JPH11286627A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐候性、耐酸性、密着性を有し、長期
間の貯蔵に対しても安定であり、かつ環境問題をクリア
し、さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有
する粉体塗料を提供する。 【解決手段】 １分子中にシリル基とグリシジル基を併
有するビニル系共重合体である（Ａ）成分および／
（Ｄ）成分（（Ｂ）成分：シリル基を含有するビニル系
共重合体と、（Ｃ）成分：グリシジル基を含有するビニ
ル系共重合体との樹脂組成物）と、脂肪族二塩基酸であ
る（Ｅ）成分を必須成分とし、（Ａ）成分または（Ｂ）
成分がシリル基を主たる架橋性基とし、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分または（Ｃ）成分は、ガラス転移温度が４０
〜１００℃で、数平均分子量が２０００〜２００００で
あり、かつ（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分は架橋
可能な共重合体全体の２０重量％以上とする粉体塗料用
樹脂組成物として用いることで上記課題を解決し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、粉体塗料用樹脂組
成物に関する。詳しくは、例えば、自動車部品、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品などに好
適に用いられる粉体塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、優れた耐水性、外観性、熱硬化性、耐衝撃性、
塗膜の機械的強度などを呈するとともに、極めて優れた
耐候性を呈する粉体塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車部品、産業機械、スチール
製家具、建築物内外装、家電用品などの塗装には、酸−
エポキシ架橋によるエステル樹脂やエポキシ樹脂を主と
して含有する塗料が用いられている。しかし、該塗料は
比較的安価ではあるものの、屋外での使用においては極
端に耐候性が低下するという問題があった。

【０００３】屋外での耐候性に優れる塗料としては、フ
ッ素樹脂を用いるものがあるが、この場合、コストが大
きく跳ね上がり、実用的ではないという問題がある。

【０００４】また、地球環境に対する影響が重要視さ
れ、溶剤型塗料は大量の揮発分の発生により敬遠されつ
つあり、溶剤型塗料から粉体塗料への置き換えが必要に
迫られている。

【０００５】粉体塗料で多く使用されているポリエステ
ル系樹脂は塗膜物性のバランスがよいが、耐候性は十分
ではない。一方、耐候性向上のためにアクリル系樹脂が
使用されるが、ポリエステル系樹脂ほどの物性バランス
が得られない。アクリル樹脂はポリエステル樹脂に比べ
ると固くて脆い傾向があり、機械的特性などはポリエス
テル樹脂にはおよばない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的とする
ところは、上記の従来多用されてきた酸−エポキシ架橋
によるエステル樹脂やエポキシ樹脂の欠点を克服し、優
れた耐候性を有するだけでなく、環境問題をクリアし、
さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有する
粉体塗料を提供することである。本発明の方法を用いれ
ば、従来のアクリル系樹脂では実現できなかった機械的
特性を有する塗膜を得ることができる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成から
なる新規な樹脂組成物を提供するものであり、これによ
り上記目的が達成される。 １）１分子中に下記一般式（１）で表されるシリル基と
グリシジル基を併有するビニル系共重合体である（Ａ）
成分および／または下記（Ｄ）成分と、脂肪族二塩基酸
である（Ｅ）成分を必須成分とし、前記（Ａ）成分また
は下記（Ｂ）成分が下記一般式（１）で表されるシリル
基を主たる架橋性基とし、前記（Ａ）成分、下記（Ｂ）
成分または下記（Ｃ）成分は、ガラス転移温度が４０〜
１００℃で、数平均分子量が２０００〜２００００であ
り、かつ（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分は架橋可
能な重合体全体の２０重量％以上であることを特徴とす
る粉体塗料用樹脂組成物。（Ｄ）成分：下記（Ｂ）成分
と下記（Ｃ）成分との樹脂組成物 （Ｂ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系共重合体 （Ｃ）成分：グリシジル基を含有するビニル系共重合体

