JPH11254105A - AlN−BN系浸漬ノズル - Google Patents

AlN−BN系浸漬ノズル

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JPH11254105A
JPH11254105A JP10058128A JP5812898A JPH11254105A JP H11254105 A JPH11254105 A JP H11254105A JP 10058128 A JP10058128 A JP 10058128A JP 5812898 A JP5812898 A JP 5812898A JP H11254105 A JPH11254105 A JP H11254105A
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JP
Japan
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aln
mold powder
immersion nozzle
powder
zro
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Application number
JP10058128A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroaki Nishio
浩明 西尾
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JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】溶融流による摩耗の問題のある部位にAlN−
BN、モールドパウダー接触部位にジルコニウム化合物
−BNを配することにより、耐火物の損耗を激減させ
る。 【解決手段】AlNとBNを合計で65wt%以上含
み、かつAlNとBNの合計量に対しAlN15〜80
wt%、BN20〜85wt%、C9wt%以下(0%
を含む)の組成よりなるノズル本体4と、ZrO2 、Z
rB2 、ZrN、及びZrCの群から選ばれたジルコニ
ウム化合物の一種または二種以上とBNを合計で50w
t%以上、かつ該ジルコニウム化合物10〜40wt
%、BN20〜85wt%含有するモールドパウダー接
触部5とを具備してなるAlN−BN系浸漬ノズル。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は鋼の連続鋳造に用
いられる浸漬ノズルに係り、特に溶鋼とモールドパウダ
ーに対する耐食性に優れたAlN−BN系浸漬ノズルに
関する。
【0002】
【従来の技術】特開平8−57613号公報は、浸漬ノ
ズル本体をアルミナ−黒鉛質等のカーボン含有耐火物で
形成し、モールドパウダーと接触する外周面に、ジルコ
ニア−グラファイト等からなる補強部を形成することを
述べている。かかる材料の組み合わせからなる本体とモ
ールドパウダー接触部は良く知られたところである。
【0003】本体の内孔部および吐出部においては、溶
鋼中に同伴されるアルミナ等の非金属介在物の付着蓄積
したものが脱落して製品に取り込まれて欠陥となる問
題、ノズルの閉塞を引き起こす問題があり、様々な試み
がなされている。そのひとつがAlN−BN系材料で構
成した浸漬ノズルである。
【0004】窒化アルミニウムは、上述の窒化ホウ素と
同様に、高い熱伝導度、優れた電気絶縁性を有し、溶鋼
に代表される各種溶融金属に対する耐食性に優れた材料
として知られている。また、軟らかい窒化ホウ素と異な
り、ヤング率、硬度とも比較的高いので耐磨耗性に優れ
ている。
【0005】一方、六方晶の窒化ホウ素は高い熱伝導
度、優れた電気絶縁性、および優れた潤滑性を有し、
鉄、銅、ニッケル、亜鉛、ガリウム、砒素、ガラス、氷
晶石などの溶融物と反応しない化学的に安定な材料とし
て知られている。そして空気中では950℃まで、不活
性ガス中では2200℃まで安定であり、ヤング率が低
いので容易に弾性変形し熱衝撃にも強い。また、硬度が
低いので、金属と同様に、切削および研削などの機械加
工が容易にできるという特徴を有している。このような
特徴を生かして窒化ホウ素単体、窒化ホウ素含有複合材
料として多岐の用途に供されている。焼結体としての用
途には、絶縁部品、耐熱部品、溶融金属用坩堝、水平連
続鋳造用ブレークリング、放熱部品、金属あるいはセラ
ミックスの粉末成形体焼結用セッター、型材等に使用さ
れている。また、上ノズル、浸漬ノズル等の鋳造用耐火
物にも適用が試みられている。
【0006】従って、両者を組み合わせると、耐磨耗性
と耐熱衝撃性と機械加工性とを併せ持ち、溶融物に対す
