JPH11277682A

JPH11277682A - 化粧シート

Info

Publication number: JPH11277682A
Application number: JP9991898A
Authority: JP
Inventors: Satomi Sadasue; さとみ貞末
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1998-03-30
Filing date: 1998-03-30
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2018-03-30
Also published as: JP4737652B2

Abstract

(57)【要約】【課題】印刷基材シートに含浸紙を用い、これにポリ
塩化ビニルシートを積層した化粧シートは、防水性が十
分でないため、化粧シートを木質等の基体に貼着した場
合、外部から水分が化粧シートを通して基体（木質）に
移行し、化粧シートが膨潤して剥離を生じることがあ
る。【解決手段】含浸紙等の基材シート11に印刷等により
絵柄層12を形成し、その絵柄層12の上に、ＰＥ、ＰＰ等
の水蒸気透過率の小さいポリオレフィン系樹脂からなる
防水性バリヤー層13を形成し、その防水性バリヤー層13
の上に、電離放射線硬化性樹脂からなるハードコート層
14を形成して化粧シート１を作製する。得られた化粧シ
ート１は防水性バリヤー層13により被着体に対して外部
からの水分の移行がなくなり、高温多湿の場所でも剥離
が生じなくなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の床面、壁
面、天井等の内装、家具用部材、建具等の表面化粧並び
に冷蔵庫、テレビキャビネット等の電気製品の表面化
粧、及び車両内装等に使用される化粧シートの改良に関
するもので、特に、特に防水性が要求される用途に使用
される化粧シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築物の壁、天井等の内装、家
具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化粧
シートは、その基材シートにポリ塩化ビニルシートが多
く使用されている。例えば、ポリ塩化ビニルシートに木
目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシート
を積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシート
にエンボス加工を施したものがある。また、ポリ塩化ビ
ニルシートに代わるものとして、ポリエチレン（以下Ｐ
Ｅとする）、ポリプロピレン（以下ＰＰとする）等のポ
リオレフィン系樹脂シートを使用した化粧シートが提案
されている（特開昭５４ー６２２５５号公報参照）。ま
た、含浸紙に木目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩
化ビニルシートを積層したものやハードコート層を設け
て化粧シートとしたものがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記ポリ塩化ビニルシ
ートを用いた化粧シートにあっては、耐熱性が不足する
とか、表面の耐汚染性が悪い、耐スクラッチ性が劣る、
防水性が不十分である、という問題点がある。また、ポ
リオレフィン系樹脂シートを用いた化粧シートにあって
は、透明性が不足する、耐熱性が不足する、耐候
性が悪い、印刷やラミネート時のインキ、接着剤との
接着力が不足する、耐スクラッチ性が劣る、等の問題
点がある。また、印刷基材シートに含浸紙を用い、これ
にポリ塩化ビニルシートを積層した化粧シートにあって
は、水や水蒸気に対するバリヤー性が十分でないため、
化粧シートを木質等の基体に貼着した場合、外部からの
水分が化粧シートを通して基体（木質）に移行し、化粧
シートが膨潤して剥離を生じることがある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、化粧材の構成を以下のようにした。基材シートの表
面に、少なくとも絵柄層及び最表面にハードコート層を
設けた化粧シートにおいて、基材シートと最表面のハー
ドコート層の間に、熱可塑性樹脂からなる防水性バリヤ
ー層を設けたことを特徴とする化粧シートとした。ま
た、前記熱可塑性樹脂からなる防水性バリヤー層がポリ
オレフィン系樹脂からなり、最表面のハードコート層が
電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴とする化粧シ
ートとした。更に、前記基材シートがポリオレフィン系
樹脂からなり、該基材シートの上に、少なくとも絵柄
層、及び最表面に電離放射線硬化性樹脂からなるハード
コート層を設けたことを特徴とする化粧シートとした。

