JPH11271941A

JPH11271941A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機およびハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH11271941A
Application number: JP10077414A
Authority: JP
Inventors: Wataru Satake; 亘佐竹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 1999-10-08

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、まず第一には漂白液の処理
安定性が改良され、具体的には処理タンク等への析出が
なく、液のコンタミによる劣化がない、第２には、漂白
性能に優れ、迅速処理が可能になる、第３には、カブリ
濃度の低減やムラの発生を防止でき、第４には自動現像
機のコンパクト化が可能な、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料用自動現像機及びハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供することにある。【解決手段】現像工程、漂白工程、定着工程の少なく
とも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
自動現像機において、漂白液を塗布する工程を有し、塗
布工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが７．０以上で
あり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／ｍ²と
なる構成を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料用自動現像機。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、簡略化のため単に感光材料また
は感材ともいう）を処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料用自動現像機（以下、簡略化のために自動現像
機、自現機または現像機と呼ぶこともある）及びハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関し、詳しくは
迅速処理が可能で特に漂白性能に優れ、漂白かぶりが発
生しにくく、処理タンク中で発生するタールによる汚れ
が生じないハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像
機及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例
えばローラー搬送機構で搬送し、現像槽、漂白槽、定着
槽等の処理槽に貯留されている充分な量の処理液中に所
定時間浸漬させて処理している。このハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理によって、処理槽に貯留された処
理液中の有効成分を消費することによる疲労劣化と漂白
槽以降は全浴の成分が感材によって持ち込まれるため不
要な前浴成分によって有効成分の希釈や劣化を生じる。
特に漂白液には、現像液成分が混入してくることから不
要な現像主薬成分が蓄積し、漂白剤と酸化還元反応をす
ることで漂白剤をいたずらに消費してしまうとともに現
像主薬成分自身はタール化して処理タンク壁面への析出
や感材表面への付着汚れを引き起こす。さらに、アルカ
リ成分が持ち込まれることにより漂白液のｐＨが上昇す
るため漂白能力が低下することが問題であった。一般的
に疲労による劣化を補うためにフレッシュな液を一定量
補充する方式を採用しているが、漂白液中の持ち込み現
像液成分を減らすためには、この補充量を多くすること
や、補充液中の漂白剤を濃厚化することで対応している
が廃液量が増大したり、廃液固形成分が増加するため環
境負荷が大きくなり好ましい解決策とは言えない。また
現像主薬によって還元消費された漂白剤を酸化回復する
ために漂白液をエアレーションさせる機構を備えた機械
もあるが、装置が複雑化するのとタールの発生を助長す
ることから好ましくない。さらにアルカリの混入に対し
ては、大量のバッファー剤を漂白液に添加することで解
決してきたがこれも漂白性能の劣化を招くためさらなる
漂白剤の濃厚化が必要となる。

【０００３】こうした問題を解決するために、少量の処
理液で処理し、疲労した液を常に新しい液に交換できる
方式として特開平２−９９９４５号公報に記載されてい
るように、ハロゲン化銀写真感光材料の搬送路に塗布ロ
ーラーを配置し、この塗布ローラーに処理液を供給する
供給ローラーを設け、この供給ローラーと塗布ローラー
の間に処理液溜まりを設け、塗布ローラーの回転により
処理液をハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布
供給するものが提案されている。また、特開平９−４３
８１４号公報では気相を介して現像処理液を供給する方
式が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、いずれの場
合でも実際には発色現像液についての記載がほとんどで
あり、漂白工程のような前浴からの持ち込みによる弊害
を考慮したものではない。特開平２−９９９４５号に記
載されているように発色現像液でのローラー塗布方式は
感材がドライの状態で搬送されてくるので、塗布が均一
になりやすい。しかるに、漂白工程のようにあらかじめ
発色現像工程を行っているような系では、感材が前浴の
成分を持ち込むため塗布表面での液の浸透や置換がうま
く行われないことが新たに問題となった。特に、発色現
像液のような高アルカリの溶液から漂白液のように比較
的低ｐＨの溶液になる系では塗布むらによるかぶり濃度
がムラになって発生しやすくなる。また、特開平９−４
３８１４号に記載されているような気相を介した方法で
も発色現像液では特に問題はないが、漂白液のような前
浴からの持ち込み成分である発色現像主薬と漂白剤との
反応により不要な反応（かぶり）が生じてしまう系では
うまく機能しないことがわかった。

【０００５】本発明は、このような実状を考慮してなさ
れたもので、本発明の目的は、まず第一には漂白液の処
理安定性が改良され、具体的には処理タンク等への析出
がなく、液のコンタミによる劣化がない、第２には、漂
白性能に優れ、迅速処理が可能になる、第３には、カブ
リ濃度の低減やムラの発生を防止でき、第４には自動現
像機のコンパクト化が可能な、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料用自動現像機及びハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。

【０００７】１．現像工程、漂白工程、定着工程の少な
くとも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
用自動現像機において、漂白液を塗布する工程を有し、
塗布工程に達する直前の感光材料の膜面ｐＨが７．０以
上であり、かつ該塗布工程に達する直前の感光材料の乾
燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／ｍ²となる構成を有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
用自動現像機。

【０００８】２．前記漂白液を塗布する工程における塗
布液の供給出口の形状が、スリットであることを特徴と
する１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現
像機。

【０００９】３．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする１又
は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像
機。

【００１０】４．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴と
する１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用自動現像機。

【００１１】５．前記漂白液を塗布する工程における塗
布液の供給出口からの総処理液供給量を、前記感光材料
１ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌに設定することを特
徴とする１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用自動現像機。

【００１２】６．前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする１
〜５のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用自動現像機。

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄はそれぞれ
同一でも異なっていてもよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｍ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂を表わす。Ｍ、Ｍ₁及びＭ₂はそれ
ぞれ水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアン
モニウム基を表わす。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは
未置換のアルキレン基を表わす。〕

【００１５】

【化６】

【００１６】〔式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、及びＡ⁴はそれぞ
れ−ＣＨ₂ＯＨ、−ＰＯ₃（Ｍ⁰）₂または−ＣＯＯＭを表
わし、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍ
はカチオンを表わす。Ｘ¹は炭素数２〜６のアルキレン
基または−（Ｂ¹Ｏ）ｎ−Ｂ²−を表わす。ｎは１〜８の
整数を表わし、Ｂ¹及びＢ²はそれぞれ同一であっても異
なっていてもよい。Ｂ¹及びＢ²はそれぞれ炭素数１〜５
のアルキレン基を表す。〕

【００１７】

【化７】

【００１８】〔式中、ｎ₁は１または２を表わし、Ａは
−ＣＯＯＭ³、−ＯＨ、−ＮＨ₂または−ＰＯ₃（Ｍ³）₂
を表わす。Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³はそれぞれ水素イオン、アン
モニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
リチウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを表わ
す。〕

