JPH11279451A - 熱硬化塗布材料 - Google Patents
熱硬化塗布材料Info
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
- C08K5/08—Quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/031—Powdery paints characterised by particle size or shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候安定性、あるいは加熱炉中での対黄色変
性が高い熱硬化塗布材料を提供する。 【解決手段】本発明は、カルボキシ官能性ポリエステル
とエポキシ樹脂と少なくとも１種の添加安定剤とを含む
熱硬化塗布組成物に関する。
性が高い熱硬化塗布材料を提供する。 【解決手段】本発明は、カルボキシ官能性ポリエステル
とエポキシ樹脂と少なくとも１種の添加安定剤とを含む
熱硬化塗布組成物に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボキシ官能性
ポリエステルとエポキシ樹脂と特別の安定剤とを含む粉
体塗布材料とも呼ばれる熱硬化塗布組成物に関する。
ポリエステルとエポキシ樹脂と特別の安定剤とを含む粉
体塗布材料とも呼ばれる熱硬化塗布組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】結合剤がカルボキシ官能性ポリエステル
と、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンに基づ
くエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料、いわゆるハイ
ブリッド粉体塗布材料は、かなり以前から既に知られて
いる。例えば、ミセフ（T.A. Misev）による「粉体塗布
（化学および技術）」、１９９１年、およびベーツ（Da
vid A. Bates）による「粉体塗布の科学」、１９９０年
参照。
と、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンに基づ
くエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料、いわゆるハイ
ブリッド粉体塗布材料は、かなり以前から既に知られて
いる。例えば、ミセフ（T.A. Misev）による「粉体塗布
（化学および技術）」、１９９１年、およびベーツ（Da
vid A. Bates）による「粉体塗布の科学」、１９９０年
参照。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】カルボキシ官能性ポリ
エステルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリ
ンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料は優れ
た機械的特性を有するが、耐候安定性は非常に低いた
め、屋外用途に用いるのに適さない。
エステルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリ
ンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料は優れ
た機械的特性を有するが、耐候安定性は非常に低いた
め、屋外用途に用いるのに適さない。
【０００４】更に、結合剤がカルボキシ官能性ポリエス
テルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンに
基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料の欠点は、
電気加熱炉に比較して直接的なガスおよび／またはオイ
ル加熱炉において耐黄色変性が低いことである。直接的
なガスおよび／またはオイル加熱炉において、塗布され
た部分は、硬化作業中にガスおよび／またはオイル加熱
バーナの燃焼ガスと直接接触する。結合剤がカルボキシ
官能性ポリエステルと、ビスフェノールＡおよびエピク
ロロヒドリンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布
材料において、これは、電気加熱炉内で硬化した粉体塗
布膜に比較して、硬化した粉体塗布膜の比較的激しい黄
色変性を引き起こす。
テルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンに
基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料の欠点は、
電気加熱炉に比較して直接的なガスおよび／またはオイ
ル加熱炉において耐黄色変性が低いことである。直接的
なガスおよび／またはオイル加熱炉において、塗布され
た部分は、硬化作業中にガスおよび／またはオイル加熱
バーナの燃焼ガスと直接接触する。結合剤がカルボキシ
官能性ポリエステルと、ビスフェノールＡおよびエピク
ロロヒドリンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布
材料において、これは、電気加熱炉内で硬化した粉体塗
布膜に比較して、硬化した粉体塗布膜の比較的激しい黄