【０００５】即ち、基材シートと最表面のハードコート
層の間にＰＥやＰＰ等のポリオレフィン系樹脂やフッ素
樹脂等からなる防水性バリヤー層を設けて、化粧シート
を木質基体等に貼着した場合でも、外部からの水分によ
り化粧シートが剥離することを防止したものである。ま
た、最表面のハードコート層に電離放射線硬化性樹脂を
使用して、耐汚染性、耐スクラッチ性、耐熱性、耐候性
等を改良したものである。更に、基材シートに防水性に
の優れたＰＥやＰＰ等のポリオレフィン系樹脂シートを
使用し、その上に、絵柄層及び電離放射線硬化性樹脂か
らなるハードコート層を設けることにより、防水性に優
れ、且つ耐汚染性、耐スクラッチ性、耐熱性、耐候性等
のよい化粧シートにして、上記問題点を解決した。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、図面を参照にしながら本
発明を詳細に説明する。図１は本発明の化粧シートの一
例を示した模式断面図である。図２は本発明の化粧シー
トの別の態様で、基材シートにポリオレフィン系樹脂シ
ートを用いたときの模式断面図である。図３は本発明の
化粧シートの更に別の態様で、絵柄層を設けた印刷基材
シートが中間にあるときの模式断面図である。図４は本
発明の化粧シートを作製するときの説明図である。図５
は本発明の化粧シートの別の態様で、基材シートにポリ
オレフィン系樹脂シートを用いて化粧シートを作製する
ときの説明図である。図６は本発明の化粧シート更に別
の態様で、印刷基材シートが中間にあるときの化粧シー
トを作製するときの説明図である。図７は実施例１によ
り化粧シートを作製するときの説明図であり、図８は実
施例２により化粧シートを作製するときの説明図であ
り、図９は実施例３により化粧シートを作製するときの
説明図であり、図１０は実施例４により化粧シートを作
製するときの説明図である。

【０００７】本発明の化粧シートは、図１に示すよう
に、基本的には、基材シート１１、絵柄層１２、防水性
バリヤー層１３、ハードコート層１４から構成される。
また、基材シートにポリオレフィン系樹脂シート（以下
ＰＯシートとする）を用いた場合は、ＰＯシートに防水
性があるため、図２に示すように、ＰＯシート１３ａの
上に直接絵柄層１２を設け、その上にハードコート層１
４を形成して化粧シート１とすることもできる。更に、
図３に示すように、絵柄層１２を印刷した印刷基材シー
ト１１ａの裏面（絵柄層の反対側）にＰＯシート１３ａ
（又はＰＯフィルム）を積層し、絵柄層１２の上にハー
ドコート層１４を設けて化粧シート１とすることもでき
る。

【０００８】以下に、本発明の化粧シートの製造方法に
ついて説明する。先ず、図４（ａ）に示すように、基材
シート１１として、含浸紙やプラスチックシートを用い
て、この基材シート１１に、グラビア印刷等により木目
柄等を印刷して絵柄層１２を形成する。次に、図４
（ｂ）に示すように、前記絵柄層１２を設けた基材シー
ト１１の絵柄層１２側に、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィ
ン系樹脂（以下ＰＯ樹脂とする）を押出しコーティング
して防水性バリヤー層１３を形成する。防水性バリヤー
層１３を設ける方法としては、ＰＥ、ＰＰ等の押出しコ
ーティングの他に、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン樹脂
をインフレーション法や押出し法等によりフィルム（又
はシート）を作製し、そのフィルムをドライラミネーシ
ョン法等によりラミネートして、防水性バリヤー層１３
を形成することもできる。次いで、図４（ｃ）に示すよ
うに、上記防水性バリヤー層１３の上に電離放射線硬化
性樹脂をコーティングして未硬化の電離放射線硬化性樹
脂層を形成し、これに電離放射線を照射して電離放射線
硬化性樹脂層を硬化してハードコート層１４を形成す
る。電離放射線硬化性樹脂としては、一般的には、紫外
線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂が使用される。電離
放射線硬化性樹脂については後述する。

【０００９】次に、基材シートとして、ＰＯシートを用
いる場合について説明する。先ず、ポリオレフィン樹脂
を用いて押出し法等公知の方法により、ＰＯシートを作
製する。ＰＯシートは透明シート又は着色シートのいず
れも使用できるが、被着体に貼着したとき被着体の表面
が隠蔽できるように、不透明な着色シートが多く用いら
れる。