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ａ⁵、Ａ⁶、はそれぞれ−ＣＯＯＭ
⁷、−ＰＯ₃（Ｍ⁷）₂、−ＳＯ₃Ｍ⁷、ヒドロキシル基また
はメルカプト基を表わし、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。Ｍ⁶、Ｍ⁷はそれぞれカチオンを表わ
す。Ｒは水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｘ
₁、Ｘ₂はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基また
は脂肪族基及び芳香族基よりなる二価の連結基を表
す。〕７．前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表される化合物を
少なくとも１つ含有することを特徴とする１〜６のいず
れか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動
現像機。

【００２１】一般式（Ｂ）Ａ（−ＣＯＯＭ）_n 〔式中、Ａはｎ価の有機基を表し、ｎは１〜６の整数を
表し、Ｍはアンモニウム、アルカリ金属又は水素原子を
表す。〕８．現像工程、漂白工程、定着工程の少なくとも３工程
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機
において、気相を介して漂白液を供給する処理液供給手
段を有し、漂白工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが
７．０以上であり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５
０ｇ／ｍ²となる構成を有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。

【００２２】９．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする８記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。

【００２３】１０．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴
とする８又は９記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
用自動現像機。

【００２４】１１．前記漂白液の液供給手段から気相を
介して供給する処理液の量を、前記感光材料１ｍ²あた
り１０ｍｌ〜２５０ｍｌに設定することを特徴とする９
〜１０のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用自動現像機。

【００２５】１２．前記漂白液が前記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする９
〜１１のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用自動現像機。

【００２６】１３．前記漂白液が前記一般式（Ｂ）で表
される化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とす
る９〜１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用自動現像機。

【００２７】１４．現像工程、漂白工程、定着工程の少
なくとも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、漂白液を塗布手段によって供給
し、塗布工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが７．０
以上であり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／
ｍ²であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

【００２８】１５．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を直接加熱することを特徴とする１４記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００２９】１６．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を４５℃以上に加熱することを特徴とする１４又は１
５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００３０】１７．前記漂白液を塗布する工程における
塗布液の供給出口からの総処理液供給量を、前記感光材
料１ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌとすることを特徴
とする１４〜１６のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

【００３１】１８．前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする１
４〜１７のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。

【００３２】１９．前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表
される化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とす
る１４〜１８のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

【００３３】２０．現像工程、漂白工程、定着工程の少
なくとも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、気相を介して漂白液を供給し、
漂白工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが７．０以上
であり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／ｍ²
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。

【００３４】２１．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする２
０記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００３５】２２．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴
とする２０又は２１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

【００３６】２３．前記気相を介して供給する漂白液の
量が、前記感光材料１ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌ
であることを特徴とする２０〜２２のいずれか１項記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００３７】２４．前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする２
０〜２３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。

【００３８】２５．前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表
される化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とす
る２０〜２４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

【００３９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００４０】［ハロゲン化銀写真感光材料］この発明の
ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機で処理されるハ
ロゲン化銀写真感光材料の例として、塩化銀乳剤を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、沃臭化銀また
は臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料などが挙げられる。

【００４１】［処理工程］本発明の処理工程の構成は、
現像工程、漂白工程、定着工程の少なくとも３工程を有
することが必須であり、好ましくは以下の具体的な処理
工程から構成される。このうち漂白工程は塗布手段によ
る塗布工程で構成されることが必須であるが、その他の
現像工程等も塗布手段によるものでも構わない。

【００４２】（１）発色現像→漂白→定着→水洗（２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現像→漂白→定着→安定（４）発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定（５）発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→第
二安定（６）発色現像→漂白定着→安定（７）発色現像→漂白→第一定着→第二定着→安定（８）発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定→第
三安定［膜面ｐＨ］本発明の漂白液を塗布する工程に達する前
の感光材料は膜面のｐＨが７．０以上であることが発明
の効果を奏する上で必須であり、よりこの好ましくはｐ
Ｈ８．０以上であり、さらに好ましくは９．０以上であ
る。

【００４３】膜面のｐＨの測定には、まず漂白工程に達
する直前の感材を取り出して、表面の余分な液体をシリ
コン製のゴムベラを押し当てて除去した後に、６５℃に
保たれたサーモ機に３０分間入れて乾燥させる。その
後、この感材表面に市販の表面測定用（フラット型）の
電極を押し当てて感材と電極の隙間に水を１００μｌ滴
下して数値が安定するまで１分間待ってから測定する。

【００４４】［感材の乾燥後の重量］本発明の漂白液を
塗布する工程に達する前の感光材料は乾燥前後での重量
が３．０〜１５０ｇ／ｍ²の範囲で減少することが本発
明の効果を奏する上で必須であり、より好ましくは１
０．０〜１００ｇ／ｍ²の範囲にあることである。

【００４５】乾燥での重量減の測定方法は、まず漂白工
程に達する直前の感材を取り出して、重量を測定する。
その後、この感材を６５℃に保たれたサーモ機に３０分
間入れて乾燥させ、再度重量を測定する。これを単位面
積当たりの重量減として計算する。

【００４６】［塗布手段］この発明における塗布手段と
は、ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面に処理液を一定
量塗布供給する手段であり、処理液の満たされたタンク
に感光材料を浸漬させ、バルク液からの拡散により成分
を感光材料に浸透させる方法や気相を介して処理液を供
給する方法は含まない。

【００４７】具体的な塗布手段としては、液体をローラ
等の部材を介して塗布したりカーテン塗布の如き直接液
体を供給する方法がある。部材接触方式、直接液供給方
式ではエアドクターコーター、ブレードコーター、ロッ
ドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸
コーター、リバースローラーコーター、トランスファー
ローラーコーター、カーチンコーター、ダブルローラー
コ―ター、スライドホッパー塗布、グラビアコーター、
キスロールコーター、ビードコーター、キャストコータ
ー、スプレイコーター、カレンダーコーター、押し出し
コーター等が挙げられる。この発明の効果において、特
に好ましい方式としては、スクイズコーター、グラビア
コーター、含浸コーター、ビードコーター、ブレイドコ
ーター等である。

【００４８】塗布ローラの処理液との接触角は好ましく
は４５°以下であり、更に好ましくは２０°〜４０°で
あり、供給された適量の塗布液が塗布ローラ上で均一に
なる点で好ましい。塗布ローラは、ＳＵＳ等の金属ロー
ラが好ましく、具体的にはステンレススチール（ＳＵＳ
３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０
３）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。ま
たプラスチックローラや弾性テフロンの場合には、接触
角を下げるように活性剤がコーティングされる。また、
親水性素材を有する塗布ローラが好ましい。すなわち、
６ナイロン、Ｎ−メトキシメチルポリアミド、ポリウレ
タン、ポリアセタール等をラミネートすることも好まし
い。コーティングされる活性剤は疎水性のローラに配向
して、親水性の基を表面に向けるものが好ましい。従っ
て、両性の界面活性剤あるいはアルキルアミンエチレン
オキサイド化合物等がコーティングされるのが好まし
い。

