JPH11263809A - ポリプロピレン、その製造方法およびそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 延伸加工性に優れ、フィルム製造時の目ヤニ
や発煙を抑えることができるポリプロピレンおよびその
製造方法、さらには延伸性、耐ブロッキング性に優れ、
溶剤可溶分が少ないフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリプロピレンとして、温度上昇溶離分
別における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐとトリアドタ
クティシティー分率［ｍｍ］が、下記式（１）の関係を
満たし、かつプロピレンの２、１−挿入にもとづく位置
不規則単位の割合が０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲
であるものを用い、 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋２３.０ （１） また、ポリプロピレンの製造方法として、メタロセン化
合物および助触媒成分の少なくともいずれか一方が微粒
子担体上に担持されたメタロセン触媒を用いてプロピレ
ンを重合させる方法を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレンおよ
びそれからなるフィルムに関し、詳しくはフィルムの製
造に好適なポリプロピレンおよび延伸性、耐ブロッキン
グ性に優れたフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリプロピレンフィルム等の延
伸フィルムは、その優れた透明性、光沢、剛性等の性質
を生かして包装材料として広く用いられている。通常、
二軸延伸フィルムに用いられるポリプロピレンは、プロ
ピレンの単独重合体が一般的であり、二軸延伸フィルム
の剛性等のフィルム物性を改良すべく高規則性触媒によ
る高結晶性プロピレン単独重合体が用いられていたが、
該高結晶性プロピレン単独重合体は延伸加工性が悪く、
フィルム製膜時におけるいわゆる目ヤニの発生や発煙な
どの問題が発生するという欠点を有していた。

【０００３】高結晶性プロピレン単独重合体の延伸加工
性を改良する従来の方法としては、例えば、少量のエチ
レンを共重合させるという技術が知られている。特公昭
４６−１１０２７号公報には、配位触媒を用い、炭化水
素または塩素化炭化水素溶媒の存在下でプロピレンを重
合する際に微量のエチレンを添加し、生成ポリマーのモ
ノマー単位１ｍｏｌ当たり０．０１ｍｏｌ以下のエチレ
ンを含ませるように重合させることを特徴とする延伸フ
ィルム用ポリプロピレンの製造方法が提案されている。
また、特公昭６４−６２１１号公報にも、少量のエチレ
ンを共重合させることを特徴とする延伸性の改善された
ポリプロピレンの製造方法が提案されている。さらに、
特公平３−４３７１号公報には、特定のエチレン含量、
および特定のアイソタクティシティーの範囲を満足する
ポリプロピレンを用いることを特徴とする、透明性、剛
性および耐衝撃性の良好な二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルムおよびその製造方法が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
の方法においても、その延伸加工性は必ずしも充分では
なく、フィルム製造時における目ヤニの発生や発煙が十
分には解決されていない。また、従来のエチレンを共重
合させたポリプロピレンからなるフィルムは、ベタツキ
の発生、耐ブロッキング性、剛性の低下、さらには溶剤
可溶性成分の増加により、適用可能な用途が限定されて
しまう。

【０００５】よって、本発明における課題は、延伸加工
性に優れ、フィルム製造時の目ヤニや発煙を抑えること
ができるポリプロピレンおよびその製造方法、さらには
延伸性、耐ブロッキング性に優れ、溶剤可溶分が少ない
フィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記状況に
鑑み、鋭意検討した結果、温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ）における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐとプロピレ
ン単位３連鎖のトリアドタクティシティー分率［ｍｍ］
が特定の関係を満たし、かつプロピレンの２，１−挿入
に基づく位置不規則性単位が特定の範囲にあるポリプロ
ピレンが上記課題の解決に有効であることを見出し、本
発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明のポリプロピレンは、温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における微分溶出曲線のピ
ーク温度Ｔｐとプロピレン単位３連鎖のトリアドタクテ
ィシティー分率［ｍｍ］が、下記式（１）の関係を満た
し、 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋２３.０ （１） かつプロピレンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単
位の割合が０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であるこ
とを特徴とする。

【０００８】また、本発明のポリプロピレンの製造方法
は、メタロセン化合物および助触媒成分の少なくともい
ずれか一方が微粒子担体上に担持されたメタロセン触媒
を用いてプロピレンを単独重合させる、もしくはプロピ
レンと他のオレフィンを共重合させることを特徴とす
る。

【０００９】また、本発明のフィルムは、温度上昇溶離
分別（ＴＲＥＦ）における微分溶出曲線のピーク温度Ｔ
ｐとプロピレン単位３連鎖のトリアドタクティシティー
分率［ｍｍ］が、上記式（１）の関係を満たし、かつプ
ロピレンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割
合が０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であるポリプロ
ピレンからなることを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリプロピレンは、温度上昇溶離分別（Ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆ
ｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ；以下、ＴＲＥＦと略す）に
おける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）と、プロピ
レン単位３連鎖のトリアドタクティシティー分率［ｍ
ｍ］（％）が、上記式（１）の関係を満たし、好ましく
は下記式（２）の関係を満たし、 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋２０.０ （２） さらに好ましくは下記式（３）の関係を満たし、 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋１７.０ （３） 特に好ましくは下記式（４）の関係を満たす。 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋１４.０ （４）

【００１１】ＴＲＥＦにおける微分溶出曲線のピーク温
度Ｔｐとプロピレン単位３連鎖のトリアドタクティシテ
ィー分率［ｍｍ］が、上記式（１）の関係を満たさない
場合、得られるフィルムの耐ブロッキング性、延伸性が
低下し、またフィルム製造時の発煙やメヤニの発生、さ
らには溶剤可溶分の増加をもたらす。

【００１２】本発明のポリプロピレンのＴＲＥＦにおけ
る微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐは、好ましくは１１５
℃未満、さらに好ましくは１１０℃未満、特に好ましく
は１０５℃未満である。また、ＴＲＥＦにおける微分溶
出曲線のピーク温度Ｔｐが、６０℃未満の場合、得られ
るフィルムの耐ブロッキング性、剛性、延伸性が低下す
る。ＴＲＥＦにおける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐの
下限値は、好ましくは７０℃、さらに好ましくは８０
℃、最も好ましくは９０℃である。