【００１０】ＰＯシートには、図５（ａ）に示すよう
に、印刷インキの接着性、又は、被着体に接着するとき
の接着剤との接着性を向上させるために、その両面にプ
ライマー層１５が設けられる。次いで、そのプライマー
層１５の上に木目柄等の絵柄をグラビア印刷して、図５
（ａ）に示すように、ＰＯシート１３ａの片面に絵柄層
１２を設ける。更に、絵柄層１２の上に、前述のよう
に、電離放射線硬化性樹脂からなるハードコート層１４
を形成して、図５（ｂ）に示すように、化粧シート１を
作製する。

【００１１】また、本発明の別の態様として、印刷基材
シートが中間層になる場合について説明する。先ず、印
刷基材シートとして含浸紙を用いて、図６（ａ）に示す
ように、含浸紙１１ａの片面に木目柄等をグラビア印刷
して絵柄層１２を設ける。次に、図６（ｂ）に示すよう
に、絵柄層１２を設けた含浸紙１１ａの裏面（絵柄層１
２と反対側）に、押出しコーティングによりＰＯシート
１３ａ（又はＰＯフィルム）をラミネートする。次い
で、このＰＯシート１３の裏面（含浸紙１１ａと反対
側）にはプライマー層１５を形成する。尚、絵柄層１２
を設けた含浸紙１１ａにＰＯシート１３ａ（又はＰＯフ
ィルム）をラミネートする場合、予めインフレーション
法や押出し法等によりＰＯシート１３ａを作製してお
き、このＰＯシート１３ａをドライラミネーション法等
により、絵柄層１２を設けた含浸紙１１ａに接着剤を介
してラミネートして、ＰＯシート１３ａを設けることも
できる。更に、図６（ｃ）に示すように、含浸紙１１ａ
の絵柄層１２面に電離放射線硬化性樹脂からなるハード
コート層１４を形成して化粧シート１を作製する。

【００１２】本発明に用いられる基材シートの材質とし
ては、紙、プラスチック、金属箔等が使用される。例え
ば、紙、プラスチックシート、不織布、金属箔等のシー
ト状のものが使用できるが、柔軟性を有するシート状の
ものが、製造工程において、巻取状態で連続生産が可能
であるので好ましい。通常、シート状のものを使用する
場合、シートの厚さは５０〜２００μｍが好ましい。よ
り好ましくは１００μ程度である。

【００１３】基材シートとして用いられる紙としては、
薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石
膏ボード紙、上質紙、コート紙、硫酸紙、グラシン紙、
パーチメント紙、パラフィン紙、和紙、紙に樹脂を含浸
した含浸紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル又はドライ
ラミネートした所謂ビニル壁紙原反、等が挙げられる。
また、紙類似シートとしては、ガラス繊維、石綿、チタ
ン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊
維、等の無機繊維質、ポリエステル、ビニロン等の合成
樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等がある。

【００１４】基材シートとして用いられるプラスチック
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチル
ペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ビニロン等
のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート・イ
ソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹
脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、三
酢酸セルロース、セロハン等のセルロース系樹脂、ポリ
スチ、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド
等の合成樹脂シート、又はフィルムの単体、又は、これ
らのフィルム（又はシート）の積層体が挙げられる。

【００１５】また、金属箔としては、アルミニウム、
鉄、銅、ステンレス等の金属箔、或いは紙、プラスチッ
クフィルム、金属箔等の各素材の複合体、等が使用でき
る。

【００１６】本発明の基材シートとして、プラスチック
シート（又はフィルム）を用いる場合、シートは、透明
シート、着色透明シート、着色不透明シートのいずれの
シートも使用されるが、被着体の表面を隠蔽して、化粧
シートの絵柄を忠実に表現するためには、不透明な着色
シートが好ましい。着色シートを作製するには、先ず、
上記樹脂に着色剤、無機充填剤等を添加して着色樹脂混
合物を作り、次にこの着色樹脂混合物を用いてカレンダ
ー法等の公知の方法に従って製膜して、不透明な着色シ
ートを作製する。シートの厚さは５０〜２００μｍの範
囲が好ましく、より好ましくは１００μｍ程度である。

【００１７】上記着色剤としては、チタン白、亜鉛華、
弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボン
ブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエ
ローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタ
ロシアニンブルー等の有機顔料或いは染料、アルミニウ
ム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性
炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられ
る。

