JPH11255974A - 樹脂組成物、およびそれからなる層を有するフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】農薬や酸性雨等に暴露された環境下においても
十分な耐候性を有するポリオレフィン系樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】ポリオレフィン系樹脂、塩基性炭酸アルミ
ニウム塩およびヒンダードアミン系化合物を含有するこ
とを特徴とする樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、耐候性、透
明性、加工性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物およ
びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車資材、建築資材、農業用資
材等、屋外で用いられる樹脂の需要量は飛躍的に増加し
ている。農業用資材としては、施設園芸におけるハウ
ス、トンネル等の施設の被覆に用いられる農業用フィル
ムが挙げられ。農業用フィルムとしては、従来、ポリ塩
化ビニルフィルムや、ポリオレフィン系樹脂フィルム
（例えば、ポリエチレンフィルム、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体フィルム）等が汎用的に使用されている。中
でも、最近では、汚れにくく、軽量で、焼却時に有毒ガ
スが発生し難いポリオレフィン系樹脂フィルムが施設園
芸用に広く普及している。

【０００３】一方、農業用フィルムは屋外で使用される
ため、フィルムのベース樹脂の耐候性が十分でないと、
樹脂の酸化劣化反応のためフィルムの伸度保持率あるい
は引張強度等の物性は使用中に低下し、フィルムが劣化
する。そこで耐候性改良のため、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等の各種耐候性付与剤をポリオレフィン系樹脂に配
合した樹脂組成物が提案された。耐候性付与剤の中でも
ヒンダードアミン系安定剤は、例えば、特開昭５９−８
６６４５号公報や特開平２−１６７３５０号公報に開示
されているように、少量の添加でポリオレフィン系樹脂
の耐候性が著しく向上するとともに、その効果が長期間
保たれ、ポリオレフィン系樹脂フィルムの光沢や色調の
変化が著しく抑制されることから、好ましく使用されて
いる。

【０００４】特開昭５６−４１２５４号公報には、ヒン
ダ−ドアミン系化合物と表面積が１０m²／ｇ以上の極性
を有する無機質微粉末を含有してなる熱可塑性樹脂フィ
ルム、また特開昭６３−１７５０７２公報には、熱可塑
性樹脂、ヒンダードアミン系化合物およびハイドロタル
サイト類化合物を含有してなる農業用フィルムが開示さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のフィルムでは、農薬や酸性雨等に暴露された環境下で
機械的物性を十分に保持できず、更には、熱安定性不良
により着色あるいは加工時の発泡などを伴う場合があ
り、耐候性は未だ十分ではない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を解決して、耐熱性および耐候性に優れたポリオレ
フィン系樹脂組成物を開発するため鋭意検討した結果、
本発明を完成するに至った。すなわち本発明はポリオレ
フィン系樹脂、塩基性炭酸アルミニウム塩およびヒンダ
ードアミン系化合物を含有することを特徴とする樹脂組
成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる塩基性炭酸アルミ
ニウム塩は、アルミニウムイオン、炭酸イオン、および
アルミニウムイオン以外の少なくとも一種のカチオンか
らなる。アルミニウムイオンのカチオンとしては、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン、遷移金属イオンなどが挙げられ、中でもナト
リウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが
好ましい。かかる塩基性炭酸アルミニウム塩の例として
は、特開平０９−２７９１３１公報記載の塩や、下記の
文献に例示された塩を挙げることができる。これら
塩基性炭酸アルミニウム塩は1種でも２種以上用いても
よい。塩基性炭酸アルミニウム塩の製造方法は、特に限
定されないが、具体的には、特開平０９−２７９１３１
号公報記載の方法が挙げられる。

【０００８】塩基性炭酸アルミニウム塩中のアルミニウ
ムイオンと他のカチオンのモル比率（アルミニウムイオ
ン／カチオン）は、通常０．３／１〜２／１であり、好
ましくは０．５／１〜１．５／１、更に好ましくは０．
９／１〜１．２／１である。また、アルミニウムイオン
と炭酸イオンのモル比率（Ａｌ／ＣＯ₃）は、０．３／
１〜２／１であり好ましくは０．８／１〜１．５／１、
さらに好ましくは１／１〜１．３／１である。

【０００９】具体的には、例えば炭酸アルミニウムナト
リウム（Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・２ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ（ｎ＞
０））、炭酸アルミニウムカリウム（Ｋ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃
・２ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ（ｎ＞０））などが挙げられる（文
献参照：文献 Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｉｎｏ
ｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｖｏｌ２．１０４
５頁１９７３年刊行 Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ
Ｌｔｄ．、文献 Ａｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｔ
ｒｅａｔｉｓｅ ｏｎ ｉｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄ ｔ
ｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｖｏｌ
５．３５８〜３５９頁 １９６０年刊行 Ｌｏｎｇｍ
ａｎ，Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ Ｃｏ Ｌｔｄ）。