色変性を引き起こす。
【０００５】本発明の目的は、直接的なガスおよび／ま
たはオイル加熱炉における、結合剤がカルボキシ官能性
ポリエステルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒ
ドリンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料の
低い安定性という欠点をなくすと共に、対応する粉体塗
布材料およびその調製方法を提案することである。
たはオイル加熱炉における、結合剤がカルボキシ官能性
ポリエステルと、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒ
ドリンに基づくエポキシ樹脂とから成る粉体塗布材料の
低い安定性という欠点をなくすと共に、対応する粉体塗
布材料およびその調製方法を提案することである。
【０００６】この目的は、粉体塗布材料に関しては請求
項１に記載の特徴により達成され、方法に関しては請求
項５に記載の特徴により達成される。従属クレームは有
利な展開を示すものである。驚くべきことに、化学式
（Ｉ）−（Ｘ）の化合物の添加により、直接的なガスお
よび／またはオイル加熱炉における低い耐黄色変性とい
う欠点をなくすことができることが発見された。
項１に記載の特徴により達成され、方法に関しては請求
項５に記載の特徴により達成される。従属クレームは有
利な展開を示すものである。驚くべきことに、化学式
（Ｉ）−（Ｘ）の化合物の添加により、直接的なガスお
よび／またはオイル加熱炉における低い耐黄色変性とい
う欠点をなくすことができることが発見された。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明により、化学式
（Ｉ）−（Ｘ）の化合物はこの目的のために用いられ、
塗布材料は、（Ａ）脂肪族および／または脂環式ポリオ
ールと、脂肪族および／または脂環式および／または芳
香族ポリカルボン酸および無水物との縮合反応により調
製され、３０℃から８０℃の範囲のＴｇおよび約２０か
ら１００[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価を有するカルボキシ官
能性ポリエステルと（Ｂ）ビスフェノールＡおよびエピ
クロロヒドリンに基づき、エポキシ当量のカルボン酸当
量に対する当量比が０．６から１．２の範囲のエポキシ
樹脂と、（Ｃ）以下の化学式（Ｉ）−（Ｘ）の化合物
と、を含む。化学式（Ｉ）−（II）
（Ｉ）−（Ｘ）の化合物はこの目的のために用いられ、
塗布材料は、（Ａ）脂肪族および／または脂環式ポリオ
ールと、脂肪族および／または脂環式および／または芳
香族ポリカルボン酸および無水物との縮合反応により調
製され、３０℃から８０℃の範囲のＴｇおよび約２０か
ら１００[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価を有するカルボキシ官
能性ポリエステルと（Ｂ）ビスフェノールＡおよびエピ
クロロヒドリンに基づき、エポキシ当量のカルボン酸当
量に対する当量比が０．６から１．２の範囲のエポキシ
樹脂と、（Ｃ）以下の化学式（Ｉ）−（Ｘ）の化合物
と、を含む。化学式（Ｉ）−（II）
【０００８】
【化５】
【０００９】（但し、（Ｉ）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ
２＝ＯＲ７、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７＝Ｈまたは
Ｃ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；（I
I）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ７、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖およ
び／または分岐鎖アルキル） 化学式（III）−（VI）
２＝ＯＲ７、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７＝Ｈまたは
Ｃ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；（I
I）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ７、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖およ
び／または分岐鎖アルキル） 化学式（III）−（VI）
【００１０】
【化６】
【００１１】（但し、（III）において、Ｒ１＝ＯＨ、
Ｒ２＝ＯＲ９、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖
アルキル；（IV）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ
９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝Ｈま
たはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；
