JPH11260835A - 電子デバイス用基板 - Google Patents
電子デバイス用基板Info
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Abstract
あるいはこのような機能膜の下地としての使用が可能
な、ウルツァイト型の結晶構造をもつエピタキシャル膜
が存在する電子デバイス用基板を提供する。 【解決手段】 Si単結晶基板の表面に、バッファ層を
介して表面層を有し、前記バッファ層が、希土類元素の
酸化物および/または酸化ジルコニウムを含むR−Zr
系酸化物薄膜、A(希土類元素)、MnおよびOを含
み、六方晶YMnO3型構造をもつAMnO3系薄膜、A
lおよびOを含むAlOx系薄膜、窒化チタン、窒化ニ
オブ、窒化タンタルおよび窒化ジルコニウムの1種以上
を含むNaCl型窒化物薄膜のいずれかを少なくとも含
み、前記表面層が、ウルツァイト型の酸化物および/ま
たは窒化物を含む電子デバイス用基板。
Description
板、具体的には、ウルツァイト型の薄膜をSi基板上に
備え、SAW(弾性表面波)素子等の圧電効果利用のデ
バイス、LED(発光ダイオード)、レーザーダイオー
ドなどの半導体発光素子、IC用のヒートシンク、光変
調器、光スイッチ、OEIC(光・電子集積回路:opto
-electronic integrated circuits )等の光学素子など
に適用される電子デバイス用基板に関する。
化物、窒化物などの機能膜を形成して集積化した電子デ
バイスが考案されている。例えば、半導体基板と誘電体
薄膜とを組み合わせることにより、集積度のさらに高い
LSI、SOI技術による誘電体分離LSIが検討され
ている。さらに、誘電体の一種である強誘電体からなる
薄膜を用いると、不揮発性メモリ、赤外線センサ、光変
調器および光スイッチ、OEIC等が構成可能である。
また、半導体基板と超伝導体薄膜との組み合わせでは、
SQUID、ジョセフソン素子、超伝導トランジスタ、
電磁波センサ、超伝導配線LSIなどが構成可能であ
り、半導体基板と圧電体薄膜との組み合わせでは、SA
W素子、コンボルバ、コリメータ、メモリ素子、イメー
ジスキャナ、薄膜バルク共振器、フィルタなどが構成可
能である。
おいて、最適なデバイス特性を実現し、かつその再現性
を確保するためには、半導体基板として単結晶を用いる
ことが好ましい。多結晶体では粒界による物理量の撹乱
のため、良好なデバイス特性を得ることが難しい。この
ことは機能膜についても同様であり、機能膜は単結晶に
できるだけ近いエピタキシャル膜であることが望まれて
いる。
は、ZnO、AlNに代表されるようにウルツァイト型
をとっている。ウルツァイト型化合物のエピタキシャル
成長は、基板材料の結晶方位に大きく依存するので、立
方晶であるSi単結晶基板上に直接エピタキシャル成長
させることは難しい。
タキシャル成長させようとすると、Si基板表面にSi
O2層が形成されてしまう。Si基板表面にSiO2層が
存在すると、ZnO結晶が成長する際にSi結晶の配列
情報が伝達されなくなる。このため、成長したZnO薄
膜は、c軸配向の多結晶膜となってしまう。したがっ
て、これまでSi基板上にZnO薄膜をエピタキシャル
成長させたという報告はない。
ャル成長させようとする試みについては、いくつかの報
告がある。例えばJpn.J.Apl.Phys.vol.20.L173(1981)に
は、MOCVD(有機金属を用いた化学的気相成長)法
を用い、Si基板の温度を1260℃としてAlNをエ
ピタキシャル成長させたことが報告されている。また、
GaN系の発光素子用のバッファ層としてAlNを用い
た研究例が、いくつか報告されている。例えば電子通信
学会技術研究報告CPM92 1-13、P45(1992)には、MOVP
E(有機金属気相成長)法により1100℃以上でエピ
タキシャル成長できることが報告されている。
薄膜の成長温度は1100℃以上と高い。AlN薄膜を
1000℃以上で形成すると、AlNの構成要素である
AlがSi基板と反応してアルミニウムシリサイドを形
成しやすい。したがって、形成温度が1000℃以上と
なる場合には、アルミニウムシリサイドの生成を抑える
ために細心の注意を払う必要があるので、量産性および
再現性が低くなってしまうという問題がある。
ミニウム(AlN)、窒化インジウム(InN)または
窒化アルミニウム・ガリウム(AlGaN)あるいはそ
れらの混晶等のIII−V族窒化物半導体からなる薄膜
は、電界効果型トランジスタ、LED(発光ダイオー
ド)、レーザーダイオード等の窒化物半導体装置に利用
されており、特に最近では、例えば日経エレクトロニク
スno.674、p.79 (1996)に示されるように、これら窒化
物半導体層の積層構造を含み、青色、緑色等の短い波長
の光を発光するLEDが注目されている。
薄膜を用いた半導体素子では、GaN薄膜を形成するた
めの基板として一般にサファイアが用いられている。し
かし、サファイアはGaNと格子定数および熱膨張係数
が大きく異なるため、基板とGaNとの界面からGaN
側に転位が導入されたり、GaN結晶が応力により変形
を受けたりし、良質な結晶が得られないという問題があ
る。また、サファイア基板は劈開面を出して割ることが
難しく、レーザーダイオードを作製する場合に端面の形
成が難しいという問題がある。また、サファイア基板は
Si等の半導体基板と比べると高価であり、表面平坦性
が悪いなどの問題もある。さらに、サファイア基板に
は、導電性がないという問題もある。
熱膨張係数差、格子構造の差が大きいため、Si単結晶
基板の上に良質のGaN薄膜を形成することは困難であ
る。
晶性を向上させるための提案として、例えば、特開平9
−45960号公報には、サファイア基板やSi基板上
にZnOバッファ層を介してInGaAlN層を設ける
ことが記載されている。同公報では、Si基板上にZn
Oバッファ層をスパッタ法等により直接形成している。
しかし、本発明者らの実験では、前述したように、Si
基板上にZnOバッファ層を単結晶膜(本明細書におけ
るエピタキシャル膜)として形成することは実質的に不
可能であり、結晶性および表面性に優れた膜とすること
ができないことがわかった。このため、このようなZn
Oバッファ層上には、良好な結晶性を有する窒化物半導
体層を形成することはできない。
は、SiやSiC基板上に、CaxMg1-xF2(0≦x
≦1)層およびMgtCa3-tN2(0≦t≦3)層の少
なくとも一方を形成し、この上にGayInzAl1-y-z
N(0≦y,z≦1)層を形成した半導体素子が記載さ
れている。同公報では、表面の平坦性が高いSiやSi
C等を用いることができ、かつ良質のGaInAlN層
を形成できることを効果としている。しかし、本発明者
らの実験によれば、Si基板上に形成したCaxMg1-x
F2層やMgtCa3-tN2層は、結晶性および表面性が不
十分であることがわかった。このため、これらの層の上
には、良好な結晶性を有する窒化物半導体層を形成する
ことはできない。
際に、バッファ層としてAlN薄膜やSiC薄膜を利用
することも知られている[J.Cryst.Growth 128,391(199
3)およびJ.Cryst.Growth 115,634(1991)]。しかし、本
発明者らの実験によれば、Si基板上に直接形成したA
lN薄膜やSiC薄膜は、結晶性および表面性が不十分
であることがわかった。このため、これらの薄膜の上に
は、良好な結晶性を有する窒化物半導体層を形成するこ
とはできない。
基板上に、半導体膜等の機能膜として、あるいはこのよ
うな機能膜の下地としての使用が可能な、ウルツァイト
型の結晶構造をもつエピタキシャル膜が存在する電子デ
バイス用基板を提供することである。
(1)〜(6)のいずれかの構成により達成される。 (1) 少なくとも表面がSi単結晶からなる基板の表
面に、バッファ層を介して表面層を有し、前記バッファ
層が、酸化物バッファ層および/または窒化物バッファ
層から構成されており、前記酸化物バッファ層が、希土
類元素(ScおよびYを含む)の酸化物および/または
酸化ジルコニウムを主成分とするエピタキシャル膜であ
るR−Zr系酸化物薄膜を含むか、A[Aは、希土類元
素(ScおよびYを含む)である]、MnおよびOを主
成分とし、六方晶YMnO3型の結晶構造を有するエピ
タキシャル膜であるAMnO3系薄膜を含むか、Alお
よびOを主成分とするエピタキシャル膜であるAlOx
系薄膜を含むか、前記R−Zr系酸化物薄膜と、前記A