【００１８】本発明に用いられる防水性バリヤー層の樹
脂としては、水蒸気透過率の小さいポリオレフィン樹
脂、フッ素樹脂等が使用できるが、本発明においては、
加工上の点からポリオレフィン樹脂が好適である。ポリ
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテ
ンー１共重合体、プロピレン・ブテンー１共重合体、ポ
リブテン一１、ブテンー１・プロピレン・エチレン・３
元共重合体、ブテンー１・ヘキセンー１・オクテンー１
・３元共重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂単独又は
２種以上混合したものが挙げられる。

【００１９】また、柔軟性、加工性を向上させる目的
で、上記樹脂にエラストマー成分をブレンドして用いる
ことができる。エラストマー成分としては、ポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラ
ストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどの
熱可塑性エラストマーが挙げられる。尚、この内、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、単独でもポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂として使用できる。エラストマ
ーとしては各種ゴム類が挙げられ、ゴム類としては、ジ
エン系ゴム、水素添加ジエンゴム、オレフィン系共重合
体ゴム等であるが、中でも水素添加ジエン系ゴムが好ま
しい。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二
重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させてなる
もので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、柔軟
性、透明性をアップさせる役割がある。

【００２０】基材シートには、片面に印刷等により絵柄
層が形成される。絵柄層としては、印刷による印刷模
様、エンボス加工によるエンボス模様、ヘアライン加工
による凹凸模様があり、更に、凹凸模様の凹部に公知の
ワイピング加工法によって着色インキを充填して絵柄層
を形成することもできる。印刷絵柄層とては、木目柄、
石目柄、布目柄、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、
各種抽象模様、或いは全面ベタ印刷等がある。全面ベタ
印刷の隠蔽層は化粧シートを貼付する被着体の表面状態
によって省略されることがある。

【００２１】絵柄印刷のインキとしては、基材の材質や
形態によって異なるが、一般的には、硝化綿、酢酸セル
ロース、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
ブチラール、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂等の単独重合体、又は他のモノマーとの重合体を
ビヒクルとし、これと通常の顔料、染料等の着色剤、体
質顔料、硬化剤、添加剤、溶剤等からなるインキが使用
される。

【００２２】絵柄の印刷としては、グラビア印刷、凹版
印刷、オフセット印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シル
クスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット印刷等通
常の印刷方式が使用できる。もしくは、別に離型性シー
ト上に一旦絵柄模様を形成して転写シートを作成し、得
られた転写シートからの転写印刷方式によって模様印刷
を転写して設けてもよい。また、印刷模様の代りに、ア
ルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を真空蒸着、
スパッタリング等によって、基材に、金属薄膜を全面又
は部分的に形成して絵柄層とすることもできる。

【００２３】基材シートの表面には、印刷インキ、ハー
ドコート層（電離放射線硬化性樹脂層）との接着力を向
上、又は化粧シートを被着体に接着するときの接着剤と
の接着力を向上のために、コロナ放電処理、プラズマ処
理、易接着層の形成等の易接着性処理が施される。特
に、基材シートとしてポリオレフィン系樹脂を使用した
場合、ポリオレフィン系樹脂は極性基をもたいないた
め、易接着性処理が必要である。易接着層（プライマー
層或いはアンカー層ともいう）としては、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の樹脂を溶媒に
溶解した塗工液が使用されるが、特にポリウレタン樹脂
を用いたものが望ましい。上記樹脂を溶媒に溶解した塗
工液を、公知の方法で塗布、乾燥して易接着層とする。

【００２４】本発明におけるハードコート層を形成する
樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂
（常温硬化型樹脂、二液反応硬化型樹脂を含む）等の従
来公知の化粧シートの架橋樹脂として使用されている樹
脂が利用できる。しかし、本発明のハードコート層とし
ては、電離放射線硬化性樹脂が、硬化速度が速く作業性
も良好であり、且つ柔軟性や硬度等の樹脂の物性を容易
に調整できる等の点で好ましい。更に、電離放射線硬化
性樹脂は柔軟性基材シートを用いた場合、シート状の化
粧シートを効率よく連続生産できるので、本発明には好
適である。

