JPH112882A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH112882A
JPH112882A JP15513497A JP15513497A JPH112882A JP H112882 A JPH112882 A JP H112882A JP 15513497 A JP15513497 A JP 15513497A JP 15513497 A JP15513497 A JP 15513497A JP H112882 A JPH112882 A JP H112882A
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JP
Japan
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group
silver halide
mol
atom
silver
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Application number
JP15513497A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Sanpei
武司 三瓶
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH112882A publication Critical patent/JPH112882A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the silver halide photographic sensitive material for forming a printing plate capable of forming an image high in precision by incorporating at least one kind of hydrazine derivative or at least one kind of specified quaternary oniumin compound in one layer. SOLUTION: The silver halide photographic sensitive material is provided on a support composed essentially of a hydrogenated polyethylene terephthalate with a layer containing at least one of the hydrazine derivatives represented by formula I or a layer containing at least one of the quaternary onium compounds represented by formula II, and in formulae I and II, A0 is an aliphatic or aromatic or heterocyclic group each optionally substituted; B0 is a blocking group; each of A1 and A2 is an H atom or one of them is an H atom and the other is an acyl or sulfonyl or oxalyl group; Q is an N atom or adjacent atom; each of R1 -R4 is an H atom or a substituent; X<-> is an anion; and each of R1 -R4 may combine with each other to form a ring.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは高精細印刷に用いて好適なハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material, and more particularly, to a silver halide photographic material suitable for high definition printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷製版用途のハロゲン化銀写真感光材
料(以下、感光材料とも言う。)においては、通常、網
点画像を用いるために写真特性上、超硬調の画像再現を
なしうる写真技術が採用され、例えば米国特許第4,2
69,929号等に見られる様なヒドラジン誘導体を含
有する感光材料や特開平6−102633号に記載され
ている様なピリジニウム塩等の化合物を用いる感光材料
が知られている。
2. Description of the Related Art In a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter, also referred to as a "light-sensitive material") for use in printing plate making, a photographic technique capable of reproducing an image having a super-high contrast in terms of photographic characteristics because a dot image is usually used. And, for example, US Pat.
Photosensitive materials containing a hydrazine derivative as disclosed in JP-A-69,929 and the like, and photosensitive materials using a compound such as a pyridinium salt described in JP-A-6-102633 are known.

【0003】これらの感光材料は画像露光して現像処理
後、これを原稿として紫外線プリンターで露光される返
しフィルムやPS版のような刷版に露光される。従っ
て、印刷製版用途の感光材料の支持体は紫外線を吸収せ
ず、紫外線に対して透明なことが要求され、この様な光
学特性を満たすものとして通常ポリエチレンテレフタレ
ート(PET)が使用される。
[0003] These photosensitive materials are subjected to image exposure and development processing, and then exposed to a return film or a printing plate such as a PS plate, which is exposed by an ultraviolet printer using the original as an original. Therefore, the support of the photosensitive material for printing plate making is required to absorb ultraviolet rays and be transparent to ultraviolet rays, and polyethylene terephthalate (PET) is usually used to satisfy such optical characteristics.

【0004】近年、高精細印刷やFMスクリーン方式の
印刷方法など微細な画像を扱うことが多くなり、従来の
PET支持体を使った感光材料で得た返しフィルム用原
稿やPS版露光用原稿では、現像処理時の耐カール性、
支持体としての剛性、寸法安定性等の要請からPETの
薄膜化に限界が有るため、露光時支持体内での光散乱や
反射に起因して意図した解像度を得られず、得られた印
刷物が高精細性に欠けてしまう場合が生じて来た。
In recent years, fine images such as high-definition printing and the printing method of the FM screen method have been often used, and a conventional original for a return film or an original for PS plate exposure obtained from a photosensitive material using a conventional PET support has been used. , Curling resistance during development processing,
Due to the demand for rigidity and dimensional stability as a support, the thickness of PET is limited, so that the intended resolution cannot be obtained due to light scattering and reflection in the support during exposure. There have been cases where high definition is lacking.

【0005】薄膜化に有利な支持体としてポリエチレン
ナフタレート(PEN)が知られている。しかしなが
ら、PENは分子構造に起因した紫外線吸収性を有し、
印刷製版用途の支持体に採用することは難しかった。
[0005] Polyethylene naphthalate (PEN) is known as a support that is advantageous for thinning. However, PEN has ultraviolet absorption due to its molecular structure,
It has been difficult to adopt it as a support for printing plate making.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、高精細な印刷
画像を得るのに好適な印刷製版用途のハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material suitable for printing plate making suitable for obtaining a high-definition printed image. To provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、水
素化ポリエチレンナフタレートから実質的になる支持体
上に前記一般式〔H〕で表されるヒドラジン誘導体を少
なくとも1種含有する層、又は前記一般式(P)で表さ
れる4級オニウム化合物を少なくとも1種含有する層を
有するハロゲン化銀写真感光材料、によって達成され
る。
The object of the present invention is to provide a layer comprising at least one hydrazine derivative represented by the above general formula [H] on a support substantially consisting of hydrogenated polyethylene naphthalate, Alternatively, it is achieved by a silver halide photographic material having a layer containing at least one quaternary onium compound represented by the general formula (P).

【0008】即ち本発明者は水素化ポリエチレンナフタ
レートから実質的になる支持体を採用することによって
薄膜化と光学特性とを両立し得ることを見出し本発明に
至った。
That is, the inventor of the present invention has found that the use of a support substantially consisting of hydrogenated polyethylene naphthalate makes it possible to achieve both thin film formation and optical characteristics.

【0009】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明で言う水素化ポリエチレンナフタレ
ートとは、その構成単位が、実質的にエチレンナフタレ
ート単位から構成されていて、そのナフタレン部分が水
素で還元されたポリマーであり、テトラヒドラ体やオク
タヒドロ体を指すが、少量、例えば20モル%以下、好
ましくは10モル%以下、更に好ましくは5モル%以下
の第3成分によって改質された、水素化ポリエチレンナ
フタレートも含まれる。水素化ポリエチレンナフタレー
トは、一般に水素化ナフタレンジカルボン酸又は、その
誘導体、例えば、ジヒドロナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸、ジヒドロナフタレン−1,4−ジカルボン酸、
ジヒドロナフタレン−1,5−ジカルボン酸、テトラヒ
ドロナフタレン−2,6−ジカルボン酸、テトラヒドナ
フタレン−1,4−ジカルボン酸、テトラヒドナフタレ
ン−1,5−ジカルボン酸等或いはそのメチルエステル
とエチレングリコールとを触媒の存在下に、且つ適当な
反応条件の下に縮合せしめることによって製造される。
その場合、第3成分として、例えば、テレフタル酸、ナ
フタレン−2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、シュウ
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等
を添加してもよい。水素化ポリエチレンナフタレートの
具体例としては、ポリエチレン−2,6−テトラヒドロ
ナフタレート(以下PETNと略す。)、ポリエチレン
−2,6−オクタヒドロナフタレート(以下PEONと
略す。)が好ましいものとして挙げられる。
The hydrogenated polyethylene naphthalate referred to in the present invention is a polymer whose constituent units are substantially composed of ethylene naphthalate units, and whose naphthalene portion is reduced with hydrogen. It also includes hydrogenated polyethylene naphthalate, modified by a small amount, for example up to 20 mol%, preferably up to 10 mol%, more preferably up to 5 mol% of a third component. Hydrogenated polyethylene naphthalate is generally a hydrogenated naphthalenedicarboxylic acid or a derivative thereof, for example, dihydronaphthalene-2,6-dicarboxylic acid, dihydronaphthalene-1,4-dicarboxylic acid,
Dihydronaphthalene-1,5-dicarboxylic acid, tetrahydronaphthalene-2,6-dicarboxylic acid, tetrahydronaphthalene-1,4-dicarboxylic acid, tetrahydronaphthalene-1,5-dicarboxylic acid, etc. or a methyl ester thereof and ethylene glycol Is condensed in the presence of a catalyst and under suitable reaction conditions.
In that case, as the third component, for example, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, adipic acid, oxalic acid, isophthalic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, or the like may be added. Specific examples of hydrogenated polyethylene naphthalate include polyethylene-2,6-tetrahydronaphthalate (hereinafter abbreviated as PETN) and polyethylene-2,6-octahydronaphthalate (hereinafter abbreviated as PEON). Can be

【0011】これにより支持体の厚みは50μm〜15
0μm程度、更には60μm〜100μmと薄膜化する
ことができる。
Thus, the thickness of the support is 50 μm to 15 μm.
It can be made as thin as about 0 μm, and more preferably 60 μm to 100 μm.

【0012】本発明の感光材料は超硬調な網点画像を形
成するものであり、ヒドラジン誘導体及び4級オニウム
化合物から選ばれる少なくとも1種を有する。
The light-sensitive material of the present invention forms a super-high contrast halftone image and has at least one selected from hydrazine derivatives and quaternary onium compounds.

【0013】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるヒドラジン誘導体としては前記一般式〔H〕で表
される化合物が挙げられる。
The hydrazine derivative used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a compound represented by the above general formula [H].