【００４９】塗布ローラの処理液との接触角は、ローラ
表面と同じ材質と形成方法で得られた平板試片を用いて
「新実験化学講座１８界面とコロイド」９７頁（昭和
５２年１０月２０日丸善発行）の接触角の測定法で液滴
法に基づいて測定する。即ち、鏡面仕上の平滑度をもつ
平板試片を測定する液体の飽和蒸気で満たされた容器中
に水平に置き、その上へ注射器を用いて微量の液滴をつ
くる。液滴の大きさは接触径が約３ｍｍ以下になるよう
にする（滴体積が０．１ｃｍ³以下であればよいという
報告もある）。接触角は一般には測角器のついた読み取
り顕微鏡（倍率２０倍程度）ではかれる。測定精度は±
１°であり、なれれば±０．５°にすることができる。
液滴の左右の角度を測り、それが大きく異なる場合はそ
の液滴による測定値は捨てる。液滴をさらに滴量を追加
して、あるいは作滴後しばらく放置して測角を行い、角
度に変化があるか否かを調べる。また、同一固体表面の
異なる数か所で測定を行い、少なくとも１０個以上の値
をとり、平均値を求める。測定に使用する水は蒸留水を
用いるものとする。

【００５０】液供給出口の形状が、塗布ローラの軸方向
に形成されたスリット状であり、塗布液のたれ等による
自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造
で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を
均一に塗布供給することができる。好ましいスリット幅
は０．０３ｍｍ〜１．０ｍｍであり、幅が狭すぎると均
一性が悪くなり、大きすぎると液ダレが発生する。より
好ましくは、０．０５〜０．５ｍｍ更には０．１０〜
０．３０ｍｍである。

【００５１】また、液供給出口を単一とすることがで
き、この単一の液供給出口により塗布液のたれ等による
自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造
で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を
均一に塗布供給することができる。

【００５２】この液供給出口から塗布ローラヘの総処理
液供給量は、感光材料１ｍ²当たり１０ｍｌ〜２５０ｍ
ｌに設定しており、処理液供給量が設定より小さいと供
給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、総処理
液供給量を１ｍ²当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定す
ることで、適量の処理液を塗布供給することができ、か
つ自動現像機のコンパクト化が可能であり、より好まし
くは１ｍ²当たり５０ｍｌ〜１５０ｍｌであり、より適
量の処理液を塗布ローラ上に供給することがで好まし
い。

【００５３】［加熱手段］加熱手段により加熱された感
光材料の温度は、４５℃以上が好ましく、さらに６０℃
以上が好ましい。また、感光材料の耐熟性や処理の制御
容易性から、９５℃以下が好ましく、特に８０℃以下が
好ましい。

【００５４】感光材料を加熱する加熱手段としては、熱
ドラムや熱べルトなどの感光材料と接触して伝導により
加熱する伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により
加熱する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波など
の放射により加熱する放射加熱手段などが挙げられる。

【００５５】そして、伝導加熱手段の揚合、処理される
感光材料の乳剤面への悪影響を防止するために、加熱さ
れる熱源は処理される感光材料の乳剤を塗布していない
ベース面側から接触することが好ましい。

【００５６】また、この発明において、処理液が感光材
料の乳剤面に供給される前に感光材料を加熱する場合、
感光材料の露光時の温度による感光性の相違の影響を小
さくするために、この感光材料の露光が完了した後に感
光材料を加熱することが好ましい。

【００５７】また、加熱手段はハロゲン化銀写真感光材
料の存在情報によって、加熱手段が加熱するように制御
する加熱制御手段を有することが、不要な加熱を防止で
き好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感光材料を所定
の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段の加熱部よ
りも搬送手段の搬送方向上流側の所定位置のハロゲン化
銀写真感光材料の存在を検出する感光材料検出手段を有
し、感光材料検出手段の検出に基づき、加熱制御手段を
制御することにより達成できる。この場合の制御は、感
光材料検出手段が前記所定位置のハロゲン化銀写真感光
材料の非存在から存在を検出してから直ちに、または、
所定時間経過後から感光材料検出手段が所定位置のハロ
ゲン化銀写真感光材料の存在から非存在を検出してから
直ちに、または所定時間経過後まで、加熱手段が所定の
加熱をするように制御することが好ましい。

【００５８】［気相を介しての供給手段］本発明の処理
装置の処理液供給手段としては、処理液を感材に気相を
介して飛翔させる処理液飛翔手段や、カーテンコータの
ように、感材に気相を介して処理液を塗布する処理液塗
布手段などが挙げられる。処理液を感材に気相を介して
飛翔させる処理液飛翔手段としては、スプレーバーのよ
うに、圧縮空気やソレノイドによって、処理液に急激な
圧力をかけて、飛翔させるものがあげられる。さらに
は、圧電素子による体積変動や微少量の液の突沸によっ
て、処理液の加圧して処理液を射出する方法がある。よ
り詳しくは、体積変動や微少量の液の突沸を発生させ、
液体の飛翔の原動力となる駆動素子、前記処理液が加圧
される小さな処理液室であるチャンバー、加圧された処
理液の出口であるオリフィス、液が補充される液供給装
置で形成され、駆動素子による圧力発生により、チャン
バー内の処理液に急激な圧力が加わり、処理液供給口か
ら処理液が射出されるものである。

【００５９】処理液を乳剤面に供給する具体的手段とし
ては、振動や突沸によるものが挙げられるが、処理液供
給手段の耐久性の観点から、振動により処理液を供給す
るものが好ましい。また、振動を発生させる方法として
は電気機械変換手段により変形するものを用いることが
好ましく、なかでもピエゾ素子を用いることが好まし
い。

【００６０】次に液接部の材質について説明する。本発
明の液接部とは処理液がストックされているタンクから
供給装置によって射出されるまでの経路を構成する部材
で、直接処理液に接触する部材のことを言う。これらの
部材への処理液の接触角は７０度以下であり、具体的に
は供給装置のチャンバーの入り口、チャンバーの壁面、
オリフィスを形成する壁面等であり、特に加圧された液
体が接触する部材である。これらの部材の具体的な材質
は下記Ａ群、Ｂ群、Ｃ群に示されるもので、好ましくは
｛Ａ群｝では、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、
エポキシ樹脂、液晶ポリエステル、ポリイミド樹脂、ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンサルファイドであり、｛Ｂ群｝では、セラミック、
ガラスセラミックではＦＯＴＦＯＲＭＧｌａｓｓ，Ｆ
ＯＴＯＦＯＲＭＯＰＡＬＧＬＡＳＳ−Ｃｅｒａｍｉ
ｃ，ＦＯＴＯＣＲＥＡＭＧｌａｓｓ−Ｃｅｒａｍｉｃ
（Ｈｏｒａガラス）が好ましい。ガラスではＦＯＴＦＯ
ＲＭＧｌａｓｓが好ましい。また｛Ｃ群｝ではＳＵＳ
３１６、ニッケル、タンタル、クロム、シリコン、二酸
化シリコンが好ましい。

