JPH11255824A - 放射線照射用食品容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 放射線照射によっても力学的特性の低下や着
色が起こらず、べたつきや臭気の発生がないプロピレン
系樹脂材料からなる放射線照射用食品容器を提供する。 【解決手段】 プロピレンから誘導される構成単位が１
００〜８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−
オレフィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成
単位が０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主
成分とし、ＭＦＲが０．５〜１００ｇ／１０分、ＭＥが
０．９〜１．３、平均溶出温度が７５〜１２０℃、溶出
分散度が９以下であるプロピレン系樹脂材料を用いて食
品容器を成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐放射線特性に優
れた食品容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】γ線、電子線等の放射線は、食品を新鮮
な状態のままで処理することが可能なことから、殺菌、
殺虫、発芽防止、果物の熟度調整及び食品の改質等の目
的に利用することができる。すなわち、その強力な透過
力のため、収納や包装したままの食品に照射の効果を及
ぼすことができる利点があり、衛生上好ましい処理方法
である。

【０００３】一方、食品の容器や包装体としては、従
来、木箱、段ボール紙箱、金属箱等が用いられてきた
が、軽量性、密封性、衛生性等の面からプラスチック製
のものが好ましく、近年多用されてきている。中でも、
プロピレン系樹脂を主体とするプラスチック材料は、成
形性、材料力学特性、透明性、外観、等の利点を活かし
て、容器や包装体として好適である。

【０００４】しかしながら、プロピレン系樹脂は、放射
線を照射されると、着色や分子切断に伴う力学特性の低
下といった問題が生じ、さらには劣化物や添加剤がブリ
ードして食品へ移行し、味や臭いを変化させるといった
問題も生じる。

【０００５】力学特性の低下に関しては、特開昭５８−
１６５８５５号公報に見られるようなプロピレンとエチ
レンとの共重合による低結晶化といった改良法もある
が、結晶性にばらつきがあり、低結晶成分はべたつき成
分となったり、結晶性の比較的高い成分は放射線特性の
妨げとなったりするなどの欠点があった。

【０００６】臭気に関しては、特開昭６１−１０４９７
４号公報に見られるような、硫酸鉄（ＩＩ）やアスコル
ビン酸といった脱酸素剤を材料に添加する方法や、特開
昭６３−６３７２４号公報に示されるような、発生する
カルボン酸をリン酸ナトリウムや水酸化マグネシウムで
中和する方法もあるが、食品用容器とする場合、これら
の添加物は人体への影響等を考えると好ましくない。

【０００７】よって、放射線を照射しても力学的特性の
低下や変色、着色が起こらず、また、べたつきや臭気の
発生がないといった放射線照射に対する耐性（耐放射線
性）に優れた食品容器の開発が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、放射線照射
によっても力学的特性の低下や着色が起こらず、べたつ
きや臭気の発生がなく、食品保存目的等の放射線照射に
対する耐性に優れたプロピレン系樹脂材料からなる食品
容器を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、プロピレン系樹脂の耐放射線性を改良するた
めに鋭意検討した結果、特定のプロピレン系樹脂材料が
耐放射線性に優れ、べたつき、臭気がなく、食品保存目
的の放射線照射特性において好適なことを見出し、本発
明に至った。

【００１０】すなわち、本発明は、以下の条件（ａ）〜
（ｄ）を満たすプロピレン系樹脂材からなる放射線照射
用食品容器に関する。 （ａ）：プロピレンから誘導される構成単位が１００〜
８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフ
ィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成単位が
０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主成分と
すること。 （ｂ）：メルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０
分であること。 （ｃ）：メモリーイフェクトが０．９〜１．３であるこ
と。 （ｄ）：平均溶出温度が７５〜１２０℃の範囲にあり、
溶出分散度が９以下であること。

【００１１】また、本発明は、前記プロピレン系重合体
がメタロセン触媒の存在下に重合して得られるものであ
る、前記放射線照射用食品容器に関する。

【００１２】本発明においては、上述したメモリーイフ
ェクト、溶出温度及び溶出分散度が特定の範囲内にある
ものは、共重合組成が均一で結晶性にもばらつきがな
く、放射線照射を行っても力学的物性の低下や着色、べ
たつきや臭気の発生等が起こらない。よって、放射線照
射用の食品容器に好適に利用できる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の食品容器は、前記条件（ａ）〜
（ｄ）を全て満たすプロピレン系樹脂材料からなる。

【００１４】（１）プロピレン系樹脂材料 （ａ）プロピレン系重合体 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、プロピレ
ン系重合体を主成分とする。プロピレン系重合体として
は、プロピレン単独重合体又はプロピレン系共重合体を
挙げることができる。プロピレン系共重合体としては、
プロピレン系ランダム共重合体及びプロピレン系ブロッ
ク共重合体のいずれを用いてもよい。