【００１３】ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）に
おける溶出曲線の測定は周知の技術であり、例えば、Jo
urnal of Polymer Science. Vol. 126, 4217−4231（19
81）、高分子討論会予稿集2P1C09（昭和６３年）などの
文献に記載されている原理に基づいて実施される。すな
わち、まず対象とされるポリプロピレンを溶媒中で一
度、完全に溶解させた後、冷却し、該溶媒中に存在させ
ておいた不活性担体の表面に薄いポリマー層を形成させ
る。次に、温度を連続または段階的に上昇させて溶出し
た成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶
出量と溶出温度の関係によって作成されるグラフを溶出
曲線とする。このときの微分溶出曲線におけるピーク温
度をＴｐとする。

【００１４】本発明において、プロピレン単位３連鎖の
トリアドタクティシティー分率［ｍｍ］（％）は、全プ
ロピレン単位３連鎖の構造中におけるｍｍの割合を示す
ものである。すなわち、¹³Ｃ−ＮＭＲにおける各プロピ
レン単位３連鎖中の第２単位目のプロピレンのメチル基
に由来するピーク面積を求めることにより算出される。
例えば、プロピレン単独重合体の場合は、特開平７−１
９６７３４号公報、プロピレン共重合体の場合は、特開
平８−７３５３２号公報や特開平８−２８３３４３号公
報に記載の方法に従って求めることができる。

【００１５】上記プロピレン単位３連鎖のトリアドタク
ティシティー分率［ｍｍ］（％）の範囲は、８０．０〜
１００％が好ましく、より好ましくは９０．０〜１００
％、さらに好ましくは９５．０〜１００％である。プロ
ピレン単位３連鎖のトリアドタクティシティー分率［ｍ
ｍ］（％）が８０．０％未満の場合、得られるフィルム
の耐ブロッキング性および剛性が低下し、溶剤可溶分が
増加する。

【００１６】また、プロピレンの重合時には、プロピレ
ンモノマーは、１，２−挿入（メチレン側が触媒と結
合）するが、まれに２，１−挿入することがある。２，
１−挿入したモノマーは、ポリマー鎖中で下記の構造な
どで示される位置不規則単位を形成する。

【００１７】

【化１】

【００１８】本発明のポリプロピレンは、このようなプ
ロピレンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割
合が、０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であり、好ま
しくは０．３０〜１．１０ｍｏｌ％、さらに好ましくは
０．４０〜０．９０ｍｏｌ％の範囲である。該位置不規
則単位の割合が０．２０ｍｏｌ％未満、もしくは１．４
０ｍｏｌ％を越えると、得られるフィルムの延伸性や耐
ブロッキング性が低下し、さらには溶剤可溶分が増加
し、フィルム製造時の発煙やメヤニの発生が著しくな
る。

【００１９】ここで、プロピレンの２，１−挿入にもと
づく位置不規則単位の割合（ｍｏｌ％）は、周知の方法
で求めることができ、例えば、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果
をもとに、特開平７−１９６７３４号公報に記載の方法
に従って算出される。

【００２０】本発明のポリプロピレンの重量平均分子量
Ｍｗは、１５０，０００〜１，０００，０００の範囲で
あり、好ましくは１８０，０００〜７００，０００、よ
り好ましくは２００，０００〜５００，０００、特に好
ましくは２５０，０００〜４４０，０００の範囲であ
る。重量平均分子量Ｍｗが１５０，０００未満では、フ
ィルムの成形が困難になり、発煙、メヤニが発生するこ
とがある。重量平均分子量Ｍｗが１，０００，０００を
越えると、成形が困難になる、あるいは、より高温での
成形が要求されるようになり、ポリプロピレン成形品の
着色や強度低下をもたらす場合がある。

【００２１】また、本発明のポリプロピレンは、重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが、通
常３．０以上であり、好ましくは３．５〜１０．０であ
り、さらに好ましくは４．０〜７．０の範囲である。Ｍ
ｗ／Ｍｎが３．０未満では安定して製膜が行えない場合
がある。

【００２２】本発明のポリプロピレンは、通常、室温キ
シレン可溶分が２．０重量％以下であることが好まし
い。室温キシレン可溶分が２．０重量％を超えると、製
膜時に発煙や目ヤニが発生し、得られるフィルムの耐ブ
ロッキング性が低下し、キシレン以外の溶剤に対しても
溶剤可溶分が増加する。特にプロピレンの単独重合体の
場合、室温キシレン可溶分は、好ましくは１．５重量％
以下、さらに好ましくは１．０重量％以下、よりさらに
好ましくは０．７重量％以下、特に好ましくは０．５重
量％以下である。また、プロピレンと１０重量％以下の
他のα−オレフィンとの共重合体の場合、室温キシレン
可溶分は、好ましくは１．６重量％以下、さらに好まし
くは１．２重量％以下、よりさらに好ましくは０．９重
量％以下であり、特に好ましくは０．７重量％以下であ
る。

【００２３】次に本発明のポリプロピレンの製造方法に
ついて説明する。上述のような温度上昇溶離分別（ＴＲ
ＥＦ）における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐとプロピ
レン単位３連鎖のトリアドタクティシティー分率［ｍ
ｍ］が、上記式（１）の関係を満たし、かつプロピレン
の２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割合が０．
２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であるポリプロピレン
は、メタロセン化合物および助触媒成分の少なくともい
ずれか一方が微粒子担体上に担持されたメタロセン触媒
を用いてプロピレンを単独重合させる、もしくはプロピ
レンと他のオレフィンを共重合させることで製造され
る。微粒子担体上に担持されていないメタロセン触媒を
用いた場合には本発明のポリプロピレンを得ることは困
難である。

【００２４】本発明のポリプロピレンの製造に使用可能
なメタロセン化合物は、プロピレンを立体規則的に重合
させるものであれば特に制限はなく、より具体的に示す
と、ビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニルジル
コニウム）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニルジルコニ
ウム）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、
（メチルシクロペンタジエニル）（η５−１−インデニ
ル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（３−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（η５−１−インデ
ニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、

【００２５】（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
〔４−ｔ−ブチル−（η５−１−インデニル）〕ジメチ
ルシランジルコニウムジクロライド、（メチルシクロペ
ンタジエニル）（η５−９−フルオレニル）ジメチルシ
ランジルコニウムジクロライド、（３−ｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（η５−９−フルオレニル）ジメチ
ルシランジルコニウムジクロライド、ビス（η５−１−
インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライ
ド、ビス［２−メチル−（η５−１−インデニル）］ジ
メチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２，
４，７−トリメチル−（η５−１−インデニル）］ジメ
チルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２，４−
ジメチル−（η５−１−インデニル）］ジメチルシラン
ジルコニウムジクロライド、

