JPH11255926A

JPH11255926A - シリコーン成型品およびその製造方法

Info

Publication number: JPH11255926A
Application number: JP10082980A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Tanahashi; 一裕棚橋
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-03-13
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 1999-09-21

Abstract

(57)【要約】【課題】シリコーン基材に、成型品の形状に影響を受け
ることなく、その表面に均一に且つ安価にポリマーを接
着する。必要な機能性をもったポリマーを選択すること
によって、シリコーン成型品に親水性、抗菌性、易滑
性、物質徐放性、細胞接着性、抗血栓性、導電性、光感
応性、吸着性、磁性などの機能を付与する。【解決手段】(1) シリコーン基材表面の少なくとも一
部が、シランカップリング剤を介してポリマーで覆われ
たシリコーン成型品。 (2) シリコーン基材を表面処理した後、反応性官能基
を有するシランカップリング剤を塗布して加熱乾燥し、
さらにその上にポリマーを接着して加熱乾燥することを
特徴とするシリコーン成型品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン成型品
およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】成型品の表面に新しい性質を付与するた
めに、様々な接着物質や接着方法が開発されてきた。接
着物質と被接着物質との間に親和性がある場合には良好
な接着が得られるが、両者の性質が異なる場合には接着
が困難であったり、一時的に接着できても耐久性が悪く
接着物質が剥がれてしまう場合がある。良好な接着性を
得るために、被接着物質の表面を化学的あるいは物理的
処理に処理し、その上から接着物質を接着する方法が一
般的に知られている。化学的処理とは、主に、化学薬品
を用いて表面を改質する方法であり、酸、アルカリ、酸
化剤等が用いられる。これらの薬品には、単に表面を粗
くして表面積を大きくする効果もあれば、表面に特定の
官能基を導入する効果もある。また、接着剤やプライマ
ーを予め塗布し、その上から接着物質を接着する場合も
化学的処理に含まれる。一方、物理的処理とは、プラズ
マ処理、紫外線処理などにより、表面を粗くして表面積
を大きくしたり、表面に特定の官能基を導入する方法で
ある。

【０００３】シリコーン成型品、特に、少なくとも表面
にシリコーンゴム、シリコーン樹脂、シリコーンレジン
など架橋ポリシロキサンを有している成型品の場合、表
面が不活性で接着が困難であるか、接着できても耐久性
が悪く容易にはがれることが一般的に知られている。こ
れらの樹脂は、いずれも三次元的に架橋されたポリジオ
ルガノシロキサンから構成されているので有機溶媒にも
溶けず、また、活性官能基をもたないばかりか、成型加
工によって表面がなめらかになっているために、接着物
質との親和性が非常に悪い。逆に、これらの性質を利用
して、耐薬品性や付着抑制性の向上のためにこれらの樹
脂がガラスや金属の表面に塗布されている。架橋ポリシ
ロキサンを有する成型品は数多くあり、その中には弾性
等のシリコーン樹脂特有の性質を必要とするがゆえに架
橋ポリシロキサンを使用しているものが少なくない。そ
のような成型品の表面の性質だけを変えるために、珪素
を含まない高分子化合物を架橋ポリシロキサン表面に接
着することによって、親水性、抗菌性、易滑性、物質徐
放性、細胞接着性、抗血栓性、導電性、光感応性、吸着
性、磁性などの付加価値を付ける技術はまだ知られてい
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】架橋ポリシロキサン
は、耐薬品性が高いために、接着性向上のための化学的
表面処理は困難であるとされている。一方、物理的処理
は接着性向上の可能性があってもコストが高く現実的で
はない場合が多く、また、成型品の形状が複雑な場合に
は表面全体に均一に処理できないという欠点がある。唯
一、ＲＴＶゴムなどのジオルガノシロキサンモノマーを
シリコーン樹脂表面で重合して接着する方法がある。こ
れは、接着物質も被接着物質も珪素由来の物質であるの
で、他のポリマーを接着する場合に比べれば親和性があ
るために可能となるのであって、他のポリマーでは不可
能である。