【００１５】プロピレン系共重合体の場合、共重合体中
にプロピレンから誘導される構成単位（以下、「プロピ
レン単位」という）が１００〜８０モル％、好ましくは
１００〜９０モル％、より好ましくは１００〜９２モル
％、プロピレン以外のコモノマーから誘導される構成単
位（以下、「コモノマー単位」という）が０〜２０モル
％、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜８
モル％の割合で含有されるのが望ましい。コモノマーの
構造単位が上記範囲を超過する場合には、剛性が大きく
低下してしまい、実用性が損なわれてしまう。

【００１６】このうち、プロピレン系ランダム共重合体
の場合、共重合体中のプロピレン単位は１００〜９０モ
ル％、好ましくは１００〜９２モル％であり、コモノマ
ー単位は０〜１０モル％、好ましくは０〜８モル％であ
るのが望ましい。

【００１７】一方、プロピレン系ブロック共重合体の場
合、プロピレン単位が１００〜９０モル％、コモノマー
単位が０〜１０モル％である結晶性プロピレン重合体部
３０〜９５重量部と、プロピレン単位が０〜８０モル
％、コモノマー単位が１００〜２０モル％である共重合
体部７０〜５重量部とからなるものが好ましい。そし
て、そのプロピレン系ブロック共重合体全体としては、
その中にプロピレン単位が１００〜８０モル％、好まし
くは１００〜８５モル％、コモノマー単位が０〜２０モ
ル％、好ましくは０〜１５モル％の割合で含有されてい
るのが望ましい。

【００１８】本発明で用いられるプロピレン以外のコモ
ノマーとしては、好ましくはエチレン及び炭素数４〜２
０のα−オレフィンから選ばれる。炭素数４から２０の
α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。

【００１９】プロピレン単独重合体、プロピレン系ラン
ダム共重合体、及びプロピレン系ブロック共重合体の中
では、プロピレン系ランダム共重合体又はプロピレン系
ブロック共重合体が好ましく、更に好ましくはプロピレ
ン系ランダム共重合体である。

【００２０】なお、これらプロピレン系重合体中のプロ
ピレン単位及びコモノマー単位は、¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁
気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、
日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により
測定される値である。

【００２１】（ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、そのメル
トフローレート［ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）に準拠して測定された値。以下、「ＭＦ
Ｒ」と略す］が、０．５〜１００ｇ／１０分、好ましく
は１〜８０ｇ／１０分、特に好ましくは４〜６０ｇ／１
０分である。ＭＦＲが上記範囲より高いと製品の衝撃強
度が不足する傾向にあり、ＭＦＲが上記範囲未満では成
形時に流動不良となる場合がある。

【００２２】（ｃ）メモリーイフェクト（ＭＥ） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、メモリーイフェクト
（以下、「ＭＥ」と略す）が０．９〜１．３、好ましく
は０．９５〜１．２８、より好ましくは０．９８〜１．
２５の範囲にある。

【００２３】上記メモリーイフェクトの測定は、メルト
インデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設定し、
長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８のオ
リフィスを用いる。また、オリフィス直下にエチルアル
コールを入れたメスシリンダーをおく。オリフィス直下
とエチルアルコール液面の距離は２０±２ｍｍとする。
この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の
押出物の量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を
調節し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落
とし、固化してから採取する。採取した押出物のストラ
ンド状サンプルの直径を、上端から１ｃｍ部分、下端か
ら１ｃｍ部分、及び中央部分の３箇所で測定し、各々に
ついて最大値及び最小値を求め、計６箇所測定した直径
の平均値をもってメモリーイフェクト（ＭＥ）値とす
る。

【００２４】ＭＥが上記範囲より高いと耐放射線性が悪
化し、ＭＥが上記範囲未満では射出成形においては流動
性不良、押出成形においてはシートの垂れなど加工時の
成形不良を起こしやすくなる。

【００２５】（ｄ）平均溶出温度（Ｔ₅₀）及び溶出分散
度（σ） 本発明のプロピレン系樹脂材料は、温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fraction）
によって得られる溶出曲線の平均溶出温度（Ｔ₅₀）が７
５〜１２０℃、好ましくは７５〜１１０℃、特に好まし
くは７５〜１００℃の範囲にあり、かつ溶出分散度
（σ）が９以下、好ましくは８以下、特に好ましくは
７．７以下のものである。

【００２６】ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の
測定は、一定高温でポリマーを完全に溶解させた後に冷
却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次
いで温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分
（溶出重合体）を回収し、その濃度を連続的に検出し
て、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法であ
る。その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフが溶
出曲線であり、これによりポリマーの組成分布を測定す
ることができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定
方法及び装置等の詳細については、Journal of Applied
Polymer Science、第２６巻、第４２１７〜４２３１頁
（１９８１年）に記載されている。

【００２７】平均溶出温度（Ｔ₅₀）は、溶出重合体の積
算重量が５０％となるときの温度を示すものである。平
均溶出温度（Ｔ₅₀）が上記範囲未満であると分子量が低
すぎるか融点が低すぎるために、剛性不足の原因とな
る。また、上記範囲を超過すると分子量が高すぎるか融
点が高すぎて、成形が困難になる。

