JPH11288100A - Image transfer medium, image forming material, and image forming method using the same - Google Patents
Image transfer medium, image forming material, and image forming method using the sameInfo
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- JPH11288100A JPH11288100A JP10089840A JP8984098A JPH11288100A JP H11288100 A JPH11288100 A JP H11288100A JP 10089840 A JP10089840 A JP 10089840A JP 8984098 A JP8984098 A JP 8984098A JP H11288100 A JPH11288100 A JP H11288100A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 転写時の密着性と転写後の剥離性の双方に優
れ、転写画像が高解像度で高品位である画像転写媒体、
画像形成材料を提供する。
【解決手段】 支持体上に、ビカット軟化点が35〜6
5℃の樹脂から構成される膜厚20〜100μmの熱軟
化性層及び、ビカット軟化点が80℃以上でオルゼン剛
性率が700〜1100kg/cm2の樹脂から構成さ
れる膜厚0.05〜2μmの離型層をこの順に有する画
像転写媒体、画像形成層をこの上に有する画像形成材
料、及びこれらに形成した画像を被転写体に加熱加圧転
写する画像形成方法。(57) [Summary] An image transfer medium which is excellent in both adhesion at the time of transfer and peelability after transfer, and has a high resolution and high quality transferred image.
An image forming material is provided. SOLUTION: A Vicat softening point is 35 to 6 on a support.
A heat-softening layer having a thickness of 20 to 100 μm composed of a resin having a temperature of 5 ° C., and a thickness of 0.05 to 500 μm having a Vicat softening point of 80 ° C. or more and a resin having an Olsen stiffness of 700 to 1100 kg / cm 2. An image transfer medium having a release layer of 2 μm in this order, an image forming material having an image forming layer thereon, and an image forming method of transferring an image formed thereon to a transfer target by heating and pressing.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は例えば、カラー印刷
における色校正用のカラープルーフ等の作製に好適な画
像転写媒体、画像形成材料及び画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image transfer medium, an image forming material and an image forming method suitable for producing a color proof for color proofing in color printing, for example.
【0002】[0002]
【従来の技術】多色刷り印刷における本印刷の前工程と
して行われる校正刷りの手間と時間を節約するために色
校正用のカラーシートが用いられるのは当分野において
よく知られている。2. Description of the Related Art It is well known in the art that a color sheet for color proofing is used in order to save labor and time of proof printing performed as a pre-process of main printing in multicolor printing.
【0003】色校正用のカラーシートを用いて、多色画
像を作成する方法としては、例えば特開昭47−418
30号公報に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転写
積層する直接転写方式、特開昭59−97140号公
報、同61−189535号公報に記載の、着色画像を
一時仮の受像シート上に転写する間接転写方式、また特
開昭56−50127号公報に記載の着色感光層を受像
紙に転写した後に画像を形成する工程を繰り返す方法等
が挙げられる。これらの方法はいずれも転写した最終画
像が有機重合体で被覆されているため、得られた画像表
面の光沢が高すぎ本印刷時の画像品質とは異なった印象
を与えるという問題を有していた。As a method of creating a multicolor image using a color sheet for color proofing, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-418
No. 30, JP-A No. 59-97140, and JP-A No. 61-189535, in which a colored image is temporarily transferred onto a final image receiving sheet. And a method of repeating the step of forming an image after transferring a colored photosensitive layer to an image receiving paper described in JP-A-56-50127. In any of these methods, since the transferred final image is covered with an organic polymer, the surface of the obtained image is too glossy and gives an impression different from the image quality at the time of actual printing. Was.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、この問題を解
決するために受像紙上に着色画像のみを転写積層し多色
画像を形成する、画像のみ転写方式が考えられた。画像
転写時に画像形成部材と受像紙との密着性を高め、かつ
受像紙から画像形成部材を剥離する際の離型性を高める
ために、特願平8−188739号にクッション層の表
面に離型性を付与した離型性クッション層を導入した画
像形成材料が提案されている。これにより、画像部のみ
の転写が可能となったが、離型層と画像形成層の界面の
接着力が弱いあまり、画像形成部材に些細なひずみが生
じただけでその部分の画像形成層にクラック(爪折れ)
状の塗膜欠陥を生じ、結果としてその部分の画像が劣化
するという問題を生じた。In order to solve this problem, an image-only transfer method has been considered in which only a colored image is transferred and laminated on an image receiving paper to form a multicolor image. In order to enhance the adhesion between the image forming member and the image receiving paper at the time of image transfer, and to enhance the releasability when the image forming member is peeled off from the image receiving paper, Japanese Patent Application No. Hei. There has been proposed an image forming material in which a mold releasing cushion layer provided with moldability is introduced. As a result, it was possible to transfer only the image area, but the adhesive force at the interface between the release layer and the image forming layer was too weak, so that only a slight distortion occurred in the image forming member and the image forming layer Crack
This causes a problem that a film-like coating defect occurs, and as a result, the image in that portion is deteriorated.
【0005】また本件発明者は、離型性クッション層を
有する画像形成材料の生保存性を改良するために最表層
に保護層を設けた画像形成材料を特開平9−23060
1号公報に開示している。これによれば確かに生保存性
の改善には効果があったが、画像形成層がキノンジアジ
ドを含有する感光層の場合、先に述べたクラック状の塗
膜欠陥部分において、露光部に発生した窒素ガスがクラ
ック部分に蓄積し、画像欠陥を更に劣化させるという問
題が生じた。The present inventor has disclosed an image forming material having a protective layer on the outermost layer in order to improve the raw storage stability of an image forming material having a releasable cushion layer.
No. 1 discloses this. According to this, there was certainly an effect on the improvement of the raw preservability, but in the case where the image forming layer was a photosensitive layer containing quinonediazide, it occurred in the above-described cracked coating film defect portion in the exposed portion. There is a problem that nitrogen gas accumulates in cracks and further deteriorates image defects.
【0006】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、転写時の密着性と転写後の剥離性
の双方に優れ、転写画像が高解像度で高品位である画像
転写媒体、画像形成材料を提供することにある。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an image transfer apparatus which is excellent in both adhesiveness at the time of transfer and peelability after transfer, and has high resolution and high quality in a transferred image. A medium and an image forming material are provided.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 支持体上に、ビカット軟化点が35〜65℃の樹脂
から構成される膜厚20〜100μmの熱軟化性層及
び、ビカット軟化点が80℃以上でオルゼン剛性率が7
00〜1100kg/cm2の樹脂から構成される膜厚
0.05〜2μmの離型層をこの順に有する画像転写媒
体、前記離型層を構成する樹脂がエチレン−メチルメタ
クリレート共重合体よりなること、 の画像転写媒体の離型層上に形成した画像を被転
写体に加熱加圧転写する画像形成方法、 支持体上に、ビカット軟化点が35〜65℃の樹脂
から構成される膜厚20〜100μmの熱軟化性層、ビ
カット軟化点が80℃以上でオルゼン剛性率が700〜
1100kg/cm2の樹脂から構成される膜厚0.0
5〜2μmの離型層及び、画像形成層をこの順に有する
画像形成材料、前記離型層を構成する樹脂がエチレン−
メチルメタクリレート共重合体よりなること、該画像形
成層上に、水溶性樹脂と固体粒子を含有し、付量が0.