る耐食性に優れた材料が得られる。例えば、特開昭63
−84750号公報は連続鋳造ノズルに係わり特に脱酸
鋼の連続鋳造に用いて好適な連続鋳造に関し、BN20
〜70重量部、AlN10〜40重量部およびC10〜
30重量部を配合したことを特徴とする連続鋳造用ノズ
ルを開示している。そして、発明の効果として窒化ホウ
素、窒化アルミニウムおよび黒鉛を所定の割合で配合し
たノズルは溶鋼に対する濡れ性が小さいことからノズル
内面への介在物付着を防止できることを挙げている。ま
た、Interceram,Special Issue(1987)70頁には窒化ホウ
素基の連続鋳造用ノズルとして52.6wt%BN、2
7.0wt%AlN、2.0wt%SiO2 、CとSi
Cの合計で17.5wt%の組成が開示されている。気
孔率は18.8%である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】特開昭63−8475
0号公報で提案された浸漬ノズルでは、Cが10〜30
wt%配合されるので、溶鋼流の通路になる内壁面でC
の溶出により耐火物の組織が崩壊して損耗することが問
題である。
【0008】一方、モールドパウダー接触部におけるモ
ールドパウダーによる浸漬ノズルの浸食を抑制するため
に、よく知られているように、ZrO2 −Cを主成分と
する材料を適用すると、1500℃以上の通常の鋳造温
度で、モールドパウダーは該材料に浸透してモールドパ
ウダーの主成分であるSiO2 が耐火物を構成するCと
反応してSiOガスとCOガスを生成し、Cが消失す
る。このため、耐火物の組織が崩壊して損耗することが
問題である。
【0009】本発明はかかる事情に鑑みてなされたもの
であって、その目的とするところは、溶融流による摩耗
の問題のある部位にAlN−BN、モールドパウダー接
触部位にジルコニウム化合物−BNを配することによ
り、溶損し難いAlN−BN系浸漬ノズルを提案するも
のである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、AlNとBN
を合計で65wt%以上含み、かつAlNとBNの合計
量に対しAlN15〜80wt%、BN20〜85wt
%、C9wt%以下(0%を含む)の組成よりなるノズ
ル本体と、ZrO2 、ZrB2 、ZrN、及びZrCの
群から選ばれたジルコニウム化合物の一種または二種以
上とBNを合計で50wt%以上、かつ該ジルコニウム
化合物10〜40wt%、BN20〜85wt%含有す
るモールドパウダー接触部とを具備してなることを特徴
とするAlN−BN系浸漬ノズルである。
【0011】
【発明の実施の形態】(ノズル本体の組成)AlNとB
Nとの合計量に対し、AlNは15〜80wt%、BN
は20〜85wt%とする。これは、AlNが15wt
%を下回ると材料の硬度と強度が低下し過ぎるからであ
り、80wt%を越えると熱衝撃に極度に弱くなるから
である。また、BNは20〜85wt%とする。これ
は、20wt%を下回ると熱衝撃に極度に弱くなるから
であり、85wt%を越えると材料の硬度と強度が低下
し過ぎるからである。また、本体においては、AlNと
BNの対照的な特性を合わせ持つ材料を実現するために
AlNとBNを合計で65wt%以上とする。Cは耐熱
衝撃性に優れているが、酸化により消失することと、溶
融物、特に溶鋼に溶解することが問題である。したがっ
て、9wt%以下に限定すれば加えてもよい。
【0012】本体においては、35wt%未満の範囲
で、TiO2 、ZrO2 、Cr23、Al23 、S
iO2 、Y23 、CeO2 、Sc23 のなかから選
択された一種または二種以上の酸化物、これらの酸化物
のなかの少なくとも一つを含む複合酸化物が入ってもよ
い。また、MgB2 、CaB6 、TiB2 、ZrB2
AlB2 のなかから選択された一種または二種以上のホ
ウ化物が入ってもよい。また、B4 C、TiC、Zr
C、Cr32 、Al43 、SiCのなかから選択さ
れた一種または二種以上の炭化物が入ってもよい。ま
た、TiN、ZrN、Cr2 N、Si34 のなかから
選択された一種または二種以上の窒化物が入ってもよ
い。Si22 Oに代表される酸窒化物が入ってもよ
い。AlONはAl、O、Nの固溶体の総称であるが、
これが入ってもよい。組成について、この発明ではいか
なる組成であってもよい。また、AlONのAlの一部
がSiで置換されてもよい。ただし、Si/Alのモル
比で1.0以下であることが耐食性の観点から好まし
い。1.0を超えると溶融物、特に溶鋼、溶融スラグに
対する耐食性が低下するからである。このようなAlO
Nの例としては、Al1115N、AlON、Al198