【０００５】そこで、本発明者らはかかる従来技術の問
題点に鑑み、少なくとも表面にシリコーンゴム、シリコ
ーン樹脂、シリコーンレジンなどの架橋ポリシロキサン
を有している基材の表面にポリマーを設ける安価な方法
を得るべく種々検討した。その結果、シリコーン基材を
表面処理してシロキサン結合を加水分解し、生成した反
応性官能基に、反応性官能基を有するシランカップリン
グ剤を結合させた後、さらにその上にポリマーを接着す
ることによって、良好な接着性が得られることを見い出
し、本発明に到達した。即ち、本発明は、シリコーン基
材の表面にポリマーが設けられたシリコーン成型品およ
びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、下記の構成を有する。「(1) シリコーン基材表面の少なくとも一部が、シラン
カップリング剤を介してポリマーで覆われたシリコーン
成型品。 (2)シリコーン基材を表面処理した後、反応性官能基を
有するシランカップリング剤を塗布して加熱乾燥し、さ
らにその上にポリマーを接触させて加熱することを特徴
とするシリコーン成型品の製造方法。」

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるシリコーン基材と
は、少なくとも表面にポリシロキサンを有する基材であ
って、たとえば、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、シ
リコーンレジン単独で構成される成型品、あるいはこれ
らの物質が表面に塗布されている成型品である。形状は
特に限定されず、板状、管状、球状のほか使用目的にあ
った複雑な形をしていてよい。

【０００８】シリコーン基材を表面処理する方法は特に
限定されず、シランカップリング剤が有する反応性官能
基と反応し得る反応性官能基を導入できる方法なら何で
もよい。反応性官能基とは、アミノ基、カルボキシル
基、水酸基、イソシアナート基、エポキシ基、チオール
基、ビニル基、ハロアルキル基などを指し、シランカッ
プリング剤と反応しやすいという点で水酸基、カルボキ
シル基、イソシアナート基、エポキシ基、ハロアルキル
基が好ましく、とりわけ水酸基が最も好ましい。表面処
理としては、化学的処理、プラズマ処理、紫外線処理、
コロナ処理、研磨等があるが、複雑な形をした成型品の
表面にも、安価で均一に処理できる点で化学的処理が好
ましい。化学的処理とは、主に、化学薬品を用いて表面
を改質する方法であり、ポリシロキサンの珪素−酸素間
の共有結合を切断する方法が好ましい。化学薬品として
は、例えば、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、塩酸、過塩
素酸、リン酸、シュウ酸などの酸、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア、ヒドラジン、アミン化合
物、アルコキシド化合物、グリニヤ試薬などのアルカ
リ、過マンガン酸、重クロム酸、次亜塩素酸、過酸化水
素などの酸化剤等が用いられる。反応性官能基として水
酸基を導入する場合には、硫酸、硝酸、塩酸、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムが好ましく用いられ、とりわ
け硫酸が好ましい。これらの薬品で、シリコーン成型品
を処理する場合、薬品溶液中の薬品の濃度は、シリコー
ン基材のポリシロキサンの架橋度と反応温度および反応
時間によって決まる。架橋度が低い場合には、薬品の濃
度が高すぎると分解が過度に進行して、シリコーン基材
の強度が劣化するため、0.001〜30重量％程度の薄い薬
品濃度で低温、長時間で処理するのが好ましい。一方、
架橋度が高い場合には、薬品の濃度が低すぎると分解が
進行しにくいため、60〜100重量％の濃い薬品濃度で高
温、短時間で処理するのが好ましい。

【０００９】薬品で表面処理した後は大量の水あるいは
有機溶媒で薬品を洗い流すことが好ましい。洗浄した後
は乾燥してもよいが、乾燥しすぎると、切断した珪素と
酸素の間に再び結合が生じてしまうため、特に乾燥しな
くてもよい。

