JPH11279340A - 大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融強度に優れ、ブロー成形時のパリソンの
ドローダウンが少なく、外観に優れ、偏肉の少ない大型
ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 ＭＦＲが０．１〜７ｇ／１０分のポリオ
レフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、粒子径１
０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重
合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチレン成分の量が０．
０１〜２０重量部になるように配合された大型ブロー成
形用ポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィンを
用いた従来のびん、かんなどに加えて、最近のブロー成
形技術の進歩につれて発展してきた非容器分野、たとえ
ばバンパーなどの自動車部品、ＯＡ機器、家電、家具な
どの大型ブロー用ポリオレフィン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ブロー成形品の分野において、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリオレフィン系樹脂
は、びん、かんなどの容器類をはじめ家具、家電などの
非容器分野にも使用されてきた。しかしながら、これら
の樹脂は本来、結晶性であるために成形時の溶融強度が
不充分であり、パリソンがドローダウンし、偏肉が起こ
って大型成形品の成形には適してはいない。

【０００３】そこで大型成形品を成形する際には溶融強
度を高めるために高分子量化した樹脂、あるいは部分架
橋したものなどが用いられてきたが、溶融強度とは裏腹
に流動性は低下して成形品の外観が損なわれ、流動性を
上げるために成形温度を上げると樹脂の熱分解が進み、
分子量が低下してパリソンがドローダウンするなど、偏
肉が少ない、外観に優れた大型のポリオレフィン系樹脂
のブロー成形品を得るのは困難であった。

【０００４】例えば、特開平０５−１８５４９０号公報
にはポリエンを有する単量体を構成成分に含むポリオレ
フィン共重合体が開示されているが、架橋反応を伴うた
めに制御が困難であり、特開平０７−３１６３６１号公
報、特開平０８−８０２３８１号公報、特開平０９−３
１２６８号公報等には低メルトフローレート(ＭＦＲ)の
ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤を組み合わせた方法
が、特開平０９−３２８５８７号公報にはポリプロピレ
ンに２種類の高分子量エチレン−プロピレン共重合体、
ＬＤＰＥ、さらに無機充填剤を添加する方法が開示され
ているが、これらの方法ではポリオレフィン系樹脂をブ
ロー成形するに当たり、目的とするパリソンのドローダ
ウンが少なく、偏肉も少なく、かつ、外観に優れる大型
成形品を効率的に得ることは困難であり、現実的には満
足できるものが得られていないのが実状である。

【０００５】一方、ポリテトラフルオロエチレンは、わ
ずかな応力で繊維化する性質を有しており、熱可塑性樹
脂に配合した場合に成形加工性、機械的性質などが改良
されることが知られている。例えば、特開平５−２１４
１８４号公報や特開平６−３０６２１２号公報には、ポ
リテトラフルオロエチレンをポリオレフィンに配合して
なる樹脂組成物が開示されている。また、特開平８−１
６５３５８号公報にはポリオレフィンに対して繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンが含有された熱成形用ポリオ
レフィンシートが開示されている。しかしながら、ポリ
テトラフルオロエチレンは一般にポリオレフィン樹脂に
対して分散性が不良であり、特開平５−２１４１８４号
公報や特開平６−３０６２１２号公報に記載されている
ような単純ブレンドでは均一分散が困難であり、外観に
優れた製品が得られない。また、特開平８−１６５３５
８号公報に開示される方法によってもせん断力ですべて
のポリテトラフルオロエチレンを繊維化するのは困難で
ある。すなわち、これらの方法ではいずれもポロテトラ
フルオロエチレンの分散性に問題があり、外観に優れた
ポリオレフィン系ブロー成形品を得ることは困難であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
強度に優れ、ブロー成形時のパリソンのドローダウンが
少なく、外観に優れ、偏肉の少ない大型ブロー成形用ポ
リオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、粒子径１０μｍ以
下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体とか
らなる少量のポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
を、限定されたＭＦＲのポリオレフィン樹脂に添加する
ことにより、ブロー成形時のドローダウンが少なく、製
品外観が良好なポリオレフィン系の大型ブロー成形品が
得られる樹脂組成物を見いだして、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、ＭＦＲが０．
１〜７ｇ／１０分のポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフルオ
ロエチレン成分の量が０．０１〜２０重量部になるよう
に配合された大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物、および粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロ
エチレン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体（Ｂ）と一部のポリオレフィン
系樹脂（Ａ）からなるマスターペレットが、残りのポリ
オレフィン系樹脂（Ａ）にポリテトラフルオロエチレン
成分の量がポリオレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部になるように配合さ
れた大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物にあ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂（Ａ）は本発明の樹脂組成物において基材樹脂と
して用いられる成分であり、例えばポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロ
ピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとのあらゆ
る比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、
エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン
成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン−ジ
エン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタ
ジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合
体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレ
ンと５０重量％以下の例えば酢酸ビニル、メタクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸エステル、芳香族アルキ
ルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとの
ランダム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト重
合体などが挙げられ、これらを単独で、または２種以上
を混合して用いることができる。