【００２８】溶出分散度（σ）は下記数式（１）で表さ
れる値、すなわち、溶出重合体の積算重量が１５．９％
となるときの温度（Ｔ_15.9）と溶出重合体が８４．１％
となるときの温度（Ｔ_84.1）との温度差を示すものであ
る。

【００２９】

【数１】σ＝Ｔ_81.4−Ｔ_15.9・・・（１）

【００３０】溶出分散度（σ）が上記範囲を超過する
と、結晶性を阻害する立体規則性の低い成分やコモノマ
ー組成の大きく異なる部分が増加し、耐放射線性に優れ
たプロピレン系樹脂材料が得られない。

【００３１】（２）プロピレン系重合体の製造 （ｉ）メタロセン触媒 本発明において用いられるプロピレン系重合体の製造法
は特に限定されないが、以下に示す成分Ａ、成分Ｂ、及
び必要に応じて用いられる成分Ｃからなる、いわゆるメ
タロセン触媒の存在下にプロピレン等のモノマーを重合
させることにより、上記物性を備えた重合体を製造する
ことができる。

【００３２】＜成分Ａ＞成分Ａは、下記一般式（Ｉ）で
表される化合物である。

【００３３】

【化１】 Ｑ¹（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _a）（Ｃ₅Ｈ_4-bＲ² _b）ＭｅＸ¹Ｙ¹ ・・・（Ｉ）

【００３４】［ここで、Ｑ¹は二つの共役五員環配位子
を架橋する結合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレ
ン基、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲルミ
レン基を示す。Ｍｅはジルコニウム又はハフニウムを、
Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフル
オロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭
化水素基又は炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を
示す。Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、炭素数１〜２
０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含
有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基又はホウ素含有炭化水素基を示す。

【００３５】また、隣接する２個のＲ¹又はＲ²がそれぞ
れ結合して環を形成していても良い。ａ及びｂは各々０
≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。但し、Ｒ
¹及びＲ²を有する２個の五員環配位子は基Ｑ¹を介して
の相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非
対称である。］

【００３６】上記Ｑ¹は上記したように、二つの共役五
員環配位子を架橋する結合性基であり、以下の（イ）、
（ロ）及び（ハ）で示される基から選ばれる。 （イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の２価の炭化
水素基、さらに詳しくは、例えばアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、 （ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するシリレン基、 （ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基を有するゲルミレン基。

【００３７】なお、２価のＱ¹基の両結合手間の距離
は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑ¹が鎖状の場合に
４原子程度以下、好ましくは３原子以下であることが、
Ｑ¹が環状基を有するものである場合は当該環状基＋２
原子程度以下、就中当該環状基のみであることが、それ
ぞれ好ましい。

【００３８】従って、アルキレンの場合はエチレン及び
イソプロピリデン（両結合手間の距離は２原子及び１原
子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン
基（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、ア
ルキルシリレンの場合は、ジメチルシリレン基（結合手
間の距離が１原子）がそれぞれ好ましい。

【００３９】Ｍｅは、ジルコニウム又はハフニウムであ
る。Ｘ¹及びＹ¹は、それぞれ独立に、すなわち相互に同
一でも異なっていてもよく、以下の（ニ）〜（ル）で示
される基から選ばれる。

【００４０】（ニ）水素 （ホ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好まし
くは塩素） （ヘ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の炭
化水素基 （ト）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルコキシ基 （チ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のア
ルキルアミド基 （リ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のリ
ン含有炭化水素基 （ヌ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のケ
イ素含有炭化水素基 （ル）トリフルオロメタンスルホン酸基

【００４１】また、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、
炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ
基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。ま
た、隣接する２個のＲ¹又は２個のＲ²がそれぞれ結合し
て環を形成していてもよい。ａ及びｂはそれぞれ０≦ａ
≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。

【００４２】具体的な例としては、特開平８−２０８７
３３号公報に例示した化合物を挙げることができる。例
えばジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド等を挙げることができ
る。これらの中でもジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、又はジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを用いること
が好ましい。

【００４３】＜成分Ｂ＞成分Ｂは、アルミニウムオキシ
化合物（成分Ｂ−１）、ルイス酸（成分Ｂ−２）、及
び、成分Ａと反応して成分Ａをカチオンに変換すること
が可能なイオン性化合物（成分Ｂ−３）のうちから選ば
れる化合物である。

【００４４】ここで、ルイス酸のあるものは、「成分Ａ
と反応して成分Ａをカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることができる。従って、
「ルイス酸」及び「成分Ａと反応して成分Ａをカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物」の両者に属す
る化合物は、いずれか一方に属するものと解釈するもの
とする。

【００４５】成分Ｂ−１、成分Ｂ−２、成分Ｂ−３につ
いての具体的な化合物や製造法については、特開平６−
２３９９１４号公報及び特開平８−２０８７３３号公報
に例示された化合物や製造法を挙げることができる。

【００４６】例えば、成分Ｂ−１としては、１種類のト
リアルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモ
キサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イ
ソブチルアルモキサン、２種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチ
ルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサ
ン、また、アルキルボロン酸としては、メチルボロン
酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソブチルボロ
ン酸等を挙げることができる。

