含む請求項１に記載の写真要
素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター トーマス アイルワード アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，ハスキンス レーン ノース 92 (72)発明者 ロバート ポール ボーデレイズ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，オークシャー ウェイ 59

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙ベース、少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀層、及び少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   層が位置する側と反対側の紙ベースの裏側に接着された
   二軸延伸ポリマーシートの層を含んでなる写真要素であ
   って、ポリマーシートには、紙ベースとポリマーシート
   との間のポリマーシートの表面に表示が付けられ、表示
   が機械で検出可能であるが、自然照明または人工昼光照
   明下では人の肉眼には見えない写真要素。
2. 【請求項２】 前記表示がグリッドパターンからなる請
   求項１に記載の写真要素。
3. 【請求項３】 前記グリッドパターンが、１０cm〜１mm
   の均一間隔で並べて垂直に配列された縦横両方向の連続
   線からなる請求項２に記載の写真要素。
4. 【請求項４】 機械検出可能な前記表示が、４０００Å
   未満か７０００Åより大きい化学線に応答するインキを
   含む請求項１に記載の写真要素。
5. 【請求項５】 機械検出可能な前記表示が、比表面積が
   少なくとも３０ｍ²／ｇの磁気粒子を結合剤中に含む乾
   燥厚さ約１．５μｍ未満の実質的に透明な磁気記録層を
   含んでなり、且つ４０００Å〜７０００Åのスペクトル
   の可視部全体に亘って０．２光学濃度単位未満だけ写真
   要素の光学濃度を増加させない請求項１に記載の写真要
   素。
6. 【請求項６】 二軸延伸ポリオレフィンシートを用意
   し、該二軸延伸ポリオレフィンシートの連続ウェブに均
   一グリッドパターンの機械検出可能な表示を適用し、そ
   して機械検出可能な該表示が紙に隣接するように該シー
   トを紙に積層することを含んでなる、画像形成ベース材
   料の形成方法。
7. 【請求項７】 予備成形された二軸延伸ポリオレフィン
   シートを用意し、ベース紙を用意し、ベース紙の上面に
   接着剤を適用すると同時に二軸延伸シートを接着剤に適
   用して、ベース紙の上面に微小気孔を有するシートを結
   合させ、機械検出可能であるが自然照明または人工昼光
   照明下では人間の肉眼には見えない表示が記録された二
   軸延伸ポリマーシートのバックシートを用意し、表示が
   ベース紙に隣接するようにして接着剤でバックシートを
   ベース紙の裏面に積層し、機械可読な表示を検出する手
   段を提供し、機械可読な表示の検出の情報を収集する手
   段を提供し、そして収集情報を保存及び処理する手段を
   提供することを含んでなる連続ウェブまたはシート要素
   の一次計測法。
8. 【請求項８】 紙ベース、少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀層、及び少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   層が位置する側と反対側の紙ベースの裏側に接着された
   二軸延伸ポリマーシートの層を含んでなる写真要素であ
   って、ポリマーシートが白色であるか着色しており、且
   つポリマーシートに機械可読な表示が付けられている写
   真要素。