【００１０】なお、本発明においてポリオレフィン系樹
脂（Ａ）としては、ＰＰ、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン−プロピレンランダムまたはブロック共
重合体から選ばれた少なくとも１種が、汎用性が高く、
安価であるという点で好ましい。

【００１１】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
（Ａ）のＭＦＲは０．１〜７ｇ／１０分であることが好
ましく、さらには０．３〜３ｇ／１０分であることが、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を配合
した際に、ブロー成形時のパリソンのドローダウンが少
なく、外観に優れた大型成形品を得る上において好まし
い。ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが０．１ｇ／
１０分未満では、流動性が充分でなく、成形品の光沢、
外観不良が起こりやすく、またＭＦＲが７ｇ／１０分を
超えるとパリソンのドローダウンが大きくなって大型成
形品を得難くなる。なお、かかるＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に準じて荷重２．１６ｋｇで測定されたもので
あり、例えばプロピレン系ポリオレフィンでは２３０℃
における値であり、エチレン系ポリオレフィンでは１９
０℃における値である。

【００１２】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機重合体とからなり、粉体
中のポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以上の凝集
体となっていないことが必要である。このようなポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
０．０５〜１μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の
水性分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、
凝固またはスプレードライにより粉体化して得られるも
の、あるいは粒子径０．０５〜１μｍのポリテトラフル
オロエチレン粒子の水性分散液の存在下で有機重合体を
構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードラ
イにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径０．
０５〜１μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の水性
分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散
液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して
得られるものが好ましい。

【００１３】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭ＩＣＩフロロポリマー社製のフル
オンＡＤ−１，ＡＤ−９３６や、ダイキン工業社製のポ
リフロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル
社製のテフロン３０Ｊなどを代表例として挙げることが
できる。

【００１４】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）を構成する有機重合体としては、
特に制限されるものではないが、ポリオレフィン系樹脂
（Ａ）に配合する際の分散性の観点からオレフィン系樹
脂との相溶性が高いものであることが好ましい。

【００１５】有機重合体を生成するための単量体の具体
例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン，ｏ−クロルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン系単量体：アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル
酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリ
デシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタ
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量
体：アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル系単量体：ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテルなどのビニルエーテル系単量体：酢酸ビニ
ル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニル系単量体；エチ
レン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系単
量体：ブタジエン、イソプレンなどのジエン系単量体な
どを挙げることができる。これらの単量体は、単独であ
るいは２種以上混合して用いることができる。

【００１６】これらの単量体のうちでは、ポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ）との相溶性の点から好ましいものとし
て、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、オレフィン系単量体を挙げることができる。好
ましいものとしては、炭素数５〜３０の長鎖アルキル
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン、オレ
フィン系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量
体を２０重量％以上含有する単量体を挙げることができ
る。特に、炭素数１２〜３０の長鎖アルキル（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体が好ましい。

【００１７】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）中に占めるポリテトラフルオロエ
チレンの含有割合は、０．１〜９０重量％であることが
好ましい。

【００１８】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は、その水性分散液を、塩化カル
シウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩を溶解した熱水
中に投入し、ついで塩析し、凝固した後に乾燥するか、
スプレードライによって粉体化することができる。

【００１９】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μｍ以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明で用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ）は、ポリテトラフルオロエチレンが単
独で粒子径１０μｍを超えるドメインを形成していない
ために、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に対する分散性が
極めて優れている。この結果、本発明の樹脂組成物はポ
リテトラフルオロエチレンがポリオレフィン系樹脂
（Ａ）中で効率よく繊維化しており、パリソンのドロー
ダウンが少なく、外観が優れ、偏肉のない大型ブロー成
形品が得られる。