【0014】一般式〔H〕において、A0で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数1〜30のものであり、特に
炭素数1〜20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、t−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基(例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等)で置換されて
いてもよい。
In the general formula [H], the aliphatic group represented by A 0 preferably has 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, t-butyl group, octyl group, cyclohexyl group, benzyl group,
These may be further substituted with a suitable substituent (for example, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, sulfoxy group, sulfonamide group, sulfamoyl group, acylamino group, ureido group, etc.).

【0015】一般式〔H〕において、A0で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、A0で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、A0として特に好ましいものはアリール基及び複素
環基であり、A0の芳香族基及び複素環基は置換基を有
していてもよく、特に好ましい基としては、pKa7〜
11の酸性基を有する置換基で具体的にはスルホンアミ
ド基、ヒドロキシル基、メルカプト基等が挙げられる。
In the general formula [H], the aromatic group represented by A 0 is preferably a monocyclic or condensed ring aryl group, such as a benzene ring or a naphthalene ring, and a heterocyclic group represented by A 0. As the group, a heterocyclic ring containing at least one heteroatom selected from nitrogen, sulfur, and oxygen atom in a single ring or a condensed ring is preferable, for example, a pyrrolidine ring, an imidazole ring, a tetrahydrofuran ring, a morpholine ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, A quinoline ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a thiophene ring, and a furan ring; particularly preferred as A 0 are an aryl group and a heterocyclic group; and the aromatic and heterocyclic groups of A 0 have a substituent. And particularly preferred groups include pKa7 to
Specific examples of the substituent having an acidic group of 11 include a sulfonamide group, a hydroxyl group, and a mercapto group.

【0016】又、一般式〔H〕において、A0は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用
添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト
基としては炭素数8以上の写真的に不活性であるアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙
げられる。
In the general formula [H], A 0 preferably contains at least one diffusion-resistant group or a silver halide-adsorbing group. As the diffusion-resistant group, a ballast group commonly used in immobile photographic additives such as couplers is preferable. As the ballast group, a photographically inactive alkyl group having 8 or more carbon atoms, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group Group, phenyl group, phenoxy group, alkylphenoxy group and the like.

【0017】一般式〔H〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭64−9
0439号に記載の吸着基等が挙げられる。
In the general formula [H], examples of the silver halide adsorption promoting group include thiourea, thiourethane group, mercapto group, thioether group, thione group, heterocyclic group, thioamide heterocyclic group, mercapto heterocyclic group, 64-9
No. 0439.

【0018】一般式〔H〕において、B0はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−G0−D0基であり、G0は−
CO−基、−COCO−基、−CS−基、−C(=NG
11)−基、−SO−基、−SO2−基又は−P(O)
(G11)−基を表す、好ましいG0としては−CO−
基、−COCO−基で特に好ましくは−COCO−基が
挙げられ、G1は単なる結合手、−O−基、−S−基又
は−N(D1)−基を表し、D1は脂肪族基、芳香族基、
複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のD1が存
在する場合、それらは同じであっても異なってもよい。
0は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基を表し、好ましいD0としては水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基等が挙げら
れ、更に好ましくはフッ素で置換されたアルキル基及び
アミノ基である。A1、A2はともに水素原子、又は一方
が水素原子で他方はアシル基(アセチル基、トリフルオ
ロアセチル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(メタ
ンスルホニル基、トルエンスルホニル基等)、又はオキ
ザリル基(エトキザリル基等)を表す。
In the general formula [H], B 0 represents a blocking group, preferably a -G 0 -D 0 group, and G 0 represents-
CO- group, -COCO- group, -CS- group, -C (= NG
1 D 1) - group, -SO- group, -SO 2 - group or -P (O)
A preferred G 0 representing a (G 1 D 1 ) — group is —CO—
Group, particularly preferably at -COCO- group -COCO- group and the like, G 1 is a single bond, -O- group, -S- group, or -N (D 1) - represents a group, D 1 is an aliphatic Group, aromatic group,
Represents a heterocyclic group or a hydrogen atom, and when a plurality of D 1 are present in the molecule, they may be the same or different.
D 0 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, or an arylthio group, and preferred D 0 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, Examples include an amino group, and more preferably an alkyl group and an amino group substituted with fluorine. A 1 and A 2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is an acyl group (acetyl group, trifluoroacetyl group, benzoyl group, etc.), a sulfonyl group (methanesulfonyl group, toluenesulfonyl group, etc.), or an oxalyl group (Such as an ethoxalyl group).

【0019】一般式〔H〕で表される化合物の更に好ま
しい態様として一般式〔H−2〕で表される化合物が挙
げられる。
A more preferred embodiment of the compound represented by the general formula [H] is a compound represented by the general formula [H-2].

【0020】一般式〔H−2〕 R0−SO2NH−Ar−NHNH−G0−D0 一般式〔H−2〕において、R0は置換又は無置換のア
ルキル基、アリール基、複素環基を表し、Arは置換又
は無置換の2価のアリーレン基、複素環基を表し、
0、D0は一般式〔H〕と同義である。
Formula [H-2] R 0 -SO 2 NH-Ar-NHNH-G 0 -D 0 In the formula [H-2], R 0 is a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, Represents a ring group, Ar represents a substituted or unsubstituted divalent arylene group, a heterocyclic group,
G 0 and D 0 have the same meanings as in the general formula [H].

【0021】次に一般式〔H〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula [H] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0022】[0022]

【化3】 Embedded image

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】[0026]

【化7】 Embedded image

【0027】ヒドラジン誘導体の添加層は、ハロゲン化
銀乳剤層及び/又は乳剤層に隣接した親水性コロイド層
である。また添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲ
ン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量
は一様ではないが、ハロゲン化銀1モル当たり10-6
ル〜10-1モル程度、特に10-5モル〜10-2モルの範
囲が好ましい。
The added layer of the hydrazine derivative is a silver halide emulsion layer and / or a hydrophilic colloid layer adjacent to the emulsion layer. The optimum amount of addition is not uniform depending on the particle size of the silver halide grains, the halogen composition, the degree of chemical sensitization, the type of the inhibitor, etc., but is preferably 10 -6 mol to 10 -1 per mol of silver halide. The molar ratio is preferably about 10 -5 mol to 10 -2 mol.

【0028】本発明に用いる4級オニウム化合物は、分
子内に窒素原子又は燐原子の4級カチオン基を有する化
合物であり、好ましくは前記一般式(P)で表される化
合物である。
The quaternary onium compound used in the present invention is a compound having a quaternary cation group of a nitrogen atom or a phosphorus atom in the molecule, and is preferably a compound represented by the above formula (P).

【0029】一般式(P)において、R1〜R4で表され
る置換基としては、アルキル基(メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等)、アルケニル基(アリル基、ブテニル基等)、アル
キニル基(プロパルギル基、ブチニル基等)、アリール
基(フェニル基、ナフチル基等)、複素環基(ピペリジ
ニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ピリジル
基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフリル基、テ
トラヒドロチエニル基、スルホラニル基等)、アミノ基
等が挙げられる。
In the general formula (P), the substituent represented by R 1 to R 4 is an alkyl group (methyl group, ethyl group,
Propyl group, butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, etc., alkenyl group (allyl group, butenyl group, etc.), alkynyl group (propargyl group, butynyl group, etc.), aryl group (phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group (Piperidinyl group, piperazinyl group, morpholinyl group, pyridyl group, furyl group, thienyl group, tetrahydrofuryl group, tetrahydrothienyl group, sulfolanyl group, etc.), amino group and the like.

【0030】R1〜R4が互いに連結して形成しうる環と
しては、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、
キヌクリジン環、ピリジン環、ピロール環、イミダゾー
ル環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙げられ
る。
The ring which may be formed by connecting R 1 to R 4 to each other includes a piperidine ring, a morpholine ring, a piperazine ring,
Examples include a quinuclidine ring, a pyridine ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring.

【0031】R1〜R4で表される基はヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキル基、アリール基等の置換基を有しても
よい。
The groups represented by R 1 to R 4 are hydroxyl groups,
It may have a substituent such as an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxyl group, a sulfo group, an alkyl group and an aryl group.

【0032】R1、R2、R3及びR4としては、水素原子
及びアルキル基が好ましい。
As R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , a hydrogen atom and an alkyl group are preferred.

【0033】X-が表すアニオンとしては、ハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、p−トル
エンスルホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙
げられる。
[0033] X - include anions represented by the halogen ion, sulfate ion, nitrate ion, acetate ion, and inorganic and organic anions, such as p- toluenesulfonic acid ion.

【0034】更に好ましくは下記一般式(Pa)、(P
b)又は(Pc)で表される化合物、及び下記一般式
〔T〕で表される化合物である。
More preferably, the following general formulas (Pa) and (P
b) or a compound represented by (Pc); and a compound represented by the following general formula [T].