【００２６】ビス［２−エチル−（η５−１−インデニ
ル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス
［２−ｉ−プロピル−（η５−１−インデニル）］ジメ
チルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチ
ル−４，５−ベンゾ（η５−１−インデニル）］ジメチ
ルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル
−４−フェニル−（η５−１−インデニル）］ジメチル
シランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−
４−（１−ナフチル）−（η５−１−インデニル）］ジ
メチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メ
チル−４−（２−ナフチル）−（η５−１−インデニ
ル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス
［２−メチル−４−（９−アントラセニル）−（η５−
１−インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロ
ライド、ビス［２−メチル−４−（９−フェナントリ
ル）−（η５−１−インデニル）］ジメチルシランジル
コニウムジクロライド、

【００２７】ビス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｉ
−プロピルフェニル）−（η５−１−インデニル）］ジ
メチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メ
チル−（η５−１−インデニル）］メチルフェニルシラ
ンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス（η５−１
−インデニル）エタンジルコニウムジクロライド、１，
２−ビス［２−メチル−（η５−１−インデニル）］エ
タンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２，４
−ジメチル−（η５−１−インデニル）］エタンジルコ
ニウムジクロライド、１，２−ビス［２，４，７−トリ
メチル−（η５−１−インデニル）］エタンジルコニウ
ムジクロライド、１，２−ビス［２−エチル−（η５−
１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、
１，２−ビス［２−ｎ−プロピル−（η５−１−インデ
ニル）］エタンジルコニウムジクロライド、

【００２８】［２−エチル−（η５−１−インデニル）
［２−メチル−（η５−１−インデニル）］エタンジル
コニウムジクロライド、１，２−ビス（η５−９−フル
オレニル）エタンジルコニウムジクロライド、２−（３
−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（η５−１
−インデニル）プロパンジルコニウムジクロライド、２
−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−〔４
−ｔ−ブチル−（η５−１−インデニル）〕プロパンジ
ルコニウムジクロライド、２−（３−メチルシクロペン
タジエニル）−２−（η５−９−フルオレニル）プロパ
ンジルコニウムジクロライド、２−（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）−２−（η５−９−フルオレニ
ル）プロパンジルコニウムジクロライドなどが使用可能
であり、中でも、インデニル基の２位および４位に、そ
れぞれアルキル基およびアリール基を有するものが好ま
しく、特に［２−メチル−４，５−ベンゾ（η５−１−
インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライ
ド、［２−メチル−４−フェニル−（η５−１−インデ
ニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、
［２−メチル−４−（１−ナフチル）−（η５−１−イ
ンデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド
が好ましい。

【００２９】なお、これらメタロセン化合物のジルコニ
ウムをチタンやハフニウム等の他の金属にかえたもの、
塩素原子を他のハロゲンや水素原子、アミド基、アルコ
キシ基、メチル基やベンジル基などの炭化水素基にかえ
たものも何ら制限無く使用することができる。

【００３０】上記メタロセン触媒に使用される助触媒成
分としては、任意のものが使用可能であり、例えば、メ
チルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチ
ルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサン等
のアルミノキサン化合物；ルイス酸性の有機ホウ素化合
物；Ｎ，Ｎ，−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、
トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボラート、トリエチルオキソニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウム［４−（トリクロロシリル）−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリニウム［４−（クロロジメチルシリル）−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル］トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラート等の非配位性アニオン含有化合
物などが挙げられる。中でもメチルアルミノキサン、
Ｎ，Ｎ，−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボラート、トリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム［４−（クロロジメチルシリ
ル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラートが好ましい。こ
れらは必要に応じて単独で、あるいは複数を組み合わせ
て用いることができる。

【００３１】また、上記メタロセン触媒には、メタロセ
ン化合物の活性化や重合系内の不純物を除去する目的
で、有機アルミニウム化合物等の有機金属化合物を使用
することができる。有機アルミニウム化合物としては、
例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブ
チルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムハライドやアルキル
アルミニウムジハライド；ジイソブチルアルミニウムヒ
ドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド；ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノ
キシドなどが挙げられる。中でも、トリアルキルアルミ
ニウムが好ましい。これらは必要に応じて単独で、ある
いは複数を組み合わせて用いることができる。

【００３２】本発明のポリプロピレンの製造に使用され
る微粒子担体としては、金属酸化物、金属ハロゲン化
物、金属水酸化物、金属アルコキシド、炭酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、珪酸塩や有機高分子化合物等が挙げられ
る。これらは必要に応じて単独で、あるいは複数を組み
合わせて用いることができる。

【００３３】上記金属酸化物としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、チタニア、マグネシア、ジルコニア、カ
ルシア、酸化亜鉛等が挙げられる。上記金属ハロゲン化
物としては、例えば、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、塩化バリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。上
記金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。上記金属アル
コキシドとしては、例えば、マグネシウムエトキシド、
マグネシウムメトキシド等が挙げられる。

【００３４】上記炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、塩基性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。上
記硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。上記酢酸塩と
しては、例えば、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等
が挙げられる。珪酸塩としては、例えば、雲母、タルク
等の珪酸マグネシウムや珪酸カルシウム、珪酸ナトリウ
ム等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、シリ
カ、アルミナ、雲母やタルク等の珪酸マグネシウムや珪
酸カルシウム、珪酸ナトリウムなどの珪酸塩である。

【００３５】上記有機高分子化合物としては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレ
ン−ビニルエステル共重合体の部分あるいは完全鹸化物
等のポリオレフィンおよびその変性物；ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリエステル等の熱可塑性樹脂；フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂な
どの熱硬化性樹脂などが挙げられる。

【００３６】これら有機高分子化合物のうちでも好まし
いのは、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基
等の極性基を有するものであり、具体的には水酸基含有
不飽和化合物、不飽和カルボン酸等でグラフト変性した
変性ポリオレフィン、エチレン−ビニルエステル共重合
体の部分あるいは完全鹸化物等が挙げられる。