【００１０】塩基性炭酸アルミニウム塩は水を含んでい
てもよい。含水率は１０重量％以下が好ましく、更には
５重量％以下が好ましく、特に３重量％以下が好まし
い。含水率は、通常、ＪＩＳ Ｋ ００６７に準拠した
方法で測定される。具体的には、含水率は、１８０℃で
２時間加熱する間の重量減少率として求められる。塩基
性炭酸アルミニウム塩の平均粒子径は、通常、５μｍ以
下、好ましくは０．０５〜３μｍ、更に好ましくは、
０．１〜１μｍである。本発明の樹脂組成物を、高度に
透明性が要求される用途に使用する場合は、該塩基性炭
酸アルミニウム塩の屈折率は、使用するポリオレフィン
系樹脂に近いことが好ましい。通常は、ＪＩＳ Ｋ００
６２記載の方法で測定した塩基性炭酸アルミニウム塩の
屈折率は、１．４７〜１．５５が好ましく、１．４８〜
１．５４がより好ましく、１．４９〜１．５３が特に好
ましい。

【００１１】本発明の樹脂組成物の塩基性炭酸アルミニ
ウム塩の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対して０．０３〜２００重量部が好ましい。また、該
樹脂組成物を農業用施設等の被覆フィルムに用いる場合
は、フィルムの透明性および強度の観点から、塩基性炭
酸アルミニウム塩の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは３５重量部以下、さら
に好ましくは２０重量部以下、特に好ましくは１５重量
部以下である。

【００１２】 塩基性炭酸アルミニウム塩は、樹脂組成
物中での分散性を向上させるため、分散剤で表面処理を
施してもよい。分散剤としては、ステアリン酸、パルミ
チン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸のカル
シウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ナト
リウム塩等の金属石鹸、リン酸エステル、シラン系カッ
プリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニ
ウム系カップリング剤、ワックス等が例示できる。表面
処理の方法は、分散剤が塩基性炭酸アルミニウム塩に表
面に均一に付着する方法であればよい。例えば、塩基性
炭酸アルミニウム塩を適当な溶媒中に加えてスラリーと
し、該スラリーと分散剤を混合し、攪拌する方法が挙げ
られる。本発明において用いられるヒンダードアミン系
化合物は、例えば特開平８−７３６６７号公報に記載さ
れた構造式を有するものが挙げられ、具体的には、商品
名チヌビン６２２−ＬＤ、キマソーブ９４４−ＬＤ、チ
ヌビン１２３（以上、チバスペシャルティケミカルズ社
製）、ホスタビンＮ３０、ＶＰ Ｓａｎｄｕｖｏｒ Ｐ
Ｒ−３１（以上、クラリアント社製）、サイヤソーブＵ
Ｖ３５２６（サイテック社製）などが挙げられる。ヒン
ダードアミン系化合物含有安定化剤としては、特開昭６
３−２８６４４８号に記載された組成物（商品名 チヌ
ビン ４９２、チヌビン ４９４；チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）が例示される。ヒンダードアミン系化
合物は単独で用いても２種類以上を併用してもよい。

【００１３】本発明の樹脂組成物のヒンダードアミン系
化合物の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対して０．０２重量部以上が好ましい。また、ブルー
ミングを抑制するために、５重量部以下が好ましく、
０．１〜２重量部がより好ましい。

【００１４】本発明の樹脂組成物におけるポリオレフィ
ン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のα−オレフィンの単独重合体；エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチ
レン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・
ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体などの
エチレン・α−オレフィン共重合体；エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル・メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹
脂などのα−オレフィンを主成分とする異種単量体との
共重合体が挙げられる。本発明の樹脂組成物を農業用フ
ィルムに用いる場合は、ポリエチレン、エチレン・α−
オレフィン共重合体、酢酸ビニル単位の含有量が３０重
量％以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体が、透明性、
耐候性、価格等の観点から好ましい。

【００１５】エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンをパラジウム、ニッケルなどの遷移金属錯体触媒やメ
タロセン系触媒などのいわゆるシングルサイト触媒を使
用して、溶媒の存在下又は不存在下、気相−固相、液相
−固相又は均一液相下で重合して得られるエチレン・α
−オレフィン共重合体は、好ましく使用されうる。通
常、重合温度は約３０℃〜約３００℃であり、重合圧力
は大気圧〜約３，０００ｋｇ／ｃｍ²である。例えば、
特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号
公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０
７０５７号公報等に記載されているメタロセン触媒成分
を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の
存在下に、エチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフ
ィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、本発明において好ましく用いることがで
きる。

【００１６】樹脂組成物の耐候性をより改良するため
に、本発明の樹脂組成物は、更に少なくとも１種類の紫
外線吸収剤を含有してもよい。かかる紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シ
アノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外
線吸収剤が含まれる場合、その量は、耐候性改良効果と
ブルーミング抑制の観点から、ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜３重量部、好ましくは
０．０５〜１重量部の範囲である。