05〜2g/m2である保護層を有すること、及び、 の画像形成材料に少なくとも露光を行うことによ
り形成した画像を被転写体に加熱加圧転写する画像形成
方法、によって達成される。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a heat-softening layer having a thickness of from 20 to 100 .mu.m made of a resin having a Vicat softening point of 35 to 65.degree. Is 80 ° C or higher and Olsen rigidity is 7
An image transfer medium having, in this order, a release layer having a thickness of 0.05 to 2 μm composed of a resin of 00 to 1100 kg / cm 2 , wherein the resin constituting the release layer comprises an ethylene-methyl methacrylate copolymer An image forming method of transferring an image formed on a release layer of an image transfer medium to a transfer-receiving member by heating and pressurizing, a film thickness 20 composed of a resin having a Vicat softening point of 35 to 65 ° C. on a support. 100-μm heat-softening layer, Vicat softening point of 80 ° C. or more and Olsen rigidity of 700-
Thickness 0.0 composed of 1100 kg / cm 2 resin
An image forming material having a release layer of 5 to 2 μm and an image forming layer in this order, and the resin constituting the release layer is ethylene-
It consists of a methyl methacrylate copolymer, contains a water-soluble resin and solid particles on the image forming layer, and has a weight of 0.
The protective layer has a protective layer of 0.5 to 2 g / m 2 , and an image forming method in which an image formed by exposing at least the image forming material is heated and pressed to a transfer receiving body.
【0008】即ち、本発明者は離型層について軟化点の
みならず、剛性及び膜厚を調整することによって、上層
への追随性が得られ、転写性やクラックの解消につなが
ることを見出し本発明に至ったものである。That is, the present inventor has found that by adjusting not only the softening point but also the stiffness and the film thickness of the release layer, followability to the upper layer can be obtained, leading to transferability and elimination of cracks. This has led to the invention.
【0009】以下に、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0010】本発明は、ビカット軟化点が35〜65℃
の樹脂から構成される膜厚20〜100μmのクッショ
ン層としての熱軟化性層及び、ビカット軟化点が80℃
以上でオルゼン剛性率が700〜1100kg/cm2
の樹脂から構成される膜厚0.05〜2μmの離型層を
組み合わせることを特徴とする。[0010] The present invention has a Vicat softening point of 35 to 65 ° C.
Heat-softening layer as a cushion layer having a thickness of 20 to 100 μm and a Vicat softening point of 80 ° C.
With the above, the Olsen rigidity is 700 to 1100 kg / cm 2.
And a release layer having a thickness of 0.05 to 2 μm made of the above resin.
【0011】ここで言うビカット(VICAT)軟化点
はJIS−K7206−1991に示されたA法で測定
された値を言う。熱軟化性層が単独の層で形成される場
合は、厚さ3mmの試験片を作製・測定した値を、熱軟
化性層が複数の層からなる場合には、熱軟化性層全体の
厚さが3mmに達するまで最熱軟化性層の厚さを増した
試験片を作製・測定した値を熱軟化性層のVICAT軟
化点とする。The VICAT softening point referred to here is a value measured by the method A shown in JIS-K7206-1991. When the heat-softening layer is formed of a single layer, the value obtained by preparing and measuring a test piece having a thickness of 3 mm is used. When the heat-softening layer is composed of a plurality of layers, the thickness of the entire heat-softening layer is measured. The value obtained by preparing and measuring a test piece in which the thickness of the highest heat softening layer was increased until the thickness reached 3 mm was defined as the VICAT softening point of the heat softening layer.
【0012】またここで言うオルゼン剛性率はASTM
D747、JIS−K6301に示された方法により測
定された値を言う。本発明にいう離型層のオルゼン剛性
は、離型層に用いられる樹脂を厚さ、12mm以上、直
径50mmの円盤計に成形し、オルゼン式硬さ試験器を
用いて測定される。The Olsen rigidity referred to here is ASTM.
D747, a value measured by the method described in JIS-K6301. The Olsen stiffness of the release layer referred to in the present invention is measured by molding a resin used for the release layer into a discometer having a thickness of 12 mm or more and a diameter of 50 mm, and using an Olsen-type hardness tester.
【0013】本発明の熱軟化性層に用いるビカット軟化
点が35〜65℃の樹脂としては、エチレン−α−オレ
フィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体等のうちVICAT
軟化温度が65℃以下のもの、例えばエチレン−ブテン
共重合体(ブテン=22重量%)、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(酢酸ビニル=15〜25重量%、MFR
(メルトフローレート)5〜15)、エチレン−エチル
アクリレート共重合体(エチルアクリレート=25重量
%)等を単独或いは混合若しくは各々を別の層として用
いたり、これらとポリエチレン、ポリプロピレン等をV
ICAT軟化温度が65℃を越えないように混合して用
いたりすることができる。The resin having a Vicat softening point of 35 to 65 ° C. used in the heat-softening layer of the present invention includes ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer and the like. VICAT
Those having a softening temperature of 65 ° C. or lower, for example, ethylene-butene copolymer (butene = 22% by weight), ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate = 15 to 25% by weight, MFR
(Melt flow rate) 5 to 15), ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate = 25% by weight) or the like alone or as a mixture, or each as a separate layer.
They can be mixed and used so that the ICAT softening temperature does not exceed 65 ° C.
【0014】熱軟化性層の厚さは20〜100μmであ
るが、30〜50μmであることが好ましい。The thickness of the heat-softening layer is from 20 to 100 μm, preferably from 30 to 50 μm.
【0015】本発明の離型層に用いるビカット軟化点が
80℃以上でオルゼン剛性率が700〜1100kg/
cm2の樹脂としては、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合樹脂が挙げられる。また前記熱軟化性層に用い
られる樹脂に可塑剤や固体粒子を含有させ、所望の軟化
点、オルゼン剛性を示す樹脂に調整することも可能であ
る。The Vicat softening point used in the release layer of the present invention is 80 ° C. or higher and the Olsen rigidity is 700 to 1100 kg /
Examples of the resin having a cm 2 include an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin. It is also possible to add a plasticizer or solid particles to the resin used for the heat-softening layer, and adjust the resin to have a desired softening point and Olsen rigidity.
【0016】物性を調整するために用いられる可塑剤と
してはフタル酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、
脂肪酸エステル誘導体、リン酸エステル、ポリエステル
系可塑剤など公知のものが、塗膜への溶解性を劣化させ
ない範囲で使用できる。Examples of the plasticizer used for adjusting the physical properties include phthalic acid esters, aromatic carboxylic acid esters,
Known compounds such as fatty acid ester derivatives, phosphate esters, and polyester plasticizers can be used as long as they do not deteriorate the solubility in the coating film.
【0017】また固体粒子としては、二酸化ケイ素、ケ
イソウ土、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
ガラス、アルミナ、デキストリン、デンプン(例えばラ
イススターチ)、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ポリメチルメタクリレートやポリスチレン等の
架橋粒子等の公知のものが、塗膜への溶解性を劣化させ
ない範囲で使用できる。The solid particles include silicon dioxide, diatomaceous earth, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide,
Known materials such as glass, alumina, dextrin, starch (for example, rice starch), calcium stearate, zinc stearate, cross-linked particles such as polymethyl methacrylate and polystyrene can be used within a range that does not deteriorate the solubility in the coating film.
【0018】離型層の厚さは0.05〜2μmである
が、0.5〜1.0μmであることが好ましい。The thickness of the release layer is 0.05 to 2 μm, preferably 0.5 to 1.0 μm.
