JPH11258751A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 良好な画像のディスクリミネーションを示す
熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀と現像主
薬とバインダーとを含有する一層の写真感光性層を含む
写真構成層を塗設した感光材料であって、感光材料と、
支持体上に塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有する
処理層を含む構成層を塗設した処理材料とを、感光材料
の露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水
の１／１０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料
との間に存在させた状態で貼り合わせて加熱することに
より感光材料中に画像を形成しうるハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、感光材料が、現像主薬として一
般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物を一種含有し、
かつ、一般式（III ）で表される化合物を一種含有する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、それを用いたカ
ラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在普及しているカラー写真の原理は、
通常、減色法による色再現を用いた光学プリント方式を
採用している。一般的なカラーネガ感光材料は通常、青
光を記録してイエロー色素画像を形成する層、緑光を記
録してマゼンタ色素画像を形成する層、及び赤光を記録
してシアン色素画像を形成する層を含んでなる。この感
光材料を画像露光し現像処理すると、潜像を含有するハ
ロゲン化銀粒子を銀に還元する過程で現像剤が酸化さ
れ、その酸化体とカプラーとの反応（カップリング）に
より色素画像が形成される。未現像のハロゲン化銀及び
現像銀はそれに引き続く漂白定着工程で除去される。得
られたネガの色素画像を通してカラーペーパーに露光を
施し、同様の現像、漂白、定着処理を施すとカラープリ
ントが得られる。こうした古典的な画像形成方式に対し
て、最近ではカラーネガ感光材料に記録された画像情報
をスキャナによってデジタル情報に変換し、これに様々
な画像処理を施すことによって、得られるプリントの画
質を高めることも可能になってきている。現実に、この
技術を搭載したミニラボシステムも発表されている。し
かしながら以上の方法は、通常の湿式現像、漂白、定着
を前提にするものであり、そのプロセスは煩雑であり、
かつ、廃液の処理に環境上の負荷がかかる。

【０００３】こうした背景から、現存のカラー画像形成
システムにおいて用いられている発色現像主薬や漂白剤
を含有する処理液を使用しないシステムを構築すること
で環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良することへの要
求はますます高まりつつある。これらの観点に鑑み、多
くの改良技術の提案がなされている。例えば、発色現像
主薬を含む処理液の不要なシステムとして、富士写真フ
イルム株式会社よりピクトログラフィーシステムが提供
されている。このシステムは、塩基プレカーサーを含有
する感光部材に少量の水を供給し、受像部材と貼り合わ
せ、加熱することで現像反応を生じさせている。この方
式は、発色現像主薬を含有する処理浴を用いない点で環
境上有利である。したがって、このシステムを撮影用感
光材料の画像形成に利用することがまず考えられる。そ
の例として、感光材料に内蔵させた現像主薬とカプラー
より感光材料中に発色画像を得る方法が特開平９−１０
５０６号、同９−１４６２４７号、同９−１４６２４８
号、同９−２０４０３１号、欧州特許７６２，２０１号
公報に述べられている。この方法は、簡易な処理により
高画質の画像が得られる優れたものであるが、画像のデ
ィスクリミネーションは、充分満足のいくものではなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な画像のディスクリミネーションを示す熱現像
感光材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、上記目的は下記＜１＞〜＜４＞によって
効果的に達成された。 ＜１＞ 支持体上に感光性ハロゲン化銀と現像主薬とバ
インダーとを含有する少なくとも一層の写真感光性層を
含む写真構成層を塗設した感光材料であって、該感光材
料と、支持体上に少なくとも塩基及び／又は塩基プレカ
ーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設した処理材
料とを、感光材料の露光後、これら材料の全塗布膜の最
大膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を感
光材料と処理材料との間に存在させた状態で貼り合わせ
て加熱することにより感光材料中に画像を形成しうるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材料
が、前記現像主薬として下記一般式(I) 又は(II)で表さ
れる化合物を少なくとも一種含有し、かつ、下記一般式
(III) で表される化合物を少なくとも一種含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。 一般式(I)

【０００６】

【化５】

【０００７】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、又はアシルオキシ基を表し、Ｒ₅ は、アルキル
基、アリール基、又は複素環基を表す。 一般式(II)

【０００８】

【化６】

【０００９】式中、Ｚは、カルバモイル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホニル基、又はスルファモイル基を表し、Ｑ
は、炭素原子と共に不飽和の環を形成する原子群を表
す。 一般式(III)

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｔは、５又は６員の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。また、この複素環は、炭
素芳香環又は複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒは、
ハロゲン原子、炭素数４〜１６の置換又は無置換の脂肪
族炭化水素基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、チ
オウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ
基、リン酸アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、ホスホノ基、又は、ニトロ基を表わし、ｎは、１又
は２を表わす。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、又
はアンモニウム基を表す。 ＜２＞ 前記一般式(III) で表される化合物が、下記一
般式(IV)で表される化合物である前記＜１＞に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。 一般式(IV)

【００１２】

【化８】

【００１３】式中、Ｒ’は、炭素数４〜１６の置換又は
無置換の脂肪族炭化水素基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、スルホニル基、オキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基又
はアリールチオ基を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子又はアンモニウム基を表わす。 ＜３＞ 一般式(I) 又は(II)で表される現像主薬の酸化
体とカップリング反応して色素を形成するカプラーを更
に含有してなる前記＜１＞又は＜２＞に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料である。 ＜４＞ 前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光した後、感光
材料と処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／
１０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料との間
に存在させた状態で貼り合わせて６０℃以上１００℃以
下の温度で５秒以上６０秒以内加熱することにより感光
材料中に画像を形成させるカラー画像形成方法である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔現像主薬〕本発明の感光材料は、現像主薬として一般
式(I) 又は(II)で表される化合物を含有する。一般式
(I) 中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば、クロル基、ブロム基）、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、キシリル基）、アルキルカルボ
ンアミド基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ブチロイルアミノ基）、アリールカルボンア
ミド基（例えば、ベンゾイルアミノ基）、アルキルスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、エ
タンスルホニルアミノ基）、アリールスルホンアミド基
（例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスル
ホニルアミノ基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基）、アル
キルカルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエ
チルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリ
ジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイル基）、ア
リールカルバモイル基（例えば、フェニルカルバモイル
基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカ
ルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、

【００１５】カルバモイル基、アルキルスルファモイル
基（例えば、メチルスルファモイル基、メチルフェニル
スルファモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、
ベンジルフェニルスルファモイル基）、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニル
スルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル基）、アルキルカルボ
ニル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロ
イル基）、アリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基）又はアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロ
イルオキシ基）を表す。

【００１６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の中で、Ｒ₂ 及
びＲ₄ は、好ましくは水素原子である。また、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ のハメット定数σｐ値の合計は、０以
上となることが好ましい。Ｒ₅ は、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ラウ
リル基、セチル基、ステアリル基）、アリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、４−メトキシ
フェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフェニル基、
トリクロロフェニル基、ニトリクロロフェニル基、トリ
イソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキシフェニル
基、３，５―ジ−（メトキシカルボニル）基）、又は複
素環基を表す。

【００１７】一般式(II)においてＺは、カルバモイル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホニル基、又はスルファモイル基
を表す。この中でカルバモイル基が好ましく、特に窒素
原子上に水素原子を有するカルバモイル基が好ましい。

【００１８】前記カルバモイル基としては、炭素数１〜
５０のカルバモイル基が好ましく、炭素数６〜４０のカ
ルバモイル基がより好ましい。具体的な例としては、カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、ｓｅｃ−ブチル
カルバモイル基、ｎ−オクチルカルバモイル基、シクロ
ヘキシルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイ
ル基、ドデシルカルバモイル基、３−ドデシルオキシプ
ロピルカルバモイル基、オクタデシルカルバモイル基、
３−（２，４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピ
ルカルバモイル基、２−ヘキシルデシルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基、４−ドデシルオキシフェ
ニルカルバモイル基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルフェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモ
イル基、３−ピリジルカルバモイル基、３，５−ビス−
オクチルオキシカルボニルフェニルカルバモイル基、
３，５−ビス−テトラデシルオキシフェニルカルバモイ
ル基、ベンジルオキシカルバモイル基、２，５−ジオキ
ソ−１−ピロリジニルカルバモイル基等が挙げられる。