MnO3系薄膜および/または前記AlOx系薄膜とを含
むものであり、前記窒化物バッファ層が、窒化チタン、
窒化ニオブ、窒化タンタルおよび窒化ジルコニウムの少
なくとも1種を主成分とするエピタキシャル膜であるN
aCl型窒化物薄膜を含むものであり、前記表面層が、
ウルツァイト型結晶構造を有する酸化物エピタキシャル
膜および/またはウルツァイト型結晶構造を有する窒化
物エピタキシャル膜を含むものである電子デバイス用基
板。 (2) 前記表面層が、Al、GaおよびInから選択
される少なくとも1種とNとを主成分とするAlGaI
nN系薄膜を含むか、酸化亜鉛を主成分とするZnO系
薄膜を含むか、前記AlGaInN系薄膜および前記Z
nO系薄膜を含む上記(1)の電子デバイス用基板。 (3) 前記AlGaInN系薄膜が半導体である上記
(2)の電子デバイス用基板。 (4) 前記基板がSi(100)面を表面に有するも
のであり、前記基板のSi(110)面と前記表面層の
(1−100)面とが平行である上記(1)〜(3)の
いずれかの電子デバイス用基板。 (5) 前記表面層上、前記表面層中、前記バッファ層
と前記表面層との間、または前記バッファ層中に金属薄
膜を有し、この金属薄膜が、Pt、Ir、Os、Re、
Pd、RhおよびRuの少なくとも1種を主成分とする
エピタキシャル膜である上記(1)〜(4)のいずれか
の電子デバイス用基板。 (6) 前記金属薄膜の(111)面または(000
1)面が基板表面と平行に配向している上記(5)の電
子デバイス用基板。
を、Si基板上に直接エピタキシャル成長させようとす
ると、Si基板表面は非常に反応性に富むためにエピタ
キシャル成長前に不要な化合物が形成され、これがウル
ツァイト型化合物のエピタキシャル成長を妨げる。例え
ばウルツァイト型化合物としてZnOを用いる場合、Z
nOがエピタキシャル成長する前に、Si表面に非晶質
のSiO2層が薄く形成され、ZnOのエピタキシャル
成長を妨げる。また、ウルツァイト型化合物としてAl
N等の窒化物を用いる場合、窒化物が成長する前に、S
i表面に非晶質のSiN層が薄く形成され、目標とする
窒化物のエピタキシャル成長を妨げる。
板上にバッファ層を設け、このバッファ層上にウルツァ
イト型化合物薄膜(表面層)を形成する。バッファ層に
は、上記したAMnO3系薄膜、R−Zr系酸化物薄
膜、AlOx系薄膜、NaCl型窒化物薄膜を用いる。
このバッファ層は、Si基板上に、高結晶性かつ表面平
坦性に優れる薄膜として形成することが可能である。そ
して、上記バッファ層を構成する材料は、ウルツァイト
型化合物と結晶構造および格子定数が共に近似している
ため、上記バッファ層を介することにより、上記ZnO
系薄膜や上記AlGaInN系薄膜などのウルツァイト
型の結晶構造をもつ薄膜を、Si基板上にエピタキシャ
ル膜として形成することが可能となる。
大径の単結晶が容易に得られ、しかも単結晶の中でも極
めて安価なSi基板上に、ウルツァイト型化合物からな
るエピタキシャル膜が存在する電子デバイス用基板を得
ることができる。ZnO、AlN、GaN、InN等の
ウルツァイト型化合物は圧電性を示すので、本発明の電
子デバイス用基板は、SAW素子、コンボルバ、薄膜バ
ルク共振器、各種フィルタ、レゾネータに適用できる。
また、表面層の上に窒化物半導体層を形成するか、表面
層自体を窒化物半導体層とすることにより、LEDやレ
ーザーダイオードに適用される窒化物半導体装置を構成
することができる。Si単結晶基板は劈開しやすいた
め、本発明の電子デバイス用基板は、レーザーダイオー
ド等のレーザー素子への応用に特に適している。
けでなくSi(100)基板を用いた場合でも、結晶性
が良好で表面が平坦なウルツァイト型化合物薄膜を形成
できるため、Si(100)基板の使用が可能である。
Siは(110)面が劈開性を示し、また、本発明で
は、Si(100)基板とウルツァイト型化合物薄膜と
の面方位の関係を、Si(100)//ウルツァイト型化
合物(0001)かつSi(110)//ウルツァイト型
化合物(1−100)とすることが可能なので、基板と
ウルツァイト型化合物薄膜とで劈開面を一致させること
ができ、例えばレーザー素子に適用する場合に有利であ
る。なお、(1−100)における「−1」は、上線を
付した1を意味する。
イア基板やSiC単結晶基板に比べ安価であるため、安
価な電子デバイス用基板が実現できる。
ト型窒化物を表面層に用いれば、窒化物半導体薄膜を有
する半導体基板を提供できる。
レーザーダイオードのほか、前述したように、不揮発性
メモリ、赤外線センサ、光変調器、光スイッチ、OEI
C、SQUID、ジョセフソン素子、超伝導トランジス
タ、電磁波センサ、超伝導配線LSI、SAW素子、コ
ンボルバ、コリメータ、メモリ素子、イメージスキャ
ナ、薄膜バルク共振器、各種フィルタなどの様々なデバ
イスに適用可能である。
表面層の上や中に、高結晶性かつ表面平坦性の良好な金
属薄膜を形成することができる。しかも、この金属薄膜
上に形成したバッファ層やウルツァイト型化合物薄膜
は、エピタキシャル膜となる。この金属薄膜は電極層や
反射層として利用できるので、本発明では、電子デバイ
ス用基板に、特性低下を招くことなく電極層や反射層を
組み込むことができる。
て詳細に説明する。
も表面がSi単結晶である基板表面上にバッファ層を有
し、このバッファ層上に、表面層を有する。バッファ層
は、AMnO3系薄膜、R−Zr系酸化物薄膜、AlOx
系薄膜およびNaCl型窒化物薄膜から選択され、表面
層は、AlGaInN系薄膜やZnO系薄膜などのウル
ツァイト型化合物薄膜から選択される。また、表面層の
上もしくは中、バッファ層と表面層との間、またはバッ
ファ層中には、必要に応じて金属薄膜が設けられる。各
薄膜の詳細については、後に説明する。
図1の(a)〜(e)に示す。図1(a)に示す電子デ
バイス用基板20は、Si単結晶基板2上に、バッファ
層21と表面層22とをこの順で有する。図1(b)に
示す電子デバイス用基板20は、表面層22上に金属薄
膜23を有するほかは図1(a)に示すものと同様であ
る。図1(c)に示す電子デバイス用基板20は、表面
層22中に金属薄膜23を有するほかは図1(a)に示
すものと同様である。図1(d)に示す電子デバイス用
基板20は、バッファ層21と表面層22との間に金属
薄膜23を有するほかは図1(a)に示すものと同様で
ある。図1(e)に示す電子デバイス用基板20は、バ
ッファ層21中に金属薄膜23を有するほかは図1
(a)に示すものと同様である。
る積層構造である場合、各薄膜の積層順は特に限定され
ないが、R−Zr系酸化物薄膜を含む場合には、R−Z
r系酸化物薄膜を基板側に設けることが好ましい。な
お、図1(c)の表面層や図1(e)のバッファ層のよ
うに金属薄膜を挟んで2層に分かれた構成とする場合、
上下の層の組成は同一であってもよく、異なっていても
よい。
上にウルツァイト型化合物薄膜を形成するに際し、両者
の間に所定のバッファ層を介在させる。以下、バッファ
層として前記各薄膜を用いる理由を説明する。
となる薄膜(以下、下地薄膜という)とその上に成長す
る薄膜(以下、成長薄膜という)との間の格子の不整合
度は、ミスマッチ度で表される。例えば、下地薄膜構成
材料のバルク体の格子定数をdsubとし、成長薄膜構成
材料のバルク体の格子定数をdepiとすれば、ミスマッ
チ度δ(単位:%)は、 δ(%)=[(depi−dsub)/dsub]×100 で表される。成長薄膜の格子定数が下地薄膜のそれより
大きければ、δは正の値となる。一方、δが負の場合、
下地薄膜の格子定数が成長薄膜のそれよりも大きいこと
になる。δ=0である場合には、下地薄膜と成長薄膜と
の格子が一致している、すなわち格子が完全に整合して
いることになる。δの符号にかかわらず、δの値が大き
いほど格子不整合度が大きく、格子不整合に起因する歪
みや欠陥等が結晶に導入されやすくなるので、好ましく
ない。
をSi基板上に直接形成する場合、エピタキシャル成長
時の両結晶の関係は、Si[111]//AlN[000
1]とすると、Si(111)面内の格子定数は0.3
84nm、AlN(0001)面内の格子定数(a軸の格
子定数)は0.311nmなので、ミスマッチ度δは−1
9.0%と大きくなる。
してR−Zr系酸化物薄膜、例えばYSZ(ZrO2に
Yを添加した安定化ジルコニア)薄膜を用いる場合、Y
SZ結晶は、通常、立方晶であり、そのa軸の格子定数
は0.520nmなので、図2に示すようにYSZ(11
1)面内の格子定数は0.368nmとなり、YSZ(1