【0019】本発明の画像転写媒体又は画像形成材料に
用いられる支持体としては、ポリエステルフィルム、特
に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが強
度、水、熱に対する寸法安定性、経済性等の点で好まし
い。そのほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。又、その厚さは特に限定しな
いが、作業性、経済性等の点から、支持体として用いる
場合には20〜150μm程度が好ましく、特に50〜
100μmが好ましい。As the support used in the image transfer medium or the image forming material of the present invention, a polyester film, particularly a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, is preferred in terms of strength, dimensional stability against water and heat, economic efficiency and the like. In addition, an acetate film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene film, a polypropylene film and the like can be used. The thickness is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, economy and the like, when used as a support, it is preferably about 20 to 150 μm, particularly preferably 50 to 150 μm.
100 μm is preferred.
【0020】本発明の画像転写媒体の離型層表面上に画
像を形成する方法としては、公知の技術が転用可能であ
る。インクジェット法、電子写真法、溶融熱転写法など
により、離型層表面上に画像を形成した後、加熱加圧転
写方法を用いて、被転写体上に画像を転写することがで
きる。この場合、特開平6−312566号に開示され
るサーマルヘッド法又は特開平6−55867号、同5
−330260号等に示されるレーザー法による熱転写
を用いることが好ましい。As a method for forming an image on the surface of the release layer of the image transfer medium of the present invention, known techniques can be used. After an image is formed on the surface of the release layer by an ink-jet method, an electrophotographic method, a fusion heat transfer method, or the like, the image can be transferred onto the transfer object by using a heat-pressure transfer method. In this case, the thermal head method disclosed in JP-A-6-326566 or JP-A-6-55867,
It is preferable to use thermal transfer by a laser method described in, for example, -330260.
【0021】レーザー法による熱転写の方法としては、
支持体上に光熱変換層及び熱溶融性の色材層を積層し、
必要に応じて支持体と色材層の間に中間層(剥離層、バ
リヤー層、クッション層等)を設けた記録材料と、本発
明の画像転写媒体とをそれぞれの支持体が外側になるよ
うに重ね合わせ密着させた後に、レーザー露光する方法
が好ましい。As a method of thermal transfer by a laser method,
Laminate a light-to-heat conversion layer and a heat-meltable colorant layer on a support,
The recording material having an intermediate layer (a release layer, a barrier layer, a cushion layer, etc.) provided between the support and the colorant layer, if necessary, and the image transfer medium of the present invention are arranged such that each support is on the outside. A method of performing laser exposure after superimposing and contacting with the substrate is preferable.
【0022】本発明の画像形成材料における画像形成層
には活性光線に対して感光性を有する感光性組成物等を
用いることができる。その構成は1層構成でも2層以上
の多層構成でもよく、多層構成の場合は少なくとも1つ
以上の層に画像形成能を有していればよい。又、1つ乃
至全ての層に顔料や染料等の着色剤を含ませることがで
きる。In the image forming layer of the image forming material of the present invention, a photosensitive composition having sensitivity to actinic rays can be used. The configuration may be a single-layer configuration or a multilayer configuration of two or more layers. In the case of a multilayer configuration, it is sufficient that at least one or more layers have an image forming ability. Further, one or all of the layers may contain a coloring agent such as a pigment or a dye.
【0023】本発明の画像形成層に用いられる感光性組
成物は、公知のポジ型感光性組成物・ネガ型感光性組成
物を用いることができるが、ポジ型感光性組成物として
はo−キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物を
用いることが好ましい。o−キノンジアジド化合物は、
感光剤として機能し得るものであれば、任意のものを使
用できる。As the photosensitive composition used in the image forming layer of the present invention, a known positive photosensitive composition / negative photosensitive composition can be used. It is preferable to use a photosensitive composition containing a quinonediazide compound. The o-quinonediazide compound is
Any material can be used as long as it can function as a photosensitive agent.
【0024】具体的には例えば、1,2−ベンゾキノン
ジアジド−4−スルホニルクロライド、1,2−ナフト
キノンジアジド−4−スルホニルクロライド、1,2−
ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロライド、
1,2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び/又はアミノ基含有化合物を縮合させ
た化合物が好適に用いられる。Specifically, for example, 1,2-benzoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-
Naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride,
A compound obtained by condensing 1,2-naphthoquinonediazide-6-sulfonyl chloride with a compound containing a hydroxyl group and / or an amino group is preferably used.
【0025】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールA、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。又、アミノ基含有化合物として
は、例えばアニリン、p−アミノジフェニルアミン、p
−アミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノジフェニ
ルアミン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。Examples of the hydroxyl group-containing compound include trihydroxybenzophenone, dihydroxyanthraquinone, bisphenol A, phenol novolak resin, resorcinol benzaldehyde condensed resin, and pyrogallol acetone condensed resin. Examples of the amino group-containing compound include aniline, p-aminodiphenylamine, and p-aminodiphenylamine.
-Aminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminobenzophenone and the like.
【0026】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にJ.コザー(J.Kosa
r)著「ライト・センシチブ・システム」(Light
Sensitive System)(ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、1965年発
行)、及び永松、乾共著“感光性高分子”(講談社、1
977年発行)に記載のものに従うことができる。With respect to the quinonediazide compounds, including those described herein, see also J. Am. Koser (J. Kosa)
r) "Light Sensitive System" (Light
Sensitive System (New York City, John Wiley & Sons, 1965), and Nagamatsu, Inui co-authored "Photosensitive Polymers" (Kodansha, 1
977) can be used.
【0027】ネガ型感光性組成物としては、光重合型感
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物としては、一般に用いられているものを任意に用い
ることができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化
合物群から任意に選ばれた少なくとも1種の化合物を用
いることができる。例えば、エチレングリコールジアク
リレート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、1,3
−プロパンジオールジメタクリレート、1,2,4−ブ
タントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリアクリレート、1,3−プロパ
ンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリ
レートまたはビスメタクリレート等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。As the negative photosensitive composition, a photopolymerizable photosensitive composition is preferable. Specifically, for example, a commonly used photopolymerizable compound can be arbitrarily used. For example, at least one compound selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters and methacrylic acid esters can be used. For example, ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3
-Propanediol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate,
Pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, polyethylene Examples include, but are not limited to, glycol bisacrylate or bismethacrylate.
【0028】ネガ型感光性組成物には、光重合開始剤を
含有させることができる。この場合の光重合開始剤は任
意であるが、可視部における吸収の少ないものがより好
ましく、この様なものとしては例えば、次の化合物が挙
げられる。但しこれらに限定されるものではない。即
ち、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン[4′,4′−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン]、4,4′−ビ
ス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−
4′−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、並びに2−(o−クロロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−ク
ロロフェニル)−4,5−(m−メトキシフェニル)イ
ミダゾール二重体、2−(o−フルオロフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、2−(o−メ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
重体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、2,4−ジ(p−メトキシフ
ェニル)−5−フェニルイミダゾール二重体、2−
(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニル
イミダゾール二重体、2−(p−メチルメルカプトフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許第3,479,185号、英国特許第1,04
7,569号及び米国特許第3,784,557号の各
明細書に記載の同様の二重体のような2,4,5−トリ
アクリ−ルイミダゾール二重体を挙げることができる。The negative photosensitive composition can contain a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator in this case is optional, but those having little absorption in the visible region are more preferable. Examples of such a photopolymerization initiator include the following compounds. However, it is not limited to these. That is, benzophenone, Michler's ketone [4 ', 4'-bis (dimethylamino) benzophenone], 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-
Aromatic ketones such as 4'-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenanthraquinone and other aromatic ketones, benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether , Methylbenzoin, ethylbenzoin and other benzoins, and 2- (o-chlorophenyl)-
4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-methoxyphenyl) imidazole duplex, 2- (o-fluorophenyl)-
4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, 2,4-di (P-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole duplex, 2-
(2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, and US Pat. No. 3,479,185, UK patent 1st, 04
Mention may be made of 2,4,5-triacryl-imidazole duplexes, such as the similar duplexes described in US Pat. No. 7,569 and US Pat. No. 3,784,557.