【００２５】本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂
は、化粧シートの用途に応じて適宜選定される。電離放
射線硬化性樹脂は未硬化の状態で塗工した後、電離放射
線等で塗膜を硬化させるものであるが、その架橋密度に
よって硬化塗膜の物性が変化する。即ち、架橋密度が高
くなるほど硬化塗膜の耐摩耗性は向上するが、柔軟性は
低下する。そのため、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度
は、化粧シートの用途に応じて耐摩耗性と柔軟性のどち
らを重視するかによって、適宜調整する必要がある。

【００２６】電離放射線硬化性樹脂としては、具体的に
は、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリ
ロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ
基等のカチオン重合性官能基又はチオールを２個以上有
する単量体、プレポリマー、オリゴマー、及び／又はポ
リマーを適宜混合した、電離放射線により硬化可能な組
成物が使用される。尚、ここで、（メタ）アクリロイル
基とは、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意味
で用いており、以下同様の意味で用いるものとする。こ
こで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分
子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するもの
を意味し、通常、電子線又は紫外線が用いられる。

【００２７】前記プレポリマー、オリゴマーの例として
は、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の
不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、
ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレー
ト、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレ
タンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオ
ールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレ
ート類、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられ
る。分子量としては、通常２５０〜１０，０００程度の
ものが用いられる。ラジカル重合性不飽和基を有するポ
リマーとしては、上記ポリマーの重合度を１０，０００
程度以上としたものが用いられる。

【００２８】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビ
ニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエー
テル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。

【００２９】カチオン重合性官能基を有する単量体の例
としては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリ
マーの単量体が利用できる。チオール基を有する単量体
の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコ
レート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレー
ト等がある。

【００３０】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の
例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量
体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００３１】ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単
量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００３２】電離放射線硬化性樹脂に用いられる単量体
の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸
ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキ
シブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル
酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリ
ル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリ
ル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタ
クリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル
酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジジエチルアミノ）プロピル等の不
飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルア
ミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリート等の化合物、ジプロピレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／
又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオ
ール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオ
グリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピ
レート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等
がある。

【００３３】以上の化合物を必要に応じ１種もしくは２
種以上混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂に通常
の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオ
リゴマーを５重量％以上、前記単量体及び／又はポリチ
オールを９５重量％以下とすることが好ましい。

【００３４】単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性
が要求される場合は塗工適性上支障の無い範囲で単量体
の量を少なめにしたり、１官能又は２官能アクリレート
単量体を用い比較的低架橋密度の構造とする。又、硬化
物の耐熱性、硬度、耐溶剤性等を要求される場合には塗
工適性上支障の無い範囲で単量体の量を多めにしたり、
３官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の
構造とするのが好ましい。１、２官能単量体と３官能以
上の単量体を混合し塗工適性と硬化物の物性とを調整す
ることも出来る。

【００３５】以上の様な１官能アクリレート系単量体と
しては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げら
れる。２官能アクリレート系単量体としては、エチレン
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート等が、３官能以上のアクリレート系単量
体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。

【００３６】電離放射線硬化性樹脂として紫外線又は可
視光線にて硬化させる場合には、電離放射線硬化型樹脂
中に光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基
を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセト
フェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合
して用いることができる。また、カチオン重合性官能基
を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族
ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨード
ニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エ
ステル等を単独又は混合物として用いることができる。
尚、これらの光重合開始剤の添加量としては、該電離放
射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部程度である。

【００３７】基材シートの表面には、上記のように、絵
柄層を形成した後、電離放射線硬化性樹脂を用いて、公
知のコーティング方法にてハードコート層を形成する。
電離放射線硬化性樹脂には、必要に応じて、熱可塑性樹
脂、充填剤、光重合開始剤、溶剤等を加えて塗工組液を
調製し、この塗工液を用いて基材シートの表面に、直接
コーティング法、又は転写コーティング法にてコーティ
ングする。一般に、基材シートの材質として、塗工液が
浸透しない材質を使用した場合は、直接コーティング
法、又は転写コーティング法のいずれを使用してもよい
が、塗工液が浸透する基シートや表面に凹凸のある基材
シート、又は、塗膜厚みに均一性を出す必要がある場合
や、ハードコート層の耐摩耗性を均一にする必要がある
場合は、転写コーティング法の方が望ましい。