【００３７】これら微粒子担体の平均粒子径は、特に制
限はないが、通常０．１〜２，０００μｍの範囲であ
り、好ましくは１〜１，０００μｍ、さらに好ましくは
５〜１００μｍの範囲である。また、比表面積は、特に
制限はないが、通常０．１〜２，０００ｍ² ／ｇの範囲
であり、好ましくは１０〜１，５００ｍ² ／ｇであり、
さらに好ましくは１００〜１，０００ｍ² ／ｇの範囲で
ある。

【００３８】メタロセン化合物や助触媒成分の微粒子担
体上への担持は、これらを任意の方法で接触させること
で達成可能であり、有機溶剤の非存在下で直接接触させ
てもよく、有機溶剤中で接触を行ってもよい。ここで用
いられる有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素やこれらの混合物等が使用可能である。ま
た、上記メタロセン化合物や助触媒成分と微粒子担体と
の接触は任意の温度で可能であり、通常−８０℃〜３０
０℃の範囲で行われる。

【００３９】微粒子担体に対するメタロセン化合物の使
用量に特に制限はないが、通常、微粒子担体１００重量
部に対しメタロセン化合物が０．０００１〜１，００
０，０００重量部の範囲であり、好ましくは０．１〜１
０，０００重量部の範囲であり、さらに好ましくは１〜
１，０００重量部の範囲である。

【００４０】メタロセン化合物に対する助触媒成分の使
用量は特に制限はなく、通常、メタロセン化合物中に含
有されるジルコニウム等の遷移金属１ｍｏｌに対し、助
触媒成分中に含有されるホウ素やアルミニウム等が０．
０１〜１００，０００ｍｏｌであり、好ましくは０．１
〜１０，０００ｍｏｌ、さらに好ましくは１．０〜３，
０００ｍｏｌ、特に好ましくは１．０〜１，０００ｍｏ
ｌの範囲である。

【００４１】本発明のポリプロピレンは、上記の触媒な
どを用いて任意の重合方法によりプロピレンを単独重合
させる、あるいは他のオレフィンと共重合させることで
製造可能であり、具体的には液体プロピレン中で行うバ
ルク重合、不活性溶剤の存在下に液相中で行う溶液重合
やスラリー重合、気相モノマー中で行う気相重合により
製造可能である。

【００４２】プロピレンと共重合される他のオレフィン
としては、例えば、エチレンや炭素数４以上のα−オレ
フィンが挙げられる。炭素数４以上のα−オレフィンと
しては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテンなどが使用可能である。これらプロ
ピレンと共重合される他のオレフィンは、０〜１０重量
％の範囲で用いられることが好ましい。プロピレンと共
重合される他のオレフィンが１０重量％を越えると、製
膜時に発煙や目ヤニが発生し、得られるフィルムの耐ブ
ロッキング性が低下し、溶剤可溶分が増加する。

【００４３】本発明のポリプロピレンの製造時における
重合温度は、特に制限はなく、通常３５〜９５℃の範囲
であり、好ましくは５０℃〜８０℃の範囲である。重合
時の圧力は液相中の重合において常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ
² 、気相中では常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の範囲が一般的
であり、ポリプロピレンの性質や、生産性などを考慮し
て適当な範囲を選択できる。また重合時には、水素の導
入や温度、圧力の選定など任意の手段により分子量を調
節することが可能である。

【００４４】本発明のポリプロピレンは、必要に応じて
酸化防止剤、塩素補足剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防
曇剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、造核
剤、顔料や、他の樹脂が含有されていてもかまわない。

【００４５】本発明のポリプロピレンは、フィルム、繊
維、シートなど各種成形品として使用可能であり、中で
もフィルムの素材として好適であり、延伸性が優れてい
る点で、延伸フィルムの素材としてより好適に用いられ
る。

【００４６】本発明のフィルムは、無延伸フィルム、延
伸フィルムのどちらであってもよい。また、延伸フィル
ムとしては、一軸または二軸延伸のいずれであってもよ
い。本発明のフィルムの厚さに制限はないが、通常は３
〜１５０μｍの範囲である。また、本発明のフィルムに
は、必要に応じてコロナ処理等の表面処理が施されてい
てもよく、また他のフィルムが積層されていてもよい。

【００４７】本発明のフィルムの製造方法には、特に制
限はなく、公知の方法を何ら制限なく採用することがで
きる。例えば、延伸フィルムの場合、まず本発明のポリ
プロピレンに酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤等
の添加剤などを加え、ついで、単軸押出機等で混練して
ペレットを作製し、このペレットより押出機等を用いて
フィルム元反を作製し、このフィルム元反をテンター
式、パンタグラフ式などの延伸装置を用い、連続的に逐
次あるいは同時に二軸延伸を行うことにより製造され
る。

【００４８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限りこれらに限
定されるものではない。

【００４９】ポリプロピレンおよびこれからなるフィル
ムの物性の測定、および評価は、以下の方法により行っ
た。 （温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の溶出曲線における溶
出ピーク温度Ｔｐの測定）溶出曲線の測定はクロス分別
装置（三菱油化（株）製、ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ）を用
い、以下の方法にしたがって行った。まず、測定するサ
ンプルを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が
４ｍｇ／ｍｌとなるように１４０℃で溶解し、これを測
定装置内のサンプルループ内に注入する。

【００５０】サンプルループ内に保持された試料溶液
は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム
（不活性担体であるガラスビーズが充填されたカラム）
に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプルを１℃／分
の速度で１４０℃から０℃まで冷却し、上記不活性担体
にコーティングさせる。このとき、高結晶性成分から低
結晶成分の順で不活性担体表面にポリマー層が形成され
る。ＴＲＥＦカラムが０℃でさらに３０分保持された
後、０℃で溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速
で赤外分光光度計へ注入される。その後、以下の各温度
（３０℃、５０℃、６０℃、６５℃、７０℃、７５℃、
８０℃、８３℃、８６℃、８８℃、９０℃、９２℃、９
４℃、９６℃、９８℃、１００℃、１０２℃、１０５
℃、１０８℃、１１１℃、１１４℃、１１７℃、１２０
℃、１２５℃、１３５℃）に昇温し３０分間保持した
後、同様に溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速
で赤外分光光度計へ注入される。溶出したポリマーの濃
度は赤外分光光度計で検出され、各溶出温度区分におけ
るクロマトグラムが得られる。