11)面内の格子がAlN(0001)面内の格子と整
合して、そのときのδは−15.5%となる。したがっ
て、Si基板上にYSZ薄膜からなるバッファ層を設け
ることにより、Si基板上にAlN薄膜を直接形成した
場合に対しミスマッチ度が改善され、AlN薄膜をエピ
タキシャル膜として形成することが可能となる。
い、ウルツァイト型化合物薄膜としてGaN薄膜を用い
る場合、YSZ(111)面内の格子とGaN(000
1)面内の格子(格子定数0.319nm)とが整合し、
そのときのδは−13.3%と小さくなる。
2O3、Sc2O3を用いれば、(111)面内の格子定数
はそれぞれ0.3679nm、0.3674nm、0.34
81nmとなり、GaN(0001)面とのマッチングは
さらに良好となる。
いれば、(111)面内の格子定数はそれぞれ0.30
0nm、0.326nmとなり、GaN(0001)面との
ミスマッチ度はそれぞれ+6.33%、−2.15%と
極めて小さくなる。
記GaN薄膜を用い、バッファ層としてAMnO3系薄
膜、例えばHoMnO3薄膜を用いると、HoMnO
3(0001)面内の格子定数は0.614nmであり、
この格子は1/2でGaN(0001)面内の格子と整
合し、そのときのδは+3.91%と極めて小さくな
る。
化物半導体装置では、表面層の上に、窒化物半導体層や
その下地となる窒化物層が形成される。これらの窒化物
層は、一般にGaxInyAl1-x-yN(0≦x≦1、0
≦x+y≦1)で表される組成をもつウルツァイト型結
晶から構成されるので、表面層との間で格子整合性が極
めて良好となる。具体的には、表面層として用いられる
ZnO系薄膜およびAlGaInN系薄膜の構成材料、
例えばZnO結晶およびAlN結晶では、(0001)
面内の格子定数がそれぞれ0.325nmおよび0.31
1nmであり、窒化物半導体層またはその下地層にGaN
を用いる場合には、表面層の(0001)面内の格子が
GaN(0001)面内の格子と整合し、そのときのδ
はZnOでは−1.85%、AlNでは+2.57%と
極めて小さくなる。
晶では、(111)面内の格子定数が0.554nmであ
る。この格子は1/2でGaN(0001)面内の格子
と整合し、そのときのδは+15.1%と小さいので、
表面層の下や上に金属薄膜を設けても、電子デバイス用
基板表面の結晶性はほとんど乱れない。
体からなるバッファ層、および、厚さ方向で組成が徐々
に変化する傾斜構造膜であるバッファ層では、バッファ
層最表面の結晶格子と、ウルツァイト型化合物からなる
表面層の結晶格子のミスフィットをさらに小さくするこ
とが可能なので、結晶性のより高い表面層の形成が可能
となる。例えば(111)配向のYSZからなるバッフ
ァ層上に(0001)配向のAlNからなる表面層を形
成した場合のδは、上記したように−15.5%である
が、バッファ層をYSZ薄膜とZrN薄膜(NaCl型
窒化物薄膜)との積層構造として、AlN薄膜にZrN
薄膜が接する構成とすることにより、δをより小さくす
ることができる。ZrNのa軸の格子定数は0.461
nmなので、ZrN膜における(111)面内の格子定数
は、(21/2×0.461)/2=0.326nmであ
る。この格子はAlN(0001)面内の格子と整合
し、そのときのδは−4.6%となるので、ミスマッチ
度を大きく改善することができる。
果は、ミスマッチ度の改善に限らず、例えば、薄膜積層
構造体全体の応力の減少や、電子デバイス用基板の特性
改善(温度特性の改善等)などが挙げられる。
のバッファ層を介してウルツァイト型化合物薄膜を形成
することにより、Si基板上に直接ウルツァイト型化合
物薄膜を形成した場合に比べ格子不整合度が小さくなる
ので、結晶性の高いウルツァイト型化合物からなる表面
層を形成することができる。
する基板および各薄膜の構成について詳細に説明する。
板表面は、Si単結晶の(111)面または(100)
面から構成されていることが好ましく、特に(111)
面から構成されていることが好ましい。また、条件によ
っては基板上に形成される各種薄膜にクラックが生じる
場合があるが、基板の厚さを好ましくは10〜100μ
m程度、より好ましくは25〜75μm程度と薄くするこ
とにより、このようなクラックの発生を抑えることがで
きる。
は、結晶性および表面平坦性に優れるものであることが
好ましい。具体的には、バッファ層を構成する薄膜は、
X線回折による(111)面の反射のロッキングカーブ
の半値幅が1.50°以下となる程度の結晶性を有して
いることが好ましい。また、バッファ層を構成する薄膜
の表面性を、AFM(原子間力顕微鏡)により測定され
る表面粗さRz(十点平均粗さ、基準長さ500nm)で
表したとき、Rzは、好ましくは2nm以下、より好まし
くは0.60nm以下である。なお、このような表面粗さ
は、表面の好ましくは80%以上、より好ましくは90
%以上、さらに好ましくは95%以上の領域で実現して
いることが望ましい。上記表面粗さは、基板全面にわた
って薄膜を形成したときに、面積10cm2以上の領域に
わたって平均に分布した任意の10箇所以上を測定して
の値である。本明細書において、薄膜表面の例えば80
%以上でRzが2nm以下であるとは、上記のように10
箇所以上を測定したときにその80%以上の箇所でRz
が2nm以下であることを意味する。なお、表面粗さRz
は、JIS B 0610に規定されている。
ングカーブの半値幅およびRzの下限値は特になく、小
さいほど好ましいが、現在のところ、ロッキングカーブ
の半値幅の下限値は、一般に0.7°程度、特に0.4
°程度、上記Rzの下限値は0.10nm程度である。
ED像がストリークであって、しかもシャープである場
合、その薄膜は結晶性および表面平坦性が優れているこ
とになる。このことは、表面層や金属薄膜など他の薄膜
についても同様である。
て、具体的に説明する。
し、主成分がA[Aは、希土類元素(ScおよびYを含
む)である]、MnおよびOであり、基板表面と平行に
c面が配向している薄膜である。
料において、原子比A/Mnは、好ましくは0.8〜
1.2、より好ましくは0.9〜1.1である。A/M
nをこの範囲とすることにより、AMnO3系薄膜の結
晶性および表面性が良好となる。AMnO3系薄膜は、
その上に良質の窒化物薄膜を形成するためのバッファ層
であるため、高結晶性でかつ表面性に優れることが要求
される。なお、AMnO3系材料には、通常、酸素欠陥
または過剰な酸素が存在するので、Mnに対するOの比
率は、通常、2.7〜3.3程度である。
造を持つものと斜方晶系の結晶構造を持つものとがある
が、本発明では、六方晶系のAMnO3系材料を用い
る。本発明では六方晶系のGaInAlN系窒化物薄膜
を形成する必要があるため、格子を整合するためには、
AMnO3系薄膜も六方晶系の結晶材料から構成する必
要がある。
えばY、Ho、Er、Yb、TmおよびLuの少なくと
も1種が好ましい。すなわち、AMnO3系材料とし
て、Aの異なる2種以上のAMnO3を含む固溶体を用
いてもよい。
配向した薄膜、すなわち(0001)配向膜であり、好
ましくはc面単一配向膜、より好ましくはエピタキシャ
ル膜である。単一配向膜は、結晶性および表面性が良好
であるため好ましく、エピタキシャル膜は、結晶性およ
び表面性がさらに優れるので、より好ましい。
X線回折による測定を行ったとき、目的とする面以外の
ものの反射のピーク強度が目的とする面の最大ピーク強
度の10%以下、好ましくは5%以下である膜である。
例えば、(0001)単一配向膜、すなわちc面単一配
向膜は、膜の2θ−θX線回折で(000L)面以外の
反射ピークの強度が、(000L)面反射の最大ピーク
強度の10%以下、好ましくは5%以下の膜である。な
お、本明細書において(000L)は、(0001)や
(0002)などの等価な面を総称する表示である。ま
た、例えば(111)単一配向膜は、(LLL)面以外
の反射ピークの強度が、(LLL)面反射の最大ピーク
強度の10%以下、好ましくは5%以下の膜である。な
お、(LLL)は、(111)や(222)などの等価
な面を総称する表示である。
とは、上記単一配向膜において、膜面内をX−Y面と
し、膜厚方向をZ軸としたとき、結晶がX軸、Y軸およ
びZ軸方向にともに揃って配向しているものである。こ
のような配向は、RHEED評価でスポットまたはスト
リークパターンを示すことで確認できる。なお、RHE
EDとは、反射高速電子線回折(Reflection High Ener