【００１９】前記アシル基としては、炭素数１〜５０の
アシル基が好ましく、炭素数６〜４０のアシル基がより
好ましい。具体的な例としては、ホルミル基、アセチル
基、２−メチルプロパノイル基、シクロヘキシルカルボ
ニル基、ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカノイル
基、ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフルオロ
アセチル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾ
イル基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３−（Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プロパノ
イル基等が挙げられる。

【００２０】前記アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基としては、炭素数２〜５０のアルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好まし
く、炭素数６〜４０のアルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基がより好ましい。具体的な例とし
ては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
イソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、４−オ
クチルオキシフェノキシカルボニル基、２−ヒドロキシ
メチルフェノキシカルボニル基、４−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基等が挙げられる。

【００２１】前記スルホニル基としては、炭素数１〜５
０のスルホニル基が好ましく、炭素数６〜４０のスルホ
ニル基がより好ましい。具体的な例としては、メチルス
ルホニル基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル
基、２−ヘキシルデシルスルホニル基、３−ドデシルオ
キシプロピルスルホニル基、２−ｎ−オクチルオキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルスルホニル基、４−ドデシル
オキシフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００２２】前記スルファモイル基としては、炭素数１
〜５０のスルファモイル基が好ましく、炭素数６〜４０
のスルファモイル基がより好ましい。具体的な例として
は、スルファモイル基、エチルスルファモイル基、２−
エチルヘキシルスルファモイル基、デシルスルファモイ
ル基、ヘキサデシルスルファモイル基、３−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）プロピルスルファモイル基、（２−
クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル）スル
ファモイル基、２−テトラデシルオキシフェニルスルフ
ァモイル基等が挙げられる。

【００２３】一般式(II)においてＱは、炭素原子と共に
不飽和の環を形成する原子群を表すが、形成される不飽
和の環は３〜８員環が好ましく、５〜６員環がより好ま
しい。この例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラ
ジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、１，２，４−ト
リアジン環、１，３，５−トリアジン環、ピロール環、
イミダゾール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾ
ール環、１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール
環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，４−チア
ジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、１，
３，４−オキサジアゾール環、１，２，４−オキサジア
ゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、チアゾー
ル環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イソオキサ
ゾール環、チオフェン環等が好ましく、更にこれらの環
が互いに縮合した縮合環も好ましく用いられる。

【００２４】更にこれらの環は置換基を有していてもよ
く、その置換基の例としては、炭素数１〜５０の直鎖又
は分岐、鎖状又は環状のアルキル基（例えば、トリフル
オロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフルオ
ロプロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（例え
ば、ビニル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−
イル等）、総炭素数２〜５０のアルキニル基（例えば、
エチニル、１−プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリ
ール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリル
等）、炭素数１〜５０のアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ
等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルオキシ基
（例えば、メトキシカルボニルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルボニルオキシ基等）、炭素数７〜５０のア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ基等）、炭素数１〜５０のカルバモイ
ルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオ
キシ等）、

【００２５】炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例え
ば、ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭
素数１〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１
〜５０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカル
バモイル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例
えば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニ
ル）スルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エト
キシ等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ
等）、炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニ
ル等）、

【００２６】炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のＮ−
スルファモイルカルバモイル基（例えば、Ｎ−メタンス
ルホニルカルバモイル基等）、炭素数１〜５０のアルキ
ルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチル
スルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキ
シルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トル
エンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルスル
ホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭素
数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボニ
ルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、炭素数３〜５０の
アンモニオ基（例えば、トリメチルアンモニオ基、ジメ
チルベンジルアンモニオ基等）、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカプト
基、

【００２７】炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基
（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５
０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、
炭素数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフェニル
ウレイド等）、炭素数２〜５０の複素環基（ヘテロ原子
としては例えば、窒素、酸素、及びイオウ等を少なくと
も１個以上含み、３〜１２員環の単環又は縮合環で、例
えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２−
チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノリ
ル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５０のアシル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセ
チル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミノ基
（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリ
ル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチ
ルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられ
る。

【００２８】上記の置換基は更に置換基を有していても
よく、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が
挙げられる。置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しく、４２以下がより好ましく、３０以下が特に好まし
い。また、本発明における発色現像主薬とカプラーとが
反応して生成する色素が充分な拡散性を有するために
は、Ｑと炭素原子で形成される不飽和の環及びその置換
基の炭素原子の総数は１〜３０が好ましく、１〜２４が
より好ましく、１〜１８が特に好ましい。

【００２９】以上のＱと炭素原子で形成される環の置換
基は、その環が炭素原子のみで形成される場合（例え
ば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等）に
は、すべての置換基についてハメットの置換基定数σ値
（炭素原子に対してオルト（２位）、パラ（４位）、・
・・の関係にある時はσｐ値を、炭素原子に対してメタ
（３位）、メタ（５位）、・・・の関係にある時はσm
を用いる。）の総和は０．８以上であり、より好ましく
は１．２以上であり、最も好ましくは１．５以上であ
る。

【００３０】なお、ハメットの置換基定数σｐ、σm に
ついては、例えば、稲本直樹著「ハメット則−構造と反
応性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物
の合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、
仲矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００３１】以下に本発明の一般式(I) 又は(II)で表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに何ら限
定されるものではない。

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】また、本発明の一般式(I) 又は(II)で表さ
れる化合物は、特開平８−２８６３４０号等の公報に記
載の一般的な方法で合成することができる。

【００４１】前記一般式(I) 又は(II)で表される化合物
の使用量は、前記カプラーに対し１００〜３００モル％
であり、好ましくは１００〜２００モル％であり、更に
好ましくは１００〜１５０モル％である。

【００４２】〔一般式(III) で表される化合物〕本発明
においては、前記一般式(I) 又は(II)で表される化合物
と、以下に述べる一般式(III) で表される化合物とを組
み合わせることで、初めて高度なディスクリミネーショ
ンを達成できる。一般式(III) においてＴは、５又は６
員の複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。この
複素環は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の
少なくとも一種から構成されるのが好ましく、また、炭
素芳香環又は複素芳香環と縮合していてもよい。Ｔによ
って形成される複素環としては、例えば、インダゾール
環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、イ
ミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、テト
ラアザインデン環、トリアザインデン環等が挙げられ
る。これらの中でも、インダゾール環、ベンズイミダゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環、及びテトラアザインデ
ン環が好ましく、インダゾール環、ベンズイミダゾール
環、及びベンゾトリアゾール環が特に好ましい。

【００４３】一般式(III) においてＲで表わされる置換
基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族炭化水素基（例え
ば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等）、アルケニル基（例
えば、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、ア
ルキニル基（例えば、プロパルギル、３−ペンチニル
等）、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル
等）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、４−
メチルフェニル等）、複素環基（例えば、ピリジル、フ
リル、イミダゾリル、ピペリジニル、モルホリル等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、エトキシエトキシ、メ
トキシエトキシ、ドデシルオキシ等）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、ア
ミノ基（例えば、無置換アミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジベンジルアミノ、アニリノ等）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、
オクタノイルアミノ、２−エチルヘキサノイルアミノ、
ドデカノイルアミノ等）、ウレイド基（例えば、無置換
ウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイ
ド、ヘキシルウレイド、オクチルウレイド、ドデシルウ
レイド等）、チオウレイド基（例えば、無置換チオウレ
イド、Ｎ−メチルチオウレイド、Ｎ−フェニルチオウレ
イド、オクチルチオウレイド等）、