【００５１】上記方法で測定された各溶出温度における
クロマトグラムは、内蔵のデータ処理プログラムにより
処理され、各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶
出曲線が計算される。この積分溶出曲線を温度で微分し
て、微分溶出曲線が計算される。この微分溶出曲線から
溶出ピーク温度Ｔｐを求めた。

【００５２】（¹³Ｃ−ＮＭＲの測定）日本電子製ＪＮＭ
−ＧＳＸ４００により測定した。（測定モード：プロト
ンデカップリング法、パルス幅：８．０μｓ、パルス繰
り返し時間：３．０ｓ、積算回数：２００００回、測定
温度：１２０℃、内部標準：ヘキサメチルジシロキサ
ン、溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／ベンゼン
−ｄ６（容量比 ３／１）、試料濃度：０．１ｇ／ｍ
ｌ）

【００５３】（プロピレン単位３連鎖のトリアドタクテ
ィシティー分率［ｍｍ］）特開平７−１９６７３４号公
報を参考に、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果から下記式（５）
により算出した。 ［ｍｍ］＝１００×Ｉ_mm／Ｉ_CH3 （５） Ｉ_mm：２１．４〜２２．２ｐｐｍに現れるピークの面積
（ｍｍに帰属される） Ｉ_CH3：１９．０〜２２．４ｐｐｍに現れるピークの面
積（ｍｍ、ｍｒおよびｒｒに帰属される）

【００５４】（プロピレンの２，１−挿入にもとづく位
置不規則単位の割合）特開平７−１９６７３４号公報を
参考に、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果から下記式（６）によ
り算出した。 １００×０．５×Ｉ₂₁／（Ｉ₂₁＋Ｉ_CH3） （６） Ｉ₂₁：１７．０〜１８．０ｐｐｍに現れるピークの面積 Ｉ_CH3：１９．０〜２２．４ｐｐｍに現れるピークの面
積（ｍｍ、ｍｒおよびｒｒに帰属される）

【００５５】（重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）の測定） １）検量線の作製 ０．１重量％のＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）を含む１，２，４−トリクロロベン
ゼン１０ｍｌに、分子量の異なる３種の標準ポリスチレ
ン試料（昭和電工（株）社製）をそれぞれ２ｍｇを入
れ、室温、暗所で１時間溶解し、その後ＧＰＣ測定によ
りピークトップの溶出時間の測定を行なった。この測定
を繰り返し、計１２点（分子量５８０から８５０万）の
分子量とピークトップの溶出時間より、３次式近似で検
量線を作製した。

【００５６】２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子
量（Ｍｎ）の測定 試験管に０．１重量％のＢＨＴを含む５ｍｌの１，２，
４−トリクロロベンゼンを取り、これにポリプロピレン
（試料）約２．５ｍｇを投入した。この試験管に栓をし
た後、１６０℃の恒温槽で２時間かけて試料を溶解させ
た。得られた溶液を焼結フィルターで濾過した後、濾液
をＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー装置１５０Ｃを用いて測定し、得られたクロマト
グラムからＭｗおよびＭｎを求め、これら分子量の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出た。なおＧＰＣのその他の測定条
件は以下のとおりである。

【００５７】・検出器：示差屈折率計 ・カラム：昭和電工(株)製Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ−Ｇ（１
本）および昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ−８０
６Ｍ（２本）を直列に接続したもの ・カラム温度：１４０℃ ・溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン（ＢＨＴ０．
１重量％を含む。） ・サンプル注入量：０．５ｍｌ ・溶媒流量：１ｍｌ／分 ・装置内でのサンプル注入待ち時間：３０分（ポリスチ
レンは５分）

【００５８】（キシレン可溶分Ｘｓの測定）ポリプロピ
レン約２ｇを正確に秤量し（これをＷ（ｇ）とする）、
これを窒素気流下で２５０ｍｌの沸騰キシレンに溶解さ
せた。その後、この溶液を２５℃まで冷却し、３０分放
置し、生成した沈殿を速やかに濾過した。得られた濾液
１００ｍｌを採取して、恒量を求めたアルミ容器に入
れ、これを窒素気流下で加熱してキシレンを蒸発させ
た。蒸発残分の重量（これをｍ（ｇ）とする）を求め、
下記式（７）よりポリプロピレンのキシレン可溶分Ｘｓ
を求めた。 Ｘｓ（重量％）＝ｍ×２５０／Ｗ （７）

【００５９】（発煙量の測定）ポリプロピレンのペレッ
トを、Ｔダイを取り付けた押出機より押出し、フィルム
元反を作成する時、上記Ｔダイの上方３０ｃｍにおける
発煙量を、柴田科学機器工業（株）製のデジタル粉塵
計、Ｐ−５Ｌにより測定した。発煙量は１分間当たりの
カウント数で表わし、この値が大きいものほど発煙が多
いことを意味する。

【００６０】（耐ブロッキング性の評価）上記フィルム
元反を２枚重ねてプレス成形機にはさみ、６０℃、１０
ｋｇ−Ｇの圧力で２４時間保持した。その後このフィル
ムを１００×１００ｍｍ幅に切り取り、２００ｍｍ／分
で剥離試験を行った。その時の剥離強度の値を耐ブロッ
キング性の指標とした。この値が小さいほど耐ブロッキ
ング性が良好なことを示す。

【００６１】（延伸性の評価）フィルムの延伸性は、上
記フィルム元反の延伸後、目視で均一な延伸フィルムが
得られたものを○、延伸後に目視で不均一ではあるが延
伸フィルムが得られたものを△、延伸時にフィルムが破
断したものを×として表わした。

【００６２】（実施例１） １）メタロセン触媒の調製 １００ｍｌのフラスコにトルエン１５ｍｌ、微粒子担体
として乾燥シリカ（９４８；富士デビソン社製、窒素気
流下、２００℃で１時間乾燥したもの）１．０ｇを加
た。この懸濁液に０℃で助触媒成分としてメチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（０．５ｍｏｌ／ｌ）を７ｍｌ
加え、１０℃で３０分撹拌後トルエンを留去した。つぎ
に、再度メチルアルミノキサンのトルエン溶液（０．５
ｍｏｌ／ｌ）を７ｍｌ加え、室温で３０分撹拌後トルエ
ンを留去した。さらに、メタロセン化合物としてビス
［２−メチル−４．５−ベンゾ（η５−１−インデニ
ル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド（以
下、ＭＢＩＺと略す）を加え、室温で９０分撹拌した。
トルエンを減圧で留去後、８０℃で５０ｍｌのヘプタン
で２回洗浄し、橙色のメタロセン触媒を得た。