【００２０】本発明に用いる樹脂組成物は、ＭＦＲが
０．１〜７ｇ／１０分の範囲にあるポリオレフィン系樹
脂（Ａ）に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチレン成分の
量が０．０１〜２０重量部になるように配合されたもの
である。ポリテトラフルオロエチレン成分（Ｂ）の量が
０．０１重量部未満ではパリソンのドローダウンを抑え
きれず、また、２０重量部を超えると流動性が不充分と
なって外観の優れた大型ブロー成形品が得られない。

【００２１】本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定
剤、滑剤、無機充填剤などの添加剤を添加することがで
きる。

【００２２】安定剤としてはペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール
系安定剤、トリス（モノノニルフェニル）フォスファイ
ト、トリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイトなどの燐系安定剤、ジラウロイルジプロピオネ
ートなどの硫黄系安定剤などが挙げられ、これらは単独
で、または２種以上を混合して用いることができる。か
かる安定剤の配合量はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して０．０５重量部以下が好ましい。

【００２３】前記滑剤の代表例としては、例えばラウリ
ン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの
飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マ
グネシウム塩などが挙げられ、これらは単独で、または
２種以上を混合して用いることができる。かかる滑剤の
配合量はポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して通常０．１〜２重量部であることが好ましい。

【００２４】前記無機充填剤の代表例としては、例えば
炭酸カルシウム、タルク、硝子繊維、炭酸マグネシウ
ム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオラ
イトなどが挙げられ、これらは単独で、または２種以上
を混合して用いることができる。かかる無機充填剤の配
合量は前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対して１〜５０重量部が好ましい。

【００２５】上記のごとき必須成分および任意成分の各
成分を所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、押
出機などの通常の混練機を用いて樹脂組成物を調整する
が、通常はペレットにするのが好ましい。また、ポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を高濃度で含
むマスターペレット（マスターバッチ）をポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ）で希釈して樹脂組成物としてもよい。こ
の際、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部
に対して、ポリテトラフルオロエチレンの量が０．０１
〜２０重量部になるように配合されるのが好ましい。ま
た、希釈するポリオレフィン樹脂（Ａ）と残りのポリオ
レフィン樹脂（Ａ）は、同じものでなくてもよい。

【００２６】前記組成物をブロー成形機を用いて成形品
を得るが、成形品の形に限定はなく、びん、かん状のも
のから、中空板状、筒状のものなどを得ることができ
る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。な
お、例中の「部」は重量部を示し、「％」は重量％を示
し、諸物性の測定は下記の方法によった。

【００２８】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分間乾燥して求めた。

【００２９】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００３０】（３）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じて荷重２．１６ｋｇで、プロピレン系ポリオレフィン
では２３０℃で、エチレン系ポリオレフィンは１９０℃
で測定した。

【００３１】（４） パリソンのドローダウン特性：ブ
ロー成形機を使用してパリソンを押し出し、パリソンの
先端がダイスから１ｍに達した時にダイス直下で切断し
てパリソンの重量を測定する。ドローダウンダウンが大
きく、大型成形に適していない材料はこの値が小さく、
以下の条件ではバリソン重量２５０ｇ以上が、少なくと
もパリソン長で１００ｃｍ以上の大型ブロー成形品を偏
肉なく成形できる目安となる。

【００３２】（ブロー成形機：田原製作所製、スクリュ
ー径−５０ｍｍφ単軸、回転数−５０ｒｐｍ、バレル温
度−２００℃、ダイス先端のパリソン外径−６０ｍｍ、
内径−５７ｍｍ） （５） 成形品の外観：パリソンの表面状態、光沢を肉
眼判定する。 ○：表面が滑らかで、光沢がある。 ×：表面が荒れており、光沢がない。

【００３３】参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−１）の製造＞ 攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄０．００１部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロン
ガリット塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えラ
ジカル重合させた。発熱が終了した後、系内の温度を４
０℃で１時間保持して重合を完了させ、スチレン重合体
粒子分散液（以下Ｐ−１と称する）を得た。

【００３４】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎ
ｍであった。

【００３５】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭ＩＣＩフロロポリマー社製フルオンＡＤ
９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０％
であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対して
５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍであった。

【００３６】８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１１６７部
を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２５％のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。

【００３７】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後、系内を８０℃に昇温
し、１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離
は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固
形分濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで
重量平均粒子径は１６８ｎｍであった。