【００１７】本発明の樹脂組成物は、リチウムアルミニ
ウム複合水酸化物、ハイドロタルサイト類化合物などの
複合水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸
化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタンなどの金属の酸
化物；水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物；炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩類；硫酸カリ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、
硫酸アルミニウムなどの硫酸塩類；燐酸リチウム、燐酸
ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カルシウム、燐酸ジル
コニウム（例えば、特開平８−６７７７４号公報に開示
されたＨ型燐酸ジルコニウム）などの燐酸塩類；硅酸マ
グネシウム、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、硅酸
チタンなどの硅酸塩類；アルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどのアルミン酸
塩類；アルミノ硅酸ナトリウム、アルミノ硅酸カリウ
ム、アルミノ硅酸カルシウムなどのアルミノ硅酸塩類；
カオリン、クレー、タルクなどの粘土鉱物；その他複合
酸化物などの１種類以上の無機化合物を含有してもよ
い。ハイドロタルサイト類化合物とは、下記式（Ｉ） Ｍ²⁺ _1-xＡl³⁺ _x（ＯＨ^-）₂（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ （Ｉ） （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、Ａ₁ ^n-はｎ価
のアニオンであり、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．
５、０≦ｍ≦２、１≦ｎ≦３という条件を満たす。）で
示される化合物である。Ｍ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺などが例示される。ｎ価のアニオンは特に
限定されず、例えばＣl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃl
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^3-、ＨＢ
Ｏ₄ ^3-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、
ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯ
Ｏ）₂ ^2-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸
イオン等のアニオンや、特開平８−２１７９１２に記載
のポリ珪酸イオンやポリ燐酸イオンが挙げられる。具体
的には、例えば、天然ハイドロタルサイトやアルカマイ
ザー ＤＨＴ−４Ａ（商品名、協和化学工業製）のよう
な合成ハイドロタルサイトを用いることができる。

【００１８】リチウムアルミニウム複合水酸化物として
は、例えば、特開平５−１７９０５２号公報に記載の下
記式（ＩＩ） Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ （ＩＩ） （式中、Ａ₂ ^n-はｎ価のアニオンであり、ｍおよびｎ
は、０≦ｍ≦３、１≦ｎ≦３なる条件を満たす）で示さ
れる化合物が挙げられる。ｎ価のアニオンとしては特に
限定されないが、例えば、式（Ｉ）の化合物におけるＡ
₁ ^n-と同様の陰イオンが挙げられる。

【００１９】上記の二種類以外の複合水酸化物として
は、例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、Ｚｎおよび
Ｓｉからなる群の中から選ばれた少なくとも一種の元素
と、ＬｉおよびＡｌを含有し、かつ水酸基を有する化合
物が例示される。アルカリ土類金属の中では、マグネシ
ウム、カルシウムが好ましい。また、遷移金属の中で
は、２価または３価の鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ンが好ましく、中でも鉄がより好ましい。ＡｌとＬｉの
モル比（Ａｌ／Ｌｉ）は、通常、１．５／１〜２．５／
１であり、好ましくは１．８／１〜２．５／１である。

【００２０】また、アルカリ土類金属、遷移金属、Ｚｎ
およびＳｉからなる群の中から選ばれた元素のモル比
（ａ）は、リチウム１モルに対して、通常０＜ａ＜１．
５であり、好ましくは０．１≦ａ≦１．４、更に好まし
くは０．２≦ａ≦１．２である。かかる複合水酸化物の
水酸基以外のアニオン部分は、例えば、ピロケイ酸イオ
ン、シクロケイ酸イオン、イソケイ酸イオン、フィロケ
イ酸イオン、テクトケイ酸イオン等のポリケイ酸イオ
ン；炭酸イオン、ハロゲン化イオン、硫酸イオン、亜硫
酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、
亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、ポリリン酸イオ
ン、アルミン酸イオン、ケイ酸イオン、過塩素酸イオ
ン、ホウ酸イオン等の無機酸イオン；Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-等のアニオン性遷移金属錯
体；酢酸イオン、安息香酸イオン、ギ酸イオン、テレフ
タル酸イオン、アルキルスルホン酸イオン等の有機酸イ
オンなどが挙げられる。これらの中でも、炭酸イオン、
ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、ポリ
リン酸イオン、ケイ酸イオン、ポリケイ酸イオン、過塩
素酸イオンが好ましく、炭酸イオン、ポリリン酸イオ
ン、ケイ酸イオン、ポリケイ酸イオンが特に好ましい。

【００２１】このような複合水酸化物の具体例として
は、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇを含有し、かつＡｌ／Ｌｉ／Ｍｇ
＝約２．３／１／０．２８（モル比）である複合水酸化
物（商品名：LMA 、富士化学工業製）や、Ａｌ、Ｌ
ｉ、Ｓｉを含有し、かつＡｌ／Ｌｉ／Ｓｉ＝約２／１／
１．２（モル比）である複合水酸化物（商品名：フジレ
インLS、富士化学工業製）が挙げられる。

