JPH11255916A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属板と貼合わせた後製缶加工、例えば深絞
り加工して金属缶を成形するにあたり、耐熱性、耐衝撃
性、耐レトルト性を保持しながら、成形加工性に優れ、
保味保香性、特にレトルト後の保味保香性が改善された
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供す
る。 【解決手段】 特定融点の共重合ポリエチレンテレフタ
レートからなる二軸延伸フィルムであって、フィルムの
損失弾性率の最高温ピーク温度（Ｔｅ）と、ＤＳＣ測定
におけるガラス転移温度（Ｔｇ）が下記式（１）および
下記式（２）を満足し、かつ平均粒径が０．０１〜２．
５μｍの内部析出粒子を０．００５〜３重量％含有する
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フィルム。 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板
と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形
加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香
性、耐衝撃性などに優れた金属缶、例えば飲料缶、食品
缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性フィルムによる被覆が試みられている。

【０００３】すなわち、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムを
ラミネートした後、絞り加工等により製缶する方法の検
討が進められている。

【０００４】この熱可塑性樹脂フィルムとしては、成形
加工性、耐熱性、耐衝撃性、保味保香性などの点で、共
重合ポリエステルフィルムが適していることが次第に明
らかになりつつある。しかしながら、このポリエステル
フィルムは緑茶類など極めて微妙な味わいが重要な飲
料、さらには無味無臭が要求されるミネラルウォーター
を内容物とした場合、必ずしも十分な保味保香性を示さ
ず、臭気や味に対する変化が感知される。

【０００５】これに対し、特開平６−１１６３７６号で
は、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含
有する共重合ポリエステルからなる、フレーバー性を向
上せしめた金属板成形加工用ポリエステルフィルムが提
案されている。しかし、このフィルムを用いた場合、コ
ールドパックシステムのような内容物をつめた段階で熱
のかからない工程では優れた保味保香性を示すが、レト
ルト処理のような内容物をつめた段階で熱処理が行われ
る工程においては、必ずしも十分な保味保香性が得られ
ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、共重合ポリエステルフィ
ルムが持っている優れた耐熱性、耐衝撃性、耐レトルト
性を保持しながら、成形加工性に優れ、保味保香性、特
にレトルト処理後の保味保香性を改善した金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の融点を
有する共重合ポリエチレンテレフタレートを用い、特定
のガラス転移温度、動的粘弾性を有すると共に、平均粒
径が特定範囲内の内部析出粒子を特定量含有するフィル
ムとすれば、優れた成形加工性を保持しながら、保味保
香性、特にレトルト処理後の保味保香性が顕著に改善で
きることを見出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明は、融点が２１０〜２４
５℃である共重合ポリエチレンテレフタレートからなる
二軸延伸フィルムであって、フィルムの損失弾性率の最
高温ピーク温度（Ｔｅ）と、ＤＳＣ測定におけるガラス
転移温度（Ｔｇ）が下記式（１）および下記式（２）を
満足し、かつ平均粒径が０．０１〜２．５μｍの内部析
出粒子を０．００５〜３重量％含有することを特徴とす
る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムであ
る。

【０００９】

【数２】Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

【００１０】また、該共重合ポリエチレンテレフタレー
トの共重合成分は、２，６−ナフタレンジカルボン酸で
あることが好ましく、さらに、該フィルムをイオン交換
水で１２１℃、２時間抽出処理したときの抽出量が０．
５ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であることが好ましい。

【００１１】本発明においては、種々の共重合ポリエス
テルのなかでも、優れた耐熱性、耐衝撃性、耐レトルト
性を保持しながら、保味保香性、特にレトルト処理後の
保味保香性を改善することができることから、エチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリ
エステル、すなわち共重合ポリエチレンテレフタレート
（以下共重合ＰＥＴと略することがある）を使用する。