【0029】その他の光重合性化合物として、2,4−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばp−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、N−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。Other photopolymerizable compounds include 2,4-
Thioxanthones such as diethylthioxanthone can also be used. In this case, a compound known as a photopolymerization accelerator, for example, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, N-methyldiethanolamine, bisdiethylaminobenzophenone and the like can be used.
【0030】次に、本発明に用いる感光性組成物は、公
知の高分子化合物、合成樹脂を含有することができ、下
記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位
を分子構造中に有する高分子化合物を含有することが好
ましい。Next, the photosensitive composition used in the present invention can contain a known polymer compound and a synthetic resin, and has a high molecular weight having a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit represented by the following general formula in its molecular structure. It preferably contains a molecular compound.
【0031】[0031]
【化1】 Embedded image
【0032】ここに、Rはアルキル基を表し、置換基を
有するアルキル基をも含む。Here, R represents an alkyl group, including an alkyl group having a substituent.
【0033】上記構造の高分子化合物であれば、任意に
用いることができるが、上記一般式で示される重合単位
を構成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーと
しては、下記例示のものが好ましい。名称と化学式とを
併記して示す。Any polymer compound having the above structure can be used arbitrarily, but as the carboxylic acid vinyl ester monomer for constituting the polymerized unit represented by the above general formula, the following examples are preferable. The name and chemical formula are shown together.
【0034】 1 酢酸ビニル CH3COOCH=CH2 2 プロピオン酸ビニル CH3CH2COOCH=C
H2 3 酪酸ビニル CH3(CH2)2COOCH=CH2 4 ピバリン酸ビニル (CH3)3CCOOCH=C
H2 5 カプロン酸ビニル CH3(CH2)4COOCH
=CH2 6 カプリル酸ビニル CH3(CH2)6COOCH
=CH2 7 カプリン酸ビニル CH3(CH2)8COOCH
=CH2 8 ラウリン酸ビニル CH3(CH2)10COOCH
=CH2 9 ミリスチン酸ビニル CH3(CH2)12COOC
H=CH2 10 パルミチン酸ビニル CH3(CH2)14COO
CH=CH2 11 ステアリン酸ビニル CH3(CH2)16COO
CH=CH2 12 バーサチック酸ビニル1 Vinyl acetate CH 3 COOCH = CH 2 2 Vinyl propionate CH 3 CH 2 COOCH = C
H 2 3 vinyl butyrate CH 3 (CH 2 ) 2 COOCH = CH 2 4 Vinyl pivalate (CH 3 ) 3 CCOOCH = C
H 2 5 vinyl caproate CH 3 (CH 2) 4 COOCH
CHCH 2 6 vinyl caprylate CH 3 (CH 2 ) 6 COOCH
= CH 2 7 capric acid vinyl CH 3 (CH 2) 8 COOCH
CHCH 2 8 vinyl laurate CH 3 (CH 2 ) 10 COOCH
= CH 2 9 vinyl myristate CH 3 (CH 2 ) 12 COOC
H = CH 2 10 Vinyl palmitate CH 3 (CH 2 ) 14 COO
CH = CH 2 11 Vinyl stearate CH 3 (CH 2 ) 16 COO
CH = CH 2 12 vinyl versatate
【0035】[0035]
【化2】 Embedded image
【0036】(R1,R2はアルキル基で、その炭素数の
和は7である。即ちR1+R2=C7H16の形になる。) 高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの1種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の2種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。[0036] (R 1, R 2 is an alkyl group, the sum of the number of carbon atoms is 7. That is, the form of the R 1 + R 2 = C 7 H 16.) Polymer compound, the carboxylic acid vinyl ester It may be a polymer obtained by polymerizing one kind, a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of vinyl carboxylate, or an arbitrary component ratio of the vinyl carboxylate and another monomer copolymerizable therewith. May be a copolymer.
【0037】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、p−クロロアクリルアニリド、m−ニトロ
アクリルアニリド、m−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば1−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジメ
トキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1
−ジメトキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばN−ビニル
ピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインド
ール、N−ビニルピロリデン、N−ビニルピロリドン等
のN−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これ
らの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。Examples of the monomer unit which can be used in combination with the polymerization unit represented by the above general formula include ethylenically unsaturated olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene and isoprene, for example, styrene, α-methyl Styrene, p-methylstyrene, p-
Styrenes such as chlorostyrene, for example acrylic acid, acrylic acid such as methacrylic acid, for example, itaconic acid, maleic acid, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic anhydride, for example, diethyl maleate, dibutyl maleate,
Diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as di-2-ethylhexyl maleate, dibutyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Α such as phenyl, α-methyl chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate
Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, such as acrylonitrile, nitriles such as methacrylonitrile, such as amides such as acrylamide, such as acrylanilide, p-chloroacrylanilide, m-nitroacrylanilide, and m-methoxyacrylanilide; Anilides, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, vinyl ethers such as β-chloroethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, for example, 1-methyl-1-methoxyethylene, 1,1-dimethoxyethylene, 1,2-dimethoxyethylene, 1,1
Ethylene derivatives such as -dimethoxycarbonylethylene and 1-methyl-1-nitroethylene, for example, N-vinyl such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidene and N-vinylpyrrolidone There are vinyl monomers such as compounds. These monomer units are present in the polymer compound in a structure in which the unsaturated double bond is cleaved.
【0038】本発明の画像形成材料において使用する高
分子化合物として特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単
位を分子構造中に有するものである。その中でも、酢酸
ビニル重合単位を40〜95重量%有するもの、数平均
分子量(MN)が、1,000〜60,000のもの、
重量平均分子量(MW)が500〜150,000のも
のが好ましい。更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位
(特にこれが40〜95重量%のもの)及び酢酸ビニル
より長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する
高分子化合物がよく、特に数平均分子量(MN)が2,
000〜60,000、重量平均分子量(MW)が1
0,000〜150,000のものである。Particularly preferred as the high molecular compound used in the image forming material of the present invention is a compound having a vinyl acetate polymerized unit in the molecular structure. Among them, those having a vinyl acetate polymerization unit of 40 to 95% by weight, those having a number average molecular weight (MN) of 1,000 to 60,000,
Those having a weight average molecular weight (MW) of 500 to 150,000 are preferred. More preferably, a polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit (particularly 40 to 95% by weight) and a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit having a longer chain than vinyl acetate is preferable, and a number average molecular weight (MN) of 2,2 is particularly preferable.
000-60,000, weight average molecular weight (MW) is 1
It is a thing of 0000-150,000.