【０００８】

【化３】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基および炭素数７〜１０のアラルキル
基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、
複数個の場合はそれらは同一であっても異なっていても
よい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロ
キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基およびアルケニルオキシ基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれら
は同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の整
数である。） ２）前記（Ａ）成分が、一般式（１）で表されるシリル
基を有するビニル系単量体である（ａ）成分１１〜３０
重量部、グリシジル基を有するビニル系単量体である
（ｂ）成分１〜３０重量部、（ａ）成分および（ｂ）成
分以外の共重合可能なビニル系単量体である（ｃ）成分
８８〜４０重量部を共重合して得られるビニル系共重合
体であることを特徴とする１）に記載の粉体塗料用樹脂
組成物。 ３）前記（Ｂ）成分は、一般式（１）で表されるシリル
基を１分子中に少なくとも１個含有することを特徴とす
る１）または２）のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹
脂組成物。 ４）前記（Ｂ）成分は、グリシジル基を１分子中に少な
くとも１個併有することを特徴とする１）〜３）のいず
れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 ５）前記（Ｃ）成分は、グリシジル基を１分子中に少な
くとも２個含有することを特徴とする１）〜４）のいず
れか1項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 ６）前記（Ｃ）成分は、一般式（１）で表されるシリル
基を１分子中に少なくとも１個併有することを特徴とす
る１）〜５）のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組
成物。 ７）前記（Ｄ）成分における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の
重量比率が（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝５：９５〜９５：
５であることを特徴とする１）〜６）のいずれか１項に
記載の粉体塗料用樹脂組成物。 ８）前記一般式（１）中のＸがアルコキシ基であること
を特徴とする１）〜７）のいずれか１項に記載の粉体塗
料用樹脂組成物。 ９）前記（Ａ）成分または（Ｂ）成分は、３−（メタ）
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−
（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシランよりなる群から選ばれるシリル基を含有するビ
ニル系単量体の１種、またはこれらの２種以上の混合物
を共重合したものであることを特徴とする１）〜８）の
いずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 １０）前記（Ａ）成分または（Ｃ）成分は、グリシジル
（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）
アクリレート、アリルグリシジルエーテルよりなる群か
ら選ばれるグリシジル基を含有するビニル系単量体の１
種、またはこれらの２種以上の混合物を共重合したもの
であることを特徴とする１）〜９）のいずれか１項に記
載の粉体塗料用樹脂組成物。 １１）前記（Ｅ）成分の脂肪族二塩基酸が、下記一般式
（２）で表される化合物の１種、またはこれらの２種以
上の混合物であることを特徴とする１）〜１０）のいず
れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ²は炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状の
アルキレン基である。） １２）前記（Ｅ）成分は、前記（Ａ）成分および／また
は（Ｄ）成分１００重量部に対し、１〜３０重量部使用
されることを特徴とする１）〜１１）のいずれか１項に
記載の粉体塗料用樹脂組成物。 （Ａ）成分は、通常、一般式（１）で表されるシリル基
を含有するビニル系単量体である（ａ）成分、グリシジ
ル基を含有するビニル系単量体である（ｂ）成分並びに
（ａ）成分および（ｂ）成分以外の共重合可能なビニル
系単量体である（ｃ）成分を用いて製造される。該一般
式（１）で表されるシリル基は、（Ａ）成分の同一分子
内または異分子内にＸは１種以上が存在することができ
る。また、（Ａ）成分は、上記シリル基および／または
グリシジル基を有しないかあるいは既に有するビニル系
共重合体にシリル基あるいはグリシジル基を導入して製
造することも可能である。一般式（１）で表されるシリ
ル基を含有するビニル系単量体である（ａ）成分は一般
式（１）で表されるシリル基を有すれば特に制限はない
が、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂
＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
₄Ｈ₉）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₆Ｈ₁₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
₁₀Ｈ₂₁）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₃、ＣＨ₂＝
ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ
Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃
Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ
Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ
（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ ₂ＯＣＨ₃）₂、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ
（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）
₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ｏｒｔ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＯ
（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ここでｏｒｔ−Ｃ₆Ｈ₄
はオルトフェニレン基である）ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ
（ｏｒｔ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝
ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂
Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣ
Ｏ（ＣＨ₂）₁₀Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ｐａｒ
ａ−Ｃ₆Ｈ ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ここでｐａｒａ−Ｃ
₆Ｈ₄はパラフェニレン基である）ＣＨ₂＝ＣＨ（ｐａｒ
ａ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）（ｐａｒａ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）（ｐａｒａ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂などのアルコキシシリル基含有単量体；Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃ_l2、ＣＨ₂
＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂） ₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃｌ、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃などのハロシ
リル基含有単量体；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＯＨ）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＨ）₂などのシラノール基含有
単量体；ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣＨ₃）₃などのアセトキシシリル基含有単量体が挙
げられる。