【００１２】本発明における共重合ＰＥＴは、主たるジ
カルボン酸成分としてテレフタル酸、および主たるグリ
コール成分としてエチレングリコールからなる実質的に
線状となる共重合ポリエステルである。

【００１３】本発明において、共重合ＰＥＴの共重合成
分としては、ジカルボン酸成分でもジオール成分でもよ
い。

【００１４】このジカルボン酸成分としてはイソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如
き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等が例示でき、またジオール成分としては１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフ
ェノールＡの如き芳香族ジオールが例示できる。これら
は単独または二種以上を使用することができる。

【００１５】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ま
しくは２１５〜２４０℃の範囲になる割合である。融点
が２１０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が２４５℃を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。

【００１６】ここで、共重合ＰＥＴの融点測定は、Ｄｕ
Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣ
を用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める方法
による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００１７】さらに、本発明で用いる共重合ＰＥＴの固
有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）は０．５２
〜１．５０であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜０．８
０である。この固有粘度が０．５２未満の場合には耐衝
撃性が不足することがあり好ましくない。他方、固有粘
度が１．５０を超える場合には、成形加工性が損なわれ
ることがある。

【００１８】本発明における共重合ＰＥＴは、その製法
により限定されることはないが、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび共重合成分をエステル化反応させ、
ついで得られた反応生成物を目的とする重合度になるま
で重縮合反応させて共重合ＰＥＴとする方法、あるいは
テレフタル酸ジメチルエステル、エチレングリコールお
よび共重合成分をエステル交換反応させ、ついで得られ
た反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応
させて共重合ＰＥＴとする方法を好ましく挙げることが
できる。また、上記の方法（溶融重合）により得られた
共重合ＰＥＴは、必要に応じて固相状態での重合方法
（固相重合）により、さらに重合度の高いポリマーとす
ることができる。

【００１９】前記共重合ＰＥＴには必要に応じて、酸化
防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色相改良剤、
滑剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えることが
できる。

【００２０】前記重縮合反応に使用する触媒としては、
アンチモン化合物（Ｓｂ化合物）、チタン化合物（Ｔｉ
化合物）、ゲルマニウム化合物（Ｇｅ化合物）などが好
ましく挙げられ、これらの中、チタン化合物、ゲルマニ
ウム化合物はフィルムの保味保香性の点でさらに好まし
い。チタン化合物としては、例えばチタンテトラブトキ
シド、酢酸チタンなどが好ましく挙げられる。また、ゲ
ルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲルマニ
ウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸
化ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属
もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに溶解し
た溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液な
どが好ましく挙げられる。さらに、アンチモン化合物お
よび／またはチタン化合物と組み合わせて使用すると、
保味保香性の改善と共に、製造コストを低減することも
できるので好ましい。

【００２１】本発明のポリエステルフィルムは、二軸延
伸、熱固定した状態で使用される。このとき、ポリエス
テルフィルムの損失弾性率の最高温ピーク温度（Ｔｅ）
と、ＤＳＣ測定におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は下記
式（１）および下記式（２）を満足する必要がある。

【００２２】

【数３】Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）

【００２３】フィルムのＴｇが７８℃未満であると、耐
熱性が劣るようになりレトルト後の保味保香性が悪化す
る。このため、共重合ＰＥＴの共重合成分としては、少
なくとも１成分に、共重合成分の割合を増加させたとき
にガラス転移温度が変化しないか、もしくは上昇するよ
うな成分を用いることが好ましい。共重合成分の割合を
増加させたときにガラス転移温度を上昇させるような成
分としては、ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が、ジオール成分としては１，４−シク
ロヘキサンジメタノールが好ましく例示できる。

【００２４】ここで、ポリエステルのＴｇは、ＤＳＣ測
定用パンに２０ｍｇのフィルムサンプルを入れ、２９０
℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パ
ンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化し、Ｄｕ Ｐ
ｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用
い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求める方法に
よる。