gy Electron Diffraction)であり、RHEED評価
は、膜面内における結晶軸の配向の指標である。
〜1000nm、より好ましくは3〜50nmである。AM
nO3系薄膜が薄すぎると、均質な連続膜とすることが
困難となり、厚すぎると、優れた表面性が得られにくく
なる。
てもよく、他の酸化物バッファ層(AMnO3系薄膜、
AlOx系薄膜)や窒化物バッファ層(NaCl型窒化
物薄膜)と積層してバッファ層としてもよい。バッファ
層を積層構造とする場合、R−Zr系酸化物薄膜は、バ
ッファ層内の他の薄膜の下地層として設けることが好ま
しい。R−Zr系酸化物薄膜を下地層として設けること
により、前記他の薄膜の剥離を防ぐことができる。ま
た、R−Zr系酸化物薄膜は、前記他の薄膜との格子整
合性が良好であるため、特に、前記他の薄膜を比較的厚
く形成する場合には、前記他の薄膜のエピタキシャル成
長を助け、その結晶性向上に寄与する。ただし、前記他
の薄膜が比較的薄い場合には、R−Zr系酸化物薄膜を
設けなくても、前記他の薄膜の結晶性は良好となる。
cおよびYを含む)の酸化物および/または酸化ジルコ
ニウムを主成分とするエピタキシャル膜である。
O3、Er2O3、Y2O3、Ho2O3、Gd2O3、Dy2O
3、Tb2O3、Pr2O3、Nd2O3、CeO2、Eu
2O3、Sm2O3、La2O3、Sc2O3またはLu2O3か
ら構成されることが好ましく、前述した格子定数のマッ
チングを考慮すると、Yb2O3、Sc2O3またはLu2
O3から構成されることがより好ましい。なお、希土類
元素の酸化物は、これらから選択される2種以上の酸化
物の固溶体から構成されていてもよい。希土類元素を2
種以上含むとき、その比率は任意である。なお、これら
の酸化物は、化学量論組成から偏倚していてもよい。
O2であることが好ましいが、化学量論組成から偏倚し
ていてもよい。
と酸化ジルコニウムとの固溶体である場合、固溶比率は
任意である。ただし、表面平坦性を良好にするために
は、R−Zr系酸化物薄膜を、実質的に希土類元素酸化
物から構成するか、実質的に酸化ジルコニウムから構成
することが好ましい。また、酸化ジルコニウムを主成分
とする場合、酸化ジルコニウムの純度が高いほど絶縁抵
抗も高くなり、リーク電流も小さくなることから、絶縁
特性を必要とする場合には好ましい。酸化ジルコニウム
を主成分とする場合には、薄膜中の酸素を除く構成元素
中におけるZrの比率は、好ましくは93mol%超、より
好ましくは95mol%以上、さらに好ましくは98mol%以
上、最も好ましくは99.5mol%以上である。高純度の
酸化ジルコニウム薄膜において、酸素およびZrを除く
構成元素は、通常、希土類元素やPなどである。なお、
Zrの比率の上限は、現在のところ99.99mol%程度
である。また、現在の高純度化技術ではZrO2とHf
O2との分離は難しいので、ZrO2の純度は、通常、Z
r+Hfでの純度を指している。したがって、本明細書
におけるZrO2の純度は、HfとZrとを同元素とみ
なして算出された値であるが、HfO2は本発明におけ
るR−Zr系酸化物薄膜においてZrO2と全く同様に
機能するため、問題はない。
めに添加物を導入してもよい。例えば、CaやMgなど
のアルカリ土類元素をドーピングすると、膜のピンホー
ルが減少し、リークを抑制することができる。また、A
lおよびSiは、膜の抵抗率を向上させる効果がある。
さらに、Mn、Fe、Co、Niなどの遷移元素は、膜
中において不純物による準位(トラップ準位)を形成す
ることができ、この準位を利用することにより導電性の
制御が可能になる。
膜または表面層に対し格子定数のマッチングが良好であ
る必要があり、AMnO3系材料および表面層構成材料
はいずれも六方晶系の結晶から構成されるため、R−Z
r系酸化物薄膜は、(111)配向のエピタキシャル膜
から構成されることが好ましい。ただし、後述する金属
薄膜は、下地となる薄膜が(001)配向であっても
(111)配向となるため、R−Zr系酸化物薄膜上に
金属薄膜を設ける場合には、R−Zr系酸化物薄膜が
(001)配向の薄膜であってもよい。
化物薄膜は、Si(111)基板上に形成する場合でも
Si(100)基板上に形成する場合でも(111)配
向となる。なお、Si(100)基板上に形成する場合
には、希土類元素酸化物薄膜をPr2O3から構成するこ
とが好ましい。Pr2O3から構成することにより、結晶
性の高い薄膜が得られる。一方、R−Zr系酸化物薄膜
のうち酸化ジルコニウム薄膜は、Si(111)基板上
では(111)配向となるが、Si(100)基板上で
は(001)配向となる。
途によって異なるが、好ましくは5〜500nm、より好
ましくは10〜50nmである。R−Zr系酸化物薄膜
は、その結晶性、表面性、絶縁性を損なわない程度に薄
いことが好ましいが、R−Zr系酸化物薄膜を絶縁層と
して用いる場合には、10〜500nm程度のものが好ま
しい。
なる2種以上の薄膜を積層したものであってもよく、厚
さ方向において組成が徐々に変化する傾斜構造膜であっ
てもよい。
キシャル膜である。AlOx系薄膜は、X線回折による
分析からγ−Al2O3型構造をとるときにバッファ層と
しての効果が得られると考えられる。xの値は、通常、
1.0〜1.7であることが好ましい。
基板上に直接形成するか、(111)配向の酸化物バッ
ファ層の上に形成する。いずれの場合も、AlOx系薄
膜は(111)配向のエピタキシャル膜となる。
500nm、より好ましくは5〜20nmである。AlOx
系薄膜は、その結晶性、表面性を損なわない程度に薄い
ことが好ましい。
種以上の薄膜を積層したものであってもよく、厚さ方向
において組成が徐々に変化する傾斜構造膜であってもよ
い。
化タンタルおよび窒化ジルコニウムから選択される1種
から構成されるか、これらの2種以上を含む固溶体から
構成されるエピタキシャル膜である。
の固溶体から構成される場合、窒化物の構成比率は任意
である。なお、NaCl型窒化物薄膜に含まれる窒化物
は、化学量論組成から偏倚していてもよい。
れるウルツァイト型化合物からなる表面層との間で、格
子定数を好ましくマッチングさせることにより、結晶性
の高い表面層を形成する役割を果たす。NaCl型窒化
物薄膜に接して形成される表面層は六方晶なので、Na
Cl型窒化物薄膜は基板表面と平行に(111)面が配
向したエピタキシャル膜であることが好ましい。
11)基板上に直接形成するか、(111)配向の酸化
物バッファ層の上に形成する。いずれの場合も、NaC
l型窒化物薄膜は(111)配向のエピタキシャル膜と
なる。
好ましくは5〜500nm、より好ましくは10〜50nm
である。NaCl型窒化物薄膜は、その結晶性、表面性
を損なわない程度に薄いことが好ましい。
なる2種以上の薄膜を積層したものであってもよく、厚
さ方向において組成が徐々に変化する傾斜構造膜であっ
てもよい。
ら構成されるエピタキシャル膜であり、好ましくは、基
板表面と平行に(0001)面が配向したものである。
する基板と、前述した(111)配向のR−Zr系酸化
物薄膜等のバッファ層や後述する(111)配向の金属
薄膜とを利用することにより、基板と表面層との間にお
ける結晶格子の関係を、Si(100)//ウルツアイト
型化合物(0001)かつSi(110)//ウルツアイ
ト型化合物(1−100)とすることができる。したが
って、本発明は、結晶の劈開を利用して製造されるデバ
イスへの応用に特に適する。
めには、表面層が結晶性および表面平坦性に優れるもの
であることが好ましい。具体的には、表面層は、X線回
折における(0001)面の反射のロッキングカーブの
半値幅が2.50°以下となる程度の結晶性を有してい
ることが好ましい。また、表面層の表面性を、AFM
(原子間力顕微鏡)により測定される表面粗さRz(十
点平均粗さ、基準長さ500nm)で表したとき、Rz
は、好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下
である。なお、このような表面粗さは、表面の好ましく
は80%以上、より好ましくは90%以上、さらに好ま
しくは95%以上の領域で実現していることが望まし
い。上記表面粗さは、基板全面にわたって表面層を形成
したときに、面積10cm2以上の領域にわたって平均に
分布した任意の10箇所以上を測定しての値である。
およびRzの下限値は特になく、小さいほど好ましい
が、現在のところ、ロッキングカーブの半値幅の下限値
は、一般に1.7°程度、特に1.0°程度、上記Rz
の下限値は0.10nm程度である。