【００６１】本発明では液接部の表面への接触角が７０
度以下が好ましい。これによって気泡付着による射出不
良等がなくなり、射出安定性が向上する。液接部の表面
への接触角はより好ましくは、５０度以下１０度以上、
特に好ましくは３５度以下１５度以上である。気泡の付
着を防止するためには、より好ましくは、チャンバーを
形成する素材の表面への接触角が７０度以下である。

【００６２】｛Ａ群｝塩化ビニリデン樹脂塩化ビニル樹脂エポキシ樹脂液晶ポリエステルＡＢＳ樹脂フェノール樹脂ポリイミド樹脂ポリアミドイミド樹脂メラニン樹脂アクリル樹脂ポリエチレンポリプロピレンポリウレタン３酢酸セルロースポリスチレンポリエチレンテレフタレートポリフェニレンサルファイド｛Ｂ群｝セラミックガラスセラミック｛Ｃ群｝ＳＵＳ３１６ＳＵＳ３０６ニッケルクロムタンタルシリコン二酸化シリコン炭化シリコン［漂白処理工程］この漂白処理において、漂白剤が前記
一般式（Ａ）、（Ｉ）、（II）、（III）示される化合
物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有し、一般式
（Ａ）、（Ｉ）、（II）、（III）示される化合物の第
２鉄錯塩の少なくとも一つを含有する漂白剤の部分液を
ハロゲン銀写真感光材料に供給される直前に混合するこ
とで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出が
なく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合割合のバラ
ツキ等による処理ムラが防止される。

【００６３】以下に、前記一般式（Ａ）で示される化合
物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いること
ができる一般式（Ａ）で示される化合物はこれらに限定
されるものではない。

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】これらの中でも、特に好ましい化合物は
（Ａ−１０）である。

【００６７】以下に、前記一般式（II）で示される化合
物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いること
ができる一般式（II）で示される化合物はこれらに限定
されるものではない。

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】これらの中でも、特に好ましい化合物は
（Ｉ−１）、（Ｉ−３）、（Ｉ−５）、（Ｉ−１５）で
あり、より好ましい化合物は（Ｉ−１）、（Ｉ−３）で
ある。

【００７１】前記一般式で示される化合物は、Ｚｈ．Ｏ
ｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，４９，６５９（１９７９）、
ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．
７，２４０５（１９６８）、Ｃｈｅｍ．Ｚｒｅｓｔｉ，
３２，３７（１９７８）、米国特許３，１５８，６３５
号、特開平５−３０３１８６号等に記載の一般に知られ
る方法で合成することができる。

【００７２】以下に、この発明の漂白能を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液及びハロゲン化銀写真感光
材料の処理に用いられる前記一般式（II）で示される化
合物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いるこ
とができる一般式（II）で示される化合物はこれらに限
定されるものではない。

【００７３】

【化１３】

【００７４】これらの中でも、特に好ましい化合物は
（II−１）、（II−２）、（II−３）である。

【００７５】以下に、この発明の漂白能を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液及びハロゲン化銀写真感光
材料の処理に用いられる前記一般式（III）で示される
化合物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いる
ことができる一般式（III）で示される化合物はこれら
に限定されるものではない。

【００７６】

【化１４】

【００７７】通常、前記漂白剤は、ナトリウム塩又は、
アンモニウム塩、カリウム塩として用いられる。

【００７８】又、漂白液には、下記一般式（Ｂ）で示さ
れる有機酸化合物を含有することが好ましい。

【００７９】一般式（Ｂ）Ａ（−ＣＯＯＭ）_n 〔式中、Ａはｎ価の有機基を表し、ｎは１〜６の整数を
表し、Ｍはアンモニウム、アルカリ金属（ナトリウム、
カリウム、リチウム等）又は水素原子を表す。〕一般式（Ｂ）において、Ａで表されるｎ価の有機基とし
ては、アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アルケニレン
基（例えばエテニレン基等〕、アルキニレン基（例えば
エチニレン基等）、シクロアルキレン基（例えば１，４
−シクロヘキサンジイル基等）、アリーレン基（例えば
ｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基等）、アルカント
リイル等〔例えば１，２，３−プロパントリイル基
等）、アレーントリイル基（例えば１，２，３−ベンゼ
ントリイル基等）が拳げられる。

【００８０】以上述べたＡで表されるｎ価の基は置換基
（例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）
を有するものを含む（例えば１，２−ジヒドロキシエチ
レン、ヒドロキシエチレン、２−ヒドロキシ−１，２，
３−プロパントリイル，メチル−ｐ−フェニレン、１−
ヒドロキシ−２−クロロエチレン、クロロメチレン、ク
ロロエテニレン等）。

【００８１】以下に、一般式（Ｂ）で示される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いることがで
きる一般式（Ｂ）で示される化合物はこれらに限定され
るものではない。

【００８２】

【化１５】

【００８３】

【化１６】

【００８４】以上の例示化合物の中で、特に好ましいの
は例示化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、
（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−１３）、
（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−２０）であり、と
りわけ好ましいのは、（Ｂ−１）、（Ｂ−５）、（Ｂ−
６）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−２０）であ
る。又、前記の酸の塩としては、アンモニウム塩、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる
が、保存安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩が
好ましい。これらの有機酸又はその塩は、単独で用いる
こともできるし２種以上を併用することも可能である。

【００８５】又、漂白液には、再ハロゲン化剤を含有し
ても良い。再ハロゲン化剤としては公知のものを使用で
きるが、例えば、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アン
モニウム等の化合物が挙げられる。

【００８６】前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白剤を
含有する部分液１リットル当たり０．１モル〜２．０モ
ルの範囲で含有することが好ましく、より好ましくは
０．１５モル〜１．５モル／リットルの範囲である。

【００８７】漂白液には、特開昭６４−２９５２５８号
明細書に記載のイミダゾール及びその誘導体又は同明細
書記載の一般式［Ｉ］−［IX］で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも一種を含有することによ
り迅速性に対して効果を奏し得る。

【００８８】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化
合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁か
ら第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３
０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物も同様に
用いることができる。

【００８９】漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、よ
り好ましくは１．０以上５．５以下にすることである。

【００９０】この発明の漂白処理液には、下記一般式
〔Ｉ〕、または〔ＳＩ〕、または〔ＳII〕で示される化
合物、または水溶性シロキサン系化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有することが好ましい。

