JPH11279474A

JPH11279474A - インク組成物

Info

Publication number: JPH11279474A
Application number: JP1504999A
Authority: JP
Inventors: Takehiko Shimamura; 武彦島村; Masakatsu Nakatsuka; 正勝中塚; Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-01-27
Filing date: 1999-01-25
Publication date: 1999-10-12

Abstract

(57)【要約】【解決手段】下記一般式（１）で表される蛍光性化合
物を含有するインク組成物において、アリールスルホン
酸類と３級アミン類とを含有することを特徴とするイン
ク組成物。【効果】保存安定性に優れた無色の蛍光インクを提供
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、通常の可視光下で
無色であり、紫外線の照射下で赤色に発色する蛍光性化
合物を含むインク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】秘密保持や偽造防止などの目的などで、
通常の可視光では確認がし難く、紫外線や赤外線によっ
て可視化したり、センサーでの読み取りを可能にするイ
ンクの開発が行なわれている。そのようなインクに使用
される蛍光性化合物として、テトラブチルアンモニウム
テトラキス〔４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チ
エニル）−１，３−ブタンジオナート〕ユーロピウムな
どの希土類錯体は、ストークスシフトが大きく、発光強
度も大きいので、読み取り間違いを防止でき、好適な化
合物である。例えば、インクジェット印刷用として、希
土類錯体を蛍光性化合物成分とする、無色または淡色の
蛍光インク組成物が提案されている（特公昭５４−２２
３３６号公報、特開平０８−２３９６０７号公報、特開
平０９−１８８８３５号公報）。

【０００３】インクジェット印刷は、ノズルよりインク
を噴射し、被記録物に付着せしめる方式であるため、該
ノズルと被記録物が触れることがなく、曲面や凹凸のあ
る表面に対しても、良好な印刷が可能であり、各種情報
のマーキング方法として優れている。特に、その中で
も、コンティニュアス方式のインクジェット印刷は、噴
射したインク粒子を電気的な文字信号に応じて帯電さ
せ、偏向電極により、帯電量に応じてインク滴の飛跡を
偏向させて、文字などを形成させる方式であって、高速
印刷に優れ、大量の被記録物に、個別の情報（例えば、
製造番号など）をマーキングする場合には、特に適した
方法といえる。

【０００４】ところが、希土類錯体は、インクジェット
印刷用インクなどのインク中で、配位子の解離などによ
り、漸次、その蛍光強度が低下する傾向があり、特に、
他の電解質が併存する状態では、その傾向が著しい。そ
のため、希土類錯体を含むインクの保存安定性の向上が
求められていた。特に、コンティニュアス方式のインク
ジェット印刷では、インクに導電性を付与する必要があ
るため、通常、電解質を導電性付与剤として添加してお
り、希土類錯体の使用に困難が伴った。前述の特許出願
は、それぞれ蛍光色素、バインダー樹脂に特徴があるも
のの、コンティニュアス方式に使用する場合にも、導電
性付与剤として、リチウム塩や４級アンモニウム塩など
当分野で通常知られた化合物を使用しており、インクの
保存安定性が充分であるとはいえなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、通常
の可視光下では無色で、紫外線を照射すると赤色に発光
する記録物が得られ、かつインクの保存安定性に優れた
インク組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に関して、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、下記一般式（１）（化３）
で表される蛍光性化合物を含有するインク組成物におい
て、アリールスルホン酸類と３級アミン類を含有するこ
とを特徴とするインク組成物、および、バインダー樹
脂としてポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポ
リビニルブチラールの少なくとも１種を含み、インク組
成物全体の重量に対して、７０重量％以上がエタノール
である前記のインク組成物に関するものである。

【０００７】

【化３】〔式中、Ａは下記式（化４）で表される置換基のいずれ
か

【０００８】

【化４】（上式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール基、ま
たはアラルキル基を表す）を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞ
れ独立に、水素原子、アルキル基またはアラルキル基を
示し、互いに結合して環状をなしてもよい〕