【００２５】さらに、Ｔｅ−Ｔｇの値が３０を超える
と、フィルムの分子配向性や結晶性が高くなりすぎるた
めに成形加工性が著しく低下する。Ｔｅの値は共重合成
分および共重合量にもよるが、製膜条件により、特に二
軸延伸の倍率、延伸温度、熱固定温度で調整する方法が
好ましく挙げられる。

【００２６】ここで、Ｔｅは動的粘弾性測定装置を用い
て測定周波数１０Ｈｚ、動的変位±２５×１０^-4ｃｍに
て求められる。

【００２７】本発明において、共重合ＰＥＴ中に分散含
有させる内部析出粒子は、共重合ＰＥＴ製造中に触媒残
渣などから生成析出させ、ポリマー中に含有させるもの
であり、この含有分散には従来から知られている内部析
出粒子形成の方法を用いることができる。例えば、特開
昭４８―６１５５６号公報、特開昭５１―１１２８６０
号公報、特開昭５１―１１５８０３号公報、特開昭５３
―４１３５５号公報、特開昭５４―９０３９７号公報等
に開示されている方法を用いることができる。

【００２８】内部析出粒子はモノマー生成反応が実質的
に終了した段階から重縮合反応の初期段階までの間に形
成させるのが好ましい。

【００２９】モノマー生成反応に用いる触媒やこの反応
段階で添加する化合物としては、カルシウム化合物、リ
チウム化合物などが好ましく例示される。さらに、この
カルシウム化合物やリチウム化合物を形成する成分とし
ては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸の如き脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ナフトエ酸
などの如き芳香族カルボン酸、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール
などの如きアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール等の如きグリコール、塩素、水素などを挙
げることができる。さらに説明すると、リチウム化合物
としては、上述した脂肪族カルボン酸の塩、芳香族カル
ボン酸の塩、アルコラート、グリコラート、塩化物、水
素化物などを例示することができる。

【００３０】内部析出粒子の形成は、通常上述した化合
物の存在する系にリン化合物を添加することによって行
う。リン化合物としては、例えば、リン酸、亜リン酸、
これらのエステル（例えばアルキルエステル、アリール
エステル等）等を挙げることができる。また、内部析出
粒子の生成、粒径、安定化等のために他の添加剤（例え
ばリン酸リチウム等）を用いることができる。内部析出
粒子において、カルシウム、リチウムおよびリンを含む
ものは粒径が比較的大きく、またリチウムおよびリンを
含むものは粒径が比較的小さいから、所望する粒径によ
ってその組成を変更することができる。内部析出粒子の
好ましいものとして、リチウム元素０．０３〜５重量
％、カルシウム元素０．０３〜５重量％およびリン元素
０．０３〜１０重量％を含む粒子を挙げることができ
る。

【００３１】なお、内部析出粒子中には本発明の効果を
妨げない範囲で微量の他の金属成分、例えば亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、コバルト、あるいはアンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどが含まれていても良い。

【００３２】本発明において、内部析出粒子の平均粒径
は０．０１〜２．５μｍ、好ましくは０．０５〜１．５
μｍ、さらに好ましくは０．１〜１．０μｍである。こ
の平均粒径が０．０１μｍ未満では、滑り性の向上効果
が不十分であり、フィルム製造工程において巻取り性が
悪くなるので好ましくない。他方２．５μｍを超える
と、深絞り製缶などの加工により変形した部分に粗大粒
子（例えば粒径１０μｍ以上の粒子）が起点となり、ピ
ンホールを生じたり、場合によっては破断を生じるので
好ましくない。

【００３３】ポリエステル組成物中の析出粒子の含有量
は、０．００５〜３重量％とする必要があり、好ましく
は０．０１〜１．０重量％である。この添加量が０．０
０５重量％未満では滑り性の向上効果が不十分であり、
一方３重量％を超えるとフィルムの破断が多発するので
好ましくない。また必要に応じてその他の滑剤を添加す
ることもできる。