【００４７】また、成分Ｂ−３としては、トリフェニル
カルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、さらに成分Ｂ−２としては、トリフェニルホウ
素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを用いることが好ましい。

【００４８】＜成分Ｃ＞成分Ｃは有機アルミニウム化合
物であり、必要に応じて用いられる。好ましいものとし
ては、下記一般式（II）で表される化合物が挙げられ、
これらの化合物は単独で又は複数種を組み合わせて使用
することができる。

【００４９】

【化２】（ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_m ・・・（II）

【００５０】［式中、Ｒ⁴は 炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水
素、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｎは１〜３、
好ましくは２〜３の整数、ｍは１〜２、好ましくは１で
ある。］

【００５１】具体的な化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロ
ピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリ
ノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジ
イソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロライド等を挙げることができる。これらの中
で、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミ
ニウム及びジアルキルアルミニウムヒドリドである。さ
らに好ましくは、Ｒ⁴が炭素数１〜８であるトリアルキ
ルアルミニウムである。

【００５２】＜触媒の調製＞本発明のプロピレン系重合
体の製造に用いられるメタロセン触媒は、前記成分Ａ、
成分Ｂ及び必要に応じて用いられる成分Ｃを、重合槽内
であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在
下あるいは不存在下に接触させることにより調製するこ
とができる。

【００５３】上記メタロセン触媒は微粒子状の固体を担
体として用い、固体状触媒として使用することも可能で
ある。微粒子状の固体としては、無機化合物としてはシ
リカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物、有機化合物と
してはエチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレ
フィン、又はスチレンを主成分として生成される重合体
もしくは共重合体等を挙げることができる。

【００５４】上記メタロセン触媒は、オレフィンの存在
下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に
用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレ
ン、１−ブテン、３−メチル−ブテン−１、スチレン、
ジビニルベンゼン等が用いられるが、これらと他のオレ
フィンの混合物であってもよい。

【００５５】上記メタロセン触媒の調製において使用さ
れる成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃの割合は任意であるが、一
般的に成分Ｂとして何を選択するかで好ましい使用量の
範囲が異なる。

【００５６】成分Ｂとして成分Ｂ−１を使用する場合、
成分Ｂ−１のアルミニウムオキシ化合物中のアルミニウ
ム原子と成分Ａ中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）は
１〜１０００００、さらに１０〜１００００、特に５０
〜５０００の範囲内とするのが好ましい。

【００５７】成分Ｂとして成分Ｂ−２のルイス酸や成分
Ｂ−３のイオン性化合物を使用する場合は、成分Ａ中の
遷移金属と成分Ｂ−２又は成分Ｂ−３のモル比が０．１
〜１０００、さらに０．５〜１００、特に１〜５０の範
囲で使用するのが好ましい。

【００５８】成分Ｃの有機アルミニウム化合物を使用す
る場合は、その使用量は、成分Ａに対するモル比で１０
⁵以下、さらに１０⁴以下、特に１０³以下の範囲とする
のが好ましい。

【００５９】（ｉｉ）重合 上記メタロセン触媒を用いるプロピレン系重合体の製造
は、プロピレン単独、あるいはプロピレンとエチレンま
たは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させ
ることにより行われる。共重合の場合は、反応系中の各
モノマーの量比は経時的に一定である必要はなく、各モ
ノマーを一定の混合比で供給することも便利であるし、
供給するモノマーの混合比を経時的に変化させることも
可能である。また、共重合反応比を考慮してモノマーの
いずれかを分割添加することもできる。

【００６０】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるバルク法、溶液重合法あるいは実質的に液体溶
媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法等
を採用することができる。

【００６１】また、連続重合、回分式重合にも適用され
る。スラリー重合の場合には、重合溶媒としてヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独ある
いは混合物を用いることができる。

【００６２】重合時条件としては重合温度が−７８℃〜
１６０℃、好ましくは０℃〜１５０℃であり、そのとき
の分子量調節剤として補助的に水素を用いることができ
る。また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ま
しくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜
５０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇが適当である。

【００６３】（３）付加的成分（任意成分） 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、前記プロ
ピレン系重合体を主成分とするものであるが、これに加
えて、他の付加的成分を本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で任意に配合することができる。

【００６４】この付加的成分としては、通常のポリオレ
フィン樹脂用配合剤として使用される核剤、フェノール
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、
中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
金属不活性剤、充填剤、抗菌防黴剤、蛍光増白剤等が挙
げられる。また、前記プロピレン系重合体以外の樹脂、
例えばエチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−ブテン
系ゴム、エチレン−ヘキセン系ゴム、エチレン−オクテ
ン系ゴム等を配合することもできる。

【００６５】尚、本発明においては、ヒンダードアミン
系の安定剤、リン系酸化防止剤の添加が耐放射線性向上
の点で好ましい。これらの添加剤の配合量は、一般に
０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重
量％である。又、プロピレン系重合体以外の樹脂は、樹
脂材料全体に対し３０重量％以下、好ましくは２０重量
％以下の割合で配合することができる。