【００２２】ＷＯ９７／００８２８に記載の下記式（II
I） ［（Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ｓｉ_y０_(2y+1) ^2-）_(1+x)・ ｍＨ₂Ｏ （III） （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよび
ｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件
を満たす）で表わされる化合物、および特開平８−２１
７９１２号公報に開示された下記式（IV）： ［（Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ａ^n-）_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ （IV） （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、Ａ^n-はｎ価の
陰イオンであり、ｍ、ｘおよびｎは、０≦ｍ＜５、０．
０１≦ｘ＜１、１≦ｎ≦３という条件を満たす）で表わ
される化合物は、複合水酸化物の好ましい例である。式
（III）および（IV）におけるＭ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、
Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺などが例示される。

【００２３】本発明の樹脂組成物は少なくとも１種類の
赤外線吸収剤を含有してもよい。かかる赤外線吸収剤と
しては、例えば、ポリアセタール、ポリビニルアルコー
ルおよびその誘導体、エチレン・ビニルアルコール共重
合体などの有機系赤外線吸収剤が挙げられる。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、少なくとも１種類
の防霧剤を含有することができる。防霧剤としては、例
えば、パ−フルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロア
ルキル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活
性剤）、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系
化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、商品名ユニダイ
ンＤＳ−４０３、ＤＳ−４０６、ＤＳ−４０１（いずれ
もダイキン工業製）等が挙げられ、シリコン系界面活性
剤としては、商品名ＳＨ−３７４６（東レダウコーニン
グシリコン（株）社製）が挙げられる。

【００２５】本発明の樹脂組成物は、少なくとも１種類
の防曇剤を含有することができる。かかる防曇剤には室
温で固体状のものと液体状のものがある。

【００２６】固体状の防曇剤としては、非イオン界面活
性剤、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノモンタネート等の
ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤；グリセリンモ
ノパルミテート、グリセリンモノステアレート、ジグリ
セリンジステアレート、トリグリセリンモノステアレー
ト、テトラグリセリンジモンタネート等のグリセリン脂
肪酸エステル系界面活性剤；ポリエチレングリコールモ
ノパルミテート、ポリエチレングリコールモノステアレ
ート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；アルキ
ルフェノールのアルキレンオキシド付加物；ソルビタン
／グリセリン縮合物と有機酸とのエステル；ポリオキシ
エチレン（２モル）ステアリルアミン、ポリオキシエチ
レン（２モル）ラウリルアミン、ポリオキシエチレン
（４モル）ステアリルアミン等のポリオキシエチレンア
ルキルアミン化合物、ポリオキシエチレン（２モル）ス
テアリルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン
（２モル）ステアリルアミンジステアレート、ポリオキ
シエチレン（４モル）ステアリルアミンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルアミンジ
ステアレート、ポリオキシエチレン（８モル）ステアリ
ルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２モ
ル）ステアリルアミンモノベヘネート、ポリオキシエチ
レン（２モル）ラウリルアミンステアレート等のポリオ
キシエチレンアルキルアミン化合物の脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン（２モル）ステアリン酸アミド等の
ポリオキシエチレンアルキルアミン化合物の脂肪酸アミ
ド等のアミン系界面活性剤等が挙げられる。

【００２７】液体状の防曇剤としては、例えば、グリセ
リンモノオレエート、ジグリセリンモノオレエート、ジ
グリセリンセスキオレエート、テトラグリセリンモノオ
レエート、ヘキサグリセリンモノオレエート、ヘキサグ
リセリントリオレエート、テトラグリセリントリオレエ
ート、テトラグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセ
リンモノラウレート等のグリセリン系脂肪酸エステル；
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、
等のソルビタン系脂肪酸エステルが挙げられる。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、更に、ワックス、
酸化防止剤、帯電防止剤、ヒンダ−ドアミン系以外の光
安定剤、滑剤、顔料、防藻剤等を含有することができ
る。

【００２９】本発明の樹脂組成物は、例えば、以下の方
法によって製造することができる。ポリオレフィン系樹
脂に所定量の塩基性炭酸アルミニウム塩、ヒンダ−ドア
ミン系化合物および、必要に応じて、添加剤を、混合・
混練機を用いて混合・混練する。混合・混練機として
は、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バ
ンバリーミキサー、あるいは１軸または２軸押出機な
ど、慣用的な装置を用いることができる。得られた樹脂
組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形等に好適に
用いることができる。特に、本発明の樹脂組成物は、そ
れからなる層を少なくとも１層有するフィルムの製造に
好ましく使用することができる。

【００３０】本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系
樹脂で希釈された後に成形工程に供されてもよい。この
場合、希釈前の樹脂組成物は、通常、マスターバッチと
称される。