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明は、前記一般式（１）で表される蛍光性化
合物を含有するインク組成物において、アリールスルホ
ン酸類と３級アミン類を含有することを特徴とするイン
ク組成物である。本発明のインク組成物で使用する蛍光
性化合物（蛍光材料ともいう）は、前記一般式（１）で
表されるユーロピウム錯体である。一般式（１）中のＲ
₁〜Ｒ₄は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基ま
たはアラルキル基を示し、互いに連結して環状をなして
もよい。その具体的例としては、水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基
など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基など）を挙げることができる。また、Ｒ₁〜Ｒ₄が
互いに連結して環状をなす例としては、例えば、Ｎ−メ
チルピぺリジニウム、Ｎ−ベンジルピぺリジニウム、
Ｎ，Ｎ−ジメチルピロジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロ
ジニウムなどが挙げられる。また、Ａは下記式（化５）
で表される置換基のいずれかを表す。

【００１０】

【化５】（上式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₂は前記と同じ意味を表す）

【００１１】上記置換基において、Ｒ₅〜Ｒ₁₂の具体的
例としては、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基など）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基など）、ジアルキルアミノ
基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基な
ど）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基
など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基など）を挙げることができる。

【００１２】本発明で使用する一般式（１）で表される
ユーロピウム錯体の具体例としては、例えば、下記の式
（Ａ）〜（Ｘ）（化６〜１１）で表される例示化合物を
挙げることができるが、本発明はこれらの例示化合物に
限定されるものではない。

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】本発明で使用する一般式（１）で表される
ユーロピウム錯体は、特開昭６４−６０８５号公報、特
開昭６４−２６５８３号公報などに記載の方法に準じて
合成できる。例えば、過塩素酸ユーロピウムと下記一般
式（２）（化１２）の化合物とを、水酸化ナトリウム存
在下、アセトン中にて反応し、次いで、得られた化合物
に、一般式（３）（化１２）のアンモニウム塩を作用さ
せることによって、容易に合成される。

【００２０】

【化１２】（上式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ＡおよびＲ₁〜Ｒ
₄は前記と同じ意味を表す。）

【００２１】本発明のインク組成物において用いられる
アリールスルホン酸類とは、１個以上のスルホン酸基で
置換されており、他の置換基を有していてもよい芳香族
化合物である。アリールスルホン酸類の具体的な例とし
ては、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｏ−トルエ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルファニル
酸、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、α―ナフタレンス
ルホン酸、β―ナフタレンスルホン酸、２−ナフトール
−８−スルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、４−ビフェニルスルホン酸、９，１０−ジメトキシ
アントラセンスルホン酸、アントラキノン−２−スルホ
ン酸、アントラキノン−２，６−ジスルホン酸などが挙
げられる。これらの一部は市販されており、容易に入手
可能である。好ましくは、置換または無置換のベンゼン
スルホン酸、あるいは置換または無置換のナフタレンス
ルホン酸である。

【００２２】また、本発明のインク組成物において用い
られる３級アミン類とは、アンモニアの水素原子の３つ
全てが、それぞれ独立に、アルキル基、ヒドロキシアル
キル基またはアラルキル基で置換された化合物である。
その具体的例としては、例えば、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルフェネチルアミンなどが挙げられる。これらの一部は
市販されており、容易に入手可能である。

【００２３】本発明のインク組成物は、前記一般式
（１）で表される蛍光性化合物、アリールスルホン酸
類、３級アミン類、溶剤を含有する組成物であり、さら
に、バインダーを含有していてもよく、必要に応じて、
その他の各種添加剤を含有していてもよい。本発明のイ
ンク組成物において、蛍光性化合物の濃度は、使用する
溶剤やバインダーに溶解する限度内であれば良く、好ま
しくは、インク組成物中の濃度として０．００１〜１０
重量％、より好ましくは、０．０１〜１重量％である。
インク組成物中のアリールスルホン酸類の濃度は、０．
０１〜５重量％、好ましくは、０．１〜２重量％であ
る。また、３級アミン類はインク組成物中、０．０１〜
１０重量％、好ましくは、０．１〜２重量％である。
尚、アリールスルホン酸類および３級アミンはそれぞれ
を１種づつ用いても良いが、あるいは数種を組み合わせ
て使用しても良い。