【００６６】（ｉ）核剤 上記核剤の具体例としては２，２−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウ
ム、タルク、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール等のソルビトール系化合物、ヒドロ
キシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、２，２
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
リン酸と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸Ｌｉ塩
混合物（旭電化（株）製、商品名ＮＡ２１）、ロジンの
金属塩等を挙げることができる。ロジンの金属塩とは、
ロジン類と金属化合物との反応により製造された反応混
合物である。

【００６７】この中でも、２，２−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウ
ム、タルク、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）ア
ルミニウム、又はロジンの金属塩が、本発明の放射線照
射用食品容器の効果である臭気の面で好ましい。

【００６８】このうち、ロジンの金属塩について説明す
ると、用いられるロジン類としては、生松ヤニを水蒸気
蒸留してテレピン油を除いたガムロジン、トール油ロジ
ン、松の根株や松材を溶剤で抽出するか時にはアルカリ
液で抽出、酸性にして得たウッドロジン等の天然ロジ
ン、もしくはこれらを変性した不均化ロジン、水素化ロ
ジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，β−エチレン
不飽和カルボン酸変性ロジン等の各種変性ロジン、又は
これらを精製した精製ロジンを挙げることができる。

【００６９】上記ロジン類は、ピマル酸、サンダラコピ
マル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン
酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒド
ロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビ
エチン酸等から選ばれる樹脂酸を複数含んでいる。

【００７０】具体的には、一般にアビエチン酸３０〜４
０重量％、ネオアビエチン酸１０〜２０重量％、ジヒド
ロアビエチン酸１４重量％、テトラヒドロアビエチン酸
１４重量％、ｄ−ピマル酸８重量％、イソ−ｄ−ピマル
酸８重量％、デヒドロアビエチン酸５重量％、レボピマ
ル酸０．１重量％からなる樹脂酸成分８０〜９７重量％
と不鹸化物とその他少量とから構成されるものである。

【００７１】上記ロジン類は不飽和結合が存在し、熱安
定性が不十分なため、これを防止する目的で、水素によ
り還元した飽和型ロジン（水素化ロジン）とすることも
できる。

【００７２】上記ロジン類と金属塩を形成する金属とし
ては、１〜３価の金属イオンであり、具体的にはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム等の金属を挙
げることができる。中でも好適な金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の
１価の金属イオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛等の２価の金属
イオン、アルミニウム等の３価の金属イオンを挙げるこ
とができる。これらの中でもリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムを用
いることが好ましい。

【００７３】上記ロジン類と金属とから形成される金属
塩としては、上記ナトリウム、カリウム、マグネシウム
等の１〜３価の金属元素を有し、かつ前記ロジン類と造
塩する化合物であり、具体的には、１〜３価の金属の塩
化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物等を挙
げることができる。

【００７４】これらロジン類の金属塩の中でもナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる少なく
とも一種のロジン類の金属塩を用いることが好ましく、
更に水素化ロジンの金属塩、不均化ロジンの金属塩、脱
水素化ロジンの金属塩から選ばれる少なくとも一種のロ
ジン類の金属塩を用いることが好ましい。

【００７５】上記ロジン類と１〜３価の金属とは、通
常、４０〜１５０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃の
温度で溶媒中で混合することにより反応が進行して、ロ
ジン類の金属塩を含む反応混合物が得られる。上記ロジ
ン類と１〜３価の金属との反応率は、５０％以下のもの
が配合量見合いで効果が高く、好ましい。

【００７６】上記ロジン類の金属塩としては、例えばロ
ジンのナトリウム塩が、荒川化学工業社製「パインクリ
スタル・ＫＭ１３００」として市販されている。

【００７７】（ii）フェノール系酸化防止剤 上記フェノール系酸化防止剤の具体例としてはトリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイト、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチ
ル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビ
ス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジ
メチルエチル］−２，４，８，１０テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌル酸等を挙げることができる。

【００７８】（iii）リン系酸化防止剤 リン系酸化防止剤の具体例としてはトリス（ミックス
ド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファ
イト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト等を挙げることが
できる。

【００７９】（iv）硫黄系酸化防止剤 上記硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリ
ル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ
−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）等を挙
げることができる。

【００８０】（ｖ）中和剤 上記中和剤の具体例としてはステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック
（水沢化学社製）等を挙げることができる。

【００８１】（vi）ヒンダードアミン系の安定剤 上記ヒンダードアミン系の安定剤の具体例としては、琥
珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４ビス
〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ〔｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝〕、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−
トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕］等を挙げることができる。

【００８２】（vii）滑剤 上記滑剤の具体例としてはオレイン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアロイ
ド等の高級脂肪酸アミド、シリコンオイル、高級脂肪酸
エステル等を挙げることができる。

【００８３】（viii） 帯電防止剤 帯電防止剤としては、高級脂肪酸グリセリンエステル、
アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールア
ミド、アルキルジエタノールアミド脂肪酸モノエステル
等を挙げることができる。