【００３１】本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物
からなる単一の層からなっていてもよいし、本発明の樹
脂組成物からなる二以上の層からなる積層フィルムでも
よい。また、本発明の樹脂組成物からなる一以上の層
と、本発明の樹脂組成物以外の材料からなる一以上の層
からなる積層フィルムであってもよい。積層フィルムの
層構成は特に限定はされず、例えば、２種２層、２種３
層、３種３層、３種５層などが例示される。本発明の樹
脂組成物からなる層は、３層以上からなる積層フィルム
の中間層であることが好ましい。本発明のフィルムが、
本発明の樹脂組成物以外の材料からなる層を有する積層
フィルムの場合、本発明の樹脂組成物以外の材料からな
る層は、通常、樹脂からなる。

【００３２】本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成
物、および必要に応じて他の材料を併せて用いて、押
出、共押出法、溶融コーティング法、押出ラミネーショ
ン法、ドライラミネーション法等の慣用的な方法により
製造することができる。

【００３３】本発明の樹脂組成物の層以外の層に用いら
れる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のα−オレフィンの単独重合体；、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン
・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体など
のエチレン・α−オレフィン共重合体；エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチ
レン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・酢酸
ビニル・メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー
樹脂などのα−オレフィンを主成分とする異種単量体と
の共重合体が挙げられる。これらのうち、本発明の積層
フィルムを農業用途に用いる場合は、ポリエチレン、エ
チレン・α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル単位含有
量が３０重量％以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体
が、透明性、耐候性、価格の観点からより好ましい。農
業用途においては、本発明の樹脂組成物の層が中間層で
ある積層フィルムが好ましい。

【００３４】本発明のフィルムは、前記と同様の、複合
水酸化物、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩類、硫酸塩
類、燐酸塩類、硅酸塩類、アルミン酸塩類、アルミノ硅
酸塩類、粘土鉱物，複合酸化物などの少なくとも１種類
の無機化合物を含有してもよい。該無機化合物の添加に
より、フィルムの保温性が向上する。

【００３５】これら無機化合物は、本発明のフィルム中
のいずれの層に含まれてもよいが、本発明の樹脂組成物
の層に含有されることが好ましく、その量は、ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対して、０．０３〜１５０
重量部が好ましく、０．０３〜３０重量部がより好まし
く、０．０３〜１５重量部が特に好ましい。本発明のフ
ィルムには、前記と同様の、少なくとも１種の赤外線吸
収剤を配合してもよく、また前記と同様の、少なくとも
１種の防霧剤を配合してもよい。

【００３６】本発明のフィルムに防霧剤を配合する場
合、その配合量は、フィルム全体の０．０１〜３重量％
が好ましく、０．０２〜２重量％がより好ましく、０．
０５〜０．５重量％が特に好ましい。

【００３７】さらに本発明のフィルムには、前記と同様
の、少なくとも１種の防曇剤を配合してもよい。防曇剤
のフィルム表面へのブリードの抑制とフィルムの透明性
の観点から、室温で液体状の防曇剤と固体状の防曇剤を
併用する方が好ましい。本発明のフィルムが防曇剤を含
有する場合、その量は、フィルム全体の０．１〜４重量
％が好ましく、１．５〜４重量％がより好ましく、２．
２〜２．８重量％が特に好ましい。

【００３８】本発明のフィルムは、その少なくとも片側
の表面に防曇性被膜を有してもよい。防曇性被膜を有す
るフィルムは、その防曇性を長期間持続することができ
る。かかる防曇性被膜とは、例えば、特公昭４９−３２
６６８号、特公昭５０−１１３４８号公報などに記載さ
れている、コロイダルシリカやアルミナゾルに代表され
る無機酸化物ゾルのコーティング膜、特公昭６３−４５
４３２号、特公昭６３−４５７１７号、特公昭６４−２
１５８号、特開平３−２０７６４３号公報等に記載され
た無機酸化物ゾルと有機化合物（界面活性剤や樹脂な
ど）などのコーティング膜、界面活性剤を主成分とする
液のコーティング膜、親水性樹脂（例えば、ポリビニル
アルコール、多糖類、ポリアクリル酸などが挙げられ
る。）を主成分とする膜などが挙げられる。これら防曇
性被膜の製膜方法は、コーティングでもよいし、防曇性
被膜を製膜後、該被膜を積層フィルムに積層してもよ
い。また、防曇性被膜は単層でも２層以上でもよい。

【００３９】本発明のフィルムは、例えば、カレンダー
法、押出Ｔダイフィルム成形法、インフレーションフィ
ルム成形法など、通常の成形法で製造することができ
る。フィルムの厚みは、フィルムの強度の観点から、
０．０１ｍｍ以上であることが好ましく、フィルムの中
継ぎ加工性や被覆作業性などの観点から０．３ｍｍ以下
が好ましい。より好ましくは、０．０３〜０．２５ｍｍ
である。