【００２４】本発明のインク組成物においては、インク
組成物のｐＨを５〜１０、より好ましくは、６〜９に保
つことが必要である。本発明では、アリールスルホン酸
類と３級アミン類の使用割合を調整してｐＨを調節する
ことができる。ｐＨがこの範囲を外れると蛍光性化合物
の分解が促進され易くなり、好ましくない。

【００２５】本発明のインク組成物においては、インク
の溶剤として、有機溶剤および／または水を使用するこ
とができる。本発明のインク組成物に使用できる有機溶
剤としては、一般式（１）で表される蛍光性化合物、お
よび本発明で使用するバインダー樹脂を溶解できるもの
であれば良く、例えば、脂肪族アルコール系溶剤（例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、グリセリンなど）、ケトン系溶剤（例えば、ア
セトン、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、エステル系溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなど）、エーテル系溶剤など（例えば、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサン、など）、グリ
コールエーテル系溶剤（例えば、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルなど）、グリコールエステル系
溶剤（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテートなど）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
フォキシド、スルフォラン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンなどが挙げられる。これらの溶剤は、１
種または数種を組み合わせて使用することができる。

【００２６】尚、従来のインクでは、メチルエチルケト
ン、酢酸エチルなどが一般に用いられているが、これら
の有機溶剤を主体とするインクを使用する印刷業務で
は、局所排気設備設置などの作業環境整備の必要もあ
り、インクの取り扱い上、望ましくない。そのために、
本発明のインク組成物では、使用する有機溶剤の主体
を、使用環境の規制のないエタノールにすることが好ま
しく、エタノールをインク組成物全体の重量の７０％以
上含有することがより好ましい。

【００２７】また、本発明のインク組成物においては、
その用途の必要性に応じて、各種バインダー樹脂を加え
ることができる。本発明のインク組成物に使用できるバ
インダー樹脂は、蛍光性化合物を被記録物に良好に定着
させ、インクの粘度を適当に調製する目的で含有させる
ものであり、本発明で使用する有機溶剤に溶解する樹脂
であれば、特に限定するものではない。例えば、ポリビ
ニルピロリドン、ポリウレタン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリカプロラクトン、ポリ
エチレングリコールエステル、ポリスチレン、ポリ−α
−メチルスチレン、ポリオレフィン類（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなど）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリスルフォン、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリアクリレ
ート類（例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸
メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プ
ロピルなど）、ポリメチルビニルエーテル、メチルビニ
ルエーテル−マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテ
ル−マレイン酸メチル共重合体、メチルビニルエーテル
−マレイン酸無水物共重合体、セルロース誘導体（例え
ば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、アセチルセルロース、ニトロセルロースなど）等
を挙げることができる。

【００２８】また、例えば、天然樹脂および加工樹脂
（例えば、ロジン、硬化ロジン、ロジンエステル、セラ
ックなど）、合成樹脂およびその変性樹脂（例えば、フ
ェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、乾性油変性
アルキッド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリアミ
ド樹脂など）の、一般の印刷用インク（平版インク、凸
版インク、蛍光インクなど）に通常用いられる樹脂を使
用することもできる。バインダー樹脂は１種類を使用し
てもよく、あるいは数種類を併用してもよい。

【００２９】本発明のインク組成物においては、印刷の
形式、あるいは被記録物の種類などの諸条件によって、
インクの種々の異なる必要物性を満たすため、溶剤およ
びバインダー樹脂の組成を適宜調整するほか、さらに、
各種の添加剤を加えることもできる。本発明のインク組
成物において、有機溶剤の主体をエタノールとする場合
は、バインダー樹脂としては、エタノールに対する溶解
性が良好なポリビニルピロリドン、エチルセルロース、
ポリビニルブチラールとすることがより好ましい。