（Ｖ）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ８＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ
１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；（VI）におい
て、Ｒ２＝ＯＨ、Ｒ６＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖およ
び／または分岐鎖アルキル） 化学式（VII）−（IX）
Ｒ２＝ＯＲ９、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖
アルキル；（IV）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ
９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝Ｈま
たはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；
（Ｖ）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ８＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ
１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；（VI）におい
て、Ｒ２＝ＯＨ、Ｒ６＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖およ
び／または分岐鎖アルキル） 化学式（VII）−（IX）
【００１２】
【化７】
【００１３】（但し、（VII）において、Ｒ１＝ＯＨ、
Ｒ４＝ＯＲ１１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖
および／または分岐鎖アルキル；（VIII）において、Ｒ
２＝ＯＨ、Ｒ６＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直
鎖および／または分岐鎖アルキル；（IX）において、Ｒ
９＝ＯＨ、Ｒ１０＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−
Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル） 化学式（Ｘ）
Ｒ４＝ＯＲ１１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖
および／または分岐鎖アルキル；（VIII）において、Ｒ
２＝ＯＨ、Ｒ６＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直
鎖および／または分岐鎖アルキル；（IX）において、Ｒ
９＝ＯＨ、Ｒ１０＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−
Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル） 化学式（Ｘ）
【００１４】
【化８】
【００１５】（但し、Ｒ９＝ＯＨ、Ｒ１０＝ＯＲ１１、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖
アルキル） 化合物（Ｉ）−（Ｘ）の中で、ヒドロキノン、トルヒド
ロキノンおよびモノ−tert−ブチルヒドロキノンから特
に選択される。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖
アルキル） 化合物（Ｉ）−（Ｘ）の中で、ヒドロキノン、トルヒド
ロキノンおよびモノ−tert−ブチルヒドロキノンから特
に選択される。
【００１６】適するカルボキシ官能性ポリエステルは、
ポリエステルに対して公知の縮合方法（エステル化およ
び／またはエステル交換）により先行技術に従って調製
することができる。必要ならば、ジブチルスズオキシド
またはチタンテトラブチレート等の適する触媒を用いる
ことも可能である。
ポリエステルに対して公知の縮合方法（エステル化およ
び／またはエステル交換）により先行技術に従って調製
することができる。必要ならば、ジブチルスズオキシド
またはチタンテトラブチレート等の適する触媒を用いる
ことも可能である。
【００１７】カルボキシ官能性コポリエステルには、酸
成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ピロメリト酸、トリメリト酸、３，６−ジクロロフタル
酸、テトラクロロフタル酸等の主として芳香族の多塩基
性カルボン酸および、利用可能な場合、その無水物、塩
化物またはエステルが含まれる。多くの場合、カルボキ
シ官能性コポリエステルは、少なくとも５０モル％、好
ましくは８０モル％のテレフタル酸および／またはイソ
フタル酸を含む。酸の残り（１００モル％からの差）
は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロエンドメチレンテレフタル
酸、ヘキサクロロフタル酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、ドデカンジカル
ボン酸、コハク酸、マレイン酸またはダイマー脂肪酸等
の脂肪族および／または脂環式多塩基酸から成る。１２