【００３４】本発明における内部析出粒子は、公知の方
法でポリマーから分離し、その粒径、量等を求めること
ができる。

【００３５】本発明のフィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、
フィルムの巻取り性、保味保香性の点で１５ｎｍ以下、
特に４〜１５ｎｍとするのが好ましい。

【００３６】なお、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は、Ｊ
ＩＳ−Ｂ０６０１に準じて求めた中心線平均粗さであ
り、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
Ｘ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線Ｙ＝ｆ
（ｘ）で表わしたとき、次の式で与えられる値（Ｒａ；
ｎｍ）をフィルム表面粗さとして定義する。

【００３７】

【数４】

【００３８】本発明においては、基準長を２．５ｍｍと
して５個測定し、値の大きい方から１個を除いた４個の
平均値としてＲａを表わす。

【００３９】本発明のポリエステルフィルムは、特に食
品缶または飲料缶に用いられるものであるから、該フィ
ルムより溶出あるいは飛散する物質が少ないほど良い
が、それらの物質を全くなくすことは実質的に不可能で
ある。そこで、食品缶または飲料缶用途に使用するため
には、例えばイオン交換水で１２１℃、２時間抽出した
ときのフィルム１平方インチ当りの抽出量が０．５ｍｇ
以下であることが好ましく、０．１ｍｇ以下であること
が更に好ましい。

【００４０】上記抽出量を少なくするには、フィルムの
ガラス転移温度を高くすればよい。フィルムのガラス転
移温度は該フィルムを構成するポリマーのガラス転移温
度と配向度によって決まるが、配向度を上げると成形加
工性が悪化するので、ポリマー（共重合ＰＥＴ）のガラ
ス転移温度を高くするのが好ましい。

【００４１】また、フィルムの厚さ方向の屈折率は１．
５００〜１．５４０であることが好ましく、１．５０５
〜１．５３０であることが更に好ましい。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方高すぎると
非晶に近い構造となるため、耐熱性が低下することがあ
る。

【００４２】ここで、フィルムの厚さ方向の屈折率は、
アッベの屈折計の接眼側に偏光板アナライザーを取り付
け、単色光ＮａＤ線で測定する。マウント液は、ヨウ化
メチレンを用い、測定温度は２５℃である。

【００４３】本発明のフィルムは、好ましくは厚みが６
〜７５μｍである。更に８〜７５μｍ、特に１０〜５０
μｍであることが好ましい。厚みが６μｍ未満では加工
時に破れなどが生じやすくなり、一方７５μｍを超える
ものは過剰品質であって不経済である。

【００４４】本発明のフィルムが貼合せられる金属板、
特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフィルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、フィルムの特性は下記の方法で測定した。 （１）ポリエステルの固有粘度 オルトクロロフェノール中、３５℃で測定する。

【００４６】（２）ポリエステルの融点 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００４７】（３）ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ） ＤＳＣ測定用パンに２０ｍｇのフィルムサンプルを入
れ、２９０℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すば
やく試料パンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化
し、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を
求める方法による。

【００４８】（４）フィルムの損失弾性率の最高温ピー
ク温度（Ｔｅ） 動的粘弾性測定装置を用いて測定周波数１０Ｈｚ、動的
変位±２５×１０^-4ｃｍにて損失弾性率を求め、このと
きの最高温ピーク温度をもって示す。

【００４９】（５）粒子の平均粒径 公知の方法でフィルムサンプルから内部析出粒子を分離
し、個々の粒子ができるだけ重ならないように散在さ
せ、金スパッタ装置によりこの表面に金属蒸着膜を２０
〜３０ｎｍで形成させ、操作型電子顕微鏡で１万〜３万
倍で観察し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス
５００にて画像処理し、１００個の粒子から平均粒径を
求める。