【００４０】また上記フィルムは農業用フィルム、特に
ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆フィルムとして
好適に用いることができる。

【００４１】

【発明の効果】本発明により得られる樹脂組成物は耐熱
性、耐候性、透明性に優れており、農業用資材、家電製
品、自動車資材、建築資材等に供される。特に、該樹脂
組成物を用いたフィルムは、農業用ハウス・トンネルの
被覆フィルムやマルチングフィルムとして用いた場合の
耐候性に著しく優れており、施設園芸に有効な資材であ
る。本発明のフィルムは、光、農薬暴露等の条件下にお
いて、従来の農業用被覆フィルムよりも耐候性に優れて
いる。さらに、本発明の樹脂組成物は、連続成形加工条
件下でも、劣化およびそれに伴う変色が小さく、また、
成形加工時の発泡が少なく、長時間の成形加工安定性に
優れている。

【００４２】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例中の試験方法は次の通りである。

【００４３】〔熱安定性試験〕厚さ１ｍｍの試験片をギ
アオーブン中、１８０℃の空気雰囲気下に置き、１時間
毎にその着色度を目視判定し、以下の基準で評価した。 ○：初期状態と比較して殆ど着色なし △：初期状態と比較して微黄色もしくは薄褐色に着色 ×：初期状態と比較して黄色もしくは褐色に着色 ××：初期状態と比較して濃褐色に着色

【００４４】〔耐候性試験（１）〕厚さ１ｍｍの試験片
を、アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１１（アイグ
ラフィックス(株)製）を用いて送風温度６０℃、相対湿
度３２％ＲＨ条件下で２４時間放置した。この試験片に
ついて着色度を目視判定し、以下の基準で評価した。 ○：初期状態と比較して殆ど着色なし △：初期状態と比較して微黄色もしくは薄褐色に着色 ×：初期状態と比較して黄色もしくは褐色に着色 ××：初期状態と比較して濃褐色に着色

【００４５】〔耐候性試験（２）〕厚さ１ｍｍの試験片
を、６％亜硫酸水５０ｍＬを入れた５００ｍＬガラス瓶
内に吊るして密封し、室温下４時間放置した。この試験
片について、アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１１
（アイグラフィックス(株)製）にて送風温度６０℃、相
対湿度３２％ＲＨ条件下で２４時間放置した。この試験
片について着色度を目視判定し、以下の基準で評価し
た。 ○：初期状態と比較して殆ど着色なし △：初期状態と比較して微黄色もしくは薄褐色に着色 ×：初期状態と比較して黄色もしくは褐色に着色 ××：初期状態と比較して濃褐色に着色

【００４６】［透明性測定］ＪＩＳＫ７１０５に準拠
し、スガ試験機製ヘーズメーターを用いて、全光線透過
率およびＨＡＺＥを測定した。ＨＡＺＥの値が小さいほ
ど透明性に優れることを示す。

【００４７】実施例１〜３ 第１表に示すとおり、樹脂、塩基性炭酸アルミニウム塩
（構成比；Ａｌ／Ｎａ＝１／１、Ａｌ／ＣＯ₃＝１．２
／１）、ヒンダードアミン系化合物、その他添加剤をバ
ンバリーミキサーにて１４０℃、５分間混練後、押出機
に造粒してペレットを得た。このペレットをプレス成形
法により厚さ１ｍｍのシートに成形し熱安定性試験及び
耐候性試験（１）、（２）を実施した。結果は、第１表
に示すとおり、熱安定性及び耐候性に優れたものであっ
た。使用した塩基性炭酸アルミニウム塩の詳細は、第３
表に示す。

【００４８】比較例１〜３ 塩基性炭酸アルニミウム塩の代わりに、ハイドロタルサ
イト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ； 協和化学工業製）を用
いた以外は実施例１〜３と同様の試験を実施した。得ら
れた樹脂組成物の熱安定性および耐熱性は、第１表に示
すとおり、実施例１〜３の樹脂組成物に比べて劣ったも
のであった。使用したハイドロタルサイトの詳細は、第
３表に示す。

【００４９】実施例４〜６ 第２表に示すとおり、樹脂、塩基性炭酸アルミニウム
塩、ヒンダードアミン系化合物をバンバリーミキサーに
て１４０℃、５分間混練後、押出機に造粒してペレット
を得た。このペレットをプレス成形法により厚さ１ｍｍ
のシートに成形し熱安定性試験を実施した。得られた樹
脂組成物の熱安定性は、第２表に示すとおり優れたもの
であった。

【００５０】比較例７〜９ 塩基性炭酸アルニミウム塩の代わりに、ハイドロタルサ
イト（商品名 ＤＨＴ−４Ａ 協和化学工業製）を用い
た以外は実施例４〜６と同様の試験を実施した。得られ
た樹脂組成物の熱安定性は、第２表に示すとおり実施例
４〜６の樹脂組成物に比べて劣ったものであった。