【0039】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。In this case, the monomer constituting the polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit by copolymerizing with vinyl acetate is arbitrary as long as it can form a copolymer. You can choose arbitrarily from your body.
【0040】以下に本発明において高分子化合物として
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。The copolymers which can be used as the polymer in the present invention are listed below by showing their monomer components. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the following example.
【0041】 1 酢酸ビニル−エチレン 2 酢酸ビニル−スチレン 3 酢酸ビニル−クロトン酸 4 酢酸ビニル−マレイン酸 5 酢酸ビニル−2−エチルヘキシルアクリレート 6 酢酸ビニル−ジ−2−エチルヘキシルマレエート 7 酢酸ビニル−メチルビニルエーテル 8 酢酸ビニル−塩化ビニル 9 酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン 10 酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル 11 酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル 12 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル 13 酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル 14 酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル 15 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン 16 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−2−エチル
ヘキシルアクリレート 17 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル 18 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 19 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル 20 プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ク
ロトン酸 21 ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸。1 vinyl acetate-ethylene 2 vinyl acetate-styrene 3 vinyl acetate-crotonic acid 4 vinyl acetate-maleic acid 5 vinyl acetate-2-ethylhexyl acrylate 6 vinyl acetate-di-2-ethylhexyl maleate 7 vinyl acetate-methyl vinyl ether Reference Signs List 8 vinyl acetate-vinyl chloride 9 vinyl acetate-N-vinylpyrrolidone 10 vinyl acetate-vinyl propionate 11 vinyl acetate-vinyl pivalate 12 vinyl acetate-vinyl versatate 13 vinyl acetate-vinyl laurate 14 vinyl acetate-vinyl stearate 15 Vinyl acetate-vinyl versatate-ethylene 16 Vinyl acetate-vinyl versatate-2-ethylhexyl acrylate 17 Vinyl acetate-vinyl versatate-vinyl laurate 18 Vinyl acetate-bar Vinyl tic acid - crotonic acid 19 vinyl propionate - vinyl versatate 20 vinyl propionate - vinyl versatate - crotonic acid 21 pivalate - vinyl stearate - maleic acid.
【0042】例えばカラープルーフとして用いる場合等
の、着色画像形成材料とする場合の画像形成層、すなわ
ち着色感光層は、像様露光に続く現像により画像状に除
去され、着色画像部を形成する。For example, when a colored image forming material is used, such as when used as a color proof, the image forming layer, that is, the colored photosensitive layer, is removed imagewise by development following imagewise exposure to form a colored image portion.
【0043】着色感光層中には着色剤として染料及び/
又は顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合、
そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要とな
るが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料等も使われ
る。本発明をカラープルーフに適用する場合、下記のよ
うな、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料を使用
することができる。In the colored photosensitive layer, a dye and / or
Alternatively, a pigment is added. Especially when used for color proofing,
Pigments and dyes having the same color as the required ordinary colors, that is, yellow, magenta, cyan, and black are required, but other metal powders, white pigments, and fluorescent pigments are also used. When applying the present invention to a color proof, many pigments and dyes known in the art can be used, as described below.
【0044】 ビクトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201リオノールイエロー(C.I 2109
0) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラーファーストイエロー8GF(C.I 2110
5) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 2109
5) シムラーファーストレッド4015(C.I 1235
5) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 7416
0) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50 (C.Iはカラーインデックスを意味する。) 本発明において着色剤を用いる場合、着色感光層の着色
剤/着色剤以外の成分の比率は、目標とする光学濃度と
着色感光層の現像液に対する除去性を考慮して同業者に
公知の方法により定めることができる。例えば、染料の
場合、好ましくはその含有量は重量で5%〜75%、顔
料の場合、好ましくはその含有量は重量で5%〜90%
が適当である。Victoria Pure Blue (CI 42595) Auramine (CI 41000) Katilon Brilliant Flavin (CI Basic 1)
3) Rhodamine 6GCP (CI 45160) Rhodamine B (CI 45170) Safranin OK70: 100 (CI 50240) Erioglaucine X (CI 42080) Fast Black HB (CI 26150) No. 1201 Lionol Yellow (CI 2109
0) Lionol Yellow GRO (CI 21090) Shimla First Yellow 8GF (CI 2110
5) Benzidine Yellow 4T-564D (CI 2109)
5) Shimla Fast Red 4015 (CI 1235)
5) Lionol Red 7B4401 (CI 15830) Fastgen Blue TGR-L (CI 7416)
0) Lionol Blue SM (CI 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50 (CI means color index.) When a colorant is used in the present invention, The ratio of the colorant / components other than the colorant in the colored photosensitive layer can be determined by a method known to those skilled in the art in consideration of the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer from the developer. For example, in the case of a dye, the content is preferably 5% to 75% by weight, and in the case of a pigment, the content is preferably 5% to 90% by weight.
Is appropriate.
【0045】又、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃
度、着色感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔
料、カーボンブラック)及びその含有率により同業者に
公知の方法により定めることができるが、好ましくは
0.1g/m2〜5g/m2の範囲で使用されるのが通常
である。The thickness of the colored photosensitive layer is determined by a method known to those skilled in the art according to the target optical density, the type of the coloring agent (dye, pigment, carbon black) used in the colored photosensitive layer and its content. but it is, preferably typically the is used in the range of 0.1g / m 2 ~5g / m 2 .
【0046】本発明の実施に際して、感光性組成物中に
は、必要に応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。In the practice of the present invention, a plasticizer, a coating property improver and the like may be further added to the photosensitive composition, if necessary. Examples of the plasticizer include various low molecular compounds such as phthalates, triphenyl phosphates and maleates, and examples of the coating improver include surfactants such as a fluorine-based surfactant and ethyl cellulose polyalkylene ether. Nonionic activators and the like.
【0047】本発明の画像形成材料が、画像形成層とし
て上述の感光性組成物を用いる場合、水溶性樹脂と固体
粒子を含有し、付量が0.05〜2g/m2である保護
層を用いることが好ましい。該保護層は現像に際して現
像液に溶解又は分散するものである水溶性樹脂としては
ポリビニルアルコール、セルロース類等を用いることが
できる。但し、保護層のガス透過性は用いる画像形成層
の種類に応じて適宜選択される。即ち、o−キノンジア
ジド等の様に露光時にガスを発生する感光性組成物を画
像形成層に用いた場合はガス透過性の良好な保護層を付
与することが好ましく、光重合型の感光性組成物等の様
に露光時に空気中の酸素等により画像形成が阻害される
ものを画像形成層に用いた場合はガス透過性の低い保護
層を付与することが好ましい。When the image-forming material of the present invention uses the above-mentioned photosensitive composition as an image-forming layer, the protective layer contains a water-soluble resin and solid particles and has a coverage of 0.05 to 2 g / m 2. It is preferable to use As the water-soluble resin which dissolves or disperses in the developing solution during development of the protective layer, polyvinyl alcohol, celluloses and the like can be used. However, the gas permeability of the protective layer is appropriately selected according to the type of the image forming layer used. That is, when a photosensitive composition that generates gas upon exposure, such as o-quinonediazide, is used for the image forming layer, it is preferable to provide a protective layer having good gas permeability, and a photopolymerizable photosensitive composition When an image-forming layer such as an object whose image formation is inhibited by oxygen in the air at the time of exposure is used for the image-forming layer, it is preferable to provide a protective layer having low gas permeability.