【００５０】（６）巻取り性 フィルム製造工程で、フィルムをロール状に巻き取る
際、滑り不良によって発生するロール表面の小突起を観
察し、下記の基準で評価した。 ◎：小突起は全く認められない。 ○：多少小突起が認められるが、取扱い上特に問題はな
い。 ×：小突起が多数発生し、取扱い性が悪化する。

【００５１】（７）深絞り加工性 フィルムをポリエステルの融点以上に加熱した板圧０．
２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、水冷
した後１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、絞りダイスと
ポンチを用いて４段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の側
面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。この缶に
ついて以下の観察および試験を行い、各々下記の基準で
評価した。 深絞り加工性−１ ○：フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。 深絞り加工性−２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下
を示す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。

【００５２】（８）耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、０℃に冷
却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍか
ら塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を行
った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５３】（９）耐熱脆化性 深絞りが良好であった缶を２００℃×５分間加熱保持し
た後、前述の耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。

【００５４】（１０）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、
５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テストにつ
き１０個ずつ高さ５０ｃｍから塩ビタイル床面に落とし
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５５】（１１）保味保香性−１ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温下（２０℃）３０日間保管する。その浸漬液を
用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００５６】（１２）保味保香性−２ 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行
い、しかる後、常温下（２０℃）３０日間保管する。そ
の浸漬液を用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行
い、比較用のイオン交換水と比較し、下記基準で評価し
た。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００５７】［実施例１〜５および比較例１〜２］表１
に示す共重合成分、ジメチルテレフタレートおよびエチ
レングリコールの混合物に、エステル交換触媒として酢
酸マンガン、さらにエチレングリコールに溶解した酢酸
リチウムおよび酢酸カルシウムを添加し、常法によりエ
ステル交換反応させ、反応が終了した時点でトリメチル
ホスフェートおよび重合触媒として三酸化アンチモンを
添加し、常法により重縮合させる方法で、固有粘度０．
６３で、平均粒径０．５μｍの内部析出粒子（酢酸リチ
ウム・酢酸カルシウム）を０．１５重量％含有する共重
合ＰＥＴを調製した。

【００５８】この共重合ＰＥＴを乾燥した後溶融押出
し、急冷固化して未延伸フィルムを得た。次いで、この
未延伸フィルムを表１に示す温度および倍率で縦延伸し
た後、表１に示す温度および倍率で横延伸し、更に１７
０℃で熱固定して二軸延伸フィルムを得た。

【００５９】得られたフィルムの厚みは２５μｍ、表面
粗さ（Ｒａ）は５ｎｍであった。また、フィルムのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）と損失弾性率の最高ピーク温度（Ｔ
ｅ）、フィルム厚さ方向の屈折率およびイオン交換水抽
出量を表２に、評価結果を表３に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】表３の評価結果から明らかなように、共重
合ＰＥＴの融点が２１０〜２４５℃である本発明の場合
（実施例１〜５）は、良好な結果が得られたが、融点が
２１０℃未満の場合（比較例１）は、耐熱性が劣り、レ
トルト処理後の保味保香性が悪く、２４５℃を超える場
合（比較例２）は、成形加工性が不良であった。

【００６４】［実施例６〜７および比較例３〜４］実施
例５において、それぞれ表４に示すように共重合比を変
更した共重合ＰＥＴを溶融押出しし、急冷固化して得た
未延伸フィルムを、それぞれ表４に示す条件で延伸、熱
固定して二軸延伸フィルムを得た。

【００６５】得られたフィルムの厚みは２５μｍであ
り、表面粗さ（Ｒａ）、フィルムのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）と損失弾性率の最高ピーク温度（Ｔｅ）、フィルム
厚さ方向の屈折率およびイオン交換水抽出量を表５に、
評価結果を表６に示す。