【００１０】反応性官能基を有するシランカップリング
剤とは、シリコーン基材を表面処理することにより得ら
れる反応性官能基と反応し得る反応性官能基を有し、か
つ、ポリマーと反応し得る反応性官能基とを有すること
が必要である。かかる反応性官能基としては、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ
基、イソシアナート基、チオール基、ビニル基、ハロア
ルキル基などが挙げられる。シリコーン基材の表面に存
在する反応性官能基と、ポリマーに存在する反応性官能
基により、シランカップリング剤が選ばれる。ポリマー
が、エポキシ基、イソシアナート基、ハロアルキル基、
エステル結合、ウレタン結合など塩基の攻撃を受けやす
い場合には反応性の高いアミノ基を有する化合物が特に
好ましい。ポリマーが、アミノ基、水酸基、チオール基
など反応性の高い基を有している場合にはエポキシ基や
イソシアナート基を有するカップリング剤が好ましい。
カップリング剤中の反応性官能基の量は、珪素1モルに
対して、反応性官能基1〜3モルが好ましく、とりわけ1
モルが好ましい。

【００１１】シリコーン成型品の表面に均一に塗布する
ために、シランカップリング剤は、溶媒に溶解して用い
るのが好ましく、とりわけ有機溶媒が好ましい。有機溶
媒としてはテトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、酢
酸エチル、酢酸メチル、ベンゼン、トルエン、n-ヘキサ
ン、クロロホルム、ジエチルエーテルなどが用いられ
る。これらの溶媒中でのカップリング剤の濃度は、低す
ぎると有効な塗布が得られにくいことから、0.001〜100
重量％で用いられ、好ましくは0.01〜20重量％、さらに
好ましくは0.1〜5重量％で用いられる。

【００１２】シランカップリング剤で処理した後は、カ
ップリング剤をシリコーン基材表面に固定化するため
に、有機溶媒を気化させて加熱することが好ましく、と
りわけカップリング剤のアルコキシ基などを加水分解す
るために湿潤条件で加熱することが好ましい。

【００１３】ポリマーは特に限定されず、ビニル系樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、天然ゴム、
合成ゴムや、これらのポリマーの共重合体、これらのポ
リマーの混合物、またこれらのポリマーに可塑剤や安定
剤などを混合したものなど種々の共重合体や混合物を用
いることもできる。共重合体の場合、重合形態は様々で
あり、ランダム、ブロックおよびグラフトのいずれであ
っても良い。また、カップリング剤中の反応性官能基と
反応できるようにするために、アミノ基、カルボキシル
基、水酸基、エポキシ基、イソシアナート基、チオール
基、ビニル基、ハロアルキル基などの反応性官能基や、
エステル結合、ウレタン結合、アミド結合などの反応性
結合のうち少なくとも一つを有していることが好まし
い。シランカップリング剤がアミノ基を含有している場
合には、エポキシ基、イソシアナート基、ハロアルキル
基、エステル結合、ウレタン結合のうち少なくとも一つ
を有するポリマーを接触させるのが好ましい。

【００１４】ポリマーの接触形態は、接着、溶着、融着
のいずれであっても良いが、接着が最も好ましい。接着
する方法は任意で良く、例えば、ポリマーを溶媒に溶解
した後塗布する方法、ポリマーを圧着する方法などが挙
げられ、特に限定されない。ポリマーを塗布する場合に
は、ポリマーを有機溶媒に溶解した溶液を用いる。有機
溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、酢酸エチル、酢酸メチル、ベンゼン、トル
エン、n-ヘキサン、クロロホルム、ジエチルエーテルな
どが用いられる。ポリマー溶液の粘度は、高すぎると均
一な塗布が得られくい傾向があるため、0.5〜20重量
％、より好ましくは1〜10重量％の濃度で溶媒に溶かし
たときの粘度が、50P以下であることが好ましく、とり
わけ0.01P以上、10P以下が好ましい。

【００１５】ポリマーを付着した後は、カップリング剤
の反応性官能基とポリマーを結合させるために、必要で
あれば有機溶媒を気化して乾燥した後、加熱することが
好ましい。