【0048】保護層に用いる固体粒子としては、ポリエ
チレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロピレ
ン共重合粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合粒子、ポリ
エチレンテレフタレート粒子、架橋されたビニル重合体
粒子、二酸化ケイ素、ケイソウ土、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、ガラス、アルミナ、デキストリ
ン、デンプン(例えばライススターチ)、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ポリメチルメタクリレ
ートやポリスチレン等の架橋粒子等が挙げられ、これら
の粒子は、単独でも2種以上混合されて用いられてもよ
い。The solid particles used in the protective layer include polyethylene particles, polypropylene particles, ethylene-propylene copolymer particles, ethylene-vinyl acetate copolymer particles, polyethylene terephthalate particles, cross-linked vinyl polymer particles, silicon dioxide, and diatomaceous earth. , Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, glass, alumina, dextrin, starch (for example, rice starch), calcium stearate, zinc stearate, cross-linked particles such as polymethyl methacrylate and polystyrene, and the like. However, two or more kinds may be used in combination.
【0049】保護層の付量は、その効果・現像液への影
響から0.05〜2.0g/m2が好ましい。The amount of the protective layer to be applied is preferably 0.05 to 2.0 g / m 2 in view of its effect and influence on the developing solution.
【0050】本発明の画像形成材料を現像するために用
いられる現像液としては、画像形成材料を現像する現像
作用を有するものであれば任意に使用することができ
る。具体的には特願平5−233759号記載の現像
液、現像処理方法等が挙げられる。As the developer used for developing the image forming material of the present invention, any developer having a developing action for developing the image forming material can be used. Specific examples thereof include a developer and a developing method described in Japanese Patent Application No. 5-233759.
【0051】上記画像形成材料を用いる画像形成方法
は、画像形成材料に画像露光・現像を行って画像部を形
成し、該画像部を被転写体(例えば印刷本紙)に転写し
て転写画像を得るものである。In the image forming method using the image forming material, an image portion is formed by performing image exposure and development on the image forming material, and the image portion is transferred to a transfer object (for example, printing paper) to transfer a transferred image. What you get.
【0052】本発明の画像形成方法を、例えば多色画像
形成方法として具体化する場合、その基本的な方法は、
第1色着色画像形成材料に第1色着色画像を形成し、そ
の着色画像を最終支持体上に転写して支持体を剥離す
る。又、第2色着色画像形成材料に第2色着色画像を形
成した後、これに伴って形成された第2色トンボ画像を
最終支持体の第1色トンボ画像と見当合わせを行いなが
ら、第1色着色画像上に第2色着色画像を転写し、その
支持体を剥離して2色の整合した画像を得る。以下同様
に第3色および第4色の着色画像も最終支持体上に転写
し、多色画像を得る。尚、この種の方法は、特開昭47
−41830号、同59−97140号、同60−28
649号及び米国特許第3775113号等に示された
ものである。When the image forming method of the present invention is embodied as, for example, a multicolor image forming method, the basic method is as follows.
A first color image is formed on the first color image forming material, the colored image is transferred onto a final support, and the support is peeled off. Further, after forming the second color image on the second color image forming material, the second color registration image formed along with the second color image is registered with the first color registration image on the final support. The second-color image is transferred onto the one-color image, and the support is peeled off to obtain a two-color image. Thereafter, similarly, the colored images of the third and fourth colors are transferred onto the final support to obtain a multicolor image. This type of method is disclosed in
-41830, 59-97140, 60-28
649 and U.S. Pat. No. 3,775,113.
【0053】本発明の画像形成方法においては、画像形
成材料は通常、色分解マスク等を通して像様露光された
後現像され、画像が形成される。このとき、支持体上に
得られた画像から画像部のみが被転写体に転写、積層さ
れる態様をとる。In the image forming method of the present invention, the image forming material is usually imagewise exposed through a color separation mask or the like and then developed to form an image. At this time, a mode is adopted in which only the image portion is transferred to the transfer target and laminated from the image obtained on the support.
【0054】[0054]
【実施例】以下、実施例を用いて本発明について説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0055】実施例1 〈画像形成材料の作製〉厚さ25μmのポリエチレンテ
レフタレート(PET)フィルム上に表1に記載の如く
下記の樹脂分散液を塗布乾燥し、離型層用樹脂層を形成
した。Example 1 <Preparation of image forming material> The following resin dispersion as shown in Table 1 was coated on a 25 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film and dried to form a resin layer for a release layer. .
【0056】 (樹脂分散液組成) 表1に記載の樹脂 5重量部 キシレン 90重量部 酢酸エチル 5重量部 次いで、厚さ75μmのPETフィルム〔東レ(株)
製;ルミラーT−60〕と上記離型層を有するPETフ
ィルムの離型層側との間に共押し出しラミネート法によ
りエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)〔三井D
UPONT社製;EVAFLEX P−1407〕より
なる層を厚さ40μmとなるように形成した後、25μ
mのPETフィルムを剥離し、75μmのPETフィル
ム上に40μmの熱軟化性層、更に上層に離型層を形成
した。(Resin Dispersion Composition) Resins described in Table 1 5 parts by weight Xylene 90 parts by weight Ethyl acetate 5 parts by weight Next, a PET film having a thickness of 75 μm [Toray Industries, Inc.
Manufactured by Lumirror T-60] and a release layer side of a PET film having the release layer by an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) [Mitsui D.
After forming a layer made of UPONT; EVAFLEX P-1407] to have a thickness of 40 μm, 25 μm
m of the PET film was peeled off, and a heat-softening layer of 40 μm was formed on the PET film of 75 μm, and a release layer was further formed thereon.
【0057】上記離型層上に下記処方の感光層溶液を塗
布乾燥して、厚さ2μmのマゼンタ版の着色感光層を設
けた。A photosensitive layer solution having the following formulation was applied on the release layer and dried to form a colored photosensitive layer of a magenta plate having a thickness of 2 μm.
【0058】 (感光層溶液組成) p−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スル ホン酸クロライドとのエステル化物 0.616重量部 酢酸ビニル−バーチサック酸ビニル共重合体 8.768重量部 〔重量比80:20、重量平均分子量50,000、50%メタノール溶液〕 リオノールレッド・カーミン6B 0.99重量部 〔東洋インキ(株)製〕 メチルエチルケトン 35.2重量部 次いで、上記感光層面に下記組成の保護層溶液を表1の
付量になるように塗布乾燥して、画像形成材料とした。(Sensitivity Layer Solution Composition) Esterified product of p-cresol novolak resin and naphthoquinone-1,2-diazido-4-sulfonyl chloride 0.616 parts by weight Vinyl acetate-vinyl versuccinate copolymer 8.768 Parts by weight [weight ratio 80:20, weight average molecular weight 50,000, 50% methanol solution] Lionol Red Carmine 6B 0.99 parts by weight [manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone 35.2 parts by weight The protective layer solution having the following composition was applied to the layer surface so as to have the amount shown in Table 1 and dried to obtain an image forming material.