【００３８】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。

【００３９】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
ｍを超える凝集体は観測されなかった。

【００４０】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ ドデシルメタクリレート７５部とメチルメタクリレート
２５部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル０．
１部を溶解させた。これにドシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２．０部と蒸留水３００部の混合液を添加し、
ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌した
後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で２回
通し、安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリ
レート予備分散液を得た。これを攪拌機、コンデンサ
ー、熱伝対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を８０℃にて３時間攪拌して
ラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メチルメ
タタクリレート共重合体粒子分散液（以下Ｐ−２と称す
る）を得た。

【００４１】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９８
ｎｍであった。

【００４２】参考例１で用いたＦ−１を１６０部（ポリ
テトラフルオロエチレン４０部）と１５９．４部のＰ−
２（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共
重合体４０部）とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒
素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕
込み、窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後、系
内を８０℃に昇温し、硫酸鉄０．００１部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット
塩０． ２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メ
チルメタクリレート２０部とターシャリーブチルパーオ
キシド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終
了後、内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完
了させた。一連の操作を通じて固形分の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度
は２８．５％で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平
均粒子径は２４８ｎｍであった。

【００４３】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−２）９７部を得た。

【００４４】乾燥したＢ−２を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観測される
が、１０μｍを超える凝集体は観察されなかった。

【００４５】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターバッチ（Ｍ−１）の製造＞ 直鎖状ホモポリプロピレンペレット（日本ポリケム社製
ＥＡ７：ＭＦＲ１．２ｇ／１０分）７５部に対して参考
例２で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｂ−２
を２５部配合してハンドブレンドした後、二軸押出機
（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ３
０）を用いて、バレル温度２００℃、スクリュー回転数
２００ｒｐｍにて溶融混練し、ペレット状に賦形し、ポ
リテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターバッ
チ（以下Ｍ−１と称する）を得た。

【００４６】実施例１〜６、比較例１〜３ 下記の直鎖状ホモポリプロピレンペレット、参考例で得
たテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ−１〜２）
またはマスターペレット（Ｍ−１）を表１に示す割合で
配合し、前記のブロー成形機を用いて、また前記の条件
にて大型成形品用のパリソンを押出し、外観の観察、ド
ローダウン特性を測定して結果を表１に示した。

【００４７】 日本ポリケム社製ポリプロピレン「ノバテックＰＰ」ＦＹ６：ＭＦＲ ２．５ ＥＡ９：ＭＦＲ ０．５

【００４８】

【表１】

【００４９】下記のポリエチレン、参考例で得たテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ−１〜２）またはマ
スターバッチペレット（Ｍ−１）を表２に示す割合で配
合し、前記のブロー成形機を用いて実施例１〜６と同様
にブロー成形を行い、得られた結果を表２に示した。

【００５０】 ダイアポリマー社製ポリエチレン ハイゼックス３０００Ｂ（ＨＤＰＥ）：ＭＦＲ ０．６ ミラソン５０（ＬＤＰＥ）：ＭＦＲ １．９ ウルトゼックス１５２０Ｌ（ＬＬＤＰＥ）：ＭＦＲ ２．３

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例１５〜２１ 上記ポリプロピレンとポリエチレン併用系、さらに充填
剤としてタルクを用いた組成物について、前記の二軸押
出機を用いてバレル温度２００℃、スクリュー回転数２
００ｒｐｍで賦形し、実施例１〜１4と同様に成形して
得られた結果を表３に示した。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【発明の効果】ブロー成形時の押し出しパリソンのドロ
ーダウンが少なく、結果として偏肉のない、外観に優れ
た大型のブロー成形品を可能にするポリオレフィン系樹
脂組成物を提供する。本発明の樹脂組成物から得られる
成形品は、従来のびん、かんなどに加えて、バンパーな
どの自動車部品、ＯＡ機器、家電、家具などに用いられ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレートが０．１〜７ｇ／１
   ０分であるポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
   対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチ
   レン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエ
   チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
   レン成分の量が０．０１〜２０重量部になるように配合
   された大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
   ロエチレン含有混合粉体（Ｂ）と一部のポリオレフィン
   系樹脂（Ａ）からなるマスターぺレットが、残りのポリ
   オレフィン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、
   ポリテトラフルオロエチレン成分の量が０．０１〜２０
   重量部になるように配合された樹脂組成物からなる大型
   ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、凝固ま
   たはスプレードライにより粉体化して得られるものであ
   る請求項１記載の大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液の存在下で有機重合体を構成する単量体を重合した
   後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得られ
   るものである請求項１記載の大型ブロー成形用ポリオレ
   フィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
   散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散液
   中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合
   した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得
   られるものである請求項１記載の大型ブロー成形用ポリ
   オレフィン系樹脂組成物。