【００１６】ポリマーを接着させる工程は、一回に限定
されない。すなわち、ポリマーを接着触させた後にその
上からまた別のポリマーを接着させることもでき、接着
させるポリマーの種類や接着回数に制限はない。ポリマ
ー自身が機能性を有している場合には一回接着するだけ
でよいが、機能性を有するポリマーに反応性官能基や反
応性結合を有していない場合には、機能性ポリマーと親
和性があって且つ反応性官能基や反応性結合を有するポ
リマーをプライマーとして接着させ、その上から機能性
ポリマーを接着させることが好ましい。機能性とは、例
えば、親水性、抗菌性、易滑性、物質徐放性、細胞接着
性、抗血栓性、導電性、光感応性、吸着性、磁性などが
あげられる。

【００１７】ポリマーを接触させて加熱した後のポリマ
ー層の厚みは用途によって異なり、特に限定されない
が、薄すぎると機能性やプライマーとしての効果が発揮
しにくく、厚すぎるとシリコーン成型品そのものの弾性
等の性質を損ないかねない。そのため厚みは、0.01μm
以上、1cm以下の範囲が好ましい。

【００１８】本発明は、あらゆるシリコーン成型品に適
用できる。特に、カテーテルをはじめとする医療用成型
品には、生体物質の付着を抑制するためにシリコーンゴ
ム、シリコーン樹脂が多く使われているが、シリコーン
の力学的な特性を残したまま、抗血栓性、易滑性、抗菌
性などの機能性を付与することができる。また、シリコ
ーン成型品の形にとらわれることもなく、例えば、カテ
ーテルのようなチューブ状の成型品であれば、外表面ば
かりでなく、内表面にも適用できる。

【００１９】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるもので
はない。

【００２０】

【実施例】実施例１重合度550のポリ塩化ビニル120gを2リットルのジメチル
ホルムアミドに溶解し、2.704gのジエチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム塩を添加し、50℃で3時間反応させ、
メタノールに再沈後、乾燥させることにより、光グラフ
ト活性化ポリ塩化ビニル（以下、DTC化ポリ塩化ビニル
と略す）を得た。

【００２１】このDTC化ポリ塩化ビニル80gを1250mlのテ
トラヒドロフランに溶解し、200gのメトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート（ポリエチレングリコール
部分の重合度20〜23）と80gのジメチルアミノエチルメ
タクリレートを添加し、光源内部浸透型光反応装置中で
100W高圧水銀灯（ウシオ電機UM-102）を30℃で9.5時間
照射することにより光グラフト重合を行なった。このグ
ラフト共重合体の組成は重量比で塩化ビニル54％、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート30％、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート16％であった。

【００２２】このグラフト共重合体5gをN,N-ジメチルホ
ルムアミド50mlに溶解後、臭化ラウリル 2.4mlを加えて
80℃で16時間反応させた。水−メタノール混合液中に投
じて沈殿させた後、沈殿を乾燥した。テトラヒドロフラ
ン−メチルエチルケトンの混合液に溶解した後ヘキサン
中に投じて沈殿させた後、沈殿を乾燥して長鎖のアルキ
ル基（炭素数12）を含む４級アンモニウム基を有する抗
菌性材料を得た。

【００２３】シリコーンゴム製カテーテルをアルコール
綿で拭いて汚れを除去した後、80％硫酸水溶液に25℃で
1分間浸漬し、溶液を攪拌した。多量の水に浸漬して、
硫酸を除去した後、1.5％N-β（アミノエチル）γ-アミ
ノプロピルトリメトキシシランのテトラヒドロフラン溶
液に25℃で1分間浸漬し、室温で乾燥した後、100℃で1
時間加熱処理した。3％ポリウレタンのテトラヒドロフ
ラン溶液に浸漬し、室温で乾燥した後、100℃で1時間加
熱処理した。上記で得られた菌性ポリマーの５重量％テ
トラヒドロフラン−メチルエチルケトン混合溶液に浸漬
し、室温で乾燥した後、水洗した。