【0059】 (保護層溶液組成) ヒドロキシプロピルメチルセルロース 16重量部 〔信越化学(株)製;TC−5〕 シリカ粒子 1重量部 〔富士シリシア製;サイシリア、平均粒径5.2μm〕 ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子 1重量部 〔總研化学製;MX500〕 スチレンアクリルラテックス〔固形分48%〕 8.2重量部 蒸留水 380重量部 〈生保存性の評価〉得られた画像形成材料の保護層面に
厚さ100μmの帯電防止加工したPETフィルムの帯
電防止加工面を密着する様に重ね、40℃のもと20k
g/m2の圧力を24時間掛けて、画像形成材料に感光
層の膜はがれ(ブロッキング)が生じている場合を×、
生じていない場合を○として評価した。(Protective Layer Solution Composition) Hydroxypropyl methylcellulose 16 parts by weight [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; TC-5] Silica particles 1 part by weight [Fuji Silysia; Cycilia, average particle size 5.2 μm] Polymethyl methacrylate ( PMMA) Particles 1 part by weight [manufactured by Soken Chemical; MX500] Styrene acrylic latex [solid content 48%] 8.2 parts by weight Distilled water 380 parts by weight <Evaluation of raw storage stability> On the protective layer surface of the obtained image forming material Overlay the antistatic processed surface of a 100μm thick antistatic processed PET film in close contact with each other.
g / m 2 for 24 hours, the film of the photosensitive layer was peeled (blocking) from the image forming material.
The case where it did not occur was evaluated as ○.
【0060】〈爪折れの評価〉保護層面を内側にして折
り曲げ部分の曲率半径を2mmに維持したまま、画像形
成材料を半分に折り曲げ、爪折れが生じている場合を
×、生じていない場合を○として評価した。この爪折れ
は感光層と離型層との界面の接着力を低下させ、本来画
像として残って欲しい部分に画像欠陥を生じさせる。<Evaluation of Claw Break> The image forming material was folded in half while keeping the curvature radius of the bent portion at 2 mm with the protective layer surface inside, and x indicates that the nail was broken, and O was evaluated. The claw breaks lower the adhesive strength at the interface between the photosensitive layer and the release layer, and cause image defects in the portions that are originally desired to remain as images.
【0061】〈気泡性の評価〉画像形成材料のPET面
側から4kWメタルハライドランプで50cmの距離か
ら60秒間の全面露光を行い、感光層と離型層界面に生
じた気泡をカウントした。この気泡は、感光層と離型層
との界面の接着力を低下させ、本来画像として残って欲
しい部分に画像欠陥を生じさせる。気泡が100個/m
2未満を○、それ以上を×として評価した。<Evaluation of Air Bubble Property> The entire surface of the image forming material was exposed with a 4 kW metal halide lamp at a distance of 50 cm for 60 seconds from the PET surface side, and bubbles generated at the interface between the photosensitive layer and the release layer were counted. These bubbles reduce the adhesive force at the interface between the photosensitive layer and the release layer, and cause image defects in portions that are originally desired to remain as images. 100 bubbles / m
Less than 2 was evaluated as ○, and more than 2 was evaluated as x.
【0062】〈転写性の評価〉画像形成材料のPET面
側に50%平網画像原稿を重ね4kWメタルハライドラ
ンプで50cmの距離から60秒間の露光を行い、下記
組成の現像液に32℃で30秒間浸漬して、流水にさら
しながらスポンジでこすることにより、露光部を取り除
き、その後完全に乾燥することで離型層上に50%平網
画像を有する画像形成材料を得た。<Evaluation of Transferability> A 50% flat-screen image original was superimposed on the PET surface side of the image forming material and exposed with a 4 kW metal halide lamp from a distance of 50 cm for 60 seconds. The exposed part was removed by immersing for 2 seconds and rubbing with a sponge while being exposed to running water, and then completely dried to obtain an image forming material having a 50% flat screen image on a release layer.
【0063】 (現像液組成) コニカ(株)製PS版現像液;SDP−1 40ml 花王アトラス(株)製界面活性剤;ペレックスNB−L 100ml 蒸留水 400ml 上記画像面とマットコート紙〔新王子製紙(株)製;ニ
ューエイジ〕を密着する様に重ね、80℃に加熱された
1対のニップローラ(圧力5kgf/cm2)に0.5
m/分の速度でラミネートし、直ちに画像形成材料の支
持体を剥離した。この時、画像の転写率が90%未満の
もの、若しくは離型層が支持体から剥がれて紙に転写し
てしまったものを×、転写率が90%以上かつ離型層剥
がれが生じなかったものを○として評価した。(Developer composition) PS plate developer manufactured by Konica Corporation; SDP-1 40 ml Surfactant manufactured by Kao Atlas Co., Ltd .; Perex NB-L 100 ml distilled water 400 ml The above image surface and mat coated paper [Shin Oji New Age] manufactured by Paper Manufacturing Co., Ltd. are placed in close contact with each other, and 0.5 is applied to a pair of nip rollers (pressure 5 kgf / cm 2 ) heated to 80 ° C.
Laminating was performed at a speed of m / min, and the support of the image forming material was immediately peeled off. At this time, those having an image transfer rate of less than 90% or those in which the release layer was peeled off from the support and transferred to paper were evaluated as x. The transfer rate was 90% or more and the release layer did not peel off. Those were evaluated as ○.
【0064】以上の結果を表1に示す。Table 1 shows the above results.
【0065】[0065]
【表1】 [Table 1]
【0066】実施例2 〈記録材料の作製〉厚さ100μmのPETフィルム
〔ダイアホイルヘキスト社製;T100G〕上に下記組
成よりなる中間層塗布液をリバースロールコーターにて
乾燥膜厚が6μmとなる様に塗布乾燥した。Example 2 <Preparation of Recording Material> An intermediate layer coating solution having the following composition was applied to a 100 μm-thick PET film (manufactured by Diafoil Hoechst; T100G) to a dry film thickness of 6 μm using a reverse roll coater. And dried.
【0067】 (中間層塗布液組成) スチレンエチレンブチレンスチレン(SEBS) 14重量部 〔シェル化学社製;クレイトンG1657〕 タッキファイヤー 6重量部 〔荒川化学社製;スーパーエステルA100〕 メチルエチルケトン 10重量部 トルエン 80重量部 一方、厚さ25μmのPETフィルム〔ダイヤホイルヘ
キスト製;T100G#25〕に下記組成の光熱変換層
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、膜厚0.5
μm、波長830nmの透過吸収率が0.8の光熱変換
層を形成した。(Composition of Intermediate Layer Coating Solution) Styrene ethylene butylene styrene (SEBS) 14 parts by weight [Clayton G1657 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.] 6 parts by weight tackifier [Arakawa Chemical Co., Ltd .; Super Ester A100] methyl ethyl ketone 10 parts by weight toluene 80 Parts by weight On the other hand, a 25 μm-thick PET film (manufactured by Diafoil Hoechst; T100G # 25) was coated with a light-heat conversion layer coating solution having the following composition using a wire bar and dried to obtain a film thickness of 0.5
A light-to-heat conversion layer having a transmission absorbance of 0.8 μm and a wavelength of 830 nm was formed.
【0068】 (光熱変換層塗布液組成) ポリビニルアルコール(PVA) 6重量部 〔日本合成化学製;ゴーセノールEG−30〕 カーボンブラック分散物 4重量部 〔大日本インキ(株)製;SD−9020〕 水 490重量部 前記厚さ100μmのPET上の中間層と、厚さ25μ
m上の光熱変換層とを密着するように重ねて、1対のニ
ップロールに通した後、25μmのPETを剥離して、
100μmのPET上にクッション層及び光熱変換層を
この順に形成した。(Composition of Light-to-Heat Conversion Layer Coating Solution) Polyvinyl alcohol (PVA) 6 parts by weight [Nippon Gohsei Chemical; Gohsenol EG-30] Carbon black dispersion 4 parts by weight [Dainippon Ink Co., Ltd .; SD-9020] 490 parts by weight of water An intermediate layer on PET having a thickness of 100 μm and a thickness of 25 μm
m and the light-to-heat conversion layer on top of each other, and after passing through a pair of nip rolls, peeling off 25 μm of PET,
A cushion layer and a light-to-heat conversion layer were formed in this order on 100 μm PET.