向上させてもよい。研磨には、アルカリ溶液等を用いる
化学的研磨、コロイダルシリカ等を用いる機械的研磨、
化学的研磨と機械的研磨との併用などを利用すればよ
い。このような研磨は、表面層以外の各層に対して行っ
てもよい。
m、より好ましくは0.5〜10μmである。表面層が薄
すぎると、用途によっては高特性の電子デバイス用基板
が得られなくなる。一方、表面層が厚すぎると、生産性
が低くなる。なお、本発明の電子デバイス用基板をSA
W素子用の基板に適用する場合、表面層を伝搬する弾性
表面波が伝搬速度の遅いSi基板の影響を受けないよう
に、表面層の厚さを3μm程度以上とすることが好まし
い。
積層したものであってもよく、厚さ方向において組成が
徐々に変化する傾斜構造膜であってもよい。
る電子デバイス用基板に必要な特性が得られるように適
宜決定すればよい。例えば、組成によって格子定数およ
び熱膨張係数を調整することが可能なので、電子デバイ
ス用基板上に形成する薄膜の格子定数や熱膨張係数に応
じた組成を選択すればよい。ただし、好ましくは、以下
に説明するAlGaInN系薄膜またはZnO系薄膜か
ら表面層を構成する。
択される少なくとも1種とNとを主成分とし、ウルツァ
イト型の結晶構造を有するエピタキシャル膜である。
れないが、実質的にGaxInyAl1-x-yN(0≦x≦
1、0≦x+y≦1)で表される組成を有することが好
ましい。
導体膜としてもよい。半導体化した場合には、後述する
窒化物半導体装置の一部として利用することができる。
半導体化を行う場合には、例えばSiやMgなど、Ga
xInyAl1-x-yNの半導体化において公知のドーピン
グ元素を添加すればよい。また、P−N接合やダブルヘ
テロ接合をもつように多層化した構成としてもよい。
質的にZnOから構成される。
電子デバイス用基板において、金属薄膜は主に電極とし
て機能する。ZnOやAlNなどのウルツァイト型化合
物薄膜を機能膜として利用した電子部品、たとえば、光
変調器、薄膜バルク共振器などでは、機能膜の厚さ方向
に電界を印加することにより、部品としての諸機能が発
現する。このような用途では、機能膜の下側に電極が必
要となる。また、LEDやレーザーダイオード等の発光
素子では、高輝度化が重要である。半導体薄膜の高品質
化によっても高輝度化は達成可能であるが、素子中に発
光光を反射する機能を設ければ、高輝度化を容易に達成
できることがある。例えば、反射層として働く薄膜を素
子中の適当な位置に配置して、素子外部への発光の放出
を助長することが可能である。本発明における金属薄膜
は、このような反射層として機能させることができる。
また、金属薄膜は、薄膜積層体中において応力を吸収す
る役割を果たすので、金属薄膜の上に形成される薄膜の
クラック発生を防ぐ効果も示す。
膜との間で格子定数を好ましくマッチングさせることに
より、結晶性の高い薄膜を形成する役割を果たす。この
ためには、金属薄膜は上記したR−Zr系酸化物薄膜と
同様に結晶性および表面平坦性に優れることが好まし
い。
から構成され、膜面と平行に(111)面または(00
01)面が配向したエピタキシャル膜である。ただし、
応力によって結晶が変形して、正方晶など、立方晶や六
方晶からずれた結晶となることもある。なお、(11
1)配向の金属薄膜を形成するためには、その下に設け
るR−Zr系酸化物薄膜は、(111)配向であっても
(001)配向であってもよい。いずれの場合も、金属
薄膜は(111)配向となる。また、(0001)配向
の金属薄膜を形成するためには、通常、その下に設ける
R−Zr系酸化物薄膜を(111)配向とすることが好
ましいが、(001)配向とした場合でも、金属薄膜を
(0001)配向とすることは可能である。
図1の(b)、(c)および(d)に示すように、表面
層上、表面層中、バッファ層と表面層との間、バッファ
層中のいずれであってもよく、適用される電子デバイス
に応じて適宜決定すればよい。
d、RhおよびRuの少なくとも1種を主成分とするこ
とが好ましく、これらの金属の単体またはこれらの金属
を含む合金から構成されることが好ましい。なお、P
t、Ir、PdおよびRhは立方晶となり、Os、Re
およびRuは六方晶となる。
ましくは5〜500nm、より好ましくは50〜150nm
であり、結晶性、表面性を損なわない程度に薄いことが
好ましい。より具体的には、反射鏡として十分に機能さ
せるためには、厚さを30nm以上とすることが好まし
く、100nm以下の厚さで十分な反射能が得られる。ま
た、電極として十分に機能させるためには、厚さを50
〜500nmとすることが好ましい。
する場合、窒化物からなる表面層を前述したように半導
体化する構成とすることが好ましいが、必要に応じ、表
面層上に窒化物半導体層を形成する構成としてもよい。
そして、さらに電極などを付加して窒化物半導体装置を
構成する。
導体層を設ける理由は、以下のとおりである。窒化物か
らなる表面層を形成する際に、基板温度が高いと成長核
を均一に形成することが比較的難しくなるため、良好な
表面性が得られにくくなる。一方、基板温度が低いと、
成長核が均一に形成されても結晶性を良好とすることが
比較的難しくなる。したがって、単一の窒化物薄膜から
なる表面層において、良好な表面性と高結晶性とを両立
させることが困難な場合には、窒化物からなる表面層を
比較的低温で形成して下地とした後、その上に窒化物半
導体層を比較的高温で形成すればよい。この場合におい
て、表面層と窒化物半導体層とは組成が異なっていても
よく、同じであってもよい。
InN系薄膜と同様に形成することができる。
ても異なるが、通常、2nm〜5μm程度とする。
化物半導体装置の用途は特に限定されず、窒化物半導体
層の高結晶性および平坦性を利用した各種用途に好まし
く適用できる。具体的には、例えば、1層の窒化物半導
体層上にショットキー電極を形成してショットキーダイ
オードを構成したり、複数の窒化物半導体層を設けてp
n接合を形成し、ダイオード、トランジスタ、太陽電池
等を構成したり、さらに活性層を設けて発光ダイオード
を構成したり、共振構造としてレーザーダイオードを構
成したりすることができる。
ードに適用したときの構成例を、図3に示す。
子デバイス用基板20の表面層[(0001)配向Ga
N薄膜]上に、窒化物半導体層を含む膜構造体を形成し
たものである。この膜構造体は、電子デバイス用基板2
0側から、Siを高濃度ドープしたn型GaN(000
1)成長膜からなるn型コンタクト層104、Siをド
ープしたn型Al0.3Ga0.7N膜からなる第2のn型ク
ラッド層105、Siをドープしたn型In0.01Ga
0.99N膜からなる第1のn型クラッド層106、ノンド
ープのIn0.05Ga0.95N膜からなる活性層107、M
gをドープしたp型In0.01Ga0.99N膜からなる第1
のp型クラッド層108、Mgをドープしたp型Al
0.3Ga0.7N膜からなる第2のp型クラッド層109、
Mgをドープしたp型GaN膜からなるp型コンタクト
層110を含む。
は、膜構造体中のp型層の半導体特性を向上させるた
め、各層形成後にアニールすることが好ましい。アニー
ル後、エッチングにより所定の位置のn型コンタクト層
を露出させ、また、p型コンタクト層上にはAuからな
る正電極111を、n型コンタクト層上にはAlからな
る負電極112を蒸着法等により形成した後、基板を素
子単位に分離して、発光ダイオードとする。
の形成方法は特に限定されないが、バッファ層および金
属薄膜の形成には、本出願人による特開平8−1090
99号公報に記載された方法に準じて蒸着法を用いるこ
とが好ましい。また、表面層の形成には、スパッタリン
グ法、MOVPE(有機金属気相成長)法またはMBE
(分子線エピタキシー)法を用いることが好ましく、特
に、スパッタリング法を用いることが好ましい。MOV
PE法では基板温度を1000℃程度と高くする必要が
あるが、本発明者らの実験によれば、スパッタリング法
では基板温度600℃程度で高結晶性の表面層の形成が
可能であり、さらに低温であっても、具体的には基板温
度が200℃以上であれば、結晶性の十分に良好な表面
層が形成できる。また、スパッタリング法はMOVPE
法と異なり、薄膜の内部応力を多種類の条件、例えばガ
ス圧、基板−ターゲット間距離、入力パワーなどによっ
て自在に制御できるので、内部応力を小さくすることが
容易である。
設けられる金属薄膜とからなる薄膜積層体が設けられる
基板には、通常、Si単結晶ウエハを用いる。Si単結
晶ウエハは、大面積化、例えば10cm2以上の面積とす