【００２４】作成した被覆シリコーンチューブを70度の
温水中で3時間加熱処理した後に、チューブ表面を、指
の爪で擦ったところ、チューブの塗布は剥がれなかっ
た。KEYENCE社製マイクロスコープを用いて、倍率20倍
で表面を観察した結果を図１に示した。

【００２５】さらに得られた被覆シリコーンチューブ
（2cm）を2×10⁴CFU／mlの表皮ブドウ球菌（S.epidermi
dis ATCC35984）を含むPBS中に浸漬し、37℃で24時間
静置した。チューブを洗浄した後に寒天培地上でころが
して付着菌を転写し、培地を培養した後にコロニーの数
を計測した。その結果、付着菌数は5CFUであった。

【００２６】被覆していないシリコーンチューブについ
ても同様の実験を行った結果、付着菌数は1972CFUであ
った。

【００２７】比較例１シリコーンゴム製カテーテルをアルコール綿で拭いて汚
れを除去した後、5％抗菌性ポリマーのテトラヒドロフ
ラン−メチルエチルケトン混合溶液に浸漬し、室温で乾
燥した後、水洗した。

【００２８】作成した被覆シリコーンチューブを70度の
温水中で3時間加熱処理した後に、チューブ表面を、指
の爪で擦ったところ、チューブの塗布は容易に剥がれ
た。KEYENCE社製マイクロスコープを用いて、倍率20倍
で表面を観察した結果を図２に示した。

【００２９】比較例２シリコーンゴム製カテーテルをアルコール綿で拭いて汚
れを除去した後、80％硫酸水溶液に25℃で1分間浸漬
し、溶液を攪拌した。多量の水に浸漬して、硫酸を除去
した後、乾燥した。5％抗菌性ポリマーのテトラヒドロ
フラン−メチルエチルケトン混合溶液に浸漬し、室温で
乾燥した後、水洗した。

【００３０】作成した被覆シリコーンチューブを70度の
温水中で3時間加熱処理した後に、チューブ表面を、指
の爪で擦ったところ、チューブの塗布は容易に剥がれ
た。KEYENCE社製マイクロスコープを用いて、倍率20倍
で表面を観察した結果を図３に示した。

【００３１】比較例３シリコーンゴム製カテーテルをアルコール綿で拭いて汚
れを除去した後、1.5％N-β（アミノエチル）γ-アミノ
プロピルトリメトキシシランのテトラヒドロフラン溶液
に25℃で1分間浸漬し、室温で乾燥した。5％抗菌性ポリ
マーのテトラヒドロフラン−メチルエチルケトン混合溶
液に浸漬し、室温で乾燥した後、水洗した。

【００３２】作成した被覆シリコーンチューブを70度の
温水中で3時間加熱処理した後に、チューブ表面を、指
の爪で擦ったところ、チューブの塗布は容易に剥がれ
た。KEYENCE社製マイクロスコープを用いて、倍率20倍
で表面を観察した結果を図４に示した。

【００３３】

【発明の効果】本発明によって、シリコーン基材の表面
にポリマーを接着することが可能になる。本発明は、基
材の形状に影響を受けることなく、その表面に均一に且
つ安価にポリマーを接着できる。必要な機能性をもった
ポリマーを選択することによって、シリコーン基材に親
水性、抗菌性、易滑性、物質徐放性、細胞接着性、抗血
栓性、導電性、光感応性、吸着性、磁性などの機能を付
与できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により得られたチューブの表面状態を
示す写真である。