2884 、Al2739N、Al1083 、Al93
7 、SiAl727 、Si3 Al34.55
挙げられる。 (モールドパウダー接触部の組成)モールドパウダー接
触部のジルコニウム化合物は、ZrO2 、ZrB2 、Z
rN、及びZrCの群から選択された一種または二種以
上の化合物である。これは、ZrO2 はモールドパウダ
ーの融液と接触すると一部が溶出して融液の粘度を上昇
させ、融液の耐火物内への侵入を防止するからである。
また、モールドパウダー接触部の表面に存在するZrB
2 、ZrN、ZrCは酸化されてZrO2 の薄膜を有す
るので前記ZrO2 と同様の作用をなし、融液の耐火物
内への侵入を防止するからである。ここで、ZrO2
料として、ジルコンサンドから精製された純粋のZrO
2 であってもよいし、バッデライトを適用してもよい
し、また、CaO、MgO、Y23 等の安定化剤を加
えて部分安定化あるいは完全安定化したZrO2 であっ
てもよい。該ジルコニウム化合物は10〜40wt%と
する。これは、10wt%未満では融液侵入防止効果が
十分発揮されないからであり、40wt%を越えると、
材料の耐熱衝撃性が低下して実用に耐えないからであ
る。
【0013】一方、BNはモールドパウダー融液と濡れ
ない。したがって、該融液の侵入を防止できるように作
用する。しかし、モールドパウダー融液から、酸素が供
給が避けられないので、一部がB23 に変化する。B
23 はモールドパウダー融液に溶解して該融液の粘度
を低下させる。このような観点及び材料の耐熱衝撃性確
保の観点から、BNは20〜85wt%とする。
【0014】モールドパウダー接触部の壁は耐食性の観
点から厚い方が好ましく、少なくとも、5mm以上とす
ることが好ましい。また、モールドパウダー接触部にお
いては、ジルコニウム化合物とBNの対照的な特性を合
わせ持つ材料を実現するためにジルコニウム化合物とB
Nを合計で50wt%以上とすることが好ましい。
【0015】また、モールドパウダー接触部において
は、50wt%未満の範囲で、TiO2 、ZrO2 、C
23 、Al23 、SiO2 、Y23 、CeO
2 、Sc23 、MgB2 、CaB6 、TiB2 、Zr
2 、AlB2 、B4 C、TiC、ZrC、Cr3
2 、Al43 、SiC、TiN、ZrN、Cr2 N、
Si34 等が含まれてもよい。これらの化合物の添加
に関しては、本体と同様なので、その詳細な説明は省略
する。 (浸漬ノズルの用途)図2はスラブの連続鋳造に使用さ
れる浸漬ノズル8を示す。溶鋼は上部より内孔9を通っ
て2個所の吐出孔7よりモールド内へ流入する。該浸漬
ノズル8は内孔9および吐出孔7にアルミナ等の溶鋼中
に含まれる非金属介在物が付着成長し難いこと、外面の
モールドパウダー接触部5はモールドパウダーに侵され
ないことが要求される。AlN−BN系耐火物はこの目
的に適う。
【0016】そこで、本発明になるAlN−BN系浸漬
ノズルの製造法について説明する。図1に示すように、
黒鉛製のスリーブ3、下蓋1、中子2を組み立てる。キ
ャビティの本体部位4にAl−BNを主原料とする粉末
を充填し、モールドパウダー接触部5にジルコニウム化
合物−BNを主原料とする粉末を充填して充填体を得、
黒鉛製の上蓋6をとりつける。該充填体を黒鉛容器に入
れたまま窒化炉に配設し、窒素で加圧しながら昇温し、
所定の温度に保持後冷却する。こうして、得られた焼結
体を取り出す。該浸漬ノズル素形材は、図2に示すよう
に、吐出孔7を開口して、AlN−BN系浸漬ノズル8
を得る。
【0017】
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。 (実施例1)表1に示すように、105μm以下が10
0wt%、37μm以上が20wt%の粒度で金属Al
分99.97wt%のアトマイズ粉末(以下、Alアト
マイズ粉と称する)、44μm以下が95wt%以上と
なるように粒度を調整したBN、B4 C、Cの各粉末を
それぞれ20.0wt%、56.4wt%、16.8w
t%、6.8wt%の割合で混合し、本体用粉末を得
た。次に、44μm以下が95wt%以上となるように
粒度を調整したZrB2 粉末を用意して、25.0wt
%Al、30.9wt%BN、10.4wt%B4 C、
3.7wt%C、30.0wt%ZrB2 の配合のモー
ルドパウダー接触部用粉末を調製した。該混合粉末を前
述の方法で型に充填して本体部充填密度1.19g/c
3 、モールドパウダー接触部嵩密度1.89g/cm
3 の充填体を得た。該充填体を窒素圧力9.1kg/c
2 の加圧窒素下で1750℃まで昇温し、3時間保持
後、放冷した。こうして、焼結体が得られた。この焼結