【００８４】（４）プロピレン系樹脂材料の製造 本発明で用いられるプロピレン系樹脂材料は、一般的に
上記プロピレン系重合体に酸化防止剤、中和剤等の添加
剤や他の付加的成分を必要に応じて配合し、混合、溶
融、混練することにより製造することができる。

【００８５】混合、溶融、混練は、通常、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、Ｖ−ブレンダー、タンブラ
ーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、
ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の混練押出機等にて
実施することができる、これらの中でも一軸又は二軸の
混練押出機により混合或いは溶融混練を行うことが好ま
しい。

【００８６】（５）食品容器 本発明の放射線照射用食品容器は、上述した特定のプロ
ピレン系樹脂材料よりなる。容器の形態としては、放射
線照射に供することができるものであれば特に限定され
ず、例えばフィルム又はシート状物、ボトル、チュー
ブ、箱状物、袋状物、容器本体と蓋からなる蓋付容器な
どが挙げられる。また、成形法から見れば、押出成形、
射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形等の各種成形に
より得られる成形品が挙げられる。すなわち、前記プロ
ピレン系樹脂材料を用いてこれら各種の成形を行うこと
により、目的とする放射線照射用食品を製造することが
できる。特に射出成形品において本発明の効果は有効に
発揮される。成形の条件としては、通常行われる公知の
条件を採用することができる。

【００８７】食品容器の具体的な用途例しては、香辛
料；ジャガイモ、タマネギ、ニンニク等の生鮮野菜；乾
燥野菜；薬用植物；冷蔵肉、凍結肉等の食肉；ソーセー
ジ、煮熟エビ等の魚加工品；小麦、米等の穀物；豆類；
魚類、甲殻類、冷凍エビ等の水産物；オレンジ、マン
ゴ、パパイヤ、バナナ等の果物、果実類；卵紛；等を保
存、包装する食品容器が挙げられる。なお、そのまま輸
送に使用するコンテナ類も含まれる。

【００８８】なお、本発明で対象とする放射線照射は、
主として滅菌有効なγ線又は高速電子線によって行われ
るものである。好ましくは、高速電子線である。線量は
目的によって異なるが、高度の衛生性を求められる食品
容器の滅菌では１〜５Ｍｒａｄ、食品の殺菌、殺虫、発
芽防止、熟成遅延、開傘防止等により長期保存を目的と
する場合には、それぞれ目的とする線量が選ばれる。

【００８９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。

【００９０】＜製造例１：プロピレン系重合体の製造＞ （１）触媒の合成 まず、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベン
ゾインデニル）ジルコニウムジクロリドを、文献（Orga
nometallics 1994, 13, 964）に記載された方法に従っ
て合成した。

【００９１】次いで、内容積０．５リットルの撹拌翼の
ついたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製「ＭＡＯ on
ＳｉＯ₂」（商品名）を２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−
Ａｌ）添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入した。これ
に、予めトルエンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレン
ビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド溶液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加
え、続いてイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−
ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加え
た。その後、室温にて２時間反応させ、さらに、プロピ
レンをフローさせて予備重合を実施し、固体触媒−１を
得た。

【００９２】（２）重合 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分に置換した後、ｎ−ヘプタンにて希釈した
トリエチルアルミニウム３ｇ、液化プロピレン４５ｋ
ｇ、エチレンガス０．４５ｋｇ、水素５ＮＬを導入し、
内温を４０℃に維持した。次いで、固体触媒−１（予備
重合によるポリマー成分を除いた量として）１．０ｇを
加えた。その後、６５℃に昇温して重合を開始させ、３
時間その温度を維持した。ここで、エタノール１００ｍ
ｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポ
リマーを乾燥した。その結果、ＭＦＲが１０ｇ／１０
分、エチレン含有量が１．０重量％であるプロピレン−
エチレンランダム共重合体が２３ｋｇ得られた。

【００９３】このポリマーの分析を行った結果、ＭＥは
１．０９であった。また、ＴＲＥＦによる平均溶出温度
（Ｔ₅₀）は９０℃であり、溶出分散度（σ）は６．０で
あった。

【００９４】（３）メモリーイフェクト（ＭＥ）の測定 メルトインデクサーのシリンダー内温度を１９０℃に設
定し、オリフィスは長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝８を用いた。また、オリフィス直下にエチ
ルアルコールを入れたメスシリンダーを置いた。（オリ
フィス直下とエチルアルコール液面の距離は２０±２ｍ
ｍとした。） この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の
押出物の量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を
調節し、６分後から７分後の押し出し物をエタノール中
に落とし、固化してから採取した。採取した押出物のス
トランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分、下端
から１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、最小値を
測定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥ値
とした。

【００９５】（４）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測
定 上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピ
ーク測定は、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた
後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成さ
せ、次いで、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出し
た成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶
出量と溶出温度を測定することにより求めた。

【００９６】該溶出曲線の測定は、以下に示す測定条件
で行われた。 ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン ・測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ ・注入量：０．５ｍｌ ・カラム：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ ・冷却速度：１００℃×１２０分