【００９１】

【化１７】

【００９２】式中、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子
を含有する飽和、または不飽和のアルキル基を表し、好
ましくは炭素数４〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜
９のアルキル基である。Ｘはスルホンアミド、

【００９３】

【化１８】

【００９４】等が挙げられ、Ｙはアルキレンオキサイド
基、アルキレン基等が挙げられる。Ｒｆ′は少なくとも
１つのフッ素原子を含有する飽和、または不飽和の炭化
水素基を表す。さらにＡは−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−
ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ₃（Ｍ₁）（Ｍ₂）、−ＰＯ₃（Ｍ₁）
（Ｍ₂）等の親水基を表し、好ましくは−ＳＯ₃Ｍが挙げ
られる。Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂はＨ、Ｌｉ、Ｋ、ＮａまたはＮＨ
₄を表し、好ましくはＬｉ、Ｋ、Ｎａ最も好ましくはＬ
ｉである。ｍは０または１、ｎは０または１〜１０の整
数を表し、好ましくはｍ＝０、ｎ＝０である。

【００９５】

【化１９】

【００９６】式中、Ｒ¹は水素原子、脂肪族基、アシル
基を表し、Ｒ²は水素原子、脂肪族基を表す。Ｅ¹はエチ
レンオキシド、Ｅ²はプロピレンオキシド、Ｅ³はエチレ
ンオキシドを表し、Ｘは酸素原子または−Ｒ³Ｎ−基で
Ｒ³は脂肪族基、水素原子または

【００９７】

【化２０】

【００９８】を表し、Ｒ⁴は水素原子または脂肪族基を
表す。ｌ₁、ｌ₂、ｍ₁、ｍ₂、ｎ₁、ｎ₂は各々０〜３００
の値を表す。

【００９９】

【化２１】

【０１００】式中、Ａ₂は１価の有機基、例えば炭素数
が６〜５０、好ましくは６〜３５のアルキル基（例え
ば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシルまたはドデシル等の各基）または炭素数が３
〜３５のアルキル基または炭素数が２〜３５のアルケニ
ル基で置換されたアニール基である。また、Ａ₂がアル
キル基又はアルケニルキ基で置換されたアニール基の場
合、沸素原子を置換したものを含む。

【０１０１】アニール基上に置換する好ましい基として
は、炭素数が１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、
プロピル、ブチル、ベンチル、ヘキシル、ヘブチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等
の非置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換
アルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基（例え
ば、オレイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニ
ル基、スチリル基等の置換されたアルケニル基）が挙げ
られる。アリール基としてはフェニル、ビフェニルまた
はナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基
である。アリール基に置換する位置としては、オルト、
メタ、バラ位のいずれでもよく、複数の基が置換でき
る。

【０１０２】ＢまたはＣはエチレンオキシド又はプロピ
レンオキシドまたは

【０１０３】

【化２２】

【０１０４】を表わす（但し、ｎ₁、ｍ₁及びｌ₁はそれ
ぞれ０、１、２または３を表わす。）。ｍ及びｎは０〜
１００の整数を表わす。Ｘ₁は水素原子またはアルキル
基、アラルキル基、アリール基であり、例えばＡ₂で説
明した基が挙げられる。

【０１０５】水溶性シロキサン系化合物としては、下記
一般式〔ＳＵ−Ｉ〕で示される化合物が好ましい。

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】式中、Ｒ₉は水素原子、ヒドロキシ基、低
級アルキル基、アルコキシ基、

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】を表わす。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ
水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及
びＲ₁₂はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ₁〜
ｌ₃はそれぞれ０〜３０の整数を表わし、ｐ、ｑ₁及びｑ
₂はそれぞれ０または１〜３０の整数を表わす。

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】を表わす。

【０１１２】具体例は、特開平４−２９９３４０号公報
明細書に記載されているが、一般式〔Ｉ〕、〔ＳＩ〕、
〔ＳII〕で表される化合物、水溶性シロキサン化合物の
特に好ましい具体例を以下に示す。

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】上記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物のう
ち、最も好ましいものは、〔Ｉ〕−１、〔Ｉ〕−２、
〔Ｉ〕−４、〔Ｉ〕−９で表わされる化合物である。

【０１１５】これら化合物は通常の方法で合成でき、市
販品としても入手できる。

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１２０】実施例１〔装置〕図１は、実施例１の自現機の主要部の概略構成
図である。処理液により処理されるハロゲン化銀写真感
光材料Ｐの搬送経路上流には、ハロゲン化銀写真感光材
料Ｐを加熱する加熱手段１０がある。加熱手段１０に
は、加熱ドラム１１がある。また、加熱ドラム１１の下
側に出口側ローラー１２がある。加熱ドラム１１の左側
に入口側ローラー１３がある。出口側ローラー１２の左
側で入口側ローラー１３の上側に圧着ベルト駆動ローラ
ー１４がある。圧着ベルト１５が、出口側ローラー１
２、入口側ローラー１３及び圧着ベルト駆動ローラー１
４に架け渡され、加熱ドラム１１の周面の９０°の区間
に渡って加熱ドラム１１に圧接されながら動くことによ
り、加熱ドラム１１に感材Ｐの乳剤面を圧着して搬送さ
せる。これらにより、感材Ｐは加熱される。

【０１２１】加熱ドラム１１の感材Ｐの搬送経路下流に
発色現像液塗布手段２０とさらにそれに続く漂白液塗布
手段４０がある。発色現像液塗布手段２０は、感材Ｐを
処理する現像液ａを収容する処理液容器２５を有する。
処理液容器２５は外気に対して密閉されており、フレキ
シブルな容器である。処理液供給手段２６としてはスリ
ット状コーターを使用する。これにより、処理液供給手
段２６が、加熱手段１０により加熱された感材Ｐの乳剤
面に第１の現像液ａを供給する。

【０１２２】引き続き、第２の現像液ｂを同様にして感
光材料Ｐの乳剤面にチューブポンプ（ＢＰ）にて処理液
供給手段２８としてはスリット状コーターで供給する。
現像液ａの供給後２．０秒後に現像液ｂが供給される。

【０１２３】その後に、漂白液ｃを同様にして外気と密
閉したフレキシブル容器４３より感光材料Ｐの乳剤面に
チューブポンプ（ＢＰ）にて処理液供給手段４１として
はスリット状コーターで供給する。発色現像工程の後に
余分な処理液を除去するスクイズ５０を設けてある。