【００６３】２）ポリプロピレンの製造 ６．０リットルのオートクレーブに０．５ｍｏｌ／ｌの
有機金属化合物としてトリ−ｉ−ブチルアルミニウム
（以下ＴＩＢＡと略す）トルエン溶液４ｍｌ、プロピレ
ン４０ｍｏｌを導入し、４５℃に昇温した。その後、上
記メタロセン触媒１００ｍｇをオートクレーブ中に圧入
して６０分間重合を行ない、ポリプロピレンを得た。得
られたポリプロピレンのプロピレン単位３連鎖のトリア
ドタクティシティー分率［ｍｍ］、温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ）の溶出曲線における溶出ピーク温度Ｔｐ、
プロピレンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の
割合、分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、キシレン可溶分Ｘｓ
を表１に、［ｍｍ］とＴｐの関係を図１に示す。図１に
示すように実施例１のポリプロピレンは、上記式（１）
の関係を満たしていた。

【００６４】３）フィルム元反の製造 上記ポリプロピレン１００重量部に塩素補足剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、酸化防止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．１重量
部、酸化防止剤としてビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト０．１
重量部を添加し、１５ｍｍの単軸押出機により２００℃
で混練し、ペレットを作成した。このペレットを、Ｔダ
イを取り付けた２５ｍｍの押出機より押出し、厚さ約５
００μｍのフィルム元反を作成した。この押出し時に測
定された発煙量を表１に示す。また、得られたフィルム
元反の耐ブロッキング性を表１に示す。

【００６５】４）延伸フィルムの製造 上記フィルム元反から９０ｍｍ×９０ｍｍのフィルムを
切り取り、（株）東洋精機製の延伸装置（商品名、二軸
延伸試験装置）により所定温度（予熱時間３０秒）にお
いて５ｍ／分の延伸速度で縦横それぞれ６倍に同時延伸
し、延伸フィルムを製造した。延伸後に目視で延伸性を
評価した。結果を表１に示す。

【００６６】（実施例２） １）メタロセン触媒の調製 ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌにジブチルスズジラウレー
トを０．０１ｇ添加した溶液に、微粒子担体としてシリ
カ（９４８；富士デビソン社製、１．５ｔｏｒｒで１１
０℃、５時間乾燥したもの）１．０ｇを加え１時間撹拌
した。次に、このスラリーにＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウム［４−（トリクロロシリル）−２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニル］トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラート０．５ｇをｏ−ジクロロベンゼン３０ｍｌ
に溶解させた溶液を添加し、室温で１時間および１１０
℃で３時間攪拌した。この懸濁液を室温まで冷却し、上
澄みを除去した後、ジクロロメタンで４回、ヘキサンで
２回洗浄し、減圧乾燥することで淡緑黄色の助触媒成分
を得た。

【００６７】この助触媒成分４５ｍｇに有機金属化合物
として０．５ｍｏｌ／ｌのトリ−ｎ−ヘキシルアルミニ
ウム（以下ＴＮＨＡと略す）トルエン溶液１．０ｍｌ、
メタロセン化合物として０．５ｍｍｏｌ／ｌのＭＢＩＺ
ジクロロメタン溶液３．０ｍｌを加え室温で５分撹拌し
た。その後、減圧でトルエンおよびジクロロメタンを留
去し、黄褐色のメタロセン触媒を得た。

【００６８】２）ポリプロピレンの製造 有機金属化合物としてＴＩＢＡの代わりにＴＮＨＡを用
いた以外は実施例１と同様に行い、ポリプロピレン、フ
ィルム元反、フィルムを得た。ついで、これらの物性の
測定および評価を行った。結果を表１および図１に示
す。図１に示すように実施例２のポリプロピレンは、上
記式（１）の関係を満たしてた。

【００６９】（実施例３）メタロセン化合物としてＭＢ
ＩＺの代わりにビス［２−メチル−４−フェニル−（η
５−１−インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジ
クロライド（以下ＭＰＩＺと略す）を用い、水素３００
ｍｌを加えた以外は実施例２と同様に行い、ポリプロピ
レン、フィルム元反、フィルムを得た。ついで、これら
の物性の測定および評価を行った。結果を表１および図
１に示す。図１に示すように実施例３のポリプロピレン
は、上記式（１）の関係を満たしていた。

【００７０】（実施例４）メタロセン化合物としてＭＢ
ＩＺの代わりにビス［２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）−（η５−１−インデニル）］ジメチルシランジル
コニウムジクロライドを用い、水素３００ｍｌを加え、
６５℃で重合を行った以外は実施例２と同様に行い、ポ
リプロピレン、フィルム元反、フィルムを得た。つい
で、これらの物性の測定および評価を行った。結果を表
１および図１に示す。図１に示すように実施例４のポリ
プロピレンは、上記式（１）の関係を満たしていた。

【００７１】（比較例１） １）メタロセン触媒の調製 ３０ｍｌのフラスコに助触媒成分としてメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（０．５ｍｏｌ／ｌ）を４ｍｌ、
メタロセン化合物としてＭＰＩＺのトルエン溶液（０．
５ｍｍｏｌ／ｌ）を１ｍｌ加え、室温で３分撹拌するこ
とでメタロセン触媒を得た。

【００７２】２）ポリプロピレンの製造 １．５リットルのオートクレーブにトルエン３００ｍ
ｌ、有機金属化合物として０．５ｍｏｌ／ｌのＴＩＢＡ
トルエン溶液２ｍｌ、プロピレン４ｍｏｌおよび水素３
００ｍｌを導入した。その後、上記プロピレン重合用触
媒をオートクレーブ中に圧入し、３０℃で１０分間重合
を行ないポリプロピレンを得た。得られたポリプロピレ
ンの物性の測定結果を表１および図１に示す。図１に示
すように比較例１のポリプロピレンは、上記式（１）の
関係を満たしていなかった。