体の本体部嵩密度は1.54g/cm3 、モールドパウ
ダー接触部嵩密度は2.19g/cm3 であった。本体
の組成はAlN27.4wt%、BN51.6wt%、
モールドパウダー接触部の組成はZrNとZrB2 を併
せて24.4wt%、BN31.9wt%であった。
【0018】この方法によって製造したAlN−BN系
浸漬ノズルを低炭素Alキルド鋼の実機鋳造に供し、5
チャージの連続鋳造を行ったが、アルミナ付着によるノ
ズル詰まりの兆候は発生しなかった。使用後、ノズルを
回収して観察したところ、内孔面、吐出孔ともに付着物
の堆積はなく、損耗もなかった。また、外面のモールド
パウダーによる溶損も軽微であった。
【0019】(実施例2)表1に示すように、105μ
m以下が100wt%、37μm以上が20wt%の粒
度で金属Al分99.97wt%のAlアトマイズ粉、
44μm以下が95wt%以上となるように粒度を調整
したBN、B4 C、Cの各粉末をそれぞれ25.0wt
%、52.8wt%、15.8wt%、6.4wt%の
割合で混合し、本体用粉末を得た。次に、44μm以下
が95wt%以上となるように粒度を調整したZrO2
粉末を用意して、25.0wt%Al、30.5wt%
BN、10.4wt%B4 C、3.7wt%C、30.
0wt%ZrO2 の配合のモールドパウダー接触部用粉
末を調製した。該混合粉末を前述の方法で型に充填して
本体部充填密度1.24g/cm3 、モールドパウダー
接触部嵩密度1.96g/cm3 の充填体を得た。該充
填体を窒素圧力9.1kg/cm2 の加圧窒素下で17
50℃まで昇温し、3時間保持後、放冷した。こうし
て、焼結体が得られた。この焼結体の本体部嵩密度は
1.63g/cm3 、モールドパウダー接触部嵩密度は
2.22g/cm3 であった。本体の組成はAlN2
7.4wt%、BN51.6wt%、モールドパウダー
接触部の組成はZrO2 は26.6wt%、BN27.
0wt%であった。
【0020】この方法によって製造したAlN−BN系
浸漬ノズルを低炭素Alキルド鋼の実機鋳造に供し、5
チャージの連続鋳造を行ったが、アルミナ付着によるノ
ズル詰まりの兆候は発生しなかった。使用後、ノズルを
回収して観察したところ、内孔面、吐出孔ともに付着物
の堆積はなく、損耗もなかった。また、外面のモールド
パウダーによる溶損も軽微であった。これら実施例1、
2の浸漬ノズルの製造条件、ノズルの組成、特性を以下
の表1にまとめて示す。
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】以上のように、AlN−BN系浸漬ノズ
ルに関わるこの発明によれば、溶融流による摩耗の問題
のある部位にAlN−BN、モールドパウダー接触部位
にジルコニウム化合物−BNを配することにより、耐火
物の損耗を激減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】AlN−BN系浸漬ノズルの製造法の説明図。
【図2】スラブの連続鋳造に使用される浸漬ノズルの説
明図。
【符号の説明】
1... 下蓋、2... 中子、3... スリーブ、4... 、本
体部、5... モールドパウダー接触部、6... 上蓋、
7... 吐出口、8... 浸漬ノズル、9... 内孔。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 AlNとBNを合計で65wt%以上含
    み、かつAlNとBNの合計量に対しAlN15〜80
    wt%、BN20〜85wt%、C9wt%以下(0%
    を含む)の組成よりなるノズル本体と、ZrO2 、Zr
    2 、ZrN、及びZrCの群から選ばれたジルコニウ
    ム化合物の一種または二種以上とBNを合計で50wt
    %以上、かつ該ジルコニウム化合物10〜40wt%、
    BN20〜85wt%含有するモールドパウダー接触部
    とを具備してなることを特徴とするAlN−BN系浸漬
    ノズル。
JP10058128A 1998-03-10 1998-03-10 AlN−BN系浸漬ノズル Pending JPH11254105A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100516457B1 (ko) * 2000-06-15 2005-09-23 주식회사 포스코 쾌삭강의 연속주조용 내화물

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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