【０１２４】処理液供給手段２６、２８、４１により現
像液ａ、ｂ、漂白液を供給される所の感材の搬送経路上
流側から下流側にかけて加熱する第２加熱手段３０と第
３加熱手段６０がある。第２加熱手段３０には、加熱ロ
ーラー３１、駆動ローラー３２、加熱ベルト３３があ
る。第３加熱手段６０には、加熱ローラー６１、駆動ロ
ーラー６２、加熱ベルト６３がある。加熱ベルト３３、
６３はそれぞれ加熱ローラー３１、６１と駆動ローラー
３２、６２に掛け渡されている。加熱ローラー３１は、
処理液供給手段２６、２８により処理液Ｎ１を供給され
る先の感材Ｐの搬送経路上流側にあり、加熱ベルト３３
を加熱する。同様に加熱ローラー６１は、処理液供給手
段４１により処理液Ｎ２を供給される先の感材Ｐの搬送
経路上流にあり、加熱ベルト６３を加熱する。加熱ロー
ラー３１、６１より感材Ｐの搬送経路下流側にある駆動
ローラー３２、６２は加熱ベルト３３、６３を駆動させ
る。これにより、加熱ベルト３３、６３上で感材Ｐを加
熱する。そして、処理液供給手段２６、２８、４１が加
熱手段３０、６０により加熱されている最中のハロゲン
化銀写真感光材料の乳剤面に処理液を供給する。このよ
うにして、処理液供給手段２６、２８により現像液を供
給されて現像処理が終了したのち処理液供給手段４１に
よって漂白液を供給され漂白処理が行われたのちに感材
Ｐは定着処理槽ＦＩＸで定着処理され、安定処理槽ＳＴ
で安定化処理される。

【０１２５】［加熱条件］表面温度８０℃の加熱ドラム
１１により感材乳剤面温度を８０℃にする。

【０１２６】［第２、第３加熱条件］表面温度８０℃の
加熱ベルト３３、６３により、それぞれ感材Ｐの支持体
面から加熱し、感材乳剤面を８０℃に保つ。

【０１２７】［供給ヘッド］スリット状コーターの供給
ヘッドを使用する。図２および図３（Ａ）、（Ｂ）にス
リット状コーターヘッドの１例のそれぞれ断面図と外観
図を示す。Ｎ２は処理液、Ｐは感光材料、６３は加熱ベ
ルトである。この供給ヘッドは感光材料の搬送方向と垂
直である。一方、スリット状コーターの供給ヘッドの他
に、細孔状コーターの供給ヘッド（線状ヘッド）を使用
することもでき、その場合には、図５に示すように処理
液供給口４２の細孔の間隔は最近接供給口と縁間距離２
００μｍである。ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当た
りの各処理液ａ、ｂ、ｃの供給量は各８０ｍｌである。

【０１２８】［感光材料］通常の方法で露光されたコニ
カ（株）製コニカカラーＬＶ１００カラーネガフィルム
を使用［処理液容器（ａ）、（ｂ）、（ｃ）内の処理液処方］発色現像液（ａ）水５００ｍｌ亜硫酸ナトリウム１．０ｇＬ−システイン０．５ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２０．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩８０．０ｇ水を加えて１ｌとし水酸化カリウム又は５０％硫酸を用いてｐＨ１．５０に調整する。

【０１２９】発色現像液（ｂ）水５００ｍｌジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇ炭酸カリウム１００．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１５．０ｇ亜硫酸ナトリウム１５．０ｇ臭化カリウム５．０ｇヨウ化カリウム０．１ｇ水を加えて１ｌとし水酸化カリウム又は５０％硫酸を用いてｐＨ１３．５０に調整した。

【０１３０】漂白液（ｃ）水４００ｍｌ例示化合物Ａ−６の第２鉄アンモニウム塩０．６５ｍｏｌ臭化アンモニウム１００ｇ例示化合物（Ｂ−６）８０ｇイミダゾール１０ｇ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール５ｇ水を加えて１ｌとし２５％アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ２．００に調整した。

【０１３１】定着処理液水５００ｍｌチオ硫酸アンモニウム２００ｇ亜硫酸ナトリウム１８ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム２ｇ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール２ｇ水を加えて１ｌとし２５％アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ７．５０に調整した。

【０１３２】安定処理液水５００ｍｌｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１．５ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム０．６ｇ β−サイクロデキストリン０．２ｇ水を加えて１ｌとし水酸化カリウム又は５０％硫酸を用いてｐＨ７．００に調整した。

【０１３３】［処理条件］処理工程処理時間処理温度補充量（１ｍ²当たり）発色現像６０秒８０℃ １６０ｍｌ漂白２０秒８０℃ ８０ｍｌ定着１２０秒４０℃ 定着２２０秒４０℃ ５００ｍｌ安定１１５秒４０℃ 安定２１５秒４０℃ 安定３１５秒４０℃ ８００ｍｌ乾燥３０秒６５℃ 定着２→１、安定３→２→１は多段交流方式で補充を行った。

【０１３４】上記処理条件で処理を行い、表１に示すよ
うに漂白工程に入る前の感材の膜面ｐＨと乾燥後の重量
減を調整した。膜面ｐＨについては発色現像終了後に表
１のｐＨに調整した溶液（硫酸と水酸化カリウムで調
整）に浸漬させて調整した。乾燥後の重量減については
上記溶液に浸漬後に乾燥させて調整した。処理後の感材
のマゼンタのＤｍｉｎ濃度、Ｄｍａｘ部分の１０００ｎ
ｍでの透過吸光度（脱銀性）を測定し、感材表面の濃度
ムラの発生は目視で下記評価基準で評価した。

【０１３５】〈濃度ムラ評価基準〉 ◎：濃度ムラが発生していない ○：画像面以外にわずかに濃度ムラが発生している △：画像面にわずかに濃度ムラが発生しているがプリ
ント上問題ない ×：画像面に濃度ムラが発生して、数コマでプリント
上にも観察される ××：画像面に濃度ムラが発生して、全コマでプリン
ト上にも観察される以上の経過および結果を表１に示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１から明らかなように、膜面ｐＨと乾燥
後の重量減が本発明の範囲内にあることでＢＬ性能（漂
白性能）として満足する結果が得られた。膜面ｐＨが
７．０より低いとＢＬ液の塗布による浸透と液交換がう
まく行われず、乾燥減量が３．０ｇ／ｍ²より少ない状
態では液の浸透スピードが遅く漂白が充分に行われず、
１５０ｇ／ｍ²より多すぎると漂白液の希釈化が生じて
漂白能が低下してしまうことから膜面ｐＨと乾燥後の重
量減が本発明の範囲内にあることではじめてＢＬ性能と
して満足する結果が得られた。より好ましい膜面ｐＨの
範囲は８．０以上、更には９．０以上である。より好ま
しい乾燥減量の範囲は１０．０〜１００ｇ／ｍ²の範囲
である。