【００９７】＜製造例２＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．４ｇ、水素を
３．５ＮＬ、重合槽にエチレンガス量を０．６ｋｇ導入
した以外は製造例１と同様にして重合を行った。その結
果、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、エチレン含有量が２．１
重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体が１
８．６ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行った結
果、ＭＥは１．０７であった。また、ＴＥＲＦによる平
均溶出温度（Ｔ₅₀）は８６℃であり、溶出分散度（σ）
は６．５であった。

【００９８】＜製造例３＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．６ｇ、水素を
１４ＮＬ、エチレンガス量を０．３５ｋｇにした以外は
製造例１と同様にして重合を行った。その結果、ＭＦＲ
が３６．９ｇ／１０分、エチレン含有量が１．０重量％
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体が１９．
４ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行った結果、Ｍ
Ｅは１．０１であった。また、ＴＥＲＦによる平均溶出
温度（Ｔ₅₀）は８９℃であり、溶出分散度（σ）は６．
２であった。

【００９９】＜製造例４＞固体触媒−１を（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）１．５ｇ、水素を
６．５ＮＬにしてエチレンガスを加えないようにしたこ
と以外は製造例１と同様にして重合を行った。その結
果、ＭＦＲが９．７ｇ／１０分であるホモポリプロピレ
ンが１３．１ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行っ
た結果、ＭＥは１．１１であった。また、ＴＥＲＦによ
る平均溶出温度（Ｔ₅₀）は９６．０℃であり、溶出分散
度（σ）は５．６であった。

【０１００】＜製造例５（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド９０ｇ、東邦チタニウム
社製三塩化チタン触媒３３ｇを３０℃でプロピレン雰囲
気下で導入した。更に、気相部水素濃度を７．０容量％
に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９ｋｇ／時
間のフィード速度で４時間フィードした後、更に１時間
重合を継続した。

【０１０１】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲが９．７ｇ／
１０分であるホモポリプロピレン３０ｋｇを得た。この
ポリマーを分析した結果、ＭＥは１．５３であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１１６℃で
あり、溶出分散度（σ）は１５．２であった。

【０１０２】＜製造例６（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド４５ｇ、丸紅ソルベー社
製三塩化チタン触媒１６ｇを５５℃でプロピレン雰囲気
下で導入した。更に、気相部水素濃度を９．１容量％に
保ちながら、６０℃の温度で、プロピレン９ｋｇ／時間
及びエチレンを０．０８１ｋｇ／時間のフィード速度で
４時間フィードした後、更に１時間重合を継続した。

【０１０３】その後、生成物を濾過し、乾燥を行って、
３１．５ｋｇの粉末状プロピレンランダム共重合体を得
た。この共重合体のＭＦＲは１０．３ｇ／１０分、エチ
レン含量は１．０重量％であった。また、このポリマー
を分析した結果、ＭＥは１．５４であった。また、ＴＲ
ＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１０８℃であり、溶
出分散度（σ）は１８．７であった。

【０１０４】＜製造例７（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド１２０ｇ、東邦チタニウ
ム社製三塩化チタン触媒３０ｇを６０℃でプロピレン雰
囲気下で導入した。更に、気相部水素濃度を１．２容量
％に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９．０ｋ
ｇ／時間のフィード速度で４時間フィードした後、更に
１時間重合を継続した。

【０１０５】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲが０．８ｇ／
１０分であるホモポリプロピレン３０ｋｇを得た。この
ポリマーを分析した結果、ＭＥは１．５６であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１１６℃で
あり、溶出分散度（σ）は１５．１であった。

【０１０６】＜製造例８（比較例）＞内容積２００リッ
トルの撹拌式オートクレーブをプロピレンで充分置換し
た後、精製したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド１００ｇ、東邦チタニウ
ム社製三塩化チタン触媒２５ｇを６０℃でプロピレン雰
囲気下で導入した。更に、気相部水素濃度を１．６容量
％に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９．０ｋ
ｇ／時間及びエチレン０．８５ｋｇ／時間のフィード速
度で４時間フィードした後、更に１時間重合を継続し
た。

【０１０７】その後、ブタノールにより触媒を分解し、
生成物を濾過し及び乾燥を行って、ＭＦＲ０．８ｇ／１
０分、エチレン含量１．０重量％であるエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を２９ｋｇ得た。また、このポ
リマーを分析した結果、ＭＥは１．６７であった。ま
た、ＴＲＥＦによる平均溶出温度（Ｔ₅₀）は１０８℃で
あり、溶出分散度（σ）は１８．３であった。

【０１０８】＜実施例１＞（１）容器の製造 製造例１のランダムポリマーに対し、中和剤としてステ
アリン酸カルシウム０．０５重量部、及びコハク酸ジメ
チルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
０．０５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト０．０５重量部、ロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部（荒川化学工業社製、パインクリスタ
ルＫＭ１３００）を添加してスーパーミキサーにて３分
間混合し、２３０℃に加熱したスクリュー径が３０ｍｍ
の押出機にて溶融混練しペレット状の組成物を作成し
た。