【0035】[0035]

【化8】 Embedded image

【0036】式中、A1、A2、A3、A4及びA5は、含
窒素複素環を完成させるための非金属原子群を表し、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン
環が縮合しても構わない。A1、A2、A3、A4及びA5
で構成される複素環は置換基を有してもよく、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミド基、スルホ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。A1、A2、A3、A4
びA5の好ましい例としては、5〜6員環(ピリジン、
イミダゾール、チオゾール、オキサゾール、ピラジン、
ピリミジン等の各環)を挙げることができ、更に好まし
い例としてピリジン環が挙げられる。
In the formula, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 represent a group of non-metallic atoms for completing a nitrogen-containing heterocyclic ring, and may contain an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom. And the benzene ring may be condensed. A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5
May have a substituent and may be the same or different. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a halogen atom, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group. Amide group, sulfamoyl group, carbamoyl group, ureido group, amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, cyano group, nitro group, mercapto group, alkylthio group and arylthio group. Preferred examples of A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 include a 5- to 6-membered ring (pyridine,
Imidazole, thiozole, oxazole, pyrazine,
Each ring such as pyrimidine), and a more preferred example is a pyridine ring.

【0037】BPは2価の連結基を表し、mは0又は1
を表す。2価の連結基としては、アルキレン基、アリー
レン基、アルケニレン基、−SO2−、−SO−、−O
−、−S−、−CO−、−N(R6)−(R6はアルキル
基、アリール基、水素原子を表す)を単独又は組み合わ
せて構成されるものを表す。Bpとして好ましくは、ア
ルキレン基、アルケニレン基を挙げることができる。
BP represents a divalent linking group, and m represents 0 or 1
Represents Examples of the divalent linking group include an alkylene group, an arylene group, an alkenylene group, —SO 2 —, —SO—, and —O
—, —S—, —CO—, and —N (R 6 ) — (R 6 represents an alkyl group, an aryl group, or a hydrogen atom) alone or in combination. Preferred examples of B p include an alkylene group and an alkenylene group.

【0038】R1、R2及びR5は各々、炭素数1〜20
のアルキル基を表す。又、R1及びR2は同一でも異って
いてもよい。アルキル基とは、置換或いは無置換のアル
キル基を表し、置換基としては、A1、A2、A3、A4
びA5の置換基として挙げた置換基と同様である。
R 1 , R 2 and R 5 each have 1 to 20 carbon atoms
Represents an alkyl group. R 1 and R 2 may be the same or different. The alkyl group represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and the substituent is the same as the substituents described as the substituents for A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 .

【0039】R1、R2及びR5の好ましい例としては、
それぞれ炭素数4〜10のアルキル基である。更に好ま
しい例としては、置換或いは無置換のアリール置換アル
キル基が挙げられる。
Preferred examples of R 1 , R 2 and R 5 include:
Each is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. More preferred examples include a substituted or unsubstituted aryl-substituted alkyl group.

【0040】Xp -は分子全体の電荷を均衡さすに必要な
対イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエンスルホ
ナート、オキザラート等を表す。npは分子全体の電荷
を均衡さすに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の場
合にはnpは0である。
[0040] X p - is a counter ion necessary to refer balancing the charge of the whole molecule, expressed as chlorine ion, bromine ion, iodine ion, nitrate ion, sulfate ion, p- toluenesulfonate, the oxalato or the like. n p represents the number of counter ions required to balance the charge of the whole molecule, and n p is 0 in the case of an internal salt.

【0041】[0041]

【化9】 Embedded image

【0042】上記一般式〔T〕で表されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基R5、R6
7は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメットの
シグマ値(σP)が負のものが好ましい。
The substituents R 5 and R 6 of the phenyl group of the triphenyltetrazolium compound represented by the general formula [T],
R 7 is preferably a hydrogen atom or a compound having a negative Hammett sigma value (σP) indicating the degree of electron withdrawing property.

【0043】フェニル基におけるハメットのシグマ値は
多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミ
ストリー(Journal of Medical C
hemistry)20巻、304頁、1977年記載
のC.ハンシュ(C.Hansch)等の報文等に見る
ことが出来、特に好ましい負のシグマ値を有する基とし
ては、例えばメチル基(σP=−0.17以下何れもσ
P値)、エチル基(−0.15)、シクロプロピル基
(−0.21)、n−プロピル基(−0.13)、is
o−プロピル基(−0.15)、シクロブチル基(−
0.15)、n−ブチル基(−0.16)、iso−ブ
チル基(−0.20)、n−ペンチル基(−0.1
5)、シクロヘキシル基(−0.22)、アミノ基(−
0.66)、アセチルアミノ基(−0.15)、ヒドロ
キシル基(−0.37)、メトキシ基(−0.27)、
エトキシ基(−0.24)、プロポキシ基(−0.2
5)、ブトキシ基(−0.32)、ペントキシ基(−
0.34)等が挙げられ、これらは何れも一般式〔T〕
の化合物の置換基として有用である。
The Hammett's sigma value at the phenyl group is described in many literatures, for example, Journal of Medical C.
Chemistry) 20, vol. 304, p. As a group having a particularly preferable negative sigma value, for example, a methyl group (σP = −0.17 or less, and
P value), ethyl group (-0.15), cyclopropyl group (-0.21), n-propyl group (-0.13), is
o-propyl group (-0.15), cyclobutyl group (-
0.15), n-butyl group (-0.16), iso-butyl group (-0.20), n-pentyl group (-0.1
5), cyclohexyl group (-0.22), amino group (-
0.66), acetylamino group (-0.15), hydroxyl group (-0.37), methoxy group (-0.27),
Ethoxy group (-0.24), propoxy group (-0.2
5), butoxy group (-0.32), pentoxy group (-
0.34), etc., each of which has the general formula [T]
Is useful as a substituent of the compound of

【0044】nは1或いは2を表し、XT n-で表される
アニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、
過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはp−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、p−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ−2−エチルヘキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、
セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等の高級脂
肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに
酸根のついたもの等を挙げることができる。
N represents 1 or 2, and examples of the anion represented by X T n- include halogen ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, nitric acid, sulfuric acid, and the like.
Acid radicals of inorganic acids such as perchloric acid, acid radicals of organic acids such as sulfonic acid and carboxylic acid, anionic activators, specifically p-
Lower alkylbenzene sulfonic acid anions such as toluene sulfonic acid anion; higher alkyl benzene sulfonic acid anions such as p-dodecyl benzene sulfonic acid anion; higher alkyl sulfate anions such as lauryl sulfate anion; boric acid anions such as tetraphenyl boron; Dialkyl sulfosuccinate anions such as 2-ethylhexyl sulfosuccinate anion,
Examples thereof include higher fatty acid anions such as cetyl polyethenoxy sulfate anion, and polymers having an acid radical attached to a polymer such as polyacrylate anion.

【0045】以下、4級オニウム化合物の具体例を下記
に挙げるが、これらに限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples of the quaternary onium compound will be described below, but the invention is not limited thereto.

【0046】[0046]

【化10】 Embedded image

【0047】[0047]

【化11】 Embedded image

【0048】[0048]

【化12】 Embedded image

【0049】[0049]

【化13】 Embedded image

【0050】[0050]

【化14】 Embedded image

【0051】[0051]

【化15】 Embedded image

【0052】[0052]

【化16】 Embedded image

【0053】[0053]

【化17】 Embedded image

【0054】[0054]

【化18】 Embedded image

【0055】[0055]

【化19】 Embedded image

【0056】上記4級オニウム化合物は公知の方法に従
って容易に合成でき、例えば上記テトラゾリウム化合物
は Chemical Reviews 55 p.3
35〜483に記載の方法を参考にできる。
The above quaternary onium compound can be easily synthesized according to a known method. For example, the above tetrazolium compound can be obtained from Chemical Reviews 55 p. 3
35-483 can be referred to.

【0057】これら4級オニウム化合物の添加量は、ハ
ロゲン化銀1モル当たり1×10-8〜1モル程度、好ま
しくは1×10-7〜1×10-1モルである。これらはハ
ロゲン化銀粒子形成時から塗布までの任意の時期に感光
材料中に添加できる。
The addition amount of these quaternary onium compounds is about 1 × 10 -8 to 1 mol, preferably 1 × 10 -7 to 1 × 10 -1 mol, per mol of silver halide. These can be added to the light-sensitive material at any time from the time of silver halide grain formation to the time of coating.

【0058】4級オニウム化合物は、単独で用いても2
種以上を適宜併用して用いてもよい。また感光材料の構
成層中のいかなる層に添加してもよいが、好ましくはハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側の構成層の少なくとも1
層、更にはハロゲン化銀乳剤層及び/又はその隣接層に
添加する。
The quaternary onium compound can be used alone when used alone.
More than one species may be used in combination. It may be added to any of the constituent layers of the light-sensitive material, but preferably at least one of the constituent layers on the side having the silver halide emulsion layer.
Layer and further added to the silver halide emulsion layer and / or the layer adjacent thereto.

【0059】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤のハロゲン組成は、60モル%以上の塩化銀含有
率を有するのが好ましい。より好ましくは60モル%以
上の塩化銀を含む塩臭化銀、60モル%以上の塩化銀を
含む塩沃臭化銀又は塩化銀の組成からなるハロゲン化銀
乳剤が用いられる。
The halogen composition of the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention preferably has a silver chloride content of 60 mol% or more. More preferably, a silver chlorobromide containing 60 mol% or more of silver chloride, silver chloroiodobromide containing 60 mol% or more of silver chloride or a silver halide emulsion having a composition of silver chloride is used.