【００７３】３）フィルムの製造 上記ポリプロピレンより実施例１に従ってフィルム元反
およびフィルムを製造し、延伸性などを評価した。その
結果を表１に示す。

【００７４】（比較例２） １）固体チタン触媒成分の調製 温度計、攪拌機を備えた２００ｍｌの三ツ口フラスコを
十分に窒素置換した後、無水塩化マグネシウム９．５
ｇ、ｎ−デカン１００ｍｌ、および２−エチルヘキシル
アルコール４７ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）を撹拌しながら
１２５℃で２時間加熱した後、この混合物中に無水フタ
ル酸５．５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）を添加し、さらに撹
拌しながら１２５℃で１時間加熱し、均一溶液を得た。
この溶液を室温まで冷却した後、−２０℃に冷却された
四塩化チタン４００ｍｌ（３．６ｍｏｌ）中に１時間に
わたって全量を滴下した。次に、この溶液を２時間かけ
て１１０℃まで昇温し、１１０℃に達した時点でジ−ｉ
−ブチルフタレート５．４ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を添加
した後、この温度で２時間撹拌しながら反応を行った。
反応終了後、熱時濾過により固体部を採取し、この固体
部を２０００ｍｌの四塩化チタンに再度懸濁させた後、
再び１１０℃で２時間反応を行った。反応終了後、熱時
濾過により固体部を採取し、ｎ−デカンで洗液中にチタ
ンが検出されなくなるまで洗浄し、固体チタン触媒成分
を得た。

【００７５】２）プロピレン重合触媒の調製 窒素置換した２００ｍｌのフラスコにヘキサン１００ｍ
ｌ、有機金属化合物としてトリエチルアルミニウム１０
ｍｍｏｌ、上記固体チタン触媒成分０．２ｇ（チタン原
子で１０ｍｍｏｌ）を投入した後、１０℃でプロピレン
ガスを２ｇ／時間の速度で、１時間導入した。上澄み液
を除去後、固体部分をヘキサンで洗浄し、予備重合触媒
を得た。その後、トリエチルアルミニウム１．６４ｍｍ
ｏｌ、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン０．１６
４ｍｍｏｌを添加し、プロピレン重合触媒を得た。

【００７６】３）ポリプロピレンの製造 ２ｌのオートクレーブにプロピレンを８ｍｏｌおよび水
素を１ｌ導入し、７０℃に昇温し、上記プロピレン重合
用触媒を圧入して重合を開始した。１０分間重合を行っ
た後、メタノールを圧入して重合を停止し、未反応のプ
ロピレンを除去することでポリプロピレンを得た。得ら
れたポリプロピレンの物性の測定結果を表１および図１
に示す。図１に示すように比較例２のポリプロピレン
は、上記式（１）の関係を満たしていなかった。

【００７７】４）フィルムの製造 上記ポリプロピレンより実施例１に従ってフィルム元反
およびフィルムを製造し、延伸性などを評価した。その
結果を表１に示す。

【００７８】（比較例３）ポリプロピレンの製造を以下
に従って行った以外は比較例２と同様に行い、ポリプロ
ピレンを得た。２ｌのオートクレーブにプロピレンを８
ｍｏｌ、エチレンを１．５ｌ、および水素を１ｌ導入
し、７０℃に昇温し、比較例２と同様に調製したプロピ
レン重合用触媒を圧入して重合を開始した。１０分間重
合を行った後、メタノールを圧入して重合を停止し、未
反応のプロピレンおよびエチレンを除去することでポリ
プロピレンを得た。

【００７９】得られたプロピレン共重合体から実施例１
と同様にフィルムを調製した後、実施例１と同様に評価
を行った。得られたポリプロピレンおよびフィルムの物
性の測定結果を表１および図１に示す。図１に示すよう
に比較例３のポリプロピレンは、上記式（１）の関係を
満たしているが、２，１−挿入にもとづく位置不規則単
位の割合は０．２０ｍｏｌ％未満であった。

【００８０】（比較例４）ＭＰＩＺの代わりに１，２−
ビス［（η５−１−インデニル）］エタンハフニウムジ
クロライドを用い、６０℃で重合を行った以外は実施例
３と同様に行い、ポリプロピレンを得た。実施例１に従
ってフィルムを作成した。得られたポリプロピレンおよ
びフィルムの物性の測定結果を表１および図１に示す。
図１に示すように比較例４のポリプロピレンは、上記式
（１）の関係を満たしているが、プロピレンの２，１−
挿入にもとづく位置不規則単位の割合が１．４０ｍｏｌ
％を越えていた。

【００８１】（比較例５） １）固体チタン触媒成分の調製 温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの三ツ口フラスコを
十分に窒素置換した後ジエトキシマグネシウム１．１１
ｇ（９．４７ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌおよびジ−
ｎ−ブチルフタレート０．４６ｍｌ（１．７３ｍｍｏ
ｌ）を仕込み、７０℃で２時間撹拌した。その後、室温
まで冷却し、四塩化チタン５０ｍｌを適下ロートより１
時間かけて適下し、適下終了後、１１０℃まで昇温し、
撹拌しながら２時間反応させた。反応終了後、室温まで
冷却し、２００ｍｌのｎ−ヘキサンで３回洗浄し、５０
℃で３０分間減圧乾燥して固体チタン触媒成分を得た。

【００８２】２）プロピレン重合触媒の調製 上記固体チタン触媒成分７ｍｇに、有機金属化合物とし
てトリエチルアルミニウム１．５ｍｍｏｌ、および電子
供与体成分としてジシクロペンチルジメトキシシラン
０．３ｍｍｏｌを加え、プロピレン重合触媒を調製し
た。

【００８３】３）ポリプロピレンの製造 １．５ｌのオートクレーブに上記プロピレン重合触媒を
投入した後、プロピレン８ｍｏｌおよび水素７００ｍｌ
（常圧での容積）を導入した。その後、撹拌しながら７
０℃まで昇温し、６０分間重合を行い、ポリプロピレン
を得た。実施例１に従ってフィルムを作成した。得られ
たポリプロピレンおよびフィルムの物性の測定結果を表
１および図１に示す。図１に示すように比較例５のポリ
プロピレンは、上記式（１）の関係を満たしていなかっ
た。