【図２】比較例１により得られたチューブの表面状態を
示す写真である。

【図３】比較例２により得られたチューブの表面状態を
示す写真である。

【図４】比較例３により得られたチューブの表面状態を
示す写真である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン基材表面の少なくとも一部が、
シランカップリング剤を介してポリマーで覆われたシリ
コーン成型品。
【請求項２】該ポリマーが、ビニル系樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン、
ポリアミド、ポリエステル、天然ゴムおよび合成ゴムか
ら選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求
項１記載のシリコーン成型品。
【請求項３】該ポリマーの厚みが、0.01μm以上、1cm以
下であることを特徴とする請求項１または２に記載のシ
リコーン成型品。
【請求項４】該ポリマーが、親水性、抗菌性、易滑性、
物質徐放性、細胞接着性、抗血栓性、導電性、光感応
性、吸着性および磁性から選ばれる少なくともひとつの
機能を有していることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載のシリコーン成型品。
【請求項５】該成型品が医療用成型品であることを特徴
とする請求項１〜４記載のシリコーン成型品。
【請求項６】該成型品がカテーテルであることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載のシリコーン成型
品。
【請求項７】シリコーン基材を表面処理した後、反応性
官能基を有するシランカップリング剤を塗布して加熱乾
燥し、さらにその上にポリマーを接触させて加熱するこ
とを特徴とするシリコーン成型品の製造方法。
【請求項８】該ポリマーを接触させる方法が、該ポリマ
ー溶液を塗布する方法であることを特徴とするシリコー
ン成型品の製造方法。
【請求項９】該表面処理が、化学薬品処理であることを
特徴とする請求項７または８記載のシリコーン成型品の
製造方法。
【請求項１０】該表面処理が、シロキサン結合の加水分
解を伴うことを特徴とする請求項７〜９記載のシリコー
ン成型品の製造方法。
【請求項１１】該化学薬品が、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜
硝酸、塩酸、過塩素酸、リン酸、シュウ酸、過マンガン
酸、重クロム酸、次亜塩素酸、過酸化水素、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア、ヒドラジン、ア
ミン化合物、アルコキシド化合物およぴグリニヤ試薬か
ら選ばれる少なくともひとつである請求項９または１０
記載のシリコーン成型品の製造方法。
【請求項１２】該化学薬品処理が、濃度0.001〜100重量
％の溶液により施されるものであることを特徴とする請
求項９〜１１のいずれかに記載のシリコーン成型品の製
造方法。
【請求項１３】該反応性官能基が、アミノ基、カルボキ
シル基、水酸基、エポキシ基、イソシアナート基、チオ
ール基、ビニル基およびハロアルキル基から選ばれる少
なくともひとつの官能基であることを特徴とする請求項
９〜１２のいずれかに記載のシリコーン成型品の製造方
法。
【請求項１４】該反応性官能基を有するシランカップリ
ング剤が、有機溶媒を用いた濃度0.001〜100重量％の溶
液として用いることを特徴とする請求項７〜１３のいず
れかに記載のシリコーン成型品の製造方法。
【請求項１５】該ポリマーが、ビニル系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリエステル、天然ゴムおよび合成ゴ
ムから選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする
請求項７〜１４のいずれかに記載のシリコーン成型品の
製造方法。
【請求項１６】該ポリマーを0.5〜20重量％の濃度で有
機溶媒に溶解したときの溶液粘度が、0.01P以上、50P以
下であることを特徴とする請求項７〜１５のいずれかに
記載のシリコーン成型品の製造方法。
【請求項１７】該ポリマーを接触して加熱した後のポリ
マー層の厚みが、0.01μm以上、1cm以下であることを特
徴とする請求項７〜１６のいずれかに記載のシリコーン
成型品の製造方法。
【請求項１８】該ポリマーが、親水性、抗菌性、易滑
性、物質徐放性、細胞接着性、抗血栓性、導電性、光感
応性、吸着性および磁性から選ばれる少なくともひとつ
の機能を有していることを特徴とする請求項７〜１７の
いずれかに記載のシリコーン成型品の製造方法。
【請求項１９】該成型品が医療用成型品であることを特
徴とする請求項７〜１８のいずれかに記載のシリコーン
成型品の製造方法。
【請求項２０】該成型品がカテーテルであることを特徴
とする請求項７〜１９のいずれかに記載のシリコーン成
型品の製造方法。