【００３８】直接コーティング法としては、グラビアコ
ート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコ
ート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロー
ルコート、キスコート、ディップコート、シルクスクリ
ーンコートによるベタコート、ワイヤーバーコート、コ
ンマコート、スプレーコート、フロートコート、かけ流
しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いることが
できる。その中でもグラビアコートが好ましい。

【００３９】電離放射線硬化性樹脂を硬化させる電離放
射線照射装置としては、紫外線照射装置や電子線照射装
置が用いられる。紫外線照射装置としては、例えば、超
高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアー
ク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の
光源が使用される。電子線照射装置としては、コックロ
フトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コ
ア変圧器型或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型
等の各種電子線加速器が用いられる。

【００４０】そして、電子線を照射する場合、加速電圧
１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００Ｋ
ｅＶで照射し、吸収線量としては、通常、１〜３００ｋ
Ｇｙ（キログレイ）程度である。吸収線量が１ｋＧｙ未
満では、塗膜の硬化が不十分となり、又、照射量が３０
０ｋＧｙを超えると硬化した塗膜及び基材が黄変した
り、損傷したりする。また、紫外線照射の場合、その照
射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲が好ましい。
紫外線照射量が５０ｍＪ／ｃｍ²未満では、塗膜の硬化
が不十分となり、また、照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ²
を超えると硬化した塗膜が黄変したりする。電離放射線
の照射方法として、先ず紫外線を照射して電離放射線硬
化性樹脂を少なくとも表面が指触乾燥する程度以上に硬
化させ、而る後に、電子線を照射して塗膜を完全に硬化
させる方法もある。

【００４１】本発明の化粧シートは、各種被着体に貼着
して、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いるこ
とができる。例えば、壁、天井、床等の建築物の内装、
窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧、家具又は弱電・
ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の
車両の内装、航空機の内装、窓硝子の化粧等に利用でき
る。そのために、化粧シートが直接被着体に接着できな
い場合は、適当な易接着層又は接着剤層を介して被着体
に接着する。しかし、化粧シートが熱融着等で被着体に
接着可能な場合は、易接着層又は接着剤層は省略しても
よい。

【００４２】被着体としては各種素材の平板、曲面板等
の板材、シート（或いはフィルム）、或いは各種立体形
状物品（成形品）が対象となる。例えば、射出成形品等
の曲面を有する成形品に対しても、本発明の化粧シート
を接着することができる。被着体として、木材単板、木
材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）
等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニウム
等の金属板、アクリル、ポリカーボネート、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリ
エステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フ
ェノール樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴ
ム等の樹脂からなるシート（又はフィルム）又は成形品
が挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細
に説明する。（実施例１）基材シートとして、坪量３０ｇ／ｍ²の含
浸紙（（株）興人製）を用いて、グラビア印刷により木
目柄を印刷して、図７（ａ）に示すように、含浸紙１１
ａに絵柄層１２を形成した。次いで、図７（ｂ）に示す
ように、前記絵柄層を設けた含浸紙１１ａの絵柄層１２
側に、ポリエチレン（日本ユニカー（株）製）をＴダイ
から押出し、エクストルージョン法によって厚さ５μｍ
のＰＥフィルム１３ｃをラミネートして、印刷積層シー
ト２を作製した。ＰＥフィルムをエクストルージョン法
により押し出す場合、公知の方法によってＰＥフィルム
１３ｃの両面にコロナ放電処理を施した。

【００４４】次に、上記印刷積層シート２のＰＥフィル
ム１３ｃ側に、電子線硬化性樹脂（大日精化工業（株）
製）をグラビアリバース方式によりコーティングし、図
７（ｃ）に示すように、塗布量が乾物として１０ｇ／ｍ
²になるように、未硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｂを
形成した。次いで、電子線照射装置を用いて、加速電圧
１７５ｋｅＶにて、吸収線量が５０ｋＧｙ（キログレ
イ）になるように、未硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｂ
に電子線１６を照射して、電子線硬化性樹脂を完全に硬
化させて表面に硬化した電子線硬化性樹脂層１４ｃ（ハ
ードコート層１４に相当）を形成し、図７（ｄ）に示す
ような化粧シート１を作製した。