ることが容易で、しかも単結晶としては極めて安価なの
で、本発明の電子デバイス用基板は製造コストを極めて
低くすることができる。現状では2〜8インチのSiウ
エハを用いた半導体プロセス、特に6インチタイプが主
流であるが、本発明の電子デバイス用基板の製造に際し
てはこのような半導体プロセスが利用可能である。な
お、マスク等を用いて、ウエハの一部だけに薄膜積層体
を形成する構成としてもよい。
面、すなわちバッファ層形成面が浅く(例えば深さ5nm
程度以下)酸化されて、SiO2などの酸化層が形成さ
れていることがある。このような酸化層は、薄膜積層体
中に存在する酸化物中の酸素が基板表面に拡散すること
により形成される。また、薄膜積層体形成時に、形成方
法によっては基板表面が酸化されるが、このとき生じた
酸化層が残留して上記酸化層となることもある。
をさらに詳細に説明する。
下の手順で作製した。
1)面となるように切断して鏡面研磨したSi単結晶ウ
エハ(直径2インチの円形、厚さ300μm)を用い
た。研磨表面は、40%フッ化アンモニウム水溶液によ
りエッチング洗浄した。
真空槽1a内に設置された、回転軸4およびモータ5に
よる回転機構と、ヒータ6による加熱機構とを備えた基
板ホルダ3に、単結晶基板2を固定し、真空槽内を10
-6Torrまで油拡散ポンプにより排気した。次に、基板洗
浄面をSi酸化物により保護するために、まず、基板を
20rpmで回転させ、酸化性ガス供給装置7の酸化性ガ
ス供給ノズル8から、酸素を基板付近に25cc/分の割
合で導入しながら、600℃に加熱した。これにより熱
酸化が生じて、基板表面に厚さ約1nmのSi酸化物層が
形成された。
mで回転させると共にノズルから酸素ガスを25cc/分
の割合で導入しながら、Mn蒸発部9と希土類元素蒸発
部10とからそれぞれ金属Mnと金属Hoとを、Ho/
Mn(原子比)が1.0となるように制御しながら蒸発
させて、基板表面に供給した。これにより、前工程で形
成したSi酸化物の還元とHoMnO3膜の形成とを、
続けて行った。このHoMnO3薄膜の厚さは、15nm
とした。
り評価した。図5に、この薄膜のRHEEDパターンを
示す。電子線の入射方法はSi基板の[110]方向と
した。図5に示すように、薄膜表面の回折パターンは、
完全にストリークであるパターンである。この完全にス
トリークであるパターンは、このHoMnO3薄膜が結
晶性、表面性に優れるものであることを表している。こ
のパターンとX線回折による評価とから、このHoMn
O3薄膜が六方晶であって、c面配向のエピタキシャル
膜であることが確認できた。また、この薄膜表面のほぼ
全体にわたる10箇所において、JIS B 0610による十点
平均粗さRz(基準長さL:500nm)を測定したとこ
ろ、平均で0.50nm、最大で0.80nm、最小で0.
08nmであり、分子レベルで平坦であることが確認され
た。
板を、900℃に加熱しながら20rpmで回転させた。
このとき、ECRラジカル窒素源から窒素ガスを25cc
/分の割合で基板近傍に導入しながら、金属Gaを蒸発
源から蒸発させて基板表面に供給することにより、厚さ
20nmのGaN薄膜を成長させ、電子デバイス用基板を
得た。
した。図6に、このGaN薄膜のRHEEDパターンを
示す。電子線の入射方法はSi基板の[110]方向と
した。図6は、バッファ層であるHoMnO3薄膜上
に、GaN薄膜がエピタキシャル成長していることを示
している。また、このパターンとX線回折による評価と
から、このGaN薄膜が六方晶であって、c面配向のエ
ピタキシャル膜であることが確認できた。
手順で作製した。
開平8−109099号公報に記載された方法に準じ
て、以下の手順で行った。
厚さ約1nmのSi酸化物層を形成した。
mで回転させると共にノズルから酸素ガスを25cc/分
の割合で導入しながら、金属Zrを蒸発させて基板表面
に供給した。これにより、前工程で形成したSi酸化物
の還元とZrO2薄膜の形成とを行った。このZrO2薄
膜の厚さは、10nmとした。
たところ、ZrO2の(111)ピークが明瞭に観察さ
れ、単一配向性の高結晶性の膜であることがわかった。
この(111)反射のロッキングカーブの半値幅は0.
7°(Si基板の反射を含む実測値)であり、配向性に
優れることも確認できた。また、このZrO2薄膜を、
RHEEDにより評価した。その結果、この薄膜表面の
回折パターンは、完全にストリークであるパターンであ
った。この完全にストリークであるパターンは、このZ
rO2薄膜が結晶性、表面性に優れるものであることを
示している。また、この薄膜表面のほぼ全体にわたる1
0箇所において、JIS B 0610による十点平均粗さRz
(基準長さL:500nm)を測定したところ、平均で
0.80nm、最大で1.00nm、最小で0.08nmであ
り、分子レベルで平坦であることが確認された。
化物薄膜を形成し、同様に結晶性と表面性とを評価した
ところ、ZrO2薄膜と同等の結果が得られた。ただ
し、ZrO2と希土類元素酸化物との固溶体からなる薄
膜を形成した場合には、表面性がやや悪くなった。ま
た、ZrO2薄膜およびYSZ(Yにより安定化したジ
ルコニウム)薄膜の抵抗率を測定した結果、ZrO2薄
膜はYSZ薄膜に比べ5倍の高抵抗を示し、絶縁性に優
れることが確認された。
したほかは実施例1と同様にしてHoMnO3薄膜を形
成した。
RHEEDにより評価した。この結果、この薄膜は六方
晶でc面配向であり、かつエピタキシャル膜であること
が確認された。
を形成して電子デバイス用基板とし、このGaN薄膜を
実施例1と同様にして評価したところ、六方晶c面配向
のエピタキシャル膜であることが確認された。
i単結晶からなるSi(100)基板と、表面が(11
1)面となるように切断、鏡面研磨したSi単結晶から
なるSi(111)基板とを準備し、これらの基板の表
面を、40%フッ化アンモニウム水溶液によりエッチン
グ洗浄した。なお、上記単結晶基板は、すべて直径2イ
ンチの円形であり、厚さは300μmである。これらの
基板を用いて、 1.Si(100)基板またはSi(111)基板、 2.R−Zr系酸化物薄膜(ZrO2薄膜)、 3.金属薄膜(Pt薄膜)、 4.AMnO3系薄膜(HoMnO3薄膜)、 5.表面層(GaN薄膜) の順で薄膜が積層された電子デバイス用基板を、以下の
手順で作製した。
薄膜の形成は、実施例2と同様にして行った。
ころ、Si(100)基板上のZrO2薄膜では、蛍石
構造の(002)ピークが明瞭に観察され、基板の結晶
構造、対称性を反映した方位に強く配向した結晶膜が得
られたことが確認された。一方、Si(111)基板上
のZrO2薄膜では、実施例2と同じ結果が得られた。
評価したところ、回折パターンがシャープなストリーク
状になっていることから、膜は単結晶で、その表面は原
子レベルで平坦であることが確認された。また、これら
2種のZrO2薄膜表面のほぼ全体にわたる10箇所に
おいて、JIS B 0610による十点平均粗さRz(基準長さ
L:500nm)を測定したところ、Si(100)基板
上のZrO2(001)薄膜では、平均で0.70nm、
最大で0.95nm、最小で0.10nmであり、Si(1
11)基板上のZrO2(111)薄膜では、平均で
0.80nm、最大で1.00nm、最小で0.08nmであ
り、いずれも分子レベルで平坦であった。
を700℃に加熱し、20rpmで回転させながら、厚さ
100nmのPt薄膜を形成した。
ったところ、Si(100)基板を用いた場合とSi
(111)基板を用いた場合のいずれにおいてもPt
(111)ピークが明瞭に観察され、どちらの基板を用
いた場合でも、結晶構造、対称性を反映した方位に強く
配向したPt(111)単一配向膜が得られていること
がわかった。
した結果、回折パターンがシャープなストリーク状にな
っていることから、両Pt薄膜ともにエピタキシャル膜
であることがわかった。
化物薄膜を形成したところ、Si(100)基板を用い
た場合でもSi(111)基板を用いた場合でも希土類
元素酸化物薄膜は(111)配向のエピタキシャル膜と
なり、表面性はZrO2薄膜と同様となった。そして、
この希土類元素酸化物薄膜の上にPt薄膜を上記条件に
より形成したところ、ZrO2薄膜の上に形成されたP
t薄膜と全く同様な結晶性、表面平坦性を有するPt
(111)薄膜が得られた。
たほかは実施例1と同様にしてHoMnO3薄膜を形成
した。
した結果、Si(100)基板を用いた場合もSi(1
11)基板を用いた場合も六方晶のc面反射ピークだけ