【００５１】参考例１ エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテート
Ｈ２０３１； 住友化学工業製）８３．９重量部に、塩
基性炭酸アルミニウム塩１３重量部、ヒンダードアミン
系化合物Ａ（商品名：チヌビン６２２； チバスペシャ
ルティーケミカルズ製）０．３重量部、ヒンダードアミ
ン系化合物Ｂ（商品名：キマソーブ９４４−ＬＤ； チ
バスペシャルティーケミカルズ製）０．３重量部、紫外
線吸収剤（商品名：スミソーブ１３０； 住友化学工業
製）０．１重量部、酸化防止剤（商品名：イルガノック
ス１０１０； チバスペシャルティーケミカルズ製）
０．１重量部、モノグリセリンモノステアレート１．４
重量部、ジグリセリンジステアレート０．６重量部、ス
テアリン酸アミド（滑剤）０．２重量部、フッ素系界面
活性剤（防霧剤）（商品名：ＤＳ−４０３； ダイキン
工業製）０．１重量部を加え、バンバリーミキサーを用
いて１５０℃、５分間混練後、造粒機により造粒し、樹
脂組成物のペレットを得る。この樹脂組成物を樹脂組成
物とする。次に、エチレン／酢酸ビニル共重合体（商
品名：エバテートＤ２０１１； 住友化学工業製）９
６．９重量部に、ヒンダードアミン系化合物Ａ０．６重
量部、紫外線吸収剤０．１重量部、酸化防止剤０．１重
量部、モノグリセリンモノステアレート１．４重量部、
ジグリセリンジステアレート０．６重量部、ステアリン
酸アミド０．２重量部、フッ素系界面活性剤０．１重量
部を加え、バンバリーミキサーを用いて１５０℃、５分
間混練後、造粒機により造粒し、樹脂組成物のペレット
を得る。この樹脂組成物を樹脂組成物とする。上記二
種類のペレットを用いてインフレーションフィルム成形
機により、樹脂組成物からなる中間層、およびその両
側に積層された樹脂組成物からなる内層および外層か
らなる厚み０．１ｍｍの積層フィルム（中間層０．０６
ｍｍ、内外層各０．０２ｍｍ）を作製できる。この積層
フィルムの製造において、材料の発泡は起こらない。こ
の積層フィルムは耐候性、防曇性、透明性などに優れ、
農業フィルムとして好適に使用できる。

【００５２】参考例２ エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテートＨ
２０３１； 住友化学工業製）８６重量部に、塩基性炭
酸アルミニウム塩１３重量部、ヒンダードアミン系化合
物Ｂ０．６重量部、紫外線吸収剤０．１重量部、酸化防
止剤０．１重量部、ステアリン酸アミド（滑剤）０．２
重量部を加え、バンバリーミキサーを用いて１４０℃、
５分間混練後、造粒機により造粒し、樹脂組成物のペレ
ットを得る。この樹脂組成物を樹脂組成物とする。次
に、エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテー
トＤ２０１１； 住友化学工業製）９６．３重量部に塩
基性炭酸アルミニウム塩３．０重量部、ヒンダードアミ
ン系化合物Ａ０．３重量部、ヒンダードアミン系化合物
Ｂ０．３重量部、酸化防止剤０．１重量部を加え、バン
バリーミキサーを用いて１４０℃、５分間混練後、造粒
機により造粒し、樹脂組成物のペレットを得る。この樹
脂組成物を樹脂組成物とする。更に、低密度ポリエチ
レン（商品名：スミカセンＦ２０８−０； 住友化学工
業製）９６重量部に塩基性炭酸アルミニウム塩３．０重
量部、ヒンダードアミン系化合物Ａ０．３重量部、ヒン
ダードアミン系化合物Ｂ０．３重量部、紫外線吸収剤
０．１重量部、酸化防止剤０．１重量部、、ステアリン
酸アミド０．２重量部を加え、バンバリーミキサーを用
いて１４０℃、５分間混練後、造粒機により造粒し、樹
脂組成物のペレットを得る。この樹脂組成物を樹脂組成
物とする。これら三種類のペレットを用いてインフレ
ーションフィルム成形機により、樹脂組成物からなる
中間層、該中間層の片方の面に積層された樹脂組成物
の内層、および該中間層の他方の面に積層された樹脂組
成物の外層からなる厚み０．１ｍｍの積層フィルム
（中間層０．０６ｍｍ、内層０．０２ｍｍ、外層０．０
２ｍｍ）を作製できる。樹脂組成物の層の表面に、ス
ノーテックス３０、カヤクリルレジンＨ３００、エピク
ロン８６０、水およびエタノールを４／３／０．１／７
５／２５の重量比で混合した防曇剤コーティング液Ａを
バーコーターで固形分が約１ｇ／ｍ² となるように塗
布して乾燥し、防曇性被膜を有するフィルムを得ること
もできる。これらのフィルムは耐候性、防曇性、透明性
などに優れ、農業フィルムとして好適に使用できる。ス
ノーテックス３０は、日産化学工業製のコロイダルシリ
カの商品名である。カヤクリルレジンＨ３００は、日本
火薬工業製のアクリルエマルジョンの商品名である。エ
ピクロン８６０は、大日本インキ化学工業製のビスフェ
ノールＡタイプエポキシ化合物の商品名である。