【００４５】（実施例２）実施例１と同様に、図８
（ａ）に示すように、含浸紙１１ａに絵柄層１２を形成
した。次いで、図８（ｂ）に示すように、前記絵柄層を
設けた含浸紙１１ａの裏面（絵柄層１２と反対側）に、
ポリエチレン（日本ユニカー（株）製）をＴダイから押
出し、エクストルージョン法によって厚さ２０μｍのＰ
Ｅフィルム１３ｃをラミネートして、印刷積層シート２
を作製した。ＰＥフィルムをエクストルージョン法によ
り押し出す場合、公知の方法によってＰＥフィルムの含
浸紙との接触面にコロナ放電処理を施した。次に、上記
印刷積層シート２の絵柄層１２側に、実施例１と同様
に、電子線硬化性樹脂をグラビアリバース方式によりコ
ーティングし、図８（ｃ）に示すように、塗布量が乾物
として１０ｇ／ｍ²になるように、未硬化の電子線硬化
性樹脂層１４ｂを形成した。次いで、実施例１と同様
に、未硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｂに電子線１６を
照射して電子線硬化性樹脂を硬化し、硬化した電子線硬
化性樹脂層１４ｃを形成して、図８（ｄ）に示すような
化粧シート１を作製した。

【００４６】（実施例３）基材シートとして、高密度ポ
リエチレンをベースにして、これに熱可塑性エラストマ
ーとしてスチレン−ブタジエンゴムを３０重量％、無機
充填剤として炭酸カルシウム１０重量％、着色顔料とし
て弁柄とカーボンブラックを５重量％、熱安定剤及びヒ
ンダードアミン系ラジカル捕捉剤を５重量％、を添加し
たブレンド物をカレンダー製膜法によって製膜し、厚さ
１００μｍの不透明な着色シート（以下着色ＰＥシート
１３ｂとする）を得た。この着色ＰＥシート１３ｂは防
水性に優れているため、防水性バリヤー層を兼ねること
になる。

【００４７】図９（ａ）に示すように、この着色ＰＥシ
ート１３ｂの両面に、ウレタン系２液硬化型プライマー
液（昭和インク工業（株）製) を塗布してプライマー層
１５を形成した。次いで、プライマー層１５を形成した
着色ＰＥシート１３ｂの片面に、図９（ｂ）に示すよう
に、ポリウレタン系２液硬化型白色インキ（昭和インク
工業（株）製) を用いて白色のベタ印刷層１２ａを形成
し、その上に、塩化ビニルー酢酸ビニル系インキ（昭和
インク工業（株）製) を用いて柾目柄をグラビア印刷し
て絵柄層１２を設けて、印刷ＰＥシート３を作製した。

【００４８】次に、印刷ＰＥシート３の絵柄層１２の上
に、実施例１と同様に、電子線硬化性樹脂をグラビアリ
バース方式によりコーティングし、図９（ｃ）に示すよ
うに、塗布量が乾物として１０ｇ／ｍ²になるように、
未硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｂを形成し、更に、未
硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｂに電子線１６を照射し
て硬化した電子線硬化性樹脂層１４ｃを形成して、図９
（ｄ）に示すような化粧シート１を作製した。

【００４９】（実施例４）実施例２と同様に、含浸紙１
１ａに絵柄層１２を形成し、この絵柄層を設けた基材シ
ート１１ａの裏面（絵柄層１２と反対側）に、ポリエチ
レンをエクストルージョン法によってコーティングし、
図１０（ａ）に示すように、印刷積層シート２を得た。
ＰＥフィルム１３ｃの厚さは実施例２と同様に２０μｍ
とした。トした。次いで、積層印刷シート２の両面に、
図１０（ｂ）に示すように、ウレタン系２液硬化型プラ
イマー液（昭和インク工業（株）製) を塗布してプライ
マー層１５を形成した。

【００５０】次に、前記プライマー層１５を形成した積
層印刷シート２の絵柄層１２側に、アイソタクティック
ポリプロピレン５０重量％とアタクティックポリプロピ
レン５０重量％のブレンドポリプロピレンに、紫外線吸
収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を３００
０ｐｐｍ、光安定剤としてヒンダードアミン系ラジカル
捕捉剤を５０００ｐｐｍを添加したブレンドポリプロピ
レンを、エクストルージョン法によってコーティング
し、図１０（ｃ）に示すように、防水性バリヤー層とし
てＰＰフィルム１３ｄを積層した。