【００６６】表６の評価結果から明らかなように、Ｔｇ
が７８℃以上、かつＴｅ−Ｔｇが３０℃以下の本発明の
場合（実施例６〜７）は、良好な結果が得られたが、Ｔ
ｇが７８℃未満の場合（比較例３）は、耐熱性が劣り、
レトルト後の保味保香性が悪く、Ｔｅ−Ｔｇが３０℃を
超える場合（比較例４）は、成形加工性が低下した。

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】［実施例８〜１５および比較例５〜８］実
施例２において、酢酸リチウムおよび酢酸カルシウムの
添加量および重縮合時間を変更することにより、内部析
出粒子の平均粒径および含有量を表７に示すように変更
した二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面
粗さ（Ｒａ）を表７、評価結果を表８に示す。

【００７１】内部析出粒子の平均粒径が０．０１〜２．
５μｍ、かつ含有量が０．００５〜３．０重量％である
本発明の場合（実施例８〜１５）は、良好な結果が得ら
れたが、平均粒径が０．０１μｍ未満の場合（比較例
５）および含有量が０．００５重量％未満の場合（比較
例７）は、滑り性の向上効果が不十分で、フィルムの巻
取り性が悪化し、平均粒径が２．５μｍを超える場合
（比較例６）および含有量が３．０重量％を超える場合
（比較例７）は、深絞り加工時にピンホールや破断が生
じやすく、不適当であった。

【００７２】

【表７】

【００７３】

【表８】

【００７４】［実施例１６］実施例２において、エチレ
ングリコールに溶解した酢酸リチウムおよび酢酸カルシ
ウムを添加する代わりに、酢酸リチウムのみをエチレン
グリコールに溶解して添加し、その他の条件は実施例２
と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

【００７５】得られたフィルムの厚みは２５μｍであ
り、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は５ｎｍであった。評
価結果は表９に示すとおりであり、実施例２と同様に良
好な結果が得られた。

【００７６】［比較例９］実施例２において、エチレン
グリコールに溶解した酢酸リチウムおよび酢酸カルシウ
ムを添加する代わりに、平均粒径０．５μｍのシリカ粒
子をエチレングリコールに分散させて、含有量が０．１
５重量％となるように添加し、その他の条件は実施例２
と同様にして二軸延伸フィルムを得た。

【００７７】得られたフィルムの厚みは２５μｍであ
り、フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は６ｎｍであった。評
価結果は表９に示すとおりであり、実施例２に比較し
て、特性がやや劣るものであった。

【００７８】

【表９】

【００７９】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、金属板と貼合わせた後製缶加工、例
えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、共重合
ポリエステルが持っている優れた耐熱性、耐衝撃性、耐
レトルト性を保持しながら、成形加工性に優れ、保味保
香性、特にレトルト後の保味保香性が改善されたもので
あり、金属容器用フィルムとして極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/11 Ｃ０８Ｋ 5/11 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が２１０〜２４５℃である共重合ポ
   リエチレンテレフタレートからなる二軸延伸フィルムで
   あって、フィルムの損失弾性率の最高温ピーク温度（Ｔ
   ｅ）と、ＤＳＣ測定におけるガラス転移温度（Ｔｇ）が
   下記式（１）および下記式（２）を満足し、かつ平均粒
   径が０．０１〜２．５μｍの内部析出粒子を０．００５
   〜３重量％含有することを特徴とする金属板貼合せ成形
   加工用ポリエステルフィルム。 【数１】Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、Ｔｇは２９０℃加熱溶融−急冷後のＤＳＣ測
   定におけるガラス転移温度（℃）、Ｔｅはフィルムの損
   失弾性率の最高温ピーク温度（℃）である。）
2. 【請求項２】 共重合ポリエチレンテレフタレートの共
   重合成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸である請求
   項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】 フィルムをイオン交換水で１２１℃、２
   時間抽出処理したときの抽出量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ
   ²以下である請求項１または２記載の金属板貼合せ成形
   加工用ポリエステルフィルム。