−ヒドロキシステアリン酸、ε−カプロラクトンまたは
ネオペンチルグリコールのヒドロキシピバルエステル等
のヒドロキシカルボン酸および／またはラクトンを同様
に用いることができる。
成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ピロメリト酸、トリメリト酸、３，６−ジクロロフタル
酸、テトラクロロフタル酸等の主として芳香族の多塩基
性カルボン酸および、利用可能な場合、その無水物、塩
化物またはエステルが含まれる。多くの場合、カルボキ
シ官能性コポリエステルは、少なくとも５０モル％、好
ましくは８０モル％のテレフタル酸および／またはイソ
フタル酸を含む。酸の残り（１００モル％からの差）
は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロエンドメチレンテレフタル
酸、ヘキサクロロフタル酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、ドデカンジカル
ボン酸、コハク酸、マレイン酸またはダイマー脂肪酸等
の脂肪族および／または脂環式多塩基酸から成る。１２
−ヒドロキシステアリン酸、ε−カプロラクトンまたは
ネオペンチルグリコールのヒドロキシピバルエステル等
のヒドロキシカルボン酸および／またはラクトンを同様
に用いることができる。
【００１８】安息香酸、tert−ブチル安息香酸、ヘキサ
ヒドロ安息香酸および飽和脂肪族モノカルボン酸等のモ
ノカルボン酸も少量で用いられる。
ヒドロ安息香酸および飽和脂肪族モノカルボン酸等のモ
ノカルボン酸も少量で用いられる。
【００１９】列挙することが可能な適するアルコール成
分は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネ
オペンチルグリコール）、２，５−ヘキサンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２−[ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）]プロパン、１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコールおよび２，２−ビス[４−（２−ヒドロ
キシ）]−フェニルプロパン等の脂肪族ジオールであ
る。グリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエリト
リトール、ソルビトール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパンおよびトリス（２−ヒドロキシ）イ
ソシアヌレート等のポリオールも比較的少量で用いられ
る。
分は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネ
オペンチルグリコール）、２，５−ヘキサンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２−[ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）]プロパン、１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコールおよび２，２−ビス[４−（２−ヒドロ
キシ）]−フェニルプロパン等の脂肪族ジオールであ
る。グリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエリト
リトール、ソルビトール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパンおよびトリス（２−ヒドロキシ）イ
ソシアヌレート等のポリオールも比較的少量で用いられ
る。
【００２０】更に、エポキシ化合物はジオールまたはポ
リオールの代わりに用いられる。好ましくは、アルコー
ル成分中のネオペンチルグリコールおよび／またはプロ
ピレングリコールの割合は、全体の酸に基づいて少なく
とも５０モル％である。用いるビスフェノールＡおよび
エピクロロヒドリンに基づくエポキシ樹脂は、例えば、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのよ
り高い付加物である。ＥＭＳ−ケミー（EMS-Chemie A
G）社のグリロニットハルツェ（Grilonit-Harze）（登
録商標）、シェル（Shell）社のエピコーテハルツェ（E
pikote-Harze）（登録商標）、チバ（Ciba）社のアラル
ディットハルツェAraldit-Harze（登録商標）およびダ
ウ化学（Dow Chem. Corp.）社のＤＥＲハルツェ（DER-H
arze）（登録商標）等の様々な商業的に入手できるエポ
キシ樹脂が適する。一般に、これらの樹脂は、３００と
４０００の間の平均分子量および１５０と２０００[ｇ
／ｅｑ.]の間のエポキシ当量を有する。
リオールの代わりに用いられる。好ましくは、アルコー
ル成分中のネオペンチルグリコールおよび／またはプロ
ピレングリコールの割合は、全体の酸に基づいて少なく
とも５０モル％である。用いるビスフェノールＡおよび
エピクロロヒドリンに基づくエポキシ樹脂は、例えば、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのよ
り高い付加物である。ＥＭＳ−ケミー（EMS-Chemie A
G）社のグリロニットハルツェ（Grilonit-Harze）（登
録商標）、シェル（Shell）社のエピコーテハルツェ（E
pikote-Harze）（登録商標）、チバ（Ciba）社のアラル
ディットハルツェAraldit-Harze（登録商標）およびダ
ウ化学（Dow Chem. Corp.）社のＤＥＲハルツェ（DER-H
arze）（登録商標）等の様々な商業的に入手できるエポ
キシ樹脂が適する。一般に、これらの樹脂は、３００と
４０００の間の平均分子量および１５０と２０００[ｇ
／ｅｑ.]の間のエポキシ当量を有する。
【００２１】カルボン酸当量に対するエポキシ当量の当
量比は０．６から１．２、好ましくは０．８から１．２
の範囲内である。
量比は０．６から１．２、好ましくは０．８から１．２
の範囲内である。
【００２２】化学式（Ｉ）−（Ｘ）による化合物の割合
は、全体の材料に基づいて、０．００１重量％と１０重
量％の間、好ましくは０．０１と５重量％の間である。
は、全体の材料に基づいて、０．００１重量％と１０重
量％の間、好ましくは０．０１と５重量％の間である。
【００２３】更に本発明は、粉体塗布材料の調製方法に
関する。
関する。
【００２４】この場合における粉体塗布材料の調製のた
めに、通常の顔料および／または充填剤および／または
添加剤を用いることが可能である。
めに、通常の顔料および／または充填剤および／または
添加剤を用いることが可能である。
【００２５】これらは、促進剤、均染剤、脱蔵剤、熱安
定剤、ＵＶ安定剤、ＨＡＬＳ安定剤および／またはトラ
イボ添加物および、必要な場合、ワックス等の艶消剤の
群からの添加剤である。
定剤、ＵＶ安定剤、ＨＡＬＳ安定剤および／またはトラ
イボ添加物および、必要な場合、ワックス等の艶消剤の
群からの添加剤である。
【００２６】粉体塗布材料の調製は、好ましくは、６０
と１４０℃の間の温度ですべての配合成分が共に押出さ
れて、溶融体において行われる。押出物は引き続き冷却
され、粉砕され、９０μｍ未満の粒子サイズに選別され
る。溶液中で配合成分を混合し、引き続き沈降、または
溶媒を蒸発除去する等の粉体塗布材料を調整するその他
の方法も原則的に適する。
と１４０℃の間の温度ですべての配合成分が共に押出さ
れて、溶融体において行われる。押出物は引き続き冷却
され、粉砕され、９０μｍ未満の粒子サイズに選別され
る。溶液中で配合成分を混合し、引き続き沈降、または
溶媒を蒸発除去する等の粉体塗布材料を調整するその他
の方法も原則的に適する。
【００２７】本発明の粉体塗布材料の塗布は、粉体塗布
材料に対して通常の手法、例えば、静電噴霧装置（コロ
ナ、トライボ）または流動層手法によって行う。
材料に対して通常の手法、例えば、静電噴霧装置（コロ
ナ、トライボ）または流動層手法によって行う。
【００２８】実験室における耐黄色変性試験は、亜硝酸
ガスの供給源として、亜硝酸ナトリウムと３０％強酢酸
から成る混合物を用いて、電気炉の中で粉体塗布金属パ
ネルを硬化することにより行う。その後、亜硝酸ガスを
用いずに電気炉の中だけで硬化した粉体塗布膜と比較し
て、ＬＡＢシステムを用いて粉体塗布膜の色の変化を測
定する。
ガスの供給源として、亜硝酸ナトリウムと３０％強酢酸
から成る混合物を用いて、電気炉の中で粉体塗布金属パ
ネルを硬化することにより行う。その後、亜硝酸ガスを
用いずに電気炉の中だけで硬化した粉体塗布膜と比較し
て、ＬＡＢシステムを用いて粉体塗布膜の色の変化を測
定する。
【００２９】
【比較例】２９１．２５ｇのGrilesta P 7224（約７０
[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価および約６０℃のＴｇを有す
る、ＵＣＢからのカルボキシ官能性コポリエステル
（Ｂ））、２９１．２５ｇのGrilonit L 1203.5（ＥＭ
Ｓ−ケミーからの、約８００[ｇ／ｅｑ.]のエポキシ当
量を有する、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂
（ＣＨ））、４００ｇのKronos Cl 2160（クロノス（Kr
onos）社のＴｉＯ２（Ｄ））、７ｇのResiflow PV 88
（ポリアクリレートベースの均染剤、ワルリ−ケミー
（Worlee-Chemie GmbH）社の商品）、７．５ｇのIrgafo
s PEPQ（チバ社の亜リン酸塩含有熱安定剤（ＣＨ））お
よび３ｇのベンゾインを、７００ｒｐｍで３０秒間、ヘ
ンシェルミキサ（Henschel mixer）の中で乾燥混合した
後、混合物を１００℃のバレル温度で、冷却スクリュウ
を用い、１５０ｒｐｍのスクリュウ回転速度においてブ
ス・コニーダ（Buss co-kneader)（PLK46）で押出し
た。押出物を冷却し、粉砕し、９０μｍ未満に選別し
た。
[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価および約６０℃のＴｇを有す
る、ＵＣＢからのカルボキシ官能性コポリエステル
（Ｂ））、２９１．２５ｇのGrilonit L 1203.5（ＥＭ
Ｓ−ケミーからの、約８００[ｇ／ｅｑ.]のエポキシ当
量を有する、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂
（ＣＨ））、４００ｇのKronos Cl 2160（クロノス（Kr
onos）社のＴｉＯ２（Ｄ））、７ｇのResiflow PV 88
（ポリアクリレートベースの均染剤、ワルリ−ケミー
（Worlee-Chemie GmbH）社の商品）、７．５ｇのIrgafo
s PEPQ（チバ社の亜リン酸塩含有熱安定剤（ＣＨ））お
よび３ｇのベンゾインを、７００ｒｐｍで３０秒間、ヘ
ンシェルミキサ（Henschel mixer）の中で乾燥混合した
後、混合物を１００℃のバレル温度で、冷却スクリュウ
を用い、１５０ｒｐｍのスクリュウ回転速度においてブ
ス・コニーダ（Buss co-kneader)（PLK46）で押出し
た。押出物を冷却し、粉砕し、９０μｍ未満に選別し
た。
【００３０】粉体塗布材料をアルミニウムパネル（Ｑ−
パネル、AL-36 5005 H 14/08（０．８ｍｍ））に静電気
的に（コロナまたはトライボ）塗布し、ハエロイゼ（Ha
ereus）社の電気炉UT6060の中において１８０℃の焼付
温度および３０分の焼付時間で硬化した。電気炉には、
塗布されたアルミニウムパネルを入れる直前に、０．５
ｇの亜硝酸ナトリウムと１．２５ｇの３０％強酢酸の混
合物を入れた。基準として、亜硝酸ガスを用いずに同じ
電気炉の中において同じ条件で硬化を行い、ランゲ博士
（Dr. Lange）（Ｄ）のColorpen比色計で色の変化を測
定した。膜の厚みは約６０μｍであった。
パネル、AL-36 5005 H 14/08（０．８ｍｍ））に静電気
的に（コロナまたはトライボ）塗布し、ハエロイゼ（Ha
ereus）社の電気炉UT6060の中において１８０℃の焼付
温度および３０分の焼付時間で硬化した。電気炉には、
塗布されたアルミニウムパネルを入れる直前に、０．５
ｇの亜硝酸ナトリウムと１．２５ｇの３０％強酢酸の混
合物を入れた。基準として、亜硝酸ガスを用いずに同じ
電気炉の中において同じ条件で硬化を行い、ランゲ博士
（Dr. Lange）（Ｄ）のColorpen比色計で色の変化を測
定した。膜の厚みは約６０μｍであった。
【００３１】表１に黄色変性特性を示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【実施例１】２８８．７５ｇのGrilesta P 7224（約７
０[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価および約６０℃のＴｇを有す
る、ＵＣＢからのカルボキシ官能性コポリエステル
（Ｂ））、２８８．７５ｇのGrilonit L 1203.5（ＥＭ
Ｓ−ケミー社の、約８００[ｇ／ｅｑ.]のエポキシ当量
を有する、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂（Ｃ
Ｈ））、５．０ｇのモノ−tert−ブチルヒドロキノン、
４００ｇのKronos Cl 2160（クロノス社のＴｉＯ２
（Ｄ））、７ｇのResiflow PV 88（ポリアクリレートベ
ースの均染剤、ワルリ−ケミー社の商品）、７．５ｇの
Irgafos PEPQ（チバ社の亜リン酸塩含有熱安定剤（Ｃ
Ｈ））および３ｇのベンゾインを比較例と同様に処理し
て、粉体塗布材料を形成すると共に試験した。
０[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価および約６０℃のＴｇを有す
る、ＵＣＢからのカルボキシ官能性コポリエステル
（Ｂ））、２８８．７５ｇのGrilonit L 1203.5（ＥＭ
Ｓ−ケミー社の、約８００[ｇ／ｅｑ.]のエポキシ当量
を有する、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂（Ｃ
Ｈ））、５．０ｇのモノ−tert−ブチルヒドロキノン、
４００ｇのKronos Cl 2160（クロノス社のＴｉＯ２
（Ｄ））、７ｇのResiflow PV 88（ポリアクリレートベ
ースの均染剤、ワルリ−ケミー社の商品）、７．５ｇの
Irgafos PEPQ（チバ社の亜リン酸塩含有熱安定剤（Ｃ
Ｈ））および３ｇのベンゾインを比較例と同様に処理し
て、粉体塗布材料を形成すると共に試験した。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、直接的なガスおよび/
またはオイル加熱炉中で、特に耐黄色変性において、高
い安定性を有する熱硬化塗布材料が得られる。
またはオイル加熱炉中で、特に耐黄色変性において、高
い安定性を有する熱硬化塗布材料が得られる。
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）脂肪族および／または脂環式ポリオ
ールと、脂肪族および／または脂環式および／または芳
香族のポリカルボン酸および無水物との縮合反応により
調製され、３０℃から８０℃の範囲のＴｇおよび約２０
から１００[ｍｇＫＯＨ／ｇ]の酸価を有するカルボキシ
官能性ポリエステルと、（Ｂ）ビスフェノールＡおよび
エピクロロヒドリンに基づき、エポキシ当量のカルボン
酸当量に対する当量比が０．６から１．２の範囲のエポ
キシ樹脂と、（Ｃ）以下の化学式（Ｉ）−（Ｘ）の少な
くとも１種の化合物と、必要な場合、顔料および／また
は充填剤および／または熱安定剤、好ましくは亜リン酸
塩および／またはトライボ添加物および／または、均染