【００１０】これらの中では、特にアルコキシシリル基
含有単量体がコスト、安定性などの点で好ましく、例え
ば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、および３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシランよりなる群から選ばれる少な
くとも１種、またはこれらの２種以上の混合物等があげ
られる。ここで、「（メタ）アクリロキシ」とは、「メ
タクリロキシまたはアクリロキシ」を意味する。尚、後
述において用いられる「（メタ）」の用語もこれと同様
の表記法を意味する。

【００１１】これらの（ａ）成分は、１種または２種以
上を併用してもよく、（Ａ）成分１分子中に少なくとも
１個の一般式（１）で表されるシリル基が導入されるよ
うに前記（ａ）成分を共重合すればよい。また、これら
の（ａ）成分は、（Ａ）成分１００重量部中好ましくは
１１〜３０重量部共重合される。更に好ましくは１１〜
２７重量部、特に好ましくは１２〜２５重量部共重合さ
れるのがよい。（ａ）成分を共重合する量が、１１重量
部より少ないと、本発明の樹脂組成物の硬化特性、塗膜
の機械的強度、耐久性、耐候性に劣り、３０重量部を超
えると、樹脂の貯蔵安定性が低下する。

【００１２】前記（ｂ）成分のグリシジル基を含有する
ビニル系単量体には、特に限定はなく、例えば、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどより
なる群から選ばれる少なくとも１種、またはこれらの２
種以上の混合物等があげられる。

【００１３】これらの（ｂ）成分は、１種または２種以
上を併用してもよく、これらの単量体を用いて得られる
（Ａ）成分１００重量部中好ましくは１〜３０重量部共
重合される。更に好ましくは２〜２６重量部、特に好ま
しくは５〜２５重量部共重合されるのがよい。（ｂ）成
分を共重合する量が、１重量部より少ないと、塗膜の機
械的特性に劣り、３０重量部を超えると平滑性が低下す
る。

【００１４】前記（ｃ）成分であるその他の共重合可能
なビニル系単量体には、特に限定がなく、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート等のビニル系単量体；ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒ
ドロキシスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素
系ビニル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
スルホン酸等の重合可能な炭素−炭素二重結合を有する
酸；あるいは、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩等）；無水マレイン酸等の酸無水物ま
たはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコ
ールとのハーフエステル；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリンあるいは、それらの塩酸、
酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフ
タレート等のビニルエステルやアリルエステル化合物；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系
単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシスチレン、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（東亜合成
化学（株）製、商品名：アロニックスＭ−５７００）、
水酸基含有ビニル系変性ヒドロキシアルキルビニル系単
量体等の水酸基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル
酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類
とリン酸エステル基含有ビニル系化合物あるいはウレタ
ン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレート等
のビニル系化合物；ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、Ａ
Ｂ−６、ＡＫ−５などのメタクリロイル基含有マクロモ
ノマー（以上、東亜合成化学（株）製）；ビニルメチル
エーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレ
ン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビニルイミダゾール
等のその他のビニル系単量体等が挙げられる。

【００１５】（Ａ）成分は、主たる架橋性基として、一
般式（１）で表されるシリル基を有する。（Ａ）成分に
おいて、全架橋性基の個数に対し、シリル基の個数が５
０％以上であることが好ましく、７０％以上であること
がさらに好ましく、８０％以上であることが特に好まし
い。

【００１６】（Ａ）成分を製造する方法には、公知の重
合方法、例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合などが利
用できるが、特に合成の容易さから、過酸化物やアゾ化
合物などのラジカル開始剤を用いた溶液重合が好まし
い。

【００１７】前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭
化水素類（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チルなど）、アルコール類（メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類
（エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブア
セテートなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセ
ト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、アセトンなど）などの非
反応性の溶剤であれば特に限定はない。

【００１８】前記溶液重合に用いられる開始剤としては
特に限定はないが、過酸化ベンゾイルや過酸化第三ブチ
ルなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２
−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物な
どのラジカル開始剤が好ましい。