【００４４】ウレタン基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ヘキシルオキシ
カルボニルアミノ等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、オクタ
ンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えば、無
置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ジブチルスルファモ
イル等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル、オクチルカルバモイル、ドデシルカルバモイ
ル等）、スルホニル基（例えば、メシル、トシル等）、
スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル等）、オキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヘキシルオキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル等）、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイ
ル、オクタノイル等）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、オクタノイルオキシ等）、
リン酸アミド基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミ
ド等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ヘキシルチオ、デシルチオ等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、ニトロ基等が
挙げられる。

【００４５】これらの中でも、炭素数４〜１６の置換又
は無置換の脂肪族炭化水素基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、スルホニル基、オキシカル
ボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、及びアリールチオ基が好ましい。

【００４６】ｎは、１又は２を表すが、ｎが２のとき
は、二つの置換基は同じでも異なっていてもよい。ま
た、Ｒは更に置換されていてもよい。更に置換される置
換基としては、前記Ｒで説明した置換基が挙げられる。
一般式(III) においてＭは、水素原子、アルカリ金属原
子（例えば、ナトリウム、カリウム等）、又はアンモニ
ウム基（例えば、テトラメチルアンモニウム、トリメチ
ルベンジルアンモニウム等）を表わす。これらの中で
も、水素原子及びアルカリ金属原子が好ましい。

【００４７】一般式(III) で表される化合物としては、
前記一般式(IV)で表される化合物が特に好ましい。一般
式(IV)中、Ｒ’は、炭素数４〜１６の置換又は無置換の
脂肪族炭化水素基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホニル基、オキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基又はア
リールチオ基を表わす。Ｒ’は、炭素数６〜１２の置換
又は無置換のアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、又はオキシカ
ルボニル基がより好ましく、炭素数６〜１２の置換又は
無置換のアシルアミノ基、ウレイド基、又はカルバモイ
ル基が特に好ましい。ここで、Ｒ’の置換基は、一般式
(III) のＲで説明した各基と同意義を表わす。また、Ｍ
は、一般式(III) のＭと同意義を表わすが、Ｍは、水素
原子が好ましい。

【００４８】以下に本発明の一般式(III) の化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるもので
はない。

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】本発明の一般式(III) で表される化合物の
使用量は、前記カプラーに対し０．１〜１００モル％で
あり、好ましくは０．１〜５０モル％であり、更に好ま
しくは０．１〜１０モル％である。

【００５４】本発明に用いられる前記一般式(III) で表
される化合物の製造方法は、特に制限はなく、公知の合
成法により製造することができる。例えば、一般式(II
I) −３の化合物は、以下の製法により合成した。５−
アミノベンゾトリアゾール２塩酸塩６２１．２ｇ（３ｍ
ｏｌ）にジメチルアセトアミド２リットル、ピリジン７
００ｍｌ（９ｍｏｌ）を加え、室温（２５℃）下で攪拌
した。その溶液にｎ−オクタノイルクロリド５１２ｍｌ
（３ｍｏｌ）を内温が４０℃を超えないように水冷しな
がら滴下した。滴下後、室温で２時間、７０℃で 4時間
反応させた後、氷水５リットルに添加して結晶を析出さ
せた。析出した結晶を濾取した後、メチルアルコール１
０リットル、ジメチルアセトアミド６００ｍｌで再結晶
して目的物６４４．８ｇ（収率８２．６％）を得た。Ｎ
ＭＲ、マススペクトル、元素分析から目的物であること
を確認した。

【００５５】〔感光性ハロゲン化銀乳剤〕本発明に使用
し得るハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀粒子
は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀、
沃塩臭化銀のいずれからなる粒子でもよい。ハロゲン化
銀粒子の大きさは、同体積の球の直径で換算して０．１
〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。本発明
に用いるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、あ
るいは１４面体のような正常晶よりなる形状を有するも
の、六角や矩形の平板状の形状を有するものを使用でき
るが、この中でもアスペクト比２以上、好ましくは８以
上、更に好ましくは２０以上の平板状粒子が好ましく、
このような平板状粒子で全粒子の投影面積の５０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上
を占める乳剤を用いることが好ましい。また、米国特許
第５，４９４，７８９号、同５，５０３，９７０号、同
５，５０３，９７１号、同５，５３６，６３２号等の公
報に記載されている粒子厚み０．０７μｍより薄い、更
に高アスペクト比の粒子も好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，４００，４６３号、同４，７
１３，３２３号、同５，２１７，８５８号等の公報に記
載されている（１１１）面を主平面として有する高塩化
銀平板粒子、及び米国特許第５，２６４，３３７号、同
５，２９２，６３２号、同５，３１０，６３５号等に記
載されている（１００）面を主平面とする高塩化銀平板
粒子も好ましく用いることができる。

【００５６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感及び分光増感が施されることが好ましい。化学増感法
としては、硫黄、セレン、あるいはテルル化合物を用い
るカルコゲン増感法、金、白金、イリジウム等を用いる
貴金属増感法、あるいは、粒子形成中に適度な還元性を
有する化合物を用いて、還元性の銀核を導入することで
高感度を得る、いわゆる還元増感法を単独にあるいは種
々組み合わせて用いることができる。分光増感には、ハ
ロゲン化銀粒子に吸着して、それ自身の吸収波長域に感
度を持たせる、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素あるいはヘミオキ
ソノール色素等のいわゆる分光増感色素が用いられる。
分光増感色素は、単独で用いられる他、複数種を併用し
て用いられる。また、強色増感剤と共に用いることも好
ましい。

【００５７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、カブリを防止したり、保存時の安定性を高める目的
でアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、
プリン類等の含窒素複素環化合物類、メルカプトテトラ
ゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類等のメルカプ
ト化合物類等の種々の安定剤を添加することが好まし
い。また、前記ハロゲン化銀乳剤には、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ１７６４３（１９７８年１２
月）、同Ｎｏ１８７１６号（１９７９年１１月）、同Ｎ
ｏ３０７１０５号（１９８９年１１月）、同Ｎｏ３８９
５７号（１９９６年９月号）に記載されている写真用添
加剤を好ましく用いることができる。前記感光性ハロゲ
ン化銀は、銀換算で０．０５〜２０ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．１〜１０ｇ／ｍ² 用いられる。

【００５８】〔バインダー〕本発明における熱現像カラ
ー感光材料のバインダーには親水性のものが好ましく、
その例としては前項に記載のリサーチ・ディスクロージ
ャー及び特開昭６４−１３，５４６号公報の７１〜７５
ページに記載されているものが挙げられる。その中で
は、ゼラチン及びゼラチンと他の水溶性バインダー、例
えば、ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、アクリルアミド重合体等との組
み合わせが好ましい。前記バインダーの塗布量は１〜２
０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ² 、更に好まし
くは３〜１２ｇ／ｍ² が適当である。この中でゼラチン
としては５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００
重量％の割合で用いる。

【００５９】〔カプラー〕本発明における熱現像カラー
感光材料には、前記一般式(I) 又は(II)で表される現像
主薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成するカ
プラーを用いることができる。その好ましい例として
は、活性メチレン、５―ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総
称される化合物が挙げられる。その具体例はリサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．３８９５７号（１９９６年９
月）６１６〜６２４ページに引用されているものを好ま
しく用いることができる。特に好ましい例としては、特
開平８−１１０６０８号公報に記載されているようなピ
ラゾロアゾールカプラー、特開平８―１２２９９４号、
特願平８―４５５６４号等の公報に記載されているピロ
ロトリアゾールカプラーが挙げられる。これらのカプラ
ーは、各色０．０５〜１０ミリモル／ｍ² 、好ましくは
０．１〜５ミリモル／ｍ² 用いられる。