【０１３８】実施例２図４は、実施例２の自現機の主要部の概略構成図であ
る。処理液により処理されるハロゲン化銀写真感光材料
Ｐの搬送経路上流には、露光済みのハロゲン化銀写真感
光材料Ｐを加熱する加熱手段１０がある。加熱手段１０
には、加熱ドラム１１がある。また、加熱ドラム１１の
上側に出口側ローラー１２がある。加熱ドラム１１の左
側に入り口側ローラー１３がある。出口側ローラー１２
の左側で入り口側ローラー１３の上側に圧着ベルト駆動
ローラー１４がある。圧着ベルト１５が、出口側ローラ
ー１２、入り口側ローラー１３及び圧着ベルト駆動ロー
ラー１４に掛け渡され、加熱ドラム１１の周面の９０°
の区間に渡って加熱ドラム１１に圧っされながら動くこ
とにより、加熱ドラム１１に感材Ｐを圧着して搬送させ
る。これらにより、感材Ｐは加熱される。

【０１３９】加熱ドラム１１の感材Ｐの搬送経路下流に
現像処理手段７０、漂白処理手段８０がある。現像処理
手段７０は、感材Ｐを処理する現像液ａを収容する処理
容器７５と感材Ｐを処理する現像液ｂを収容する処理容
器７７を有する。漂白処理手段８０は感材Ｐを処理する
漂白液ｃを収容する処理容器８５を有する。処理容器７
５に収容されている現像液ａを感材Ｐに供給する処理液
供給手段７６と、処理容器７７に収容されている現像液
ｂを感材Ｐに供給する処理液供給手段７８、さらに処理
容器８５に収容されている漂白液ｃを感材Ｐに供給する
処理液供給手段８８としてはピエゾ式インクジェット方
式の線状の供給ヘッドを使用する。これにより、処理液
供給手段７６と処理液供給手段７８が現像液を、処理液
供給手段８８が漂白液をそれぞれ加熱手段１０により加
熱された感材Ｐの乳剤面に気相を介して供給する。感材
Ｐからあふれた処理液は図示してない廃液部に排出され
る。

【０１４０】現像処理手段７０により発色現像処理さ
れ、漂白手段８０によって漂白処理された感材Ｐは定着
槽ＦＩＸで定着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処
理され、乾燥部ＤＲＹで乾燥される。

【０１４１】［加熱条件］表面温度８０℃の加熱ドラム
１１により感材乳剤面温度を８０℃にする。

【０１４２】［第２、第３加熱条件］表面温度８０℃の
加熱ベルト３３、６３により、それぞれ感材Ｐの支持体
面から加熱し、感材乳剤面を８０℃に保つ。

【０１４３】［供給ヘッド］ピエゾ式インクジェット方
式の線状ヘッドを使用する。この線状の供給ヘッドは感
光材料の搬送方向と垂直である。供給口の配列は図５に
示すように、２列の千鳥配列である。供給口の間隔は最
近接供給口との縁間距離で２００μｍである。供給口の
直径１００μｍ（面積７．８５×１０^-9ｍ²）で、１秒
間の処理液供給回数７５００回、ハロゲン化銀写真感光
材料１ｍ²あたりの処理液供給量７５ｍｌである。

【０１４４】［感光材料］実施例１と同じ感光材料を用
いた。

【０１４５】［処理液組成］実施例１と同じ処理液組成
を用いた。

【０１４６】［処理条件］実施例１と同じ処理条件を用
いて、同様な実験を行った。

【０１４７】以上の経過および結果を表２に示す。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】表２から明らかなように、膜面ｐＨと乾燥
後の重量減が本発明の範囲内にあることでＢＬ性能（漂
白性能）として満足する結果が得られた。膜面ｐＨが
７．０より低いとＢＬ液の射出による浸透と液交換がう
まく行われず、乾燥減量が３．０ｇ／ｍ²より少ない状
態では液の浸透スピードが遅く漂白が充分に行われず、
１５０ｇ／ｍ²より多すぎると漂白液の希釈化が生じて
漂白能が低下してしまうことから膜面ｐＨと乾燥後の重
量減が本発明の範囲内にあることではじめてＢＬ性能と
して満足する結果が得られた。

【０１５０】［実施例３］実施例１の実験Ｎｏ．１−９
と実施例２の実験Ｎｏ．２−９において、ハロゲン化銀
感光材料を加熱する図１及び図４記載の加熱手段６３の
温度を以下に示すように変化させ、処理条件を以下のよ
うに変更した以外は実施例１又は２と同様な実験を行っ
た。

【０１５１】〈処理条件〉処理工程処理時間処理温度補充量（１ｍ²当たり）発色現像６５秒７０℃ １６０ｍｌ漂白２２秒表３記載８０ｍｌ定着１２２秒４０℃ 定着２２２秒４０℃ ５００ｍｌ安定１２０秒４０℃ 安定２２０秒４０℃ 安定３２０秒４０℃ ８００ｍｌ乾燥２０秒６５℃ 定着２→１、安定３→２→１は多段交流方式で補充を行った。

【０１５２】以上の経過および結果を表３に示す。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】表３から明らかなように、加熱温度を４５
℃以上にすることで漂白工程で生じる濃度ムラが改良さ
れ本発明の効果がより顕著に現れ、より効果的には４５
〜９５℃、さらに好ましくは６０〜８０℃の範囲にある
ことが好ましい。

【０１５５】実施例４実施例１の実験Ｎｏ．１−９と実施例２の実験Ｎｏ．２
−９において、ハロゲン化銀感光材料に供給する液量を
以下に示すように変化させ、処理する感材をコニカ
（株）製ＬＶ４００カラーネガフィルムに変更した以外
は実施例１又は２と同様な実験を行った。結果を表４に
示す。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】表４から明らかなように、処理液供給量を
１０ｍｌ／ｍ²〜２５０ｍｌ／ｍ²にすることで必要十分
な処理液が供給され脱銀性能が向上し、本発明の効果が
より顕著に現れ、より効果的には５０ｍｌ／ｍ²〜１５
０ｍｌ／ｍ²にあることが好ましい。

【０１５８】実施例５実施例１の実験Ｎｏ．１−９と実施例２の実験Ｎｏ．２
−９において、漂白液で使用している例示化合物Ｉ−１
を以下に示す化合物の等モルに変更して漂白液のｐＨを
２．５０に変更した以外は実施例１又は２と同様な実験
を行った。結果を表５に示す。

【０１５９】

【表５】

【０１６０】表５から明らかなように、漂白液には一般
式（Ａ）、（Ｉ）、（II）、（III）で示され化合物の
第２鉄錯塩を含有することでマゼンタのＤｍｉｎ上昇を
抑制でき本発明の効果がより顕著に現れる。

【０１６１】実施例６実施例１の実験Ｎｏ．１−９と実施例２の実験Ｎｏ．２
−９において、漂白液で使用している例示化合物Ｂ−６
を以下に示す化合物の等モルに変更して発色現像後のス
クイズを行わなかった以外は実施例１又は２と同様な実
験を行った。結果を表６に示す。