【００５３】参考例３ 参考例２の樹脂組成物、中の樹脂の８５重量％をメ
タロセン触媒を用いて重合された市販のエチレン／ヘキ
セン共重合体（商品名：スミカセンＥ ＦＶ４０３；密
度０．９１９ｇ／１０分 ＭＦＲ：４ｇ／１０分 ）に
置き換える以外は参考例２と同様の方法で積層フィルム
を得ることができる。この積層フィルムはアンチブロッ
キング性、耐候性、透明性などに優れ、農業フィルムと
して好適に使用できる。更に、該積層フィルムの片面に
コロナ処理を行い、その上に下記のように調製される防
曇剤コーティング液Ｂを固形分厚み約０．１ｇ／ｍ²と
なるように塗布し、室温で乾燥すると、防曇性および防
霧性にも優れた積層フィルムとなる。防曇性コーティン
グ液Ｂは、アルミナゾル（日産化学製、商品名アルミナ
ゾル５２０ 固形分２０％）、コロイダルシリカ（商品
名：スノーテックス２０； 日産化学製； 固形分：２０
％）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品
名：ネオペレックスＦ２５； 花王製）、デカン酸ナト
リウム（ナカライテスク製）を１．６／０．４／０．０
８／０．０８の重量比で水で希釈して得られる。

【００５４】

【表１】 （注） Ａ１：エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテ
ートＨ２０３１； 住友化学工業製； 酢酸ビニル単位含
有量：１９wt％； ＭＦＲ：１．５ｇ/10分） ＨＡＬＳ；ヒンダードアミン系化合物（商品名：キマソ
−ブ９４４−ＬＤ；チバスペシャルティーケミカルズ
製） ＵＶＡ： 紫外線吸収剤； 商品名：スミソーブ１３０；
住友化学工業製 ＡＯ剤： 酸化防止剤； 商品名：イルガノックス１０１
０； チバスペシャルティーケミカルズ製 ＴＧＭＳ：テトラグリセリンモノステアレート（商品
名：ＭＳ−３１０；阪本薬品製） ＳＷ：塩基性炭酸アルミニウム塩（構成比；Ａｌ／Ｎａ
＝１／１、Ａｌ／ＣＯ₃＝１．２／１；水沢化学工業
製） ＤＨＴ−４Ａ （商品名）： ハイドロタルサイト； 協
和化学工業製

【００５５】

【表２】 （注） Ａ２：低密度ポリエチレン（商品名：スミカセン Ｆ２
０８−０； 住友化学工業製； ＭＦＲ：１．５ｇ/10
分）

【００５６】

【表３】 （注）平均粒径は、試料１gを５０mlのエタノールに分
散させて、レーザー回折式粒度分布計で測定した。

【図面の簡単な説明】

【図１】塩基性炭酸アルミニウム塩（ＳＷ）のＸ線回折
チャートである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂、塩基性炭酸アルミ
   ニウム塩およびヒンダードアミン系化合物を含有するこ
   とを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】塩基性炭酸アルミニウム塩の含量がポリオ
   レフィン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜２００
   重量部である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】ヒンダードアミン系化合物の含量がポリオ
   レフィン系樹脂１００重量部に対して０．０２〜５重量
   部である請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】塩基性炭酸アルミニウム塩の屈折率が１．
   ４８〜１．５３の範囲である請求項１〜３のいずれか１
   項記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】紫外線吸収剤を更に含有する請求項１〜４
   のいずれか１項記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】紫外線吸収剤の含量がポリオレフィン系樹
   脂１００重量部に対して、０．０１〜３重量部含有する
   請求項５記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項記載の樹脂組
   成物からなる層を少なくとも１層有するフィルム。
8. 【請求項８】防曇剤を含有する請求項７記載のフィル
   ム。
9. 【請求項９】防霧剤を含有する請求項７記載のフィル
   ム。
10. 【請求項１０】フィルム中の防曇剤の量が０．１〜４重
    量％である請求項８記載のフィルム。
11. 【請求項１１】フィルム中の防霧剤の量が０．０１〜３
    重量％である請求項９記載のフィルム。
12. 【請求項１２】防曇性被膜を有する請求項７〜１１のい
    ずれか１項記載のフィルム。
13. 【請求項１３】請求項７〜１２のいずれか１項記載のフ
    ィルムの農業用フィルムとしての使用。
14. 【請求項１４】請求項７〜１２のいずれか１項記載のフ
    ィルムの農業用施設における使用。