【００６０】また、発色色素の不要な吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色現像主薬酸化体と反応して
写真的に有用な化合物残査、例えば、現像抑制剤を放出
する化合物（カプラーを含む）等も用いることができ
る。発色現像主薬、カプラー等の疎水性添加剤は米国特
許第２，３２２，０２７号公報に記載の公知の方法によ
り前記感光材料の層中に導入することができる。この場
合には、米国特許第４，５５５，４７０号、同，５３
６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同４，５８
７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同４，５９
９，２９６号、特公平３−６２，２５６号等の公報に記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０〜
１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いることができ
る。前記高沸点有機溶媒の量は、用いられる疎水性添加
剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より
好ましくは１〜０．１ｇである。

【００６１】〔感光性層〕本発明の感光材料は、通常３
種以上の感色性の異なる感光性層から構成される。各感
光性層は少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む
が、典型的な例としては、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からなる。
該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色光の何れかに感
色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配
列が、支持体側から順に赤色感光性層、緑色感光性層、
青色感光性層の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また、同一感光性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりうる。感
光性層の厚みの合計は１〜２０μｍ、好ましくは３〜１
５μｍである。

【００６２】本発明においては、処理で脱色可能な油溶
性染料を用いた着色層として、イエローフィルター層、
マゼンタフィルター層、及びシアンフィルター層（アン
チハレーション層）を用いることができる。これらによ
り、例えば、感光性層が支持体に最も近い側から赤色感
光性層、緑色感光性層、青色感光性層の順に設けられて
いる場合は、青色感光性層と緑色感光性層の間にイエロ
ーフィルター層、緑色感光性層と赤色感光性層の間にマ
ゼンタフィルター層、赤色感光性層と支持体の間にシア
ンフィルター層を設けることができる。これらの着色層
は前記ハロゲン化銀乳剤層に直に接してもよく、またゼ
ラチン等の中間層を介して接するように配置されていて
もよい。色素の使用量は、それぞれの層の透過濃度が各
々青、緑、赤光に対し、０．０３〜３．０、より好まし
くは０．１〜１．０である。具体的には、色素のε及び
分子量にもよるが０．００５〜２．０ミリモル/ ｍ² が
好ましく、０．０５〜１．０ミリモル/ ｍ² がより好ま
しい。

【００６３】染料としては、特願平８−３２９１２４公
報に記載の環状のケトメチレン化合物（例えば、２−ピ
ラゾリン−５−オン、１，２，３，６−テトラヒドロピ
リジン−２，６−ジオン、ロダニン、ヒダントイン、チ
オヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソ
オキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、
インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキ
シピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフ
ラン−２−オン、ピロリン−２−オン）又は電子吸引性
基によって挟まれたメチレン基（例えば、−ＣＮ、−Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₁ 、−ＣＯＲ₁ 、−ＣＯＯＲ₁ 、ＣＯＮ（Ｒ₂ ）
₂ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂ ）₂ 、−Ｃ[ ＝Ｃ（ＣＮ）₂]
Ｒ₁ 、−Ｃ[ ＝Ｃ（ＣＮ）₂]Ｎ（Ｒ₁ ）₂ （Ｒ₁ はアル
キル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル
基、複素環基を表わし、Ｒ₂ は水素原子又はＲ₁ で挙げ
た基を表わす）によって挟まれたメチレン基）を有する
化合物からなる酸性核、

【００６４】塩基性核（例えば、ピリジン、キノリン、
インドレニン、オキサゾール、イミダゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾ
チアゾール、オキサゾリン、ナフトオキサゾール、ピロ
ール）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基）及び複素環基（例えば、ピロール、インドール、フ
ラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、インド
リジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フ
ェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサ
ジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロ
チアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサ
ゾール、クマリン、クロマン）のうちの２種とメチン基
からなる構造の化合物、或は（ＮＣ）₂ Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）
−Ｒ₃ （Ｒ₃ はアリール基、複素環基）が好ましい。本
発明の感光材料は一つの着色層に二つ以上の染料を混合
して用いてもよい。例えば、前記アンチハレーション層
にイエロー、マゼンタ、シアンの３種の染料を混合して
用いることもできる。

【００６５】染料は、好ましくは消色性染料をオイル及
び／又は油溶性ポリマーに溶解させた油滴を親水性バイ
ンダー中に分散させた状態で用いられる。その調製法と
しては乳化分散法が好ましく、例えば、米国特許２，３
２２，０２７号記載の方法によることができる。この場
合には米国特許４，５５５，４７０号、同４，５３６，
４６６号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４
７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２２５
６号等の公報に記載のような高沸点オイルを、必要に応
じて沸点５０〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用
いることができる。また、高沸点オイルは２種以上併用
することができる。また、油溶性ポリマーをオイルの代
わりに又は併用して用いることができるが、その例はＰ
ＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号公報に記載さ
れている。高沸点オイル及び／又はポリマーの量は、用
いられる染料１ｇに対して０．０１〜１０ｇ、好ましく
は０．１〜５ｇである。

【００６６】また、染料をポリマーに溶解させる方法と
して、ラテックス分散法によることも可能であり、その
工程、含漬用のラテックスの具体例は、米国特許４，１
９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，５４１，
２７４号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３―４
１０９１号、及び欧州特許公開第０２９１０４号等の公
報に記載されている。油滴を前記親水性バインダーに分
散させる際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８
ページ、公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズ
テック有限会社発行）１３６〜１３８ページに記載の界
面活性剤を用いることができる。また、特願平５−２０
４３２５号、同６−１９２４７号、西ドイツ公開特許第
９３２，２９９Ａ号公報に記載のリン酸エステル型界面
活性剤も使用できる。

【００６７】親水性バインダーとしては、水溶性ポリマ
ーが好ましい。例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体の蛋
白質又はセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。これ
ら水溶性ポリマーは２種以上組み合わせて用いることも
できる。特にゼラチンとの組み合わせが好ましい。前記
ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用い
ることもできる。

【００６８】前記染料は、消色剤の存在下により処理時
に消色する。該消色剤としては、アルコール若しくはフ
ェノール類、アミン若しくはアニリン類、スルフィン酸
類若しくはその塩、亜硫酸若しくはその塩、チオ硫酸若
しくはその塩、カルボン酸類若しくはその塩、ヒドラジ
ン類、グアニジン類、アミノグアニジン類、アミジン
類、チオール類、環状又は鎖状の活性メチレン化合物、
環状又は鎖状の活性メチン化合物、及びこれら化合物か
ら生じるアニオン種等が挙げられる。これらの中で好ま
しく用いられるものは、ヒドロキシアミン類、スルフィ
ン酸類、亜硫酸、グアニジン類、アミノグアニジン類、
ヘテロ環チオール類、環状又は鎖状の活性メチレン、活
性メチン化合物類であり、特に好ましいのはグアニジン
類、アミノグアニジン類である。

【００６９】前記消色剤は処理時に染料と接触し、染料
分子に求核付加することにより、染料を消色させると考
えられる。好ましくは染料を含有するハロゲン化銀感光
材料を像様露光後又は像様露光と同時に、消色剤又は消
色剤プレカーサーを含有する処理部材と水の存在下で膜
面同士を重ね合わせて加熱し、その後両者を剥離するこ
とにより、該ハロゲン化銀感光材料上に発色画像を得る
と共に染料を消色させる。この場合、消色後の染料の濃
度は、元の濃度の１／３以下、好ましくは１／５以下で
ある。消色剤の使用量は、染料の０．１〜２００倍モ
ル、好ましくは０．５〜１００倍モルである。

【００７０】〔その他の層〕感光性ハロゲン化銀、発色
現像主薬、及びカプラーは同一感光性層に含まれていて
も別の層でもよい。また、感光性層以外にも保護層、下
塗り層、中間層、及び上述したイエローフィルター層、
アンチハレーション層等の非感光性層を設けてもよく、
支持体の裏側にはバック層があってもよい。前記感光性
層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μｍ、好ましくは５〜
２０μｍである。