【００３０】本発明のインク組成物は、例えば、有機溶
剤および／または水に、蛍光性化合物、アリールスルホ
ン酸類、３級アミン類、バインダー、必要に応じて、各
種添加剤等を添加し、室温または加熱下に攪拌して溶解
させ、不溶解分を濾過して除去することにより製造され
る。

【００３１】本発明のインク組成物は、インクジェット
印刷用インクとして好適に使用することのできるインク
組成物である。一般に、インクジェット印刷用インクの
物性としては、粘度０．８〜１５ｃＰ、表面張力２０〜
５０ｄｙｎ／ｃｍが好ましい。さらに、コンティニュア
ス方式のインクジェット印刷用インクとする場合は、比
抵抗を５０００Ω・ｃｍ以下に調整することが望まし
い。

【００３２】本発明のインク組成物を、インクジェット
印刷用インクとする場合、有機溶剤の使用量としては、
インク組成物全体の重量に対して、１０〜９９．９重量
％であり、好ましくは、３０〜９９重量％であり、さら
に好ましくは５０〜９７重量％である。また、バインダ
ー樹脂の使用量は、全体の重量に対し、２０重量％を超
えないようにすることが好ましい。これ以上の含有率で
は、インクの粘度がインクジェット印刷に適さない程高
くなり、また記録物の乾燥が遅くなる傾向が認められる
ので、好ましくない。より好ましいバインダー樹脂の使
用量は、０．００２〜１０重量％である。さらに、本発
明のインク組成物には、必要に応じて、各種の添加剤
（例えば、乾燥防止剤、導電性付与剤、界面活性剤、防
腐剤、防錆剤、金属封止剤など）を加えることができ
る。

【００３３】本発明のインク組成物を、コンティニュア
ス方式の為のインクジェット印刷用インクとする場合、
インクの乾燥防止のために、さらに高沸点の有機溶剤を
含有することが好ましい。この目的にかなう高沸点の有
機溶剤としては、沸点が１００℃以上の水溶性有機溶剤
が好ましく、沸点が１５０℃以上、２５０℃以下の水溶
性有機溶剤がより好ましい。高沸点有機溶剤の具体的例
としては、例えば、多価アルコール溶剤（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリンなど）、グリコールエーテル系
溶剤（例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテルなど）、グリコールエステル系溶剤（例
えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トなど）、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキ
シド、スルフォラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどが挙げられる。特に、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンは、蛍光性化合物、バインダー樹
脂の溶解性にも優れており、特に好ましい。高沸点有機
溶剤は、１種または数種を組み合わせて使用することが
できる。なお、コンティニュアス方式のインクの場合、
高沸点有機溶剤の使用量は、全溶媒に対して２０重量％
以下とすることが好ましい。

【００３４】また、本発明のインク組成物を、コンティ
ニュアス方式のインクジェット印刷用に適用する場合、
導電性付与剤として、イオン化可能な無機または有機の
塩、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属または第
４級アンモニウムのハロゲン化物、スルホン酸塩、硝酸
塩、プロピオン酸塩および蟻酸塩、またはチオシアン酸
塩などを添加することができるが、本発明のインク組成
物では、ベンゼンスルホン酸と３級アミンの添加量を調
整することにより、比抵抗の調整をすることが好まし
い。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。実施例中、部は重量部、％は重量％を表す。実施例１蛍光性化合物以外の原料を、下記の割合で混合し、５０
℃で５０分間攪拌して溶解した。冷却後、蛍光性化合物
として、前記の例示化合物（Ｃ）１．０部を加え、さら
に５分間攪拌を続けて溶解させ、０．４５μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し、インクを調製した。ポリビニルピロリドン〔東京化成（株）試薬、Ｋ３０〕４．３部ｐ−トルエンスルホン酸１．３部トリ−ｎ−ブチルアミン１．７部エタノール８７．３部１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５．０部このインクをコンティニュアス方式のインクジェットプ
リンターに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈
下の目視では、印字されていない部分との差異は見出せ
ないが、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光
し、明瞭に判読することができ、良好な印字特性を示し
た。このインクを、６０℃で１００時間静置して、加速
状態での安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペク
トルを蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５００
０）を用いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍
光強度は、試験後も９０％保持されており、良好な安定
性を示した。