【0069】次いで、光熱変換層上に下記組成よりなる
色材層塗布液を、乾燥膜厚が0.45μmとなる様に塗
布乾燥して、記録材料を作製した。Next, a colorant layer coating solution having the following composition was applied on the light-to-heat conversion layer so as to have a dry film thickness of 0.45 μm and dried to prepare a recording material.
【0070】 (色材層塗布液組成) ブリリアントカーミン6Bのメチルエチルケトン分散液 40重量部 〔固形分20%〕 スチレンアクリル樹脂 51重量部 〔三洋化成(株)製;ハイマーSBM73F〕 EVA〔三井デュポンポリケミカル社製;EV40Y〕 5重量部 フッ素系界面活性剤 1重量部 〔旭ガラス(株)製;サーフロンS−382〕 メチルエチルケトン 1300重量部 メチルイソブチルケトン 300重量部 表2に記載の画像転写媒体を実施例1と同様の方法で作
製した。次いで、画像転写媒体の離型層面と記録材料の
色材層面を密着する様に重ねて、記録材料の支持体側か
ら出力500mWの半導体レーザーを用いて4000d
piの記録密度で露光した後、記録材料を剥離して、画
像転写媒体の離型層面に露光部分の色材層からなる画像
を形成した。画像形成に要したエネルギーは200mJ
/cm2であった。(Composition of Colorant Layer Coating Liquid) Methyl Ethyl Ketone Dispersion of Brilliant Carmine 6B 40 parts by weight [solid content 20%] Styrene acrylic resin 51 parts by weight [manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .; Hymer SBM73F] EVA [Mitsui DuPont Polychemical EV40Y] 5 parts by weight Fluorinated surfactant 1 part by weight [Asahi Glass Co., Ltd .; Surflon S-382] Methyl ethyl ketone 1300 parts by weight Methyl isobutyl ketone 300 parts by weight Examples of the image transfer media shown in Table 2 are used. It was produced in the same manner as in Example 1. Next, the release layer surface of the image transfer medium and the color material layer surface of the recording material are superimposed on each other so as to be in close contact with each other, and 4000 d is output from the support side of the recording material using a semiconductor laser of 500 mW.
After exposure at a recording density of pi, the recording material was peeled off, and an image composed of the exposed color material layer was formed on the release layer surface of the image transfer medium. The energy required for image formation was 200 mJ
/ Cm 2 .
【0071】画像が形成された画像転写媒体の画像面
と、マットコート紙〔新王子製紙(株)製;ニューエー
ジ〕を密着する様に重ね、80℃に加熱された1対のニ
ップローラ(圧力5kgf/cm2)に0.5m/分の
速度でラミネートし、直ちに画像転写媒体を剥離して、
マットコート紙上に形成された画像の解像度を評価し
た。The image surface of the image transfer medium on which the image has been formed is mated with mat-coated paper (New Oji Paper Co., Ltd .; New Age) so as to be in close contact with each other, and a pair of nip rollers (pressure 5 kgf / cm 2 ) at a speed of 0.5 m / min, immediately peel off the image transfer medium,
The resolution of the image formed on the mat coated paper was evaluated.
【0072】結果を表2に示す。Table 2 shows the results.
【0073】[0073]
【表2】 [Table 2]
【0074】これにより、本発明の画像転写媒体が良好
な画像転写性を有することが判る。As a result, it is understood that the image transfer medium of the present invention has good image transferability.
【0075】[0075]
【発明の効果】本発明によれば、高解像度で高品位な画
像が得られる。According to the present invention, a high-resolution and high-quality image can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸波 勝也 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Katsunami Kishinami, Inventor Konica Corporation, 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo
Claims (7)
5℃の樹脂から構成される膜厚20〜100μmの熱軟
化性層及び、ビカット軟化点が80℃以上でオルゼン剛
性率が700〜1100kg/cm2の樹脂から構成さ
れる膜厚0.05〜2μmの離型層をこの順に有するこ
とを特徴とする画像転写媒体。1. A vicat softening point of 35 to 6 on a support.
A heat-softening layer having a thickness of 20 to 100 μm composed of a resin having a temperature of 5 ° C., and a thickness of 0.05 to 500 μm having a Vicat softening point of 80 ° C. or more and a resin having an Olsen stiffness of 700 to 1100 kg / cm 2. An image transfer medium having a release layer of 2 μm in this order.
メチルメタクリレート共重合体よりなることを特徴とす
る請求項1に記載の画像転写媒体。2. The resin constituting the release layer is ethylene-
2. The image transfer medium according to claim 1, comprising a methyl methacrylate copolymer.
離型層上に形成した画像を被転写体に加熱加圧転写して
画像を形成することを特徴とする画像形成方法。3. An image forming method, comprising: transferring an image formed on a release layer of the image transfer medium according to claim 1 to a transfer target under heat and pressure to form an image.
5℃の樹脂から構成される膜厚20〜100μmの熱軟
化性層、ビカット軟化点が80℃以上でオルゼン剛性率
が700〜1100kg/cm2の樹脂から構成される
膜厚0.05〜2μmの離型層及び、画像形成層をこの
順に有することを特徴とする画像形成材料。4. A vicat softening point of 35 to 6 on a support.
A heat-softening layer having a thickness of 20 to 100 μm composed of a resin at 5 ° C., a thickness of 0.05 to 2 μm composed of a resin having a Vicat softening point of 80 ° C. or higher and an Olsen rigidity of 700 to 1100 kg / cm 2. An image forming material comprising a release layer and an image forming layer in this order.
メチルメタクリレート共重合体よりなることを特徴とす
る請求項4に記載の画像形成材料。5. The resin constituting the release layer is ethylene-
5. The image forming material according to claim 4, comprising a methyl methacrylate copolymer.
粒子を含有し、付量が0.05〜2g/m2である保護
層を有することを特徴とする請求項4又は5に記載の画
像形成材料。6. The image forming layer according to claim 4, further comprising a protective layer containing a water-soluble resin and solid particles and having a coverage of 0.05 to 2 g / m 2. The image forming material as described in the above.
少なくとも露光を行うことにより形成した画像を被転写
体に加熱加圧転写して画像を形成することを特徴とする
画像形成方法。7. An image forming method, wherein an image formed by subjecting the image forming material according to claim 4 to at least exposure to heat and pressure is transferred to a transfer target to form an image.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10089840A JPH11288100A (en) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | Image transfer medium, image forming material, and image forming method using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10089840A JPH11288100A (en) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | Image transfer medium, image forming material, and image forming method using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11288100A true JPH11288100A (en) | 1999-10-19 |
Family
ID=13981969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10089840A Pending JPH11288100A (en) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | Image transfer medium, image forming material, and image forming method using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11288100A (en) |
-
1998
- 1998-04-02 JP JP10089840A patent/JPH11288100A/en active Pending
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