【0060】ハロゲン化銀の平均粒径は0.6μm以下
であることが好ましく、特に0.5〜0.05μmが好
ましい。ここで粒径とは、粒子が球状又は球に近似でき
る粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体で
ある場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。
平均粒径を求める方法の詳細については、C.E.K.
Mees&T.H.James著:The theor
y of the photographic pro
cess,第3版,36〜43頁(1966年Mcmi
llan社刊)を参照すればよい。
The average grain size of the silver halide is preferably 0.6 μm or less, more preferably 0.5 to 0.05 μm. Here, the particle size means the particle diameter when the particles are spherical or spherical particles. If the particles are cubic, they are converted into spheres, and the diameter of the sphere is defined as the particle size.
For details of the method for determining the average particle size, see C.I. E. FIG. K.
Mees & T. H. By James: The theor
y of the photographic pro
ses, Third Edition, pp. 36-43 (Mcmi, 1966)
Llan, Inc.).

【0061】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく平
板状、球状、立方体状、14面体状、正八面体状その他
何れの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が好
ましく、特に平均粒子サイズの±40%の粒子サイズ域
内に全粒子数の90%、望ましくは95%が入るよう
な、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
The shape of the silver halide grains is not particularly limited, and may be any of a tabular shape, a spherical shape, a cubic shape, a tetradecahedral shape, a regular octahedral shape, and any other shapes. Further, it is preferable that the particle size distribution is narrower, and in particular, a so-called monodisperse emulsion in which 90%, preferably 95% of the total number of particles falls within a particle size range of ± 40% of the average particle size is preferable.

【0062】上記の平板状粒子のうち、塩化銀90モル
%以上を有する(100)面を主平面とする平板状粒子
を用いることができ、これらは米国特許第5,264,
337号、同5,314,798号、同5,320,9
58号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を
得ることができる。
Among the above tabular grains, tabular grains having a (100) plane having 90 mol% or more of silver chloride as a main plane can be used, and these are disclosed in US Pat. No. 5,264,264.
No. 337, 5,314,798, 5,320,9
No. 58 and the like, and the desired tabular grains can be easily obtained.

【0063】ハロゲン化銀乳剤はVIII族遷移金属及びレ
ニウムから選ばれる金属を少なくとも1種含有すること
が好ましい。VIII族遷移金属としてはイリジウム、ロジ
ウム、ルテニウム、オスミウム等が挙げられ、硬調化を
促進するに好ましくはロジウム、ルテニウム又はオスミ
ウムである。またレーザー光の様な光源で高速露光を行
うためにはイリジウムが好ましく用いられる。これらの
遷移金属はハロゲン化銀1モル当たり10-10モル〜1
-2モルの範囲で添加することが好ましく、より好まし
くは10-8モル〜10-3モルの範囲である。また更に、
物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリウム、レニウ
ム、パラジウム、プラチナ等の金属塩等を共存させるこ
ともできる。
The silver halide emulsion preferably contains at least one metal selected from the group VIII transition metals and rhenium. Examples of the Group VIII transition metal include iridium, rhodium, ruthenium, and osmium. Rhodium, ruthenium, and osmium are preferable for promoting high contrast. In order to perform high-speed exposure with a light source such as a laser beam, iridium is preferably used. These transition metals are used in an amount of 10 -10 mol to 1 mol per mol of silver halide.
It is preferably added in the range of 0 -2 mol, more preferably in the range of 10 -8 mol to 10 -3 mol. Moreover,
Metal salts such as zinc, lead, thallium, rhenium, palladium, and platinum can also be used during physical ripening and chemical ripening.

【0064】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されることが
好ましい。化学増感の方法としては硫黄増感、セレン増
感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知られて
おり、これらの何れをも単独で用いても又併用してもよ
い。本発明においては、少なくとも1種の金化合物を添
加して増感することが好ましい。化学増感剤はハロゲン
化銀乳剤の調製の任意の時期に添加できるが、好ましく
は、ハロゲン化銀粒子形成後から塗布までの間に添加さ
れる。化学増感剤の添加量はそれぞれハロゲン化銀1モ
ルあたり10-9モルから10-3モルの範囲で添加するこ
とが好ましい。金化合物を用いる場合は、VIII族遷移金
属塩及びレニウム金属塩に対し、0.1〜1倍モル添加
することが好ましい。
The silver halide emulsion is preferably chemically sensitized. Known methods of chemical sensitization include sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, reduction sensitization and noble metal sensitization, and any of these methods may be used alone or in combination. In the present invention, it is preferable to sensitize by adding at least one gold compound. The chemical sensitizer can be added at any time during the preparation of the silver halide emulsion, but is preferably added after the formation of silver halide grains and before coating. The addition amount of the chemical sensitizer is preferably in the range of 10 -9 mol to 10 -3 mol per mol of silver halide. When a gold compound is used, it is preferable to add 0.1 to 1 times mol of the group VIII transition metal salt and the rhenium metal salt.

【0065】ハロゲン化銀乳剤は増感色素により所望の
波長に分光増感できる。用いることができる増感色素に
はシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノ
ール色素が包含される。これらの増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感
色素の組み合わせは特に強色増感の目的でしばしば用い
られる。
The silver halide emulsion can be spectrally sensitized to a desired wavelength by using a sensitizing dye. Sensitizing dyes that can be used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization.

【0066】本発明に係る感光材料には、製造工程、保
存中或いは写真処理中のカブリを防止し、或いは写真性
能を安定化させる目的で種々のカブリ防止剤又は安定剤
として知られた化合物を加えることができる。
The photosensitive material according to the present invention contains various compounds known as antifoggants or stabilizers for the purpose of preventing fogging during the production process, storage or photographic processing, or stabilizing photographic performance. Can be added.

【0067】感光性乳剤層及び/又は非感光性の親水性
コロイド層には無機又は有機の硬膜剤や、塗布助剤、帯
電防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性
改良などの目的で種々の界面活性剤を用いてもよい。
In the photosensitive emulsion layer and / or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, inorganic or organic hardeners, coating aids, antistatic, improvement of slipperiness, emulsification and dispersion, prevention of adhesion, improvement of photographic properties, etc. Various surfactants may be used for the purpose of.

【0068】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。写真乳剤には、寸度
安定性の改良などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマ
ーの分散物を含むことができる。
It is advantageous to use gelatin as the binder or protective colloid of the photographic emulsion, but other hydrophilic colloids can also be used. Photographic emulsions can contain dispersions of water-insoluble or poorly soluble synthetic polymers for the purpose of improving dimensional stability and the like.

【0069】本発明に係る感光材料は、支持体上に少な
くとも1層の導電性層を有することが好ましい。導電性
層を形成する代表的な方法としては、水溶性導電性ポリ
マー、疎水性ポリマー硬化剤を用いて形成する方法と金
属酸化物を用いて形成する方法がある。これらの方法に
ついては、例えば特開平3−265842号記載の方法
を用いることができる。
The light-sensitive material according to the present invention preferably has at least one conductive layer on a support. Typical methods for forming the conductive layer include a method using a water-soluble conductive polymer and a hydrophobic polymer curing agent, and a method using a metal oxide. For these methods, for example, the method described in JP-A-3-265842 can be used.

【0070】本発明で処理される感光材料の膨潤百分率
が、250%以下、30%以上、好ましくは180%以
下、50%以上であれば本発明の効果を一層発揮するこ
とができる。ここでいう膨潤百分率とは、感光材料を3
8℃50%RHで3日間インキュベーション処理し、親
水性コロイド層の厚み(d0)を測定し、該感光材料を
21℃の蒸留水に3分間浸漬し、そして再度親水性コロ
イド層の厚み(d)を測定して膨潤した厚みからその膨
潤の割合、即ち(d−d0)/d×100を表す。
When the swelling percentage of the light-sensitive material processed in the present invention is 250% or less, 30% or more, preferably 180% or less, 50% or more, the effects of the present invention can be further exhibited. The swelling percentage here means that the photosensitive material is 3%.
After incubation at 8 ° C. and 50% RH for 3 days, the thickness (d0) of the hydrophilic colloid layer was measured, the photosensitive material was immersed in distilled water at 21 ° C. for 3 minutes, and again the thickness (d0) of the hydrophilic colloid layer was measured. ) Is measured and the ratio of swelling is expressed from the swollen thickness, that is, (d−d0) / d × 100.

【0071】ハロゲン化銀乳剤及びバッキング層には各
種の化学増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘
剤、可塑剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イ
ラジエーション防止染料、重金属、マット剤等を各種の
方法で更に含有させることができる。また、ハロゲン化
銀乳剤及びバッキング層にはポリマーラテックスを含有
させることができる。
For the silver halide emulsion and the backing layer, various chemical sensitizers, color toning agents, hardeners, surfactants, thickeners, plasticizers, sliding agents, development inhibitors, ultraviolet absorbers, irradiation Inhibiting dyes, heavy metals, matting agents and the like can be further contained by various methods. Further, the silver halide emulsion and the backing layer may contain a polymer latex.

【0072】本発明においては、下記に記載された化合
物をハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に含有させる
ことが好ましい。
In the present invention, the compounds described below are preferably contained in the constituent layers of the silver halide photographic light-sensitive material.