【００１９】前記溶液重合においては、必要に応じてｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプ
タン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−
Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₃−
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₄−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₆−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節することができ
る。特に、アルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移
動剤、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを用いれば、シリル基含有アクリル共重合体の末端
にアルコキシシリル基を導入することができる。

【００２０】前記溶液重合において、以上に挙げられた
単量体類、開始剤、連鎖移動剤などを重合溶剤に所定量
投入し、重合を実施し、溶媒を減圧にて除去することに
より、（Ａ）成分が得られる。

【００２１】（Ａ）成分の数平均分子量は、２０００〜
２００００であり、好ましくは３０００〜１００００な
る範囲である。分子量が２０００未満の場合は、塗膜が
充分な機械物性を発現することが困難になり、また２０
０００より大きい場合は、塗膜の平滑性が劣るという問
題がある。さらに、（Ａ）成分のガラス転移温度は、４
０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。
４０℃より低い場合は、粉体塗料の貯蔵安定性が劣り、
一方、１００℃より高い場合は塗膜の平滑性が劣るとい
う問題がある。前記（Ｂ）成分は、前記（ａ）成分およ
び前記（ｃ）成分を共重合して製造することができる。
前記（ａ）成分は（Ｂ）成分１００重量部中好ましくは
１〜３０重量部共重合される。更に好ましくは３〜２５
重量部、特に好ましくは５〜２５重量部共重合されるの
がよい。（ａ）成分を共重合する量が、１重量部より少
ないと、本発明の樹脂組成物の硬化特性、塗膜の機械的
強度、耐久性、耐候性に劣り、３０重量部を超えると、
樹脂の貯蔵安定性が低下するこれらの（ａ）成分は、１
種または２種以上を併用してもよく、（Ｂ）成分１分子
中に少なくとも１個のシリル基が導入されるように前記
（ａ）成分を共重合すればよい。また、（Ｂ）成分は、
上記シリル基を有しないかあるいは既に有するビニル系
共重合体にシリル基を導入して製造することも可能であ
る。

【００２２】前記（Ｂ）成分は、架橋性官能基として一
般式（１）で表されるシリル基単独の場合もあるが、シ
リル基とグリシジル基を併有する場合には、グリシジル
基を含有するビニル系単量体である（ｂ）成分の１種ま
たは２種以上の混合物を用いてもよく、前記（Ｂ）成分
１００重量部中好ましくは１〜５０重量部共重合され
る。更に好ましくは３〜４０重量部、特に好ましくは５
〜３０重量部共重合されるのがよい。前記（Ｃ）成分
は、前記（ｂ）および前記（ｃ）成分を共重合して製造
することができる。さらに、一般式（１）で表されるシ
リル基を併有させる場合には、前記（ａ）成分を共重合
すればよい。前記（ｂ）成分は（Ｃ）成分１００重量部
中好ましくは１〜５０重量部共重合される。更に好まし
くは３〜４０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部共
重合されるのがよい。（ｂ）成分を共重合する量が、１
重量部より少ないと、本発明の樹脂組成物の硬化特性、
塗膜の機械的強度に劣り、５０重量部を超えると、樹脂
の貯蔵安定性、平滑性が低下する。

【００２３】これらの（ｂ）成分は、１種または２種以
上を併用してもよく、（Ｃ）成分１分子中に好ましくは
少なくとも２個のグリシジル基が導入されるように前記
（ｂ）成分を共重合すればよい。また、前記（Ｃ）成分
は、上記グリシジル基を有しないかあるいは既に有する
ビニル系共重合体に該グリシジル基を導入して製造する
ことも可能である。前記（Ｃ）成分は、架橋性官能基と
してグリシジル基単独の場合もあるが、グリシジル基と
シリル基を併有する場合には、（ａ）成分の１種または
２種以上の混合物を用いてもよく、前記（Ｃ）成分１０
０重量部中好ましくは１〜３０重量部共重合される。更
に好ましくは２〜２６重量部、特に好ましくは５〜２５
重量部共重合されるのがよい。