【００７１】〔その他の成分〕本発明の感光材料には、
種々の目的で硬膜剤、界面活性剤、写真安定剤、帯電防
止剤、滑り剤、マット剤、ラテックス、ホルマリンスカ
ベンジャー、染料、ＵＶ吸収剤等を用いることができ
る。これらの具体例は、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー及び特願平８―３０１０３号等の明細書に記載さ
れている。なお、特に好ましい帯電防止剤の例は、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｓ
ｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ 等の金属
酸化物微粒子である。

【００７２】〔支持体〕前記感光材料の支持体として
は、日本写真学会編「写真工学の基礎―銀塩写真編」
（株）コロナ社刊（昭和５４年）２２３〜２４０ページ
記載の写真用支持体が好ましい。具体的には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、シンジオタクティックポリスチレン、セ
ルロース類（例えば、トリアセチルセルロース）等が挙
げられる。この中で、特にポリエチレンナフタレートを
主成分とするポリエステルが好ましいが、ここで言う
「ポリエチレンナフタレートを主成分とする」ポリエス
テルとは、全ジカルボン酸残基中に含まれるナフタレン
ジカルボン酸の含率が５０モル％以上であることが好ま
しい。より好ましくは、６０モル％以上、更に好ましく
は、７０モル％以上である。これは、共重合体であって
もよく、ポリマーブレンドであってもよい。前記共重合
体の場合、ナフタレンジカルボン酸ユニットとエチレン
グリコールユニット以外に、テレフタル酸、ビスフェノ
ールＡ、シクロヘキサンジメタノール等のユニットを共
重合させたものも好ましい。これらの中で力学強度、コ
ストの観点から最も好ましいのがテレフタル酸ユニット
を共重合したものである。前記ポリマーブレンドの好ま
しい相手は、相溶性の観点からポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカー
ボネート（ＰＣ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げること
ができるが、中でも力学強度、コストの観点から好まし
いのがＰＥＴとのポリマーブレンドである。

【００７３】以下に、好ましいポリエステルの具体例を
示す。 ポリエステルコポリマー例（括弧内の数字はモル比を示
す） ２、６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（７０／３０／１００）Ｔｇ＝９８℃ ２、６―ナフタレンジカルボン酸／テレフタル酸／エチ
レングリコール（８０／２０／１００）Ｔｇ＝１０５℃ ポリエステル ポリマーブレンド例（括弧内の数字は重
量比を示す） ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝９５℃ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）Ｔｇ＝１０４℃ これらの支持体は光学的特性、物理的特性を改良するた
めに、熱処理（結晶化度や配向制御）、一軸及び二軸延
伸（配向制御）、各種ポリマーのブレンド、表面処理等
を行うことができる。

【００７４】また、前記支持体は、例えば、特開平４―
１２４６４５号、同５―４０３２１号、同６―３５０９
２号、同６―３１８７５号公報に記載の磁気記録層を有
する支持体を用い、撮影情報等を記録することが好まし
い。前記感光材料の支持体の裏面には、特開平８―２９
２５１４号に記載されているような耐水性のポリマーを
塗布することも好ましい。前記磁気記録層を有する感光
材料に特に好ましく用いられるポリエステル支持体につ
いては、公開技報９４―６０２３（発明協会；１９９
４．３．１５）に詳細に記載されている。前記支持体の
厚みは５〜２００μｍ、好ましくは４０〜１２０μｍで
ある。

【００７５】〔処理部材〕本発明では、撮影済みの熱現
像カラー感光材料を現像するために、支持体上に少なく
とも塩基及び／又は塩基プレカーサーを含む処理層を有
する処理部材を用い、前記感光材料と重ね合わせて加熱
することが好ましい。前記塩基としては、無機あるいは
有機の塩基を用いることができる。無機の塩基として
は、特開昭６２−２０９４４８号記載のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、リン酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、有機酸塩、特開昭６３−２５２０８号公報に記
載のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアセチリド等
が挙げられる。

【００７６】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン類、
２級アミン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒドロキ
シルアミン類、複素環状アミン類）、アミジン類、ビス
あるいはトリスあるいはテトラアミジン、グアニジン
類、水不溶性のモノあるいはビスあるいはトリスあるい
はテトラグアニジン類、４級アンモニウムの水酸化物類
等が挙げられる。

【００７７】前記塩基プレカーサーとしては、脱炭酸
型、分解型、反応型、及び錯塩形成型等を用いることが
できる。これら本発明に好ましく用いることのできる塩
基、及び塩基プレカーサーの例は公知技術第５号（１９
９１年３月２２日発行、アズテック有限会社）５５〜８
８ページに記載されている。本発明において最も好まし
く用いることのできる塩基発生法は、ＥＰ２１０，６６
０号、米国特許第４，７４０，４４５号公報に記載され
ている水に難溶な塩基性金属化合物、及び、この塩基性
金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形
成反応しうる化合物の組み合わせで塩基を発生させる方
式である。この場合、水に難溶な塩基性化合物は前記感
光材料に、錯形成化合物は前記第１処理部材に添加する
ことが好ましいが、逆も可能である。好ましい化合物の
組み合わせとしては、水酸化亜鉛の微粒子を前記感光材
料に、ピコリン酸の塩、例えば、ピコリン酸グアニジン
を第１処理部材に用いる系である。

【００７８】第１処理部材には媒染剤を用いてもよく、
この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。また、それ以外
にもバインダーとして感光材料の項で述べたような、ゼ
ラチン等の水溶性ポリマーを用いることが好ましい。第
１処理部材には処理層以外にも保護層、下塗り層、バッ
ク層、その他の補助層があってもよい。これらの各層は
硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。用いる硬膜剤
は前記感光材料の場合と同様である。第１処理部材は連
続ウェブに処理層が設けられ、送り出しロールから供給
され処理に使用された後も裁断されることなく別のロー
ルに巻き取られる形態が好ましい。その例は特開平９−
１２７６７０号公報に記載されている。第１処理部材の
支持体は限定がなく、前記感光材料で述べたようなプラ
スチックフイルム、又は紙が用いられる。この支持体の
厚みは４〜１２０μｍ、好ましくは６〜７０μｍであ
る。特願平８―５２５８６号明細書に記載されているよ
うな、アルミニウムを蒸着したフイルムも好ましく用い
ることができる。

【００７９】また、ハロゲン化銀溶剤が含まれている第
２の処理部材を用い、前述した処理に引き続き、前記感
光材料と第２の処理部材を重ねて加熱処理してもよい。
前記ハロゲン化銀溶剤としては、公知のものを使用でき
る。例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、
特公昭４７−１１３８６公報に記載のチオエーテル化合
物、特開平８−１７９４５８号公報に記載のウラシル、
ヒダントインの如き５乃至６員環のイミド基を有する化
合物、特開昭５３−１４４３１９公報に記載の炭素−硫
黄の２重結合を有する化合物、アナリティカ・ケミカ・
アクタ(Analytica Chinica Acta)248 巻604 〜614 頁
（1991年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレート
等のメソイオンチオレート化合物が好ましく用いられ
る。また、特開平８−６９０９７号公報に記載のハロゲ
ン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶
剤として使用しうる。最も好ましいのは上記のメソイオ
ンチオレート化合物である。前記ハロゲン化銀溶剤は、
単独で使用してもよいし、二以上を併用することも好ま
しい。

【００８０】前記処理層中の、全ハロゲン化銀溶剤の含
有量は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ² であり、好ま
しくは、０．１〜５０ミリモル／ｍ² である。前記感光
材料の塗布銀量に対して、モル比で１／２０〜２０倍、
好ましくは１／１０〜１０倍、より好ましくは１／４〜
４倍である。前記ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、メ
チルプロピレングリコール等の溶媒あるいは酸性水溶液
として添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液
に添加してもよい。前記第２処理部材は処理層以外に保
護層、下塗り層、バック層、その他の補助層があっても
よい。これらの各層は硬膜剤で硬膜されていることが好
ましい。用いる硬膜剤は前記感光材料の場合と同様であ
る。前記第２処理部材に好ましく用いられる支持体は、
前記第１処理部材と同様である。前記第２処理部材も前
記第１処理部材と同様、連続ウェブに処理層が設けら
れ、送り出しロールから供給され処理に使用された後も
裁断されることなく別のロールに巻き取られる形態が好
ましい。