【００３６】実施例２蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｃ）１．０部を用
いて、インク組成物を調製した。ｐ−トルエンスルホン酸１．０部トリ−ｎ−ブチルアミン１．７部ポリビニルブチラール（アルドリッチ試薬）２．０部エタノール８９．７部ジエチレングリコールモノエチルエーテル５．０部このインクをコンティニュアス方式のインクジェットプ
リンターに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈
下の目視では、印字されていない部分との差異は見出せ
ないが、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光
し、明瞭に判読することができ、良好な印字特性を示し
た。このインクを、６０℃で１００時間静置して、加速
状態での安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペク
トルを蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５００
０）を用いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍
光強度は、試験後も９１％保持されており、良好な安定
性を示した。

【００３７】実施例３蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｃ）１．０部を用
いて、インク組成物を調製した。ｐ−トルエンスルホン酸１．０部トリ−ｎ−ブチルアミン１．３部エチルセルロース（和光純薬試薬１０ｃＰ）１．３部エタノール９０．３部ジエチレングリコールモノエチルエーテル５．０部このインクをコンティニュアス方式のインクジェットプ
リンターに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈
下の目視では、印字されていない部分との差異は見出せ
ないが、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光
し、明瞭に判読することができ、良好な印字特性を示し
た。このインクを、６０℃で１００時間静置して、加速
状態での安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペク
トルを蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５００
０）を用いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍
光強度は、試験後も９２％保持されており、良好な安定
性を示した。

【００３８】実施例４蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｂ）０．３部を用
いて、インク組成物を調製した。ｐ−トルエンスルホン酸１．０部トリ−ｎ−ブチルアミン１．７部Ｎ−メチルピロリドン１２．０部酢酸エチル５．０部メチルエチルケトン８０．０部このインクをコンティニュアス方式のインクジェットプ
リンターに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈
下の目視では、印字されていない部分との差異は見出せ
ないが、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光
し、明瞭に判読することができ、良好な印字特性を示し
た。このインクを、６０℃で１００時間静置して、加速
状態での安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペク
トルを蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５００
０）を用いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍
光強度は、試験後も８９％保持されており、良好な安定
性を示した。

【００３９】実施例５蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｅ）１．０部を用
いて、インク組成物を調製した。２−ナフタレンスルホン酸１．３部トリエタノールアミン１．７部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（アルドリッチ試薬）１．０部１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１０．０部酢酸エチル８０．０部イソプロパノール５．０部このインクをコンティニュアス方式のインクジェットプ
リンターに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈
下の目視では、印字されていない部分との差異は見出せ
ないが、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光
し、明瞭に判読することができ、良好な印字特性を示し
た。このインクを、６０℃で１００時間静置して、加速
状態での安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペク
トルを蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５００
０）を用いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍
光強度は、試験後も８７％保持されており、良好な安定
性を示した。

【００４０】実施例６蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ａ）１．０部を用
いて、インク組成物を調製した。ベンゼンスルホン酸１．０部ジメチルエタノールアミン１．５部ジエチレングリコールモノブチルエーテル６．５部ジメチルスルフォキシド１５．０部Ｎ−メチルピロリドン７５．０部このインクをピエゾ素子方式のインクジェットプリンタ
ーに使用して、普通紙に対して印字した。蛍光燈下の目
視では、印字されていない部分との差異は見出せない
が、紫外線の照射により印字部分が赤橙色に発光し、明
瞭に判読することができ、良好な印字特性を示した。こ
のインクを、６０℃で１００時間静置して、加速状態で
の安定性試験を実施した。試験前後の蛍光スペクトルを
蛍光分光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５０００）を用
いて測定した。発光極大（６１４ｎｍ）での蛍光強度
は、試験後も８８％保持されており、良好な安定性を示
した。