【００２４】前記（Ｂ）成分または（Ｃ）成分の数平均
分子量は、２０００〜２００００であり、好ましくは３
０００〜１００００なる範囲である。分子量が２０００
未満の場合は、塗膜が充分な機械物性を発現することが
困難になり、また２００００より大きい場合は、塗膜の
平滑性が劣るという問題がある。さらに、（Ｂ）成分ま
たは（Ｃ）成分のガラス転移温度は、４０〜１００℃で
あり、好ましくは５０〜８０℃である。４０℃より低い
場合は、粉体塗料の貯蔵安定性が劣り、一方、１００℃
より高い場合は塗膜の平滑性が劣るという問題がある。
また、（Ｂ）成分または（Ｃ）成分を製造する方法に
は、前記（Ａ）成分と同様に公知の重合方法、例えば塊
状重合、懸濁重合、溶液重合などが利用できるが、特に
合成の容易さから、過酸化物やアゾ化合物などのラジカ
ル開始剤を用いた溶液重合が好ましい。

【００２５】前記（Ｄ）成分の樹脂組成物は、前記
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物からなり、（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分の重量比率は、（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝
５：９５〜９５：５が好ましい。更に好ましくは１０：
９０〜９０：１０、特に好ましくは１５：８５〜８５：
１５で混合される。

【００２６】（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分は水
分の作用によりシロキサン結合を形成し、架橋硬化可能
である。また、他の架橋硬化可能な重合体（単独重合体
および共重合体を含む。また、架橋性基として、シリル
基、エポキシ基、水酸基等を含む）、例えばエポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂
等を併用してもよい。他の架橋硬化可能な重合体を併用
する場合、（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分は架橋
硬化可能な重合体全体（（Ａ）成分および／または
（Ｄ）成分を含む）の２０重量％以上用いるのがよく、
３０重量％が好ましく、５０重量％がさらに好ましく、
８０重量％以上が特に好ましい。前記（Ｅ）成分の脂肪
族二塩基酸としては、特に制限されるものではないが、
一般式（２）で表される化合物が好ましく、Ｒ²の炭素
数の異なる種々のものを併用することもできる。Ｒ
²は、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキレ
ン基であるが、好ましくは炭素数４〜１８の範囲であ
り、直鎖状が好ましい。

【００２７】前記（Ｅ）成分としては、例えば、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などが
挙げられるが、貯蔵安定性や機械的強度などの諸物性の
バランスの点からセバシン酸、ドデカン二酸が好まし
い。（Ｅ）成分の脂肪族ニ塩基酸は、前記（Ａ）成分お
よび／または（Ｄ）成分１００重量部に対して好ましく
は１〜３０重量部使用されるが、更に好ましくは２〜２
５重量部、特に好ましくは３〜２０重量部使用される。
前記（Ｅ）成分の使用量が１重量部より少ない場合に
は、硬化性、塗膜の機械的特性が不十分となり、３０重
量部より多い場合には、貯蔵安定性、平滑性が低下す
る。

【００２８】また、前記（Ａ）成分および／または
（Ｄ）成分中のグリシジル基の個数と前記（Ｅ）成分の
脂肪族二塩基酸のカルボキシル基の個数の比は、１：３
〜３：１が好ましいが、さらに１：２〜２：１の範囲が
好ましい。

【００２９】本発明の組成物は、脂肪族二塩基酸が一般
式(１)で表されるシリル基の加水分解・縮合触媒になり
うるため、一般式(１)で表されるシリル基の架橋と酸−
エポキシ架橋が同時に起こるが、シリル基の架橋をさら
にスムーズに進めるために硬化触媒を添加することがで
きる。硬化触媒としては、一般式（１）で表されるシリル
基の加水分解反応を促進し、速やかに縮合反応を起こし
うる硬化触媒であれば特に限定なく使用でき、有機スル
ホン酸、有機スルホン酸と含チッ素化合物との混合物ま
たは反応物、リン酸またはリン酸エステル類、有機金属
化合物等が挙げられる。