【0073】(1) 酸基を有する化合物 特開昭62−237445号公報292(8)頁左下欄
11行目〜309(25)頁右下欄3行目に記載の化合
物 (2) 酸性ポリマー 特開平6−186659号公報(10)頁[0036]
〜(17)頁[0062]記載の化合物 (3) 増感色素 特開平5−224330号公報(3)頁[0017]〜
(13)頁[0040]記載の化合物 特開平6−194771号公報(11)頁[0042]
〜(22)頁[0094]記載の化合物 特開平6−242533号公報(2)頁[0015]〜
(8)頁[0034]記載の化合物 特開平6−337492号公報(3)頁[0012]〜
(34)頁[0056]記載の化合物 特開平6−337494号公報(4)頁[0013]〜
(14)頁[0039]記載の化合物 (4) 強色増感剤 特開平6−347938号公報(3)頁[0011]〜
(16)頁[0066]記載の化合物 (5) 造核促進剤 特開平7−128814号公報(8)頁[0028]〜
(23)頁[0079]記載の化合物 (6) レドックス化合物 特開平4−245243号公報235(7)頁〜250
(22)頁記載の化合物 前述の添加剤及びその他の公知の添加剤については、例
えばRDNo.17643(1978年12月)、同N
o.18716(1979年11月)及び同No.30
8119(1989年12月)に記載された化合物が挙
げられる。
(1) Compound having an acid group Compound described in JP-A-62-237445, page 292 (8), lower left column, line 11 to page 309 (25), lower right column, line 3 (2) Acidic polymer JP-A-6-186659, page (10) [0036]
(3) Sensitizing dye JP-A-5-224330, page (3) [0017] to (17)
(13) Compound described on page [0040] JP-A-6-194777 (page 11) [0042]
Compound described in [0094] to page (22) [0015] to page (2) in JP-A-6-242533
(8) Compound described on page [0034] JP-A-6-337492 (3) page [0012]-
(34) Compound described on page [0056] JP-A-6-337494 (4) page [0013]-
(14) Compound described on page [0039] (4) Supersensitizer JP-A-6-347938 (3) page [0011] to
(16) Compound described on page [0066] (5) Nucleation accelerator JP-A-7-128814, page (8), page [0028] to
(23) Compound described in [0079] (6) Redox compound JP-A-4-245243, pages 235 (7) to 250
Compound described on page (22) The above-mentioned additives and other known additives are described, for example, in RD No. 17643 (December 1978), N
o. No. 18716 (November 1979) and the same No. 30
8119 (December 1989).

【0074】本発明の感光材料を処理するに当たり用い
ることのできる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類、3−ピラゾリドン類、アミノフェノール類、ピロ
ガロール、アスコルビン酸、1−アリール−3−ピラゾ
リン類、遷移金属錯塩類(Ti,V,Cr,Mn,F
e,Co,Ni,Cu等の遷移金属の錯塩であり、これ
らは現像液として用いるために還元力を有する形であれ
ば良く、例えばTi3+,V2+,Cr2+,Fe2+等の錯塩
の形をとり、配位子としては、エチレンジアミン四酢酸
〔EDTA〕、ジエチレントリアミン五酢酸〔DTP
A〕等のアミノポリカルボン酸およびその塩、ヘキサメ
タポリリン酸、テトラポリリン酸等のリン酸類およびそ
の塩などが挙げられる。)等を、単独もしくは組み合わ
せて使用することができるが、3−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はアミノフェノー
ル類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ或いは3−ピ
ラゾリドン類とアスコルビン酸との組合せ、アミノフェ
ノール類とアスコルビン酸との組合せ、3−ピラゾリド
ン類と遷移金属錯塩類との組合せ、アミノフェノール類
と遷移金属錯塩類との組合せで使用することが好まし
い。また現像主薬は0.01〜1.4モル/lの量で用
いられるのが好ましい。
The developing agents which can be used in processing the light-sensitive material of the present invention include dihydroxybenzenes, 3-pyrazolidones, aminophenols, pyrogallol, ascorbic acid, 1-aryl-3-pyrazolines, transition metals Complex salts (Ti, V, Cr, Mn, F
e, a complex salt of a transition metal such as Co, Ni, Cu, etc. These may be in any form having a reducing power in order to be used as a developing solution. For example, Ti 3+ , V 2+ , Cr 2+ , Fe 2+ In the form of a complex salt such as ethylenediaminetetraacetic acid [EDTA], diethylenetriaminepentaacetic acid [DTP
A] and the like, and phosphoric acids such as hexametapolyphosphoric acid and tetrapolyphosphoric acid, and salts thereof, and the like. And the like can be used alone or in combination. However, a combination of 3-pyrazolidones and dihydroxybenzenes, or a combination of aminophenols and dihydroxybenzenes or a combination of 3-pyrazolidones and ascorbic acid, It is preferable to use a combination of an aminophenol and ascorbic acid, a combination of a 3-pyrazolidone and a transition metal complex, or a combination of an aminophenol and a transition metal complex. The developing agent is preferably used in an amount of 0.01 to 1.4 mol / l.

【0075】銀スラッジ防止剤として特公昭62−47
02号、特開平3−51844号、同4−26838
号、同4−362942号、同1−319031号、同
7−13303号等に記載の化合物が挙げられる。
As a silver sludge inhibitor, JP-B-62-47
No. 02, JP-A-3-51844 and 4-26838
And the compounds described in JP-A Nos. 4-362942, 1-319031, and 7-13303.

【0076】現像液の保恒剤としては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫
酸ナトリウム等を用いる。
As a preservative of the developer, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, sodium metabisulfite and the like are used.

【0077】現像液にはその他必要によりアルカリ剤、
pH緩衝剤、溶解助剤、増感剤、界面活性剤、消泡剤、
カブリ防止剤、キレート化剤、現像促進剤、硬膜剤或い
は消泡剤等を添加することができる。
The developing solution may further contain an alkali agent if necessary.
pH buffer, dissolution aid, sensitizer, surfactant, defoamer,
Antifoggants, chelating agents, development accelerators, hardeners, defoamers and the like can be added.

【0078】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。
As the fixing solution, those having a commonly used composition can be used.

【0079】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、自
動現像機を用いて処理されることが好ましい。その際に
感光材料の面積に比例した一定量の現像液及び定着液を
補充しながら処理される。その現像補充量及び定着補充
量は、廃液量を少なくするために1m2当たり300m
l以下、好ましくは1m2当たり75〜200mlであ
る。この様な補充量にするためには、補充される現像液
及び定着液は固体処理剤から調製されたものを用いるこ
とが好ましい。ここで言う固体処理剤とは、錠剤、顆粒
剤又は粉剤の形態のものであり、特に錠剤又は顆粒剤が
好ましい。また現像時間短縮の要望から自動現像機を用
いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿入され
てから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間(Dr
y toDry)が10〜60秒であることが好まし
い。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is preferably processed using an automatic processor. At this time, processing is performed while replenishing a fixed amount of a developing solution and a fixing solution in proportion to the area of the photosensitive material. The replenishment amount for development and replenishment for fixation is 300 m / m 2 in order to reduce the amount of waste liquid.
1 or less, preferably 75 to 200 ml per m 2 . In order to achieve such a replenishment amount, it is preferable to use a replenished developer and fixing solution prepared from a solid processing agent. The solid processing agent referred to here is in the form of a tablet, granule or powder, and particularly preferably a tablet or granule. Also, due to the demand for shortening the development time, when processing using an automatic processor, the total processing time (Dr) from the insertion of the leading end of the film to the automatic processor until it comes out of the drying zone.
(y to Dry) is preferably 10 to 60 seconds.

【0080】現像液のpHは8.5以上11.0未満、
より好ましくは9.0以上10.7未満である。このp
H域で処理することによりガンマが10〜30を有する
硬調な画像を形成するものである。
The pH of the developer is 8.5 or more and less than 11.0,
More preferably, it is 9.0 or more and less than 10.7. This p
By processing in the H range, a high-contrast image having a gamma of 10 to 30 is formed.

【0081】[0081]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0082】実施例1 〈本発明に係るPETN支持体の作成〉 (PETNの合成)2,6−テトラヒドロナフタレンジ
カルボン酸ジメチル100重量部、エチレングリコール
56重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウムの
水和物0.1重量部を添加し、常法によりエステル交換
をおこなった。その後得られた生成物に3酸化アンチモ
ン0.04重量部、リン酸トリメチルエステル0.1重
量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧し、285
℃,0.5mmHgで重合を行い、水素化ポリエチレン
ナフタレート(PETN)を得た。
Example 1 <Preparation of PETN support according to the present invention> (Synthesis of PETN) Hydration of calcium acetate as transesterification catalyst with 100 parts by weight of dimethyl 2,6-tetrahydronaphthalenedicarboxylate and 56 parts by weight of ethylene glycol The product was added in an amount of 0.1 part by weight, and transesterification was carried out by a conventional method. Thereafter, 0.04 part by weight of antimony trioxide and 0.1 part by weight of trimethyl phosphate were added to the obtained product. Then, the temperature was gradually raised and reduced to 285
Polymerization was conducted at 0.5 ° C and 0.5 mmHg to obtain hydrogenated polyethylene naphthalate (PETN).