【００４１】実施例７蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｌ）０．１部を用
いて、インク組成物を調製した。ｐ−トルエンスルホン酸０．１部トリ−ｎ−ブチルアミン０．３部メタアクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体〔旭化成（株）製、デルペット８０Ｎ〕１０．０部酢酸エチル３０．０部メチルエチルケトン２０．０部このインクを普通紙に塗布した。蛍光燈下の目視では、
塗布していない部分との差異は見出せないが、紫外線の
照射により塗布部分が赤橙色に発光し、明瞭に識別する
ことができ、良好な性能を示した。このインクを、６０
℃で１００時間静置して、加速状態での安定性試験を実
施した。試験前後の蛍光スペクトルを蛍光分光光度計
（島津製作所製、ＲＦ−５０００）を用いて測定した。
発光極大（６１４ｎｍ）での蛍光強度は、試験後も８９
％保持されており、良好な安定性を示した。

【００４２】実施例８蛍光性化合物以外の原料の混合割合を下記のように変
え、蛍光性化合物として例示化合物（Ｃ）１．０部を用
いて、インク組成物を調製した。ｐ−トルエンスルホン酸０．２部トリエタノールアミン０．８部エタノール８８．２部１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン９．８部このインクを普通紙に塗布した。蛍光燈下の目視では、
塗布していない部分との差異は見出せないが、紫外線の
照射により塗布部分が赤橙色に発光し、明瞭に識別する
ことができ、良好な性能を示した。このインクを、６０
℃で１００時間静置して、加速状態での安定性試験を実
施した。試験前後の蛍光スペクトルを蛍光分光光度計
（島津製作所製、ＲＦ−５０００）を用いて測定した。
発光極大（６１４ｎｍ）での蛍光強度は、試験後も９５
％保持されており、良好な安定性を示した。

【００４３】比較例１インクの組成を、下記のように変えた以外は、実施例８
と同様にしてインクを調製した。蛍光性化合物〔例示化合物（Ｃ）〕１．０部エタノール８９．１部１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン９．９部実施例８と同様の加速状態での安定性試験を実施したと
ころ、発光極大（６１４ｎｍ）での蛍光強度は試験後７
０％に減少した。

【００４４】比較例２インクの組成を、下記のように変えた以外は、実施例１
と同様にしてインクを調製した。蛍光性化合物〔例示化合物（Ｃ）〕１．０部ポリビニルピロリドン〔東京化成（株）試薬、Ｋ３０〕４．３部エタノール８９．３部１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５．０部硝酸リチウム１．０部実施例１と同様の加速状態での安定性試験を実施したと
ころ、発光極大（６１４ｎｍ）での蛍光強度は試験後１
６％に減少した。

【００４５】

【発明の効果】本発明のインク組成物は、通常の可視光
では無色で、紫外線の照射により赤色に発光する、蛍光
強度が大きく、かつ、インクの保存安定性の良好なイン
ク組成物である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）（化１）で表される蛍
光性化合物を含有するインク組成物において、アリール
スルホン酸類と３級アミン類とを含有することを特徴と
するインク組成物。【化１】〔式中、Ａは下記式（化２）で表される置換基のいずれ
か【化２】（上式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール基、ま
たはアラルキル基を表す）を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞ
れ独立に、水素原子、アルキル基またはアラルキル基を
示し、互いに結合して環状をなしてもよい〕
【請求項２】バインダー樹脂としてポリビニルピロリ
ドン、エチルセルロース、ポリビニルブチラールの少な
くとも１種を含み、インク組成物全体の重量に対して、
７０重量％以上がエタノールである請求項１記載のイン
ク組成物。