【００３０】硬化触媒の具体例としては、例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、１
−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸な
どの有機スルホン酸化合物；前記有機スルホン酸化合物
と含チッ素化合物（例えば、１−アミノ−２−プロパノ
ール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２
−（メチルアミノ）エタノール、２−ジメチルエタノー
ルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、ジイソプロパノールアミン、３−アミノプロパノー
ル、２−メチルアミノ−２−メチルプロパノール、モル
ホリン、オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサゾリ
ジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジンなど）と
の混合物または反応物；リン酸、モノメチルホスフェー
ト、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、モノドデシルホスフェ
ート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、
ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジド
デシルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステ
ル；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シク
ロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グ
リシドール、アクリルグリシジルエーテル、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリメチルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ
（株）製カーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製の
エピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ
化合物とリン酸および／またはモノリン酸エステルとの
付加反応物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ＤＡＢＣ
Ｏ、ＤＢＵ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンな
どのアミン類；これらのアミン類と酸性リン酸エステル
との反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ性化合物；ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミド、テトラブチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミドなどの４級アンモニウム塩、ま
たホスホニウム塩；オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ
などの２価スズ化合物、ジブチルスズジオクトエート、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルス
ズビストリエトキシシリケート、ジブチルスズジステア
レート、ジブチルスズマレートなどのジブチルスズ化合
物、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチ
ルスズマレートなどのジオクチルスズ化合物などの４価
有機スズ化合物；テトラメトキシチタン、テトラステア
リルオキシチタン等の有機チタネート化合物；アルミニ
ウムイソプロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナ
ート等の有機アルミニウム化合物；ステアリン酸ジルコ
ニア、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有
機ジルコニウム化合物などが挙げられる。

【００３１】これらのうち有機チタネート化合物、有機
ジルコニウム化合物が、焼き付け時の硬化性の点から好
ましい。

【００３２】これらの硬化触媒はそれぞれ単独で使用し
てもよく、また併用してもよい。

【００３３】これらの硬化触媒の使用量は、（Ａ）成分
および／または（Ｄ）成分１００重量部に対し、０．０
１〜１５重量部が好ましく、さらには０．１〜１０重量
部が好ましい。０．０１重量部より少ない場合にはシリ
ル基の架橋促進効果はなく、１５重量部より多い場合に
は、貯蔵安定性に欠けたり、塗膜の外観が低下するとい
う問題が生じる。

【００３４】本粉体塗料用樹脂組成物には必要に応じ
て、ポリエステル、エポキシ、アクリルなどの樹脂、二
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロムな
どの無機顔料およびフタロシアニン系、キナクドリン系
などの有機顔料、着色助剤、流展剤や消泡剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を
加えることができる。これらの添加剤の配合割合は必要
特性に応じて適宜選定可能であり、また混合して使用す
ることも可能である。

【００３５】粉体塗料の製造は、例えば、加熱ロール、
ニーダーなどの溶融混練機を用い、必要により上記添加
物を含む本発明の粉体塗料用樹脂組成物を溶融、混練
し、そして冷却した後に、粉砕して調製される。また
は、（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分の重合後の溶
液に、硬化触媒や顔料、添加剤などを加えて混合し、本
発明の粉体塗料用樹脂組成物とし、これをスプレードラ
イする方法も使用できる。

【００３６】このようにして得られた粉体塗料は、静電
塗装や流動浸漬塗装などの公知の方法により被塗物に塗
布される。塗膜の厚みは必要に応じて適宜選定可能であ
り、通常は２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１５０
μｍがよい。２０μｍより薄い場合は、塗膜にムラが生
じやすく、２００μｍより厚い場合は、塗膜に凹凸がで
きやすくなるという問題がある。

【００３７】得られた塗布物は、通常１５０〜２００℃
程度の温度で、５分〜１時間焼き付けることにより、充
分に硬化させることができ、耐候性、耐酸性などの物性
に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。１５
０℃より低温の場合や５分より短い場合は、塗膜の硬化
が充分ではなく、２００℃より高温の場合や１時間より
長い場合は、作業性が悪くなったり光熱費などのコスト
が上昇するという問題が生じる。

【００３８】本発明の組成物は、例えば、アルミサイデ
ィングやフェンスなどの建築内外装用、ガードレールな
どの道路資材、エアコンや冷蔵庫などの家電品などに用
いられる。