【0083】(PETNフィルムの作成)得られたPE
TNを300℃でTダイからフィルム状に熔融押し出し
を行い、冷却ドラム上で急冷固化して未延伸フィルムを
得た。このとき、冷却ドラムの引き取り速度を2段階で
おこない、厚さ1054μmの未延伸フィルムを135
℃で予熱し、縦延伸(3.1倍)した後、130℃で横
延伸(3.4倍)し、250℃で熱固定をおこなった。
更に熱処理を80℃で5秒間行った。その結果、支持体
として曲げ弾性率540kg/mm2、厚さ100μm
の2軸延伸フィルムを得た。なお比較のPETフィルム
の曲げ弾性率は、460kg/mm2であった。
(Preparation of PETN Film) Obtained PE
The TN was melt-extruded at 300 ° C. from a T-die into a film and quenched and solidified on a cooling drum to obtain an unstretched film. At this time, the take-up speed of the cooling drum was performed in two stages, and the unstretched film having a thickness of
After preheating at ℃ and longitudinal stretching (3.1 times), transverse stretching at 130 ° C (3.4 times) and heat setting at 250 ° C.
Further, heat treatment was performed at 80 ° C. for 5 seconds. As a result, the support had a flexural modulus of 540 kg / mm 2 and a thickness of 100 μm.
Was obtained. The flexural modulus of the comparative PET film was 460 kg / mm 2 .

【0084】(ポリエチレンナフタレート樹脂チップの
作製)2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル100
重量部、エチレングリコール60重量部にエステル交換
触媒として酢酸カルシウム水和物0.1重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、3酸化アンチモン0.05重量部、リン酸ト
リメチルエステル0.03重量部を添加した。次いで、
徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.5mmHgで重
合を行い、固有粘度0.60のポリエチレンナフタレー
ト(PEN)樹脂を得た。
(Preparation of Polyethylene Naphthalate Resin Chip) Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate 100
0.1 part by weight of calcium acetate hydrate was added as a transesterification catalyst to 60 parts by weight of ethylene glycol and 60 parts by weight of ethylene glycol, and a transesterification reaction was performed according to a conventional method. To the obtained product, 0.05 parts by weight of antimony trioxide and 0.03 parts by weight of trimethyl phosphate were added. Then
The temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and polymerization was performed at 290 ° C. and 0.5 mmHg to obtain a polyethylene naphthalate (PEN) resin having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0085】(PENフィルムの作成)上記PEN樹脂
を150℃で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイ
から層状に溶融押出し、50℃の冷却ドラムに静電印加
しながら密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、1
35℃で縦方向に3.3倍延伸した。得られた一軸延伸
フィルムをテンター式横延伸機を用いて、第1延伸ゾー
ン145℃で総横延伸倍率の50%延伸し、更に第2延
伸ゾーン155℃で総横延伸倍率3.3倍となるように
延伸した。次いで、100℃で2秒間熱処理し、更に第
1熱固定ゾーン200℃で5秒間熱固定し、第2熱固定
ゾーン230℃で15秒間熱固定した。次いで横方向に
5%弛緩処理しながら室温まで60秒かけて冷却し、フ
ィルムをクリップから解放し、360mmの巻芯に長さ
2000m巻き取り、厚さ90μmの二軸延伸フィルム
を得た。
(Preparation of PEN film) The above PEN resin was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, then melt-extruded at 300 ° C. from a T-die into a layer, adhered to a cooling drum at 50 ° C. while applying static electricity, and cooled and solidified. Then, an unstretched sheet was obtained. This unstretched sheet is rolled with
The film was stretched 3.3 times in the machine direction at 35 ° C. The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of a total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C., at a total transverse stretching ratio of 3.3 times. Stretched so that Next, heat treatment was performed at 100 ° C. for 2 seconds, further heat-setting at 200 ° C. in the first heat-setting zone for 5 seconds, and heat-setting at 230 ° C. in the second heat-setting zone for 15 seconds. Next, the film was cooled to room temperature over 60 seconds while relaxing in a transverse direction by 5%, and the film was released from the clip. The film was wound on a 360 mm winding core in a length of 2,000 m to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 90 μm.

【0086】(フィルムの下塗)得られたPETNフィ
ルム及び比較のPENフィルムとPETフィルムの両面
にシリカ蒸着した後に、スチレン−グリシジルアクリレ
ート及び酸化錫微粒子を含む帯電防止加工を施した下塗
層を形成した。
(Undercoating of Film) After silica was vapor-deposited on both sides of the obtained PETN film and comparative PEN film and PET film, an undercoating layer containing styrene-glycidyl acrylate and fine particles of tin oxide was subjected to an antistatic treatment. did.

【0087】〈感光材料の作成〉 (ハロゲン化銀乳剤Aの調製)同時混合法を用いて塩化
銀70モル%、残りは臭化銀からなる平均厚み0.05
μm、平均直径0.15μmの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にK3RuCl6を銀1モル当たり
8×10-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際K2IrCl6を銀1モ
ル当たり3×10-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み0.10μm、平均直径0.25μmのコア/シェ
ル型単分散(変動係数10%)の(100)面を主平面
として有する塩沃臭化銀(塩化銀90モル%、沃化銀
0.2モル%、残りは臭化銀からなる)平板粒子の乳剤
であった。ついで特開平2−280139号287
(3)頁に記載の変性ゼラチンG−8(ゼラチン中のア
ミノ基をフェニルカルバミルで置換したもの)を使い脱
塩した。
<Preparation of Photosensitive Material> (Preparation of Silver Halide Emulsion A) An average thickness of 70 mol% of silver chloride and the balance of silver bromide was 0.05 by a double jet method.
μm, silver chlorobromide core particles having an average diameter of 0.15 μm were prepared. At the time of mixing the core particles, K 3 RuCl 6 was added in an amount of 8 × 10 −8 mol per mol of silver. The core particles were shelled using a double jet method. At that time, 3 × 10 −7 mol of K 2 IrCl 6 was added per mol of silver. The obtained emulsion was silver / chloroiodobromide (90 mol% of silver chloride) having a core / shell type monodisperse (coefficient of variation: 10%) having a (100) plane as a main plane having an average thickness of 0.10 μm and an average diameter of 0.25 μm. , 0.2 mol% of silver iodide, the balance being silver bromide). Then, JP-A-2-280139, 287
Desalting was performed using denatured gelatin G-8 (having the amino group in gelatin replaced with phenylcarbamyl) described on page (3).

【0088】脱塩後のEAgは50℃で190mVであ
った。得られた乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを銀1モル当たり
1×10-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸を
添加してpH5.6、EAg123mVに調整して、塩
化金酸を2×10-5モル添加した後に無機硫黄を3×1
-6モル添加して温度60℃で最高感度が出るまで化学
熟成を行った。
The EAg after desalting was 190 mV at 50 ° C. 4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −3 mol per mol of silver, potassium bromide and citric acid were added to adjust the pH to 5.6 and the EAg to 123 mV. After adding 10-5 mol, 3 x 1 of inorganic sulfur was added.
0 -6 mol added to up sensitivity exits at temperature 60 ° C. chemically ripened.

【0089】熟成終了後、4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a,7−テトラザインデンを銀1モル当た
り2×10-3モル、1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾールを3×10-4モル及びゼラチンを添加した。
After completion of ripening, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added in an amount of 2 × 10 -3 mol per mol of silver, and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole was added in an amount of 3 × 10 3. -4 moles and gelatin were added.

【0090】(ハロゲン化銀乳剤Bの調製)同時混合法
を用いて塩化銀60モル%、沃化銀1.5モル%、残り
は臭化銀からなる平均厚み0.05μm、平均直径0.
15μmの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にK3Rh(H2O)Br5を銀1モル当たり2×1
-8モル添加した。このコア粒子に同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際K2IrCl6を銀1モル当たり
3×10-7モル添加した。
(Preparation of Silver Halide Emulsion B) Using a simultaneous mixing method, 60 mol% of silver chloride, 1.5 mol% of silver iodide, and the remainder made of silver bromide have an average thickness of 0.05 μm and an average diameter of 0.1 mol.
15 μm silver chloroiodobromide core grains were prepared. At the time of mixing the core particles, K 3 Rh (H 2 O) Br 5 was added in an amount of 2 × 1 per mole of silver.
0-8 moles were added. The core particles were shelled using a double jet method. At that time, 3 × 10 −7 mol of K 2 IrCl 6 was added per mol of silver.

【0091】得られた乳剤は平均厚み0.10μm、平
均直径0.42μmのコア/シェル型単分散(変動係数
10%)の塩沃臭化銀(塩化銀90モル%、沃臭化銀
0.3モル%、残りは臭化銀からなる)平板状粒子乳剤
であった。次いで変性ゼラチンG−8(前出)を使い脱
塩した。脱塩後のEAgは50℃で180mVであっ
た。
The resulting emulsion was a core / shell type monodisperse (coefficient of variation: 10%) silver chloroiodobromide (90 mol% silver chloride, 0% silver iodobromide) having an average thickness of 0.10 μm and an average diameter of 0.42 μm. 0.3 mol%, the balance being silver bromide). Subsequently, desalting was performed using denatured gelatin G-8 (supra). The EAg after desalting was 180 mV at 50 ° C.