【００５１】更に、上記積層シートのＰＰフィルム１３
ｄ面に、ウレタン系２液硬化型プライマー液（昭和イン
ク工業（株）製）を塗布してプライマー層１５を形成し
た後、実施例２と同様に、電子線硬化性樹脂をコーティ
ングし、これを電子線照射により硬化して硬化した電子
線硬化性樹脂層１４ｃを形成して、図１０（ｄ）に示す
ような化粧シート１を作製した。

【００５２】

【発明の効果】従来、印刷基材シートに含浸紙を用い、
これにポリ塩化ビニルシートを積層した化粧シートにあ
っては、水分に対するバリヤー性が十分でないため、化
粧シートを木質等の基体に貼着した場合、外部から水分
が化粧シートを通して基体（木質）に移行し、化粧シー
トが膨潤して剥離を生じることがあった。しかし、本発
明の化粧シートは、絵柄層を設けた基材シートと最表面
のハードコート層の間にＰＥやＰＰ等のポリオレフィン
系樹脂からなる防水性バリヤー層を設けるか、又は、絵
柄層を設けた基材シートの裏面（絵柄層の反対側）に防
水性バリヤー層を積層しているので、化粧シートを木質
基体等に貼着した場合でも、基体（木質）への外部から
の水分移行がなくなり、高湿の場合でも水分によって化
粧シートが剥離することがなくなる。また、最表面のハ
ードコート層として紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹
脂等の電離放射線硬化性樹脂を使用したので、ポリオレ
フィン系樹脂を用いたときの欠点である、耐汚染性、耐
スクラッチ性、耐熱性、耐候性等を改良することができ
た。更に、基材シートに防水性に優れたＰＥやＰＰ等の
ポリオレフィン系樹脂シートを使用し、その上に、絵柄
層及び電離放射線硬化性樹脂からなるハードコート層を
設けることにより、防水性に優れ、且つ耐汚染性、耐ス
クラッチ性、耐熱性、耐候性の良い化粧シートを得られ
るので、被着体としてあらゆる材質の基体に対して、高
温多湿の場合でも利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートの一例を示した模式断面図
である。

【図２】本発明の化粧シートの別の態様で、基材シート
にポリオレフィン系樹脂シートを用いたときの模式断面
図である。

【図３】本発明の化粧シートの更に別の態様で、絵柄層
を設けた印刷基材シートが中間にあるときの模式断面図
である。

【図４】本発明の化粧シートを作製するときの説明図で
ある。

【図５】本発明の化粧シート別の態様で、基材シートに
ポリオレフィン系樹脂シートを用いて化粧シートを作製
するときの説明図である。

【図６】本発明の化粧シート更に別の態様で、印刷基材
シートが中間にあるときの化粧シートを作製するときの
説明図である。

【図７】実施例１により化粧シートを作製するときの説
明図である。

【図８】実施例２により化粧シートを作製するときの説
明図である。

【図９】実施例３により化粧シートを作製するときの説
明図である。

【図１０】実施例４により化粧シートを作製するときの
説明図である。

【符号の説明】

１化粧シート２印刷積層シート３印刷ＰＥシート１１基材シート１１ａ印刷基材シート（含浸紙）１２絵柄層１２ａベタ印刷層１３防水性バリヤー層１３ａＰＯシート１３ｂ着色ＰＥシート１３ｃＰＥフィルム１３ｄＰＰフィルム１４ハードコート層１４ｂ未硬化の電子線硬化性樹脂層１４ｃ硬化した電子線硬化性樹脂層１５プライマー層１６電子線

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの表面に、少なくとも絵柄層
及び最表面にハードコート層を設けた化粧シートにおい
て、基材シートと最表面のハードコート層の間に、熱可
塑性樹脂からなる防水性バリヤー層を設けたことを特徴
とする化粧シート。
【請求項２】前記熱可塑性樹脂からなる防水性バリヤ
ー層がポリオレフィン系樹脂からなり、最表面のハード
コート層が電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴と
する請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】前記基材シートがポリオレフィン系樹脂
からなり、該基材シートの上に、少なくとも絵柄層、及
び最表面に電離放射線硬化性樹脂からなるハードコート
層を設けたことを特徴とする化粧シート。