【０１０９】この組成物を金型温度４０℃、シリンダー
温度２４０℃に加熱した射出成形機にかけ、１００ｍｍ
×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び１７０ｍｍ×９
５ｍｍ×５０ｍｍ（厚み２ｍｍｔ）の箱形食品保管用容
器を成形し、評価用試験サンプルを作成した。これの評
価サンプルに電子線又はγ線を照射し、耐放射線性を評
価した。

【０１１０】（２）評価 放射線照射方法及び耐放射線性の評価は、以下に示す方
法に従って行った。その結果を表１に示す。

【０１１１】（ａ）電子線照射法 １００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び箱型
容器をカート上に並べ、線量が２．５Ｍｒａｄになるよ
うに照射した。照射条件は以下の通りである。 電子加速器：米ＲＤＩ社製ダイナミトロン 加速電圧：４．８ＭｅＶ 出力：２００ｋＷ 最大電流：２０ｍＡ コンベアー：カート式コンベアー コンベアー速度：１１．６ｍ／ｍｉｎ可変 照射方向：片面１回

【０１１２】（ｂ）γ線照射法 １００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの射出シート及び箱形
容器を照射ケースに入れコンベア上に並べ、線量が２．
５Ｍｒａｄになるように照射した。照射条件は以下の通
りである。 線源：Ｃｏ⁶⁰線源、４５万Ｃｉ 線源格納プール：ステンレス製内張り、鉄筋コンクリー
ト（幅２．４４ｍ、奥行２．４４ｍ、深さ６ｍ、純粋３
５ｔ貯留） 照射台：コンベア式自動照射台（カナダ原子力公社製Ｊ
Ｓ７５００型γ線照射装置） 照射ケース：２ｍｍ厚アルミニウム合金（６０ｃｍ×４
０ｃｍ×９０ｃｍ）

【０１１３】（ｃ）電子線、γ線照射後のＭＦＲ上昇度
（照射後のＭＦＲ／照射前のＭＦＲ） 電子線及びγ線の未照射及び照射後の射出シートを細片
にし、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従ってＭＦＲを測定した。
電子線及びγ線の照射前と照射後のＭＦＲの比をＭＦＲ
上昇度（照射後のＭＦＲ／照射前のＭＦＲ）とした。

【０１１４】（ｄ）照射後伸び保持率 電子線及びγ線の未照射及び照射後の射出シートから、
ＪＩＳ２号ダンベル試験片形状の刃型でＭＤ方向に打ち
抜き、インストロン試験器を用い、引張速度５０ｍｍ／
分で引張試験を行い、伸びを測定した。電子線及びγ線
の未照射品の伸びに対する電子線及びγ線照射品の伸び
の割合（％）を「照射後伸び保持率」とした。

【０１１５】（ｅ）照射後の臭気 電子線及びγ線を照射した後の食品保管用容器の臭気を
以下の基準で判定した。 ◎：臭いが殆ど感じられない。 ○：臭いが感じられるが、許容される。 △：臭いがかなりの程度、感じられる。 ×：強い臭いが感じられる。

【０１１６】＜実施例２＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例２のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１７】＜実施例３＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例３のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１８】＜実施例４＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例４のホモポリマーに換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１１９】＜実施例５＞実施例１のロジンのナトリウ
ム塩０．３重量部を、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトール０．２重量部に換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【０１２０】＜比較例１＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例５のホモポリマーに換えた以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２１】＜比較例２＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例６のものに換えた以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２２】＜比較例３＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例７のホモポリマーに換え、過酸
化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ：日本油脂
商品名）０．１重量部を添加した以外は実施例１と同様
にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２３】＜比較例４＞実施例１のポリプロピレンラ
ンダムポリマーを製造例８のランダムポリマーに換え、
過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：パーヘキサ２５
Ｂ、日本油脂（株）製）０．０８重量部を添加した以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【発明の効果】このような本発明の特定のプロピレン系
樹脂材料からなる食品容器は、耐放射線特性に優れてお
り、臭気もないことから食品保存目的等の放射線照射用
食品容器に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内田 勝 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 田谷野 孝夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社樹脂技術開発センター内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の条件（ａ）〜（ｄ）を満たすプロ
   ピレン系樹脂材料からなる放射線照射用食品容器。 （ａ）：プロピレンから誘導される構成単位が１００〜
   ８０モル％、エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフ
   ィンから選ばれるコモノマーから誘導される構成単位が
   ０〜２０モル％存在するプロピレン系重合体を主成分と
   すること。 （ｂ）：メルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０
   分であること。 （ｃ）：メモリーイフェクトが０．９〜１．３であるこ
   と。 （ｄ）：平均溶出温度が７５〜１２０℃の範囲にあり、
   溶出分散度が９以下であること。
2. 【請求項２】 前記プロピレン系重合体が、メタロセン
   触媒の存在下に重合して得られるものである、請求項１
   記載の放射線照射用食品容器。