【0092】得られた乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンを銀1モル当
たり1×10-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してpH5.6、EAg123mVに調整し
て、塩化金酸を2×10-5モル添加した後にN,N,
N′−トリメチル−N′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
3×10-5モル添加して温度60℃で最高感度が出るま
で化学熟成を行った。
To the obtained emulsion, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added at 1 × 10 -3 mol per mol of silver, and potassium bromide and citric acid were further added. The pH was adjusted to 5.6 and the EAg to 123 mV, and 2 × 10 −5 mol of chloroauric acid was added.
N'-trimethyl-N'-heptafluoroselenourea was added in an amount of 3 × 10 -5 mol and chemically ripened at a temperature of 60 ° C. until the maximum sensitivity was obtained.

【0093】熟成終了後4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを銀1モル当たり
2×10-3モル、1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾールを3×10-4モル及びゼラチンを添加した。
After aging, 4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 2 × 10 −3 mol per mol of silver, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole was added in an amount of 3 × 10 −4 mol, and gelatin was added.

【0094】(He−Neレーザー及び赤色半導体レー
ザー光源用印刷製版スキャナー用ハロゲン化銀写真感光
材料の調製)上記の3種の支持体の一方の下塗層上に、
下記の処方1のゼラチン下塗層をゼラチン量が0.5g
/m2になる様に、その上に下記処方2のハロゲン化銀
乳剤層1を銀量1.5g/m2、ゼラチン量が0.5g
/m2になる様に、更にその上層に中間保護層として下
記処方3の塗布液をゼラチン量が0.3g/m2になる
様に、更にその上層に処方4のハロゲン化銀乳剤層2を
銀量1.4g/m2、ゼラチン量が0.4g/m2になる
様に、更に下記処方5の塗布液をゼラチン量が0.6g
/m2になるよう同時重層塗布した。また反対側の下塗
層上には下記処方6のバッキング層をゼラチン量が0.
6g/m2になる様に、その上に下記処方7の疎水性ポ
リマー層を、更にその上に下記処方8のバッキング保護
層をゼラチン量が0.4g/m2になる様に乳剤層側と
同時重層塗布することで試料を得た。
(Preparation of silver halide photographic light-sensitive material for printing plate-making scanner for He-Ne laser and red semiconductor laser light source) On one undercoat layer of one of the above three supports,
The amount of gelatin in the gelatin undercoat layer of the following formula 1 is 0.5 g
/ M As becomes 2, amount of silver 1.5 g / m 2 of the silver halide emulsion layer 1 having the following formulation 2 thereon, the amount of gelatin is 0.5g
/ M As becomes 2, further a coating solution having the following formulation 3 As the amount of gelatin is 0.3 g / m 2 as an intermediate protective layer thereon, further silver halide emulsion layer of Formulation 4 thereon 2 Further, a coating solution having the following formula 5 was further coated with 0.6 g of gelatin so that the amount of silver was 1.4 g / m 2 and the amount of gelatin was 0.4 g / m 2.
/ M 2 . On the other side of the undercoat layer, a backing layer having the following formulation 6 was prepared with a gelatin content of 0.
A hydrophobic polymer layer of the following formula 7 is further formed thereon so as to be 6 g / m 2, and a backing protective layer of the following formula 8 is further formed thereon so that the gelatin amount becomes 0.4 g / m 2. A sample was obtained by simultaneous multi-layer coating.

【0095】 処方1(ゼラチン下塗層組成) ゼラチン 0.5g/m2 染料AD−1の固体分散微粒子(平均粒径0.1μm) 25mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 10mg/m2 S−1(ソジウム−イソ−アミル−n−デシルスルホサクシネート) 0.4mg/m2 処方2(ハロゲン化銀乳剤層1組成) ハロゲン化銀乳剤A 銀量1.5g/m2になる様に 染料AD−8の固体分散微粒子(平均粒径0.1μm) 20mg/m2 シクロデキストリン(親水性ポリマー) 0.5g/m2 ヒドラジン誘導体 表1で示す量 増感色素d−1 5mg/m2 増感色素d−2 5mg/m2 化合物e 100mg/m2 ラテックスポリマーf 0.5g/m2 硬膜剤g 5mg/m2 S−1 0.7mg/m2 2−メルカプト−6−ヒドロキシプリン 5mg/m2 エチレンジアミン4酢酸(EDTA) 30mg/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.05μm) 10mg/m2 処方3(中間層組成) ゼラチン 0.3g/m2 レドックス化合物:RE−1 10mg/m2 S−1 2mg/m2 処方4(ハロゲン化銀乳剤層2組成) ハロゲン化銀乳剤B 銀量1.4g/m2になるように 増感色素d−1 3mg/m2 増感色素d−2 3mg/m2 造核促進剤Na−1 10mg/m2 造核促進剤Nb−1 40mg/m2 2−メルカプト−6−ヒドロキシプリン 5mg/m2 EDTA 20mg/m2 ラテックスポリマーf 0.5g/m2 S−1 1.7mg/m2 処方5(乳剤保護層組成) ゼラチン 0.6g/m2 染料AD−5の固体分散体(平均粒径0.1μm) 40mg/m2 S−1 12mg/m2 マット剤:平均粒径3.5μmの単分散シリカ 25mg/m2 造核促進剤Na−1 40mg/m2 1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール 40mg/m2 界面活性剤h 1mg/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.05μm) 10mg/m2 硬膜剤:K−1 30mg/m2 処方6(バッキング層組成) ゼラチン 0.6g/m2 S−1 5mg/m2 ラテックスポリマーf 0.3g/m2 コロイダルシリカ(平均粒径0.05μm) 70mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 化合物i 100mg/m2 処方7(疎水性ポリマー層組成) ラテックス(メチルメタクリレート:アクリル酸=97:3) 1.0g/m2 硬膜剤g 6mg/m2 処方8(バッキング保護層) ゼラチン 0.4g/m2 マット剤:平均粒径5μmの単分散ポリメチルメタクリレート 50mg/m2 ソジウム−ジ−(2−エチルヘキシル)−スルホサクシネート 10mg/m2 界面活性剤h 1mg/m 染料k 20mg/m2 HO(CH2CH2O)68H 50mg/m2 硬膜剤:K−1 20mg/m2 Formulation 1 (Gelatin undercoat layer composition) Gelatin 0.5 g / m 2 Solid dispersed fine particles of dye AD-1 (average particle size 0.1 μm) 25 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate 10 mg / m 2 S-1 (Sodium-iso-amyl-n-decylsulfosuccinate) 0.4 mg / m 2 Prescription 2 (composition of silver halide emulsion layer 1) Silver halide emulsion A Dye AD so that the silver amount becomes 1.5 g / m 2 Solid dispersion fine particles of -8 (average particle size 0.1 μm) 20 mg / m 2 cyclodextrin (hydrophilic polymer) 0.5 g / m 2 hydrazine derivative Amount shown in Table 1 Sensitizing dye d-1 5 mg / m 2 sensitization dye d-2 5mg / m 2 compound e 100 mg / m 2 latex polymer f 0.5 g / m 2 hardener g 5mg / m 2 S-1 0.7mg / m 2 2- mercapto-6-hydroxy purine mg / m 2 ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 30 mg / m 2 Colloidal silica (average particle size 0.05 .mu.m) 10 mg / m 2 Formulation 3 (intermediate layer composition) Gelatin 0.3 g / m 2 Redox compound: RE-1 10mg / m 2 S-1 2 mg / m 2 Prescription 4 (Silver halide emulsion layer 2 composition) Silver halide emulsion B Sensitizing dye d-1 3 mg / m 2 sensitizing dye so that silver amount becomes 1.4 g / m 2 d-2 3 mg / m 2 nucleation promoter Na-1 10 mg / m 2 Nucleation promoter Nb-1 40 mg / m 2 2-mercapto-6-hydroxypurine 5 mg / m 2 EDTA 20 mg / m 2 Latex polymer f 0 0.5 g / m 2 S-1 1.7 mg / m 2 Formulation 5 (Emulsion protective layer composition) Gelatin 0.6 g / m 2 Solid dispersion of dye AD-5 (average particle size 0.1 μm) 40 mg / m 2 S -1 12mg / m 2 Matting agent: monodisperse silica having an average particle size of 3.5 μm 25 mg / m 2 nucleation accelerator Na-1 40 mg / m 2 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol 40 mg / m 2 Surfactant h 1 mg / m 2 Colloidal silica (average particle size: 0.05 μm) 10 mg / m 2 Hardener: K-1 30 mg / m 2 Prescription 6 (backing layer composition) Gelatin 0.6 g / m 2 S-1 5 mg / m 2 Latex polymer f 0 0.3 g / m 2 colloidal silica (average particle size 0.05 μm) 70 mg / m 2 sodium polystyrene sulfonate 20 mg / m 2 Compound i 100 mg / m 2 Formulation 7 (hydrophobic polymer layer composition) Latex (methyl methacrylate: acrylic acid = 97: 3) 1.0 g / m 2 hardener g 6 mg / m 2 Formulation 8 (backing protective layer) Gelatin 0.4 g / m 2 Matting agent: average particle size 5 μm Monodispersed polymethyl methacrylate 50 mg / m 2 sodium-di- (2-ethylhexyl) -sulfosuccinate 10 mg / m 2 Surfactant h 1 mg / m 2 Dye k 20 mg / m 2 HO (CH 2 CH 2 O) 68 H 50 mg / m 2 Hardener: K-1 20 mg / m 2

【0096】[0096]

【化20】 Embedded image

【0097】[0097]

【化21】 Embedded image

【0098】[0098]

【化22】 Embedded image

【0099】[0099]

【化23】 Embedded image

【0100】なお塗布乾燥後のバッキング側の表面比抵
抗値は23℃、20%RHで6×1011で、乳剤側の表
面の膜面pHは5.5、膨潤度は175であった。
[0100] Note that the surface resistivity of the backing side after coating and drying is 23 ° C., at 6 × 10 11 in 20% RH, the film surface pH of the surface of the emulsion side is 5.5, the degree of swelling was 175.