が検出され、単一配向膜であることがわかった。また、
両薄膜共にRHEEDにおける回折パターンはストリー
クパターンであり、エピタキシャル膜であることがわか
った。
土類元素酸化物との固溶体からなる薄膜を形成した場合
には、表面性がやや悪くなった。また、Pt薄膜に替え
てIr薄膜など他の金属薄膜を介在させた場合は、Pt
薄膜の場合と同様な結果が得られることが確認できた。
を形成して電子デバイス用基板とし、各GaN薄膜を実
施例1と同様にして評価したところ、六方晶c面配向の
エピタキシャル膜であることが確認された。
厚さ30nmのR−Zr系酸化物薄膜(ZrO2薄膜)に
替えたほかは実施例3と同様にして、電子デバイス用基
板を作製した。すなわち、金属薄膜がR−Zr系酸化物
薄膜に挟まれた構成とした。
(100)基板を用いたものでは、Si(100)//G
aN(0001)かつSi(110)//GaN(1−1
00)となっていることが、RHEEDおよびX線回折
により確認できた。すなわち、Si基板の劈開面とGa
N薄膜の劈開面とが一致していることが、確認できた。
手順で作製した。
薄膜の形成は、実施例2と同様にして行った。
N薄膜を形成した。AlN薄膜の形成には、N2雰囲気
中におけるRFマグネトロンスパッタリング法を用い
た。ターゲットには金属Alを用い、基板温度は600
℃、N2ガス圧は0.25Pa、RFパワーは800Wとし
た。
ところ、AlNの(0002)ピークが明瞭に観察さ
れ、単一配向性のウルツァイト型の高結晶性の膜である
ことがわかった。この(0002)反射のロッキングカ
ーブの半値幅は1.9°であり、配向性に優れることも
確認できた。
り評価した。RHEEDにおける回折パターンは、基板
を面内において回転させたときに図7のパターンと図8
のパターンとが回転角30°ごとに交互に現れるもので
あった。このパターンから、このAlN薄膜がエピタキ
シャル膜であることがわかる。
0箇所において、JIS B 0610による十点平均粗さRz
(基準長さL:500nm)を測定したところ、平均で
2.5nm、最大で5nm、最小で1.0nmであり、平坦で
あることが確認された。
手順で作製した。
じ手順で行った。次いで、ZrO2薄膜を形成したSi
基板を500℃に加熱して20rpmで回転させながら金
属Ptを蒸着し、厚さ100nmのPt薄膜を形成した。
ころ、Ptの(111)ピークが明瞭に観察され、単一
配向性の高結晶性の膜であることがわかった。この(1
11)反射のロッキングカーブの半値幅は0.78°で
あり、配向性に優れることも確認できた。また、このP
t薄膜を、RHEEDにより評価した。その結果、この
薄膜表面の回折パターンは、完全にストリークであるパ
ターンであった。この完全にストリークであるパターン
は、このPt薄膜が結晶性、表面性に優れるものである
ことを示している。
O薄膜を形成した。ZnO薄膜の形成には、Ar+O2
雰囲気中におけるRFマグネトロンスパッタリング法を
用いた。ターゲットにはZnOを用い、基板温度は50
0℃、O2/(Ar+O2)は10%、ガス圧は0.4P
a、RFパワーは150Wとした。
ところ、ZnOの(0002)ピークが明瞭に観察さ
れ、単一配向性のウルツァイト型の高結晶性の膜である
ことがわかった。この(0002)反射のロッキングカ
ーブの半値幅は0.99°であり、配向性に優れること
も確認できた。
り評価した。RHEEDにおける回折パターンは、基板
を面内において回転させたときに図9のパターンと図1
0のパターンとが回転角30°ごとに交互に現れるもの
であった。このパターンから、このZnO薄膜がエピタ
キシャル膜であることがわかる。
0箇所において、JIS B 0610による十点平均粗さRz
(基準長さL:500nm)を測定したところ、平均で
8.5nm、最大で10nm、最小で2nmであり、平坦であ
ることが確認された。
1)基板とを用いて、 1.Si(100)基板またはSi(111)基板、
2.R−Zr系酸化物薄膜(Pr2O3薄膜)、 3.表面層(GaN薄膜) の順で薄膜が積層された電子デバイス用基板を、以下の
手順で作製した。
Si酸化物層を形成し、次いで、金属Zrの替わりに金
属Prを用いたほかは実施例1と同様にして、Pr2O3
薄膜を形成した。Pr2O3薄膜の厚さは10nmとした。
O3薄膜についてX線回折を行ったところ、Si(10
0)基板を用いた場合にはPr2O3の希土類C型構造の
(222)ピークが明瞭に観察され、強く配向した結晶
膜が得られたことが確認された。一方、Si(111)
基板を用いた場合にも、同様に(222)ピークが明瞭
に観察され、基板の結晶構造、対称性を反映した方位に
強く配向した結晶膜が得られたことが確認された。ま
た、各Pr2O3薄膜をRHEEDにより評価したとこ
ろ、回折パターンがシャープなストリーク状になってい
ることから、膜は単結晶で、その表面は原子レベルで平
坦であることが確認された。また、これら2種のPr2
O3薄膜表面のほぼ全体にわたる10箇所において、JIS
B 0610による十点平均粗さRz(基準長さL:500n
m)を測定したところ、Si(100)基板上のPr2O
3(111)薄膜では、平均で0.70nm、最大で0.
95nm、最小で0.10nmであり、Si(111)基板
上のPr2O3(111)薄膜では、平均で0.80nm、
最大で1.00nm、最小で0.08nmであり、いずれも
分子レベルで平坦であった。
GaN薄膜を形成した。GaN薄膜の形成には、N2雰
囲気中におけるRFマグネトロンスパッタリング法を用
いた。ターゲットには金属Gaを用い、基板温度は50
0℃、N2ガス圧は0.25Pa、RFパワーは300Wと
した。
膜についてX線回折を行ったところ、GaNの(000
1)ピークが明瞭に観察され、単一配向性のウルツァイ
ト型の高結晶性の膜であることがわかった。この(00
01)反射のロッキングカーブの半値幅は1.9°(S
i基板の反射を含む実測値)であり、配向性に優れるこ
とも確認できた。
aN薄膜を、RHEEDにより評価した。RHEEDに
おける回折パターンは、基板を面内において回転させた
ときに図11のパターンと図12のパターンとが回転角
30°ごとに交互に現れるものであった。このパターン
から、このGaN薄膜がエピタキシャル膜であることが
わかる。
膜表面のほぼ全体にわたる10箇所において、JIS B 06
10による十点平均粗さRz(基準長さL:500nm)を
測定したところ、平均で0.9nm、最大で1.5nm、最
小で0.5nmであり、平坦であることが確認された。
aN薄膜においても、X線回折、RHEEDおよび表面
平坦性の評価において同様な結果が得られた。
(100)基板を用いたものでは、Si(100)//G
aN(0001)かつSi(110)//GaN(1−1
00)となっていることが、RHEEDおよびX線回折
により確認できた。すなわち、Si基板の劈開面とGa
N薄膜の劈開面とが一致していることが、確認できた。
手順で作製した。
0-6Torrまで油拡散ポンプにより排気し、基板を900
℃に加熱して20rpmで回転させると共にノズルから窒
素ガスを10cc/分の割合で導入しながら、金属Zrを
蒸発させて基板表面に供給し、ZrN薄膜を形成した。
このZrN薄膜の厚さは、10nmとした。
ところ、ZrNの(111)ピークが明瞭に観察され、
単一配向性の高結晶性の膜であることがわかった。この
(111)反射のロッキングカーブの半値幅は0.78
°であり、配向性に優れることも確認できた。
り評価した。その結果、このZrN薄膜表面の回折パタ
ーンは、ストリークであるパターンであった。このスト
リークであるパターンは、このZrN薄膜が結晶性、表
面性に優れるものであることを示している。
N薄膜を形成した。InN薄膜の形成には、N2雰囲気
中におけるRFマグネトロンスパッタリング法を用い
た。ターゲットには金属Alを用い、基板温度は600
℃、N2ガス圧は0.25Pa、RFパワーは300Wとし
た。
ところ、InNの(0002)ピークが明瞭に観察さ
れ、単一配向性のウルツァイト型の高結晶性の膜である
ことがわかった。この(0002)反射のロッキングカ
ーブの半値幅は0.99°であり、配向性に優れること
も確認できた。
り評価した。RHEEDにおける回折パターンは、基板
を面内において回転させたときに図13のパターンと図
14のパターンとが回転角30°ごとに交互に現れるも
のであった。このパターンから、このInN薄膜がエピ
タキシャル膜であることがわかる。
手順で作製した。
厚さ約1nmのSi酸化物層を形成した。