【００８１】〔画像形成〕本発明の実際の画像形成例と
しては、前記感光材料を通常の１３５カメラ、ＡＰＳカ
メラ、又はレンズ付きフイルムで使用可能なように加工
し、カートリッジに詰める。カメラで撮影した感光材料
をカートリッジから引き出し、まず第１処理部材を用
い、前記感光性層と処理層の間に水を存在させる条件下
で加熱現像する。前記水の量は少なすぎると現像が十分
進まない。また多すぎると水が膜面からあふれたり、剥
離後の乾燥に時間がかかる等の弊害を生じる。前記水量
は、前記感光材料及び第１処理部材双方のバック層を除
く全塗布膜を最大膨潤させるのに要する量の０．１〜１
倍に相当する量が好ましく、具体的には１〜５０cc/ ｍ
² が好ましい。この量の水の存在下で、前記感光材料と
処理部材とを前記感光性層と処理層とが向かい合う形で
重ね合わせ、６０〜１００℃の温度で５〜６０秒間加熱
する。

【００８２】前記水の付与方法としては、前記感光材料
又は処理部材を水に浸積し、スクウィーズローラーで余
分な水を除去する方法がある。また、特願平８―１９６
９４５号に記載されているような、水を噴射する複数の
ノズル孔が一定の間隔で前記感光材料又は処理部材の搬
送方向と交差する方向に沿って直線状に並べられたノズ
ルと、前記ノズルを搬送経路上の前記感光材料又は処理
部材に向かって変位させるアクチュエータとを有する水
塗布装置により水を噴射する方法も好ましい。また、ス
ポンジ等で水塗布する方法も好ましい。前記加熱方法と
しては、加熱されたブロックやプレートに接触させた
り、熱ローラー、熱ドラム、赤外及び遠赤外線ランプ等
を用いてもよい。第１処理後、前記感光材料を第１処理
部材から剥離し、ついで第２処理部材を用い、同様に第
２処理を行う。前記水の量は１〜５０cc/ ｍ² 、加熱は
４０〜１００℃で２〜６０秒である。第２処理後、前記
感光材料を第２処理部材から剥離し、乾燥することによ
り、前記感光材料上に安定化された画像を得る。なお、
乾燥前に前記感光材料を水洗することも可能である。

【００８３】本発明の好ましい態様としては、前記感光
材料上に画像を得た後、その情報に基づいて別の記録材
料上にカラー画像を得る。その方法としては、カラーペ
ーパーのような感光材料を用い、通常の投影露光によっ
てもよいが、透過光の濃度測定によって画像情報を光電
的に読みとり、デジタル信号に変換し、画像処理後その
信号によって熱現像感光材料等の別の記録材料に出力す
ることが好ましい。出力する材料は、ハロゲン化銀を用
いた感光材料以外に、昇華型感熱記録材料、フルカラー
直接感熱記録材料、インクジェット材料、電子写真材料
等でもよい。使用後の感光材料は元と同じ又は別のカー
トリッジに詰めて保存することも可能である。

【００８４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞青色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（１）の調製法を以下に示す。平均分子量
１２０００のゼラチン０．９６ｇ及び臭化カリウム０．
９ｇを含む蒸留水１１９１ｍｌを反応容器中に入れ、４
０℃に昇温した。この溶液に硝酸銀０．５ｇを含む水溶
液（Ａ）１０．５ｍｌと臭化カリウム０．３５ｇを含む
水溶液( Ｂ）１０ｍｌとを強く攪拌しながら１５０秒間
で添加した。添加終了後３０秒後に臭化カリウム１０％
水溶液を１２ｍｌを添加し、３０秒後に、反応溶液の温
度を７５℃に上昇させた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇ
を蒸留水２５０ｍｌと共に加えた後、硝酸銀１０．０ｇ
を含む水溶液（Ｃ）３９ｍｌと臭化カリウム６．７ｇを
含む水溶液（Ｄ）３０ｍｌとを添加流量を加速しながら
３分１５秒間にわたって添加した。次に、硝酸銀９６．
７ｇを含む水溶液（Ｅ）３０２ｍｌと、沃化カリウムと
臭化カリウムとのモル比が７：９３の水溶液（Ｆ）（臭
化カリウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しなが
ら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して−
２０ｍＶとなるように２０分間で添加した。

【００８５】更に硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液（Ｇ）
９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）とを
３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して２５ｍＶとなるように添加した。添加終了
後、７５℃で１分間保った後、反応液の温度を５５℃に
下降させた。次に、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍｌ
を添加した。その２分後、硝酸銀５ｇを含む水溶液(I)
１００ｍｌと沃化カリウム４．７ｇを含む水溶液（Ｊ）
２００．５ｍｌとを５分間にわたって添加した。添加終
了後、臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５℃で１分間
保った後、更に硝酸銀６２ｇを含む水溶液（Ｋ）２４８
ｍｌと臭化カリウム４８．１ｇを含む水溶液（Ｌ）２３
１ｍｌとを８分間にわたって添加した。その３０秒後
に、エチルチオスルホン酸ナトリウム０．０３ｇを含む
水溶液を添加した。温度を下げ、花王製デモールを用い
て、乳剤粒子を凝集沈降せしめて脱塩を行った。分散
は、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム、フェノキシエ
タノール、水溶性ポリマー（１０）、及び石灰処理ゼラ
チンを添加して行った。

【００８６】化学増感は、６０℃にて行った。増感色素
（１２）をゼラチン分散物として、化学増感前に添加し
た後に、チオシアン酸カリウムと塩化金酸の混合液を添
加し、続いて、チオ硫酸ナトリウム、セレン増感剤を添
加し、化学増感の停止は、メルカプト化合物で行った。
増感色素、化学増感剤、メルカプト化合物の量は、感
度、カブリで最適化した。得られた粒子は平板粒子が全
粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平均球
相当直径は１．０７μｍで、平均厚み０．３８μｍ、等
価円直径１．４７μｍ、アスペクト比３．９であった。

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（２）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇ及び臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１
ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液
に硝酸銀１．５ｇを含む水溶液（Ａ）３７．５ｍｌと臭
化カリウム１．０５1 ｇを含む水溶液( Ｂ）３７．５ｍ
ｌとを強く攪拌しながら９０秒間で添加した。添加終了
後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍｌを添
加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０ｍｌと
共に加えた後、硝酸銀２９．０ｇを含む水溶液（Ｃ）１
１６ｍｌと臭化カリウム２０ｇを含む水溶液（Ｄ）９１
ｍｌとを添加流量を加速しながら１１分３５秒間にわた
って添加した。次に、硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと、沃化カリウムと臭化カリウムとの
モル比が３．３：９６．７の水溶液（Ｆ）（臭化カリウ
ムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反
応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して２ｍＶとなる
ように２０分間で添加した。

【００９０】更に硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液（Ｇ）
９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）とを
３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して０ｍＶとなるように添加した。添加終了
後、７５℃で１分間保った後、反応液の温度を５５℃に
下降させた。次に、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍｌ
を添加した。その２分後、硝酸銀１０．４ｇを含む水溶
液(I) １５３ｍｌと沃化カリウム９．３５ｇを含む水溶
液（Ｊ）４１４．５ｍｌとを５分間にわたって添加し
た。添加終了後、臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５
℃で１分間保った後、更に硝酸銀５７．１ｇを含む水溶
液（Ｋ）２２８ｍｌと臭化カリウム４３．９ｇを含む水
溶液（Ｌ）２０１ｍｌとを８分間にわたって添加した。
その３０秒後に、エチルチオスルホン酸ナトリウム０．
０４ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色感光
性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にして、脱塩分散を行
った。化学増感は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤
（１）とセレン増感を添加しない以外は、同様に行っ
た。増感色素、化学増感停止のメルカプト化合物は、乳
剤粒子の表面積に概ね比例した。得られた粒子は平板粒
子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占め、
平均球相当直径は０．６６μｍで、平均厚み０．１７μ
ｍ、等価円直径１．０５μｍ、アスペスト比６．３であ
った。