【００８４】（比較例６）電子供与体成分としてジシク
ロペンチルジメトキシシランを用いなかった以外は比較
例５と同様に行い、ポリプロピレンを得た。実施例１に
従ってフィルムを作成した。得られたポリプロピレンお
よびフィルムの物性の測定結果を表１および図１に示
す。図１に示すように比較例６のポリプロピレンは、上
記式（１）の関係を満たしていなかった。

【００８５】（比較例７） １）プロピレン重合触媒の調製 １．５ｌのオートクレーブに、ヘキサン２００ｍｌ、丸
紅ソルペー社製三塩化チタン３．５ｇ、およびジエチル
アルミニウムクロライド５０ｍｍｏｌを投入した。次
に、１５℃においてプロピレンガスを５ｇ／時間の速度
で３０分間導入した。その後、未反応のプロピレンを窒
素パージにより除去し、得られた固体をヘキサンで３回
洗浄し、三塩化チタン１ｇあたり２．７ｇのプロピレン
が重合されたプロピレン重合触媒を得た。

【００８６】２）ポリプロピレンの製造 １．５ｌのオートクレーブにジエチルアルミニウムクロ
ライド０．５ｍｍｏｌ、プロピレン８ｍｏｌおよび水素
７００ｍｌ（常圧での容積）を導入した。その後、撹拌
しながら６５℃まで昇温し、上記プロピレン重合触媒を
三塩化チタン換算で１０ｍｇ圧入し、１２０分間重合を
行い、ポリプロピレンを得た。実施例１に従ってフィル
ムを作成した。得られたポリプロピレンおよびフィルム
の物性の測定結果を表１および図１に示す。図１に示す
ように比較例７のポリプロピレンは、上記式（１）の関
係を満たしていなかった。

【００８７】

【表１】

【００８８】これらの結果、実施例１〜４にあるよう
に、メタロセン化合物および助触媒成分の少なくともい
ずれか一方が微粒子担体上に担持されたメタロセン触媒
を用いて得られたポリプロピレンは、温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ）における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐと
プロピレン単位３連鎖のトリアドタクティシティー分率
［ｍｍ］が、上記式（１）の関係を満たし、かつプロピ
レンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割合が
０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であった。

【００８９】このようなポリプロピレンは、いずれも優
れた延伸加工性を示し、フィルム製造時の目ヤニや発煙
を抑えることができた。また、このポリプロピレンを含
む組成物から得られたフィルムは、いずれも優れた延伸
性、耐ブロッキング性を示し、溶剤可溶分は少なかっ
た。

【００９０】一方、比較例１にあるように、上記式
（１）の関係を満たしていないポリプロピレンは、延伸
加工性が不十分であり、これからなるフィルムは、延伸
性、耐ブロッキング性が不十分であった。また、比較例
２および比較例５にあるように、上記式（１）の関係を
満たしておらず、かつプロピレンの２，１−挿入にもと
づく位置不規則単位の割合が０．２０ｍｏｌ％未満であ
るポリプロピレンは、フィルム製造時の目ヤニや発煙を
抑えることができず、延伸加工性が不十分であり、これ
からなるフィルムは、延伸性が不十分であり、溶剤可溶
分が多かった。

【００９１】また、比較例３にあるように、プロピレン
の２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割合が０．
２０ｍｏｌ％未満であるポリプロピレンは、フィルム製
造時の目ヤニや発煙を抑えることができず、延伸加工性
が不十分であり、これからなるフィルムは、延伸性、耐
ブロッキング性が不十分であり、溶剤可溶分が増加し
た。また、比較例４にあるように、プロピレンの２，１
−挿入にもとづく位置不規則単位の割合が１．４０ｍｏ
ｌ％を越えるポリプロピレンは、フィルム製造時の目ヤ
ニや発煙を抑えることができず、延伸加工性が不十分で
あり、これからなるフィルムは、延伸性、耐ブロッキン
グ性が不十分であった。

【００９２】また、比較例６および比較例７にあるよう
に、上記式（１）の関係を満たしておらず、かつプロピ
レンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単位の割合が
０．２０ｍｏｌ％未満であるポリプロピレンは、フィル
ム製造時の目ヤニや発煙を抑えることができず、延伸加
工性が不十分であり、これからなるフィルムは、延伸
性、耐ブロッキング性が不十分であり、溶剤可溶分が多
かった。

【００９３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリプロ
ピレンにあっては、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）にお
ける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐとプロピレン単位３
連鎖のトリアドタクティシティー分率［ｍｍ］が特定の
関係を満たし、プロピレンの２，１−挿入にもとづく位
置不規則単位の割合が０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範
囲にあるため、延伸加工性に優れ、フィルム製造時の目
ヤニや発煙が抑制される。このようなポリプロピレン
は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等の延伸フィルム
に好適である。

【００９４】また、本発明のポリプロピレンの製造方法
にあっては、延伸加工性に優れ、フィルム製造時の目ヤ
ニや発煙が抑制された延伸フィルムに好適なポリプロピ
レンを得ることが可能である。また、本発明のポリプロ
ピレンより得られるフィルムは、耐ブロッキング性およ
び延伸性に優れ、溶剤可溶分が少なく、幅広い用途に適
用可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明および従来のポリプロピレンの温度上
昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における微分溶出曲線のピーク
温度Ｔｐとプロピレン単位３連鎖のトリアドタクティシ
ティー分率［ｍｍ］の関係を示したプロットである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲沢 伸太郎 大分県大分市大字中ノ洲２番地 日本ポリ オレフィン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における
   微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐとプロピレン単位３連鎖
   のトリアドタクティシティー分率［ｍｍ］が、下記式
   （１）の関係を満たし、 Ｔｐ≦０.９４×［ｍｍ］＋２３.０ （１） かつプロピレンの２，１−挿入にもとづく位置不規則単
   位の割合が０．２０〜１．４０ｍｏｌ％の範囲であるこ
   とを特徴とするポリプロピレン。
2. 【請求項２】 メタロセン化合物および助触媒成分の少
   なくともいずれか一方が微粒子担体上に担持されたメタ
   ロセン触媒を用いてプロピレンを単独重合させる、もし
   くはプロピレンと他のオレフィンを共重合させることを
   特徴とする請求項１記載のポリプロピレンの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリプロピレンからなる
   ことを特徴とするフィルム。