mで回転させると共にノズルから酸素ガスを25cc/分
の割合で導入しながら、金属Alを蒸発させて基板表面
に供給した。これにより、前工程で形成したSi酸化物
の還元とAlOx薄膜の形成とを行った。このAlOx薄
膜の厚さは、10nmとした。
たところ、γ−Al2O3型の結晶構造を有する(11
1)配向膜であることがわかった。
より評価した。その結果を図15に示す。この薄膜表面
の回折パターンは、完全にストリークであるパターンで
あった。この完全にストリークであるパターンは、この
AlOx薄膜が結晶性、表面性に優れるものであること
を示している。また、この薄膜表面のほぼ全体にわたる
10箇所において、JIS B 0610による十点平均粗さRz
(基準長さL:500nm)を測定したところ、平均で
0.70nm、最大で1.00nm、最小で0.08nmであ
り、分子レベルで平坦であることが確認された。
GaN薄膜を形成した。GaN薄膜の形成には、N2雰
囲気中におけるRFマグネトロンスパッタリング法を用
いた。ターゲットには金属Gaを用い、基板温度は60
0℃、N2ガス圧は0.25Pa、RFパワーは800Wと
した。
パターンは、基板を面内において回転させたときに図1
6のパターンと図17のパターンとが回転角30°ごと
に交互に現れるものであった。このパターンから、この
GaN薄膜がエピタキシャル膜であることがわかる。
0箇所において、JIS B 0610による十点平均粗さRz
(基準長さL:500nm)を測定したところ、平均で
1.5nm、最大で2nm、最小で0.7nmであり、平坦で
あることが確認された。
たところ、下記結晶配向のエピタキシャル膜が得られ
た。なお、以下に示す(0001)配向GaInAlN
系薄膜とは、AlN(0001)薄膜、GaN(000
1)薄膜およびInN(0001)薄膜である。
蒸着法またはスパッタ法により行った。蒸着法では、基
板を600℃に加熱して20rpmで回転させ、基板近傍
にECRラジカル酸素源から酸素ガスを25cc/分の割
合で導入しながら、金属Znを蒸発源から蒸発させて基
板表面に供給することにより、膜形成を行った。スパッ
タ法における条件は、実施例6と同様とした。
薄膜の形成も、蒸着法またはスパッタ法により行った。
蒸着法では、基板を600℃に加熱して20rpmで回転
させ、基板近傍にECRラジカル窒素源から窒素ガスを
25cc/分の割合で導入しながら、原料金属を蒸発源か
ら蒸発させて基板表面に供給することにより、膜形成を
行った。スパッタ法における条件は、実施例5、7、8
と同様とした。
して形成した。
aInAlN系薄膜
aInAlN系薄膜 4.Pt(111)薄膜、 5.(0001)配向GaInAlN系薄膜
aInAlN系薄膜、 4.Pt(111)薄膜、 5.ZnO(0001)薄膜または(0001)配向G
aInAlN系薄膜
aInAlN系薄膜
明らかである。
板の構成例を示す模式図である。
図である。
示す概略断面図である。
る蒸着装置の一例を示す図である。
(111)基板上に形成したHoMnO3膜のRHEE
Dパターンであり、電子線の入射方向はSi単結晶[1
10]方向である。
(111)基板/HoMnO3(0001)構造上に形
成したGaN薄膜のRHEEDパターンであり、電子線
の入射方向はSi単結晶[110]方向である。
(111)基板/ZrO2(111)薄膜上に形成した
AlN薄膜のRHEEDパターンである。
(111)基板/ZrO2(111)薄膜上に形成した
AlN薄膜のRHEEDパターンであり、電子線の入射
方向を、図7を基準として基板面内において30°回転
させた場合のものである。
(111)基板/ZrO2(111)薄膜/Pt(11
1)薄膜上に形成したZnO薄膜のRHEEDパターン
である。
(111)基板/ZrO2(111)薄膜/Pt(11
1)薄膜上に形成したZnO薄膜のRHEEDパターン
であり、電子線の入射方向を、図9を基準として基板面
内において30°回転させた場合のものである。
(111)基板/Pr2O3(111)薄膜上に形成した
GaN薄膜のRHEEDパターンである。
(111)基板/Pr2O3(111)薄膜上に形成した
GaN薄膜のRHEEDパターンであり、電子線の入射
方向を、図11を基準として基板面内において30°回
転させた場合のものである。
(111)基板/ZrN(111)薄膜上に形成したI
nN薄膜のRHEEDパターンである。
(111)基板/ZrN(111)薄膜上に形成したI
nN薄膜のRHEEDパターンであり、電子線の入射方
向を、図13を基準として基板面内において30°回転
させた場合のものである。
(111)基板上に形成したAlOx薄膜のRHEED
パターンである。
(111)基板/AlOx(111)薄膜上に形成した
GaN薄膜のRHEEDパターンである。
(111)基板/AlOx(111)薄膜上に形成した
GaN薄膜のRHEEDパターンであり、電子線の入射
方向を、図16を基準として基板面内において30°回
転させた場合のものである。
Claims (6)
- 【請求項1】 少なくとも表面がSi単結晶からなる基
板の表面に、バッファ層を介して表面層を有し、 前記バッファ層が、酸化物バッファ層および/または窒
化物バッファ層から構成されており、 前記酸化物バッファ層が、希土類元素(ScおよびYを
含む)の酸化物および/または酸化ジルコニウムを主成
分とするエピタキシャル膜であるR−Zr系酸化物薄膜
を含むか、A[Aは、希土類元素(ScおよびYを含
む)である]、MnおよびOを主成分とし、六方晶YM
nO3型の結晶構造を有するエピタキシャル膜であるA
MnO3系薄膜を含むか、AlおよびOを主成分とする
エピタキシャル膜であるAlOx系薄膜を含むか、前記
R−Zr系酸化物薄膜と、前記AMnO3系薄膜および
/または前記AlOx系薄膜とを含むものであり、 前記窒化物バッファ層が、窒化チタン、窒化ニオブ、窒
化タンタルおよび窒化ジルコニウムの少なくとも1種を
主成分とするエピタキシャル膜であるNaCl型窒化物
薄膜を含むものであり、 前記表面層が、ウルツァイト型結晶構造を有する酸化物
エピタキシャル膜および/またはウルツァイト型結晶構
造を有する窒化物エピタキシャル膜を含むものである電
子デバイス用基板。 - 【請求項2】 前記表面層が、Al、GaおよびInか
ら選択される少なくとも1種とNとを主成分とするAl
GaInN系薄膜を含むか、酸化亜鉛を主成分とするZ
nO系薄膜を含むか、前記AlGaInN系薄膜および
前記ZnO系薄膜を含む請求項1の電子デバイス用基
板。 - 【請求項3】 前記AlGaInN系薄膜が半導体であ
る請求項2の電子デバイス用基板。 - 【請求項4】 前記基板がSi(100)面を表面に有
するものであり、前記基板のSi(110)面と前記表
面層の(1−100)面とが平行である請求項1〜3の
いずれかの電子デバイス用基板。 - 【請求項5】 前記表面層上、前記表面層中、前記バッ
ファ層と前記表面層との間、または前記バッファ層中に
金属薄膜を有し、この金属薄膜が、Pt、Ir、Os、
Re、Pd、RhおよびRuの少なくとも1種を主成分
とするエピタキシャル膜である請求項1〜4のいずれか
の電子デバイス用基板。 - 【請求項6】 前記金属薄膜の(111)面または(0
001)面が基板表面と平行に配向している請求項5の
電子デバイス用基板。
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|---|---|---|---|
| JP16768698A JP3813740B2 (ja) | 1997-07-11 | 1998-06-01 | 電子デバイス用基板 |
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| JP1636898 | 1998-01-12 | ||
| JP10-16368 | 1998-01-12 | ||
| JP9-202409 | 1998-01-12 | ||
| JP16768698A JP3813740B2 (ja) | 1997-07-11 | 1998-06-01 | 電子デバイス用基板 |
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| US (1) | US6045626A (ja) |
| JP (1) | JP3813740B2 (ja) |
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