【００９１】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）の調製
法を以下に示す。石灰処理ゼラチン１７．８ｇ、臭化カ
リウム６．２ｇ、及びヨウ化カリウム０．４６ｇを含む
蒸留水１３４５ｍｌを反応容器中に入れ、４５℃に昇温
した。この溶液に硝酸銀１１．８ｇを含む水溶液７０ｍ
ｌ（Ａ）と臭化カリウム３．８ｇを含む水溶液７０ｍｌ
（Ｂ）とを強く攪拌しながら４５秒間で添加した。４分
間４５℃に保った後、反応溶液の温度を６３℃に上昇さ
せた。石灰処理ゼラチン２４ｇを蒸留水１８５ｍｌと共
に加えた後、硝酸銀７３ｇを含む水溶液２０８ｍｌ
（Ｃ）と臭化カリウムの２４．８％水溶液（Ｄ）とを添
加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロ
メル電極に対して０ｍＶとなるように１３分間にわたっ
て添加した。添加終了後、６３℃で２分間保った後、反
応液の温度を４５℃に下降させた。

【００９２】次に、１規定の水酸化ナトリウム１５ｍｌ
を添加した。その２分後、硝酸銀８．４ｇを含む水溶液
６０ｍｌ（Ｅ）と沃化カリウム８．３ｇを含む水溶液４
６１ｍｌ（Ｆ）とを５分間にわたって添加した。更に硝
酸銀１４８．８ｇを含む水溶液４９６ｍｌ（Ｇ）と臭化
カリウムの２５％水溶液（Ｈ）とを反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して９０ｍＶとなるように４７分間
にわたって添加した。添加終了３０秒後に臭化カリウム
２ｇ及びエチルチオスルホン酸ナトリウム０．０６ｇを
含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（２）と同様にして、脱塩及び分散、化学増
感を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、等価円
直径０．５３μｍ、平均粒子アスペスト比２．６の六角
平板粒子であった。

【００９３】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（４）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇ及び臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１
ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液
に硝酸銀０．７ｇを含む水溶液（Ａ）１７．５ｍｌと臭
化カリウム１．０５1 ｇを含む水溶液( Ｂ）１７．５ｍ
ｌとを強く攪拌しながら１２０秒間で添加した。添加終
了後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍｌを
添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇さ
せた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０ｍｌ
と共に加えた後、硝酸銀１９．０ｇを含む水溶液（Ｃ）
５６ｍｌと臭化カリウム１０ｇを含む水溶液（Ｄ）４６
１ｍｌとを添加流量を加速しながら７分３５秒間にわた
って添加した。次に、硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと、沃化カリウムと臭化カリウムとの
モル比が３．３：９６．７の水溶液（Ｆ）（臭化カリウ
ムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反
応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなる
ように２０分間で添加した。

【００９４】更に硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液（Ｇ）
９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）とを
３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して０ｍＶとなるように添加した。添加終了
後、７５℃で１分間保った後、反応液の温度を５５℃に
下降させた。次に、硝酸銀８．３ｇを含む水溶液(I) １
２２ｍｌと沃化カリウム７．４８ｇを含む水溶液（Ｊ）
３３２ｍｌとを５分間にわたって添加した。添加終了
後、臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５℃で１分間保
った後、更に硝酸銀６２．８ｇを含む水溶液（Ｋ）２２
８ｍｌと臭化カリウム４８．３ｇを含む水溶液（Ｌ）２
０１ｍｌとを８分間にわたって添加した。温度を下げ、
青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）と同様にして脱塩及
び分散を行った。化学増感も、増感色素（１２）の代わ
りに増感色素（１３）、（１４）、（１５）の混合物の
ゼラチン分散物を添加した以外は、青色感光性ハロゲン
化銀乳剤（１）と同様にして行った。得られた粒子は平
板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占
め、平均球相当直径は０．８５μｍで、平均厚み０．２
６μｍ、等価円直径１．２５μｍ、アスペクト比４．８
であった。

【００９５】

【化２３】

【００９６】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（５）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムとエチ
ルチオスルホン酸ナトリウムを添加しない以外は、青色
感光性ハロゲン化銀乳剤と同様にして、脱塩及び分散を
行い、化学増感は、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（４）
と同様にした。得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投
影面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当直径は
０．６６μｍで、平均厚み０．１７μｍ、等価円直径
１．０５μｍ、アスペクト比６．３であった。

【００９７】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤（６）の調製
法を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムを添加
しないで、エチルチオスルホン酸ナトリウムを４ｍｇに
変更する以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤（３）と
同様にして、粒子形成、脱塩及び分散を行い、化学増感
に於てセレン増感剤を添加しない以外は、緑色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（４）と同様にして化学増感を行った。
得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ
０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、等価円直径０．５
３μｍ、平均粒子アスペクト比２．６の六角平板粒子で
あった。

【００９８】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（７）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして、添加した以外は、緑色
感光性ハロゲン化銀乳剤（４）と同様にして調製した。
得られられた粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９
９％を超える割合を占め、平均球相当直径は０．８５μ
ｍで、平均厚み０．２６μｍ、等価円直径１．２５μ
ｍ、アスペクト比４．８であった。

【００９９】

【化２４】

【０１００】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（８）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして、添加した以外は、緑色
感光性ハロゲン化銀乳剤（５）と同様にして調製した。
得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％
を超える割合を占め、平均球相当直径は０．６６μｍ
で、平均厚み０．１７μｍ、等価円直径１．０５μｍ、
アスペクト比６．３であった。

【０１０１】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤（９）の調製
法を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素（１
６）のゼラチン分散物、増感色素（１７）、（１８）の
混合物のゼラチン分散物にして、添加した以外は、緑色
感光性ハロゲン化銀乳剤（６）と同様にして調製した。
得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ
０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、等価円直径０．５
３μｍ、平均粒子アスペクト比２．６の六角平板粒子で
あった。

【０１０２】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇ及び
ポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラ
チン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。

【０１０３】＜発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法＞表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、
直径５ｃｍのディスパーサーのついたディゾルバーによ
り、１００００ rpmで２０分間分散した。これに、後加
水として、表１に示す量の温水を加え、２０００ rpmで
１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼン
タ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】＜イエローフィルター、マゼンタフィルタ
ー、及びアンチハレーション層用染料組成物の調製＞染
料組成物は以下のように乳化分散物として調製し添加し
た。イエロー染料（ＹＦ−１）７．１ｇを、６．６ｇの
トリクレジルフォスフェート、３０ｃｃの酢酸エチル、
及び３０ｃｃのシクロヘキサノンに溶解し、０．７５ｇ
のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む７．８％ゼ
ラチン水溶液１３５ｇに投入し、ディゾルバー攪拌機を
用いて、１００００回転で２０分間攪拌し、乳化分散し
た。分散後、全体が２６０ｇとなるよう蒸留水を加え、
２０００回転で１０分間混合し、イエローフィルター層
用染料分散物を調製した。同様に、染料をマゼンタ染料
（ＭＦ−１）６．１ｇに変えて、マゼンタフィルター層
用染料分散物を調製した。また、同様に、染料をシアン
染料（ＣＦ−１）８．９ｇに変えて、アンチハレーショ
ン層用染料分散物を調製した。