【００３９】次に、本発明を実施例を用いてより詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に束縛されるもので
はない。なお、以下に示す部は特に断りのない限り重量
部を示すものとする。また、実施例における分析値、特
性値および塗膜の性能は次の方法により測定又は評価し
たものである。 分析値 （１）ポリマーの数平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製６００型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、流速を１ｍ
Ｌ／ｍｉｎとした。カラム温度は４０℃で測定した。ポ
リスチレンを標準試料として数平均分子量を算出した。 （２）ガラス転位温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−
５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度５℃／ｍｉ
ｎで測定し、決定した。特性値および塗膜の性能 （１）平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：やや凹凸有り、×：
凹凸有り （２）耐候性 サンシャインウェザーメーター３０００時間照射後の塗
膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ、チョーキング （３）耐酸性 塗膜を０．１規定の硫酸に室温下２４時間浸せきした後
の塗膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ （４）硬化性 焼き付けを行った組成物１ｇを２００メッシュステンレ
ス金網に包み込み、アセトンに２４時間浸漬して、組成
物の重量変化を調べ、重量変化がない場合をゲル分率１
００％とした。 ◎：９０％以上、○：９０〜８０％、△：８０〜７０
％、×：７０％以下 （５）密着性 ＪＩＳＫ５４００に準じ、碁盤目テープ法により評価し
た。 ◎：欠損部なし、○：欠損部５％以内、△：欠損部５％
〜１５％、×：欠損部１５％以上 （６）貯蔵安定性 ４０℃で１ヶ月貯蔵し、貯蔵前後のゲル分率の変化を調
べ、貯蔵安定性の指標とした。 ◎：ゲル分率の増加が５％以内、○：５〜１０％、△：
１０〜１５％、×：２０％以上 樹脂製造例１〜１０ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、トルエン５０部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１１０℃に昇温した後、表１に示した
共重合成分を含むモノマー混合液（部で表示）を滴下ロ
ートにより５時間で等速滴下した。混合物の滴下終了
後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部、
トルエン１０部の混合物を１時間で等速滴下した。滴下
終了後、１１０℃でさらに１時間加熱後、冷却した。樹
脂溶液を減圧下溶媒留去することで、固体状態の樹脂
（α−１）〜（α−３）、（β−１）〜（β−３）、
（γ−１）〜（γ−３）、（δ−１）を得た。

【００４０】

【表１】 （表中、ＴＳＭＡは３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを、ＴＥＳＭＡは３−メタクリロキシプロ
ピルトリエトキシシランを、ＭＭＡはメチルメタクリレ
ートを、ＢＡはブチルアクリレートを、ＳＴはスチレン
を、ＧＭＡはグリシジルメタクリレートを、ＨＥＭＡは
２−ヒドロキシエチルメタクリレートを、ＡＩＢＮは
２，２’ーアゾビスイソブチロニトリルを示す。） 実施例１〜２０ 樹脂（α−１）〜（α−３）、（β−１）〜（β−
３）、（γ−１）〜（γ−３）を用いて、表３、表４の
配合（部で表示）に従い、それぞれ混合し、その混合物
を（株）栗本鐵工所製ＫＲＣニーダを用いて１２０℃で
溶融混練し、冷却した後、ホソカワミクロン（株）製バ
ンタムミルを用いて微粉砕して、粉体塗料（ε−１）〜
（ε−２０）を製造した。得られた粉体塗料を厚さ０．
８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が５０〜６０μｍ
になるように日本ワーグナー・スプレーテック（株）製
静電塗装機を用いて塗装し、１８０℃で２０分焼き付け
して塗膜を形成した。得られた塗膜の性能を評価した結
果を表２、３に示した。

【００４１】

【表２】 （表中、ＴｉＯ₂は石原産業（株）製のニ酸化チタン
（商品名：タイペークＣＲ９０）、モダフローは米国モ
ンサント社製のレベリング剤を示す。）

【００４２】

【表３】 （表中、ＴｉＯ₂は石原産業（株）製のニ酸化チタン
（商品名：タイペークＣＲ９０）、モダフローは米国モ
ンサント社製のレベリング剤を示す。） 比較例１〜３ 表４に従い、実施例と同様の方法により、粉体塗料（ε
−２１）〜（ε−２３）を製造した。また、実施例と同
様に塗装し、得られた塗膜の性能を評価した結果を表４
に示した。