剤および脱蔵剤等のその他の添加剤と、を含む熱硬化塗
布材料。 化学式（Ｉ）−（II） 【化１】 （但し、（Ｉ）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ２＝ＯＲ７、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０
直鎖および／または分岐鎖アルキル；（II）において、
Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ７、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖
アルキル） 化学式（III）−（VI） 【化２】 （但し、（III）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ２＝ＯＲ
９、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝Ｈま
たはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；
（IV）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ
１０直鎖および／または分岐鎖アルキル；（Ｖ）におい
て、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ８＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖およ
び／または分岐鎖アルキル；（VI）において、Ｒ２＝Ｏ
Ｈ、Ｒ６＝ＯＲ９、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分
岐鎖アルキル）化学式（VII）−（IX） 【化３】 （但し、（VII）において、Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ４＝ＯＲ１
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１
０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／または
分岐鎖アルキル；（VIII）において、Ｒ２＝ＯＨ、Ｒ６
＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
１０、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および／また
は分岐鎖アルキル；（IX）において、Ｒ９＝ＯＨ、Ｒ１
０＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１＝ＨまたはＣ１−Ｃ１０直鎖および
／または分岐鎖アルキル）化学式（Ｘ） 【化４】 （但し、Ｒ９＝ＯＨ、Ｒ１０＝ＯＲ１１、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１＝Ｈまた
はＣ１−Ｃ１０直鎖および／または分岐鎖アルキル） - 【請求項２】前記化合物（Ｉ）の（Ｘ）に対する割合
が、全材料に基づいて０．００１重量％と１０重量％の
間、好ましくは０．０１と５重量％の間であることを特
徴とする請求項１に記載の熱硬化塗布材料。 - 【請求項３】前記化合物（Ｉ）から（Ｘ）の中で、ヒド
ロキノン、トルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン
およびモノ−tert−ブチルヒドロキノンから選択される
ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱硬化塗布
材料。 - 【請求項４】ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリ
ンに基づく前記エポキシ樹脂が、３００と４０００の間
の平均分子量および１５０と２０００[ｇ／ｅｑ.]のエ
ポキシ当量を有する、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルの比較的高い付加物であることを特徴とする請
求項１から３のいずれか１つに記載の熱硬化塗布材料。 - 【請求項５】カルボキシ官能性ポリエステルと、ビスフ
ェノールＡおよびエピクロロヒドリンに基づくエポキシ
樹脂とを用いて粉体塗布材料を調製する方法であって、
通常の顔料および／または充填剤および／または添加剤
に加えて、請求項１から４の少なくとも１つに記載の前
記塗布材料のすべての配合成分が６０と１４０℃の間の
温度で溶融体において共に押出されて、押出物が調製さ
れ、前記押出物が引続いて冷却、粉砕されると共に、９
０μｍ未満の粒子サイズに選別されることを特徴とする
方法。 - 【請求項６】請求項１から４のいずれか１つに記載の前
記塗布材料の保護膜としての用途。
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| DE19806284A DE19806284C2 (de) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
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