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】＜支持体の作製＞次に、以下に示す方法に
より本発明に用いる支持体を作製した。ポリエチレン−
２，６―ナフタレート（ＰＥＮ）ポリマー１００重量単
位と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３２６
（チバ．ガイギー社製）２重量部とを乾燥した後、３０
０度にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０度で
３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０度で３．３倍の
横延伸を行い、更に２５０度で６秒間熱固定して厚さ９
２μｍのＰＥＮフィルムを得た。尚、このＰＥＮフィル
ムには、ブルー染料、マゼンタ染料、イエロー染料（公
開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ―
４、Ｉ―６、Ｉ―２４、Ｉ―２６、Ｉ―２７、II−５）
をイエロー濃度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シア
ン濃度０．０９になるよう添加した。更に、直径２０ｃ
ｍのステンレス巻き芯に巻き付けて、１１３度、３０時
間の熱履歴を与え、巻きぐせのつきにくい支持体とし
た。

【０１０９】＜下塗り層の塗設＞前記支持体は、その両
面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処理、更にグロー放電処
理をした後、それぞれの面にゼラチン（０．１ｇ／
ｍ² ）、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサ
クシネート（０．０１ｇ／ｍ² ）、サルチル酸（０．０
２５ｇ／ｍ² ）、ＰＱ−１（０．００５ｇ／ｍ² ）、Ｐ
Ｑ−２（０．００６ｇ／ｍ² ）からなる下塗液を塗布し
て（１０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延
伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５度、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５度と
した）。

【０１１０】＜バック層の塗設＞ −帯電防止層の塗設− 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗が５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ；０．０２７ｇ／ｍ² ）、
ゼラチン（０．０３ｇ／ｍ²)、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂ ＣＨ₂ （０．０２ｇ／ｍ² ）、
ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノ
ール（０．００５ｇ／ｍ²)、ＰＱ−３（０．００８ｇ／
ｍ²)及びレゾルシンを塗布した。

【０１１１】−磁気記録層の塗設− ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン(15 重量％) で被覆処理されたコ
バルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸０．
１４μｍ、短軸０．０３μｍ、飽和磁化８９emu/g 、Fe
⁺²/Fe ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化
鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ² をジ
アセチルセルロース１．１５ｇ／ｍ² （酸化鉄の分散は
オープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤と
してＰＱ−４（０．０７５ｇ／ｍ²)、ＰＱ−５（０．０
０４ｇ／ｍ²)を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いて
バーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を
得た。滑り剤としてＣ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯ
ＯＣ₄₀Ｈ₈₁（５０ｇ／ｍ² ）、マット剤としてシリカ粒
子（平均粒径１．０μｍ）と研磨剤の酸化アルミニウム
（レイノルズメタル Reynolds Metal 社製ERC-DBM ；
平均粒径０．４４μｍ）をそれぞれ５ｍｇ／ｍ² 及び１
５ｍｇ／ｍ²となるように添加した。乾燥は１１５℃、
６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべ
て１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁
気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記
録層の飽和磁化モーメントは４．２emu/g 、保磁力７．
３×１０⁴ Ａ/m、角形比は６５％であった。

【０１１２】−滑り層の調整− ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ²)、ＰＱ−
６（７．５ｍｇ／ｍ²）、ＰＱ−７（１．５ｍｇ／
ｍ² ）ポリジメチルシロキサン１．５ｍｇ／ｍ² を塗布
した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリ
コールモノメチルエーテル(1/1) 中で１０５℃で溶融
し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量)
に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均
粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５
℃、６分行った（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はす
べて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５ｍ
ｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ
／分）、静摩擦係数０．０９（クリップ法）、また前述
の乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１８と優れた特性
であった。

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】以上の素材、ベースを用い、表２及び表３
に示す多層構成の感光材料１０１を作製した。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】更に、表４に示す内容の第１処理部材Ｒ−
１、及び表５に示す内容の第２処理部材Ｒ−２を作製し
た。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【化２９】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】次に、感光材料１０１におけるカプラー及
び現像主薬の組み合わせに、本発明の一般式(III) で表
される化合物をカプラーに対し５モル％添加する以外は
前記感光材料１０１と同様に感光材料１０２〜１０７を
作製した。また、感光材料１０１におけるカプラー及び
現像主薬を、表６及び表７に示すようなカプラー及び現
像主薬の組み合わせに等モル量で置き換え、及び本発明
の一般式(III) で表される化合物をカプラーに対し５モ
ル％添加する以外は前記感光材料１０１と同様に感光材
料１０８〜１２０を作製した。

【０１２４】作製した感光材料に像様露光を行った後、
４０℃の水を１５cc/ ｍ² （最大膨潤の４５％に相当）
付与し、第１処理部材Ｒ−１と重ね、８３℃のヒートド
ラムで感光材料のバック面から１７秒間加熱した。第１
処理部材Ｒ−１を感光材料から剥離し、感光材料に再び
４０℃の水を１５cc/ ｍ² 付与後、第２処理部材Ｒ―２
と重ね、８３℃１０秒間加熱した。第２処理部材Ｒ−２
を感光材料から剥離後、富士式濃度測定器「ＦＳＤ」
（富士写真フイルム（株）社製）にて、得られた画像に
ついてＤｍｉｎ（最小濃度）、Ｄｍａｘ（最高濃度）を
求めた。結果を表６及び表７に示す。

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】表６及び表７から明らかなように、本発明
の化合物を用いた場合には低いＤｍｉｎと高いＤｍａｘ
を示し、ディスクリミネーションに優れることが分か
る。

【０１２９】

【発明の効果】本発明によれば、良好な画像のディスク
リミネーションを示す熱現像感光材料を提供することが
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀と現像主
   薬とバインダーとを含有する少なくとも一層の写真感光
   性層を含む写真構成層を塗設した感光材料であって、該
   感光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／又は塩基
   プレカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設した
   処理材料とを、感光材料の露光後、これら材料の全塗布
   膜の最大膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当する
   水を感光材料と処理材料との間に存在させた状態で貼り
   合わせて加熱することにより感光材料中に画像を形成し
   うるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
   材料が、前記現像主薬として下記一般式(I) 又は(II)で
   表される化合物を少なくとも一種含有し、かつ、下記一
   般式(III) で表される化合物を少なくとも一種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、独立に、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキル
   カルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキ
   ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
   イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
   アリールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、又はア
   シルオキシ基を表し、Ｒ₅ は、アルキル基、アリール
   基、又は複素環基を表す。 一般式(II) 【化２】 式中、Ｚは、カルバモイル基、アシル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
   基、又はスルファモイル基を表し、Ｑは、炭素原子と共
   に不飽和の環を形成する原子群を表す。 一般式(III) 【化３】 式中、Ｔは、５又は６員の複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。また、この複素環は、炭素芳香環又は
   複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒは、ハロゲン原
   子、炭素数４〜１６の置換又は無置換の脂肪族炭化水素
   基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
   ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド
   基、ウレタン基、スルホンアミド基、スルファモイル
   基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
   オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、リン
   酸アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ
   基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ホスホノ
   基、又は、ニトロ基を表わし、ｎは、１又は２を表わ
   す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、又はアンモニ
   ウム基を表わす。
2. 【請求項２】 前記一般式(III) で表される化合物が、
   下記一般式(IV)で表される化合物である請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(IV) 【化４】 式中、Ｒ’は、炭素数４〜１６の置換又は無置換の脂肪
   族炭化水素基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
   ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウ
   レタン基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カル
   バモイル基、スルホニル基、オキシカルボニル基、アシ
   ル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基又はアリールチ
   オ基を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はア
   ンモニウム基を表わす。
3. 【請求項３】 一般式(I) 又は(II)で表される現像主薬
   の酸化体とカップリング反応して色素を形成するカプラ
   ーを更に含有してなる請求項 1又は２に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１から３のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光した後、感光
   材料と処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／
   １０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料との間
   に存在させた状態で貼り合わせて６０℃以上１００℃以
   下の温度で５秒以上６０秒以内加熱することにより感光
   材料中に画像を形成させるカラー画像形成方法。