【００４３】

【表４】 （表中、ＴｉＯ₂は石原産業（株）製のニ酸化チタン
（商品名：タイペークＣＲ９０）、ブロックイソシアネ
ートはダイセルヒュルス（株）製のブロック化イソホロ
ンジイソシアネート（商品名：ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ
１０６５）、モダフローは米国モンサント社製のレベ
リング剤を示す。）

【００４４】

【発明の効果】本発明により、優れた耐候性、耐酸性、
外観性、密着性、機械的強度を有し、環境問題をクリア
し、さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有
する粉体塗料を提供することが可能である。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１分子中に下記一般式（１）で表されるシ
   リル基とグリシジル基を併有するビニル系共重合体であ
   る（Ａ）成分および／または下記（Ｄ）成分と、脂肪族
   二塩基酸である（Ｅ）成分を必須成分とし、前記（Ａ）
   成分または下記（Ｂ）成分が下記一般式（１）で表され
   るシリル基を主たる架橋性基とし、前記（Ａ）成分、下
   記（Ｂ）成分または下記（Ｃ）成分は、ガラス転移温度
   が４０〜１００℃で、数平均分子量が２０００〜２００
   ００であり、かつ（Ａ）成分および／または（Ｄ）成分
   は架橋可能な重合体全体の２０重量％以上であることを
   特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。（Ｄ）成分：下記
   （Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分との樹脂組成物 （Ｂ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
   有するビニル系共重合体 （Ｃ）成分：グリシジル基を含有するビニル系共重合体 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基および炭素数７〜１０のアラルキル
   基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、
   複数個の場合はそれらは同一であっても異なっていても
   よい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
   ルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロ
   キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
   アミド基、およびアルケニルオキシ基よりなる群から選
   ばれる少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれ
   らは同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の
   整数である。）
2. 【請求項２】前記（Ａ）成分が、一般式（１）で表され
   るシリル基を有するビニル系単量体である（ａ）成分１
   １〜３０重量部、グリシジル基を有するビニル系単量体
   である（ｂ）成分１〜３０重量部並びに（ａ）成分およ
   び（ｂ）成分以外の共重合可能なビニル系単量体である
   （ｃ）成分８８〜４０重量部を共重合して得られるビニ
   ル系共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
   粉体塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（Ｂ）成分は、一般式（１）で表され
   るシリル基を１分子中に少なくとも１個含有することを
   特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の粉
   体塗料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記（Ｂ）成分は、グリシジル基を１分子
   中に少なくとも１個併有することを特徴とする請求項１
   〜３のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記（Ｃ）成分は、グリシジル基を１分子
   中に少なくとも２個含有することを特徴とする請求項１
   〜４のいずれか1項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
6. 【請求項６】前記（Ｃ）成分は、一般式（１）で表され
   るシリル基を１分子中に少なくとも１個併有することを
   特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗
   料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】前記（Ｄ）成分における（Ｂ）成分と
   （Ｃ）成分の重量比率が（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝５：
   ９５〜９５：５であることを特徴とする請求項１〜６の
   いずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記一般式（１）中のＸがアルコキシ基で
   あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
   載の粉体塗料用樹脂組成物。
9. 【請求項９】前記（Ａ）成分または（Ｂ）成分は、３−
   （メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３
   −（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
   ３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
   ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエト
   キシシランよりなる群から選ばれるシリル基を含有する
   ビニル系単量体の１種、またはこれらの２種以上の混合
   物を共重合したものであることを特徴とする請求項１〜
   ８のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
10. 【請求項１０】前記（Ａ）成分または（Ｃ）成分は、グ
    リシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル
    （メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルより
    なる群から選ばれるグリシジル基を含有するビニル系単
    量体の１種、またはこれらの２種以上の混合物を共重合
    したものであることを特徴とする請求項１〜９のいずれ
    か１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
11. 【請求項１１】前記（Ｅ）成分の脂肪族二塩基酸が、下
    記一般式（２）で表される化合物の１種、またはこれら
    の２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜
    １０のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 【化２】 （式中、Ｒ²は炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状の
    アルキレン基である。）
12. 【請求項１２】前記（Ｅ）成分は、前記（Ａ）成分およ
    び／または（Ｄ）成分１００重量部に対し、１〜３０重
    量部使用されることを特徴とする請求項１〜１１のいず
    れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。