【０１６２】

【表６】

【０１６３】表６から明らかなように、漂白液には一般
式（Ｂ）で示され化合物を含有することでマゼンタのＤ
ｍｉｎ上昇をより効果的に抑制できる。

【０１６４】

【発明の効果】本発明により、まず第一には漂白液の処
理安定性が改良され、具体的には処理タンク等への析出
がなく、液のコンタミによる劣化がない、第２には、漂
白性能に優れ、迅速処理が可能になる、第３には、カブ
リ濃度の低減やムラの発生を防止でき、第４には自動現
像機のコンパクト化が可能な、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料用自動現像機及びハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の自現機の主要部の概略構成図であ
る。

【図２】スリット状コーターヘッドの一例を示す断面図
である。

【図３】スリット状コーターヘッドの他の一例を示す断
面図である。

【図４】実施例２の自現機の主要部の概略構成図であ
る。

【図５】実施例２の自現機のピエゾ式インクジェット方
式の線状の供給ヘッドの供給口の配列を示す図である。

【符号の説明】

１０加熱手段１１加熱ドラム１２出口側ローラー１３入口側ローラー１４圧着ベルト駆動ローラー２０発色現像液塗布手段２５処理液容器２６処理液供給手段２８処理液供給手段３０第２加熱手段３１加熱ローラー３２駆動ローラー３３加熱ベルトａ第１の現像液ｂ第２の現像液ｃ漂白液Ｐハロゲン化銀写真感光材料（感光材料）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】現像工程、漂白工程、定着工程の少なく
とも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
自動現像機において、漂白液を塗布する工程を有し、塗
布工程に達する直前の感光材料の膜面ｐＨが７．０以上
であり、かつ該塗布工程に達する直前の感光材料の乾燥
後の重量減が３．０〜１５０ｇ／ｍ²となる構成を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用
自動現像機。
【請求項２】前記漂白液を塗布する工程における塗布
液の供給出口の形状が、スリットであることを特徴とす
る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自
動現像機。
【請求項３】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項
１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動
現像機。
【請求項４】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用自動現像機。
【請求項５】前記漂白液を塗布する工程における塗布
液の供給出口からの総処理液供給量を、前記感光材料１
ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌに設定することを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料用自動現像機。
【請求項６】前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする請
求項１〜５のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用自動現像機。【化１】〔式中、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄はそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃
Ｍ₁Ｍ₂を表わす。Ｍ、Ｍ₁及びＭ₂はそれぞれ水素原子、
ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表
わす。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは未置換のアルキ
レン基を表わす。〕【化２】〔式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、及びＡ⁴はそれぞれ−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、−ＰＯ₃（Ｍ⁰）₂または−ＣＯＯＭを表わし、それ
ぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍはカチオン
を表わす。Ｘ¹は炭素数２〜６のアルキレン基または−
（Ｂ¹Ｏ）ｎ−Ｂ²−を表わす。ｎは１〜８の整数を表わ
し、Ｂ¹及びＢ²はそれぞれ同一であっても異なっていて
もよい。Ｂ¹及びＢ²はそれぞれ炭素数１〜５のアルキレ
ン基を表す。〕【化３】〔式中、ｎ₁は１または２を表わし、Ａは−ＣＯＯＭ³、
−ＯＨ、−ＮＨ₂または−ＰＯ₃（Ｍ³）₂を表わす。
Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³はそれぞれ水素イオン、アンモニウムイ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイ
オンまたは有機アンモニウムイオンを表わす。〕【化４】〔式中、Ａ⁵、Ａ⁶、はそれぞれ−ＣＯＯＭ⁷、−ＰＯ
₃（Ｍ⁷）₂、−ＳＯ₃Ｍ⁷、ヒドロキシル基またはメルカ
プト基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていて
もよい。Ｍ⁶、Ｍ⁷はそれぞれカチオンを表わす。Ｒは水
素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｘ₁、Ｘ₂はそ
れぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基または脂肪族基
及び芳香族基よりなる二価の連結基を表す。〕
【請求項７】前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表され
る化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする請
求項１〜６のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用自動現像機。一般式（Ｂ）Ａ（−ＣＯＯＭ）_ｎ〔式中、Ａはｎ価の有機基を表し、ｎは１〜６の整数を
表し、Ｍはアンモニウム、アルカリ金属又は水素原子を
表す。〕
【請求項８】現像工程、漂白工程、定着工程の少なく
とも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
自動現像機において、気相を介して漂白液を供給する処
理液供給手段を有し、漂白工程に達する前の感光材料の
膜面ｐＨが７．０以上であり、かつ乾燥後の重量減が
３．０〜１５０ｇ／ｍ^２となる構成を有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。
【請求項９】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項
８記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像
機。
【請求項１０】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴と
する請求項８又は９記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料用自動現像機。
【請求項１１】前記漂白液の液供給手段から気相を介
して供給する処理液の量を、前記感光材料１ｍ²あたり
１０ｍｌ〜２５０ｍｌに設定することを特徴とする請求
項９〜１０のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料用自動現像機。
【請求項１２】前記漂白液が前記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする請
求項９〜１１のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料用自動現像機。
【請求項１３】前記漂白液が前記一般式（Ｂ）で表さ
れる化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする
請求項９〜１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用自動現像機。
【請求項１４】現像工程、漂白工程、定着工程の少な
くとも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法において、漂白液を塗布手段によって供給
し、塗布工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが７．０
以上であり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／
ｍ²であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
【請求項１５】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を直接加熱することを特徴とする請求項１４記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項１６】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を４５℃以上に加熱することを特徴とする請求項１４又
は１５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
【請求項１７】前記漂白液を塗布する工程における塗
布液の供給出口からの総処理液供給量を、前記感光材料
１ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌとすることを特徴と
する請求項１４〜１６のいずれか１項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項１８】前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする請
求項１４〜１７のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。
【請求項１９】前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表さ
れる化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする
請求項１４〜１８のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
【請求項２０】現像工程、漂白工程、定着工程の少な
くとも３工程を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法において、気相を介して漂白液を供給し、漂
白工程に達する前の感光材料の膜面ｐＨが７．０以上で
あり、かつ乾燥後の重量減が３．０〜１５０ｇ／ｍ²で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。
【請求項２１】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項
２０記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
【請求項２２】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴と
する請求項２０又は２１記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。
【請求項２３】前記気相を介して供給する漂白液の量
が、前記感光材料１ｍ²あたり１０ｍｌ〜２５０ｍｌで
あることを特徴とする請求項２０〜２２のいずれか１項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項２４】前記漂白液が下記一般式（Ａ）、
（Ｉ）、（II）または（III）で表される化合物の第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有することを特徴とする請
求項２０〜２３のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。
【請求項２５】前記漂白液が下記一般式（Ｂ）で表さ
れる化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする
請求項２０〜２４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。