【0101】 〈処理〉 (処理液処方) (1)現像開始液DL−1(使用液1l分) 生分解性キレート剤Ch 10g ジエチレントリアミン5酢酸(DTPA) 11g 亜硫酸ナトリウム 67g KBr 2g 炭酸カリウム 40g 炭酸ナトリウム 11.5g ジエチレングリコール 70g 8−メルカプトアデニン 0.2g ハイドロキノン 24g エリソルビン酸ナトリウム 2g ベンゾトリアゾール 0.25g 1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−4 −メチル−3−ピラゾリドン(ジメゾンS) 1.1g 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.1g 化合物TO−1 0.2g 水を加えて 1l pHを調整して 10.6<Treatment> (Processing solution formulation) (1) Development start solution DL-1 (1 liter of use solution) Biodegradable chelating agent Ch 10 g Diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) 11 g Sodium sulfite 67 g KBr 2 g Potassium carbonate 40 g Sodium carbonate 11.5 g diethylene glycol 70 g 8-mercaptoadenine 0.2 g hydroquinone 24 g sodium erythorbate 2 g benzotriazole 0.25 g 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone (dimesone S) 1.1 g 1-phenyl- 5-mercaptotetrazole 0.1 g Compound TO-1 0.2 g Water was added to adjust the pH to 1 l.

【0102】[0102]

【化24】 Embedded image

【0103】 (2)現像錠剤(DS−1)の作成 〈造粒Aパーツの作成〉(使用液1l分) 生分解性キレート剤Ch 10g DTPA 11g 亜硫酸ナトリウム 67g 炭酸カリウム 40g 炭酸ナトリウム 11.5g D−マンニトール(商品名:花王社製) 5g 〈造粒Bパーツの作成〉(使用液1l分) 亜硫酸ナトリウム 67g KBr 2g 8−メルカプトアデニン 0.2g ハイドロキノン 24g エリソルビン酸ナトリウム 2g ベンゾトリアゾール 0.25g ジメゾンS 1.1g 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.1g 化合物TO−1 0.2g D−ソルビトール 5g 1−オクタンスルホン酸ナトリウム 2g pHを調整して 10.6 上記造粒Aパーツ及び造粒Bパーツの素材を市販のバン
タムミル(細川ミクロン社製)中で30分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で10分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて40℃、2時間乾燥し造粒物A
パーツ及び造粒物Bパーツを得た。
(2) Preparation of Developing Tablet (DS-1) <Preparation of Granulation A Part> (1 L of Liquid Used) Biodegradable chelating agent Ch 10 g DTPA 11 g Sodium sulfite 67 g Potassium carbonate 40 g Sodium carbonate 11.5 g D -Mannitol (trade name: manufactured by Kao Corporation) 5 g <Preparation of granulation B parts> (1 liter of liquid used) Sodium sulfite 67 g KBr 2 g 8-mercaptoadenine 0.2 g hydroquinone 24 g sodium erythorbate 2 g benzotriazole 0.25 g dimezone S 1.1 g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.1 g compound TO-1 0.2 g D-sorbitol 5 g 1-sodium 1-octanesulfonate 2 g after adjusting pH 10.6 Granulation A part and Granulation B part Material from commercially available bantam mill (Hosokawa Micro After mixing for 30 minutes at room temperature with a commercially available stirring granulator, and then drying the granulated material at 40 ° C. for 2 hours in a fluidized-bed dryer.
Parts and granulated B parts were obtained.

【0104】上記のAパーツとBパーツを10分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナUD・DFE30・
40打錠装置(マシーナ(株)製)を用い、1.5トン
/m2の圧縮打錠により直径30mm、厚さ10mmの
錠剤10個を得た。尚、使用する際は該錠剤10個を容
量が1lになるよう純水に溶解して用い、使用液のpH
は調整した。
The above parts A and B are thoroughly mixed for 10 minutes, and the resulting mixture is mixed with a machine UDN DFE30.
Using a 40 tablet press (manufactured by Masina Co., Ltd.), 10 tablets having a diameter of 30 mm and a thickness of 10 mm were obtained by compression tableting at 1.5 ton / m 2 . When used, 10 tablets were dissolved in pure water to a volume of 1 liter and used.
Was adjusted.

【0105】 (3)定着開始液(FL−1)(使用液1l分) 純水 120ml チオ硫酸アンモニウム(70%Na塩:ヘキスト社製) 260g 亜硫酸ナトリウム 22g ほう酸 10g 酒石酸 3g 酢酸ナトリウム・3水塩 32g 酢酸(90%水溶液) 16.5g 硫酸アルミニウム・18水塩 18g 50%硫酸水溶液及び純水を用い400mlに仕上げ
る。なお使用する際は純水600mlと上記濃厚液40
0mlとを混合して用いる。使用時のpHは4.7であ
る。
(3) Fixing start solution (FL-1) (1 liter of working solution) Pure water 120 ml Ammonium thiosulfate (70% Na salt: manufactured by Hoechst) 260 g Sodium sulfite 22 g Boric acid 10 g Tartaric acid 3 g Sodium acetate trihydrate 32 g Acetic acid (90% aqueous solution) 16.5 g Aluminum sulfate / 18-hydrate 18 g Finished to 400 ml with 50% aqueous sulfuric acid and pure water. When used, 600 ml of pure water and the above concentrated liquid 40
And 0 ml. The pH at the time of use is 4.7.

【0106】 (4)補充定着錠剤(FS−1)の作成 〈造粒Aパーツ〉(使用液1l分) チオ硫酸アンモニウム 183g 重亜硫酸ナトリウム 10g 酢酸ナトリウム 40g イソエリートP(塩水港精糖) 5g パインフロー(商品名:松谷化学社製) 8g 〈造粒Bパーツ〉(使用液1l分) ほう酸 10g 酒石酸 3g 硫酸水素ナトリウム 18g 硫酸アルミニウム・12水塩 37g パインフロー(商品名:松谷化学社製) 4g 上記造粒Aパーツ及び造粒Bパーツの素材をそれぞれ市
販のバンタムミル(細川ミクロン社製)中で30分間混
合し、更に市販の撹拌造粒機にて室温で10分間造粒し
た後、造粒物を流動槽乾燥機にて40℃、2時間乾燥し
造粒物Aパーツ及び造粒物Bパーツを得た。
(4) Preparation of Supplementary Fixing Tablet (FS-1) <Granulation A Parts> (1 liter of working solution) Ammonium thiosulfate 183 g Sodium bisulfite 10 g Sodium acetate 40 g Isoelite P (brine sugar refinery) 5 g Pine flow 8g <Granulation B parts> (1 liter of liquid used) 10g of boric acid 3g of tartaric acid 18g of sodium hydrogen sulfate 18g of aluminum sulfate 12 hydrate 37g Pine flow (trade name of Matsutani Chemical) 4g The materials for the granule A part and the granulated B part are mixed in a commercially available bantam mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) for 30 minutes, and further granulated at room temperature for 10 minutes with a commercially available stirring granulator. The mixture was dried at 40 ° C. for 2 hours in a fluidized-bed dryer to obtain a granulated product A part and a granulated product B part.

【0107】上記AパーツとBパーツを10分間完全に
混合し、得られた混合物をマシーナUD・DFE30・
40打錠装置(マシーナ(株)製)を用い、1錠当たり
11.0gの充填量にして1.5トン/m2の圧縮打錠
により直径30mm、厚さ10mmの錠剤25個を得
た。尚、使用する際は該錠剤25個を容量が1lになる
よう安定化処理液のオーバーフロー及び水で溶解して用
い、使用液のpHは調整した。溶解後の使用時のpHは
4.7であった。
The above A parts and B parts were thoroughly mixed for 10 minutes, and the resulting mixture was used in a machine UD · DFE30 ·
Using a 40 tableting machine (manufactured by Masina Co., Ltd.), 25 tablets having a diameter of 30 mm and a thickness of 10 mm were obtained by compressing tablets at a filling amount of 11.0 g per tablet and 1.5 ton / m 2 . . At the time of use, 25 tablets were dissolved in water and overflowed with a stabilizing treatment solution so that the volume became 1 l, and the pH of the working solution was adjusted. The pH at the time of use after dissolution was 4.7.

【0108】 (5)安定化処理液 STB−1 (使用液1l分) 生分解キレート剤Ch 4g 亜硫酸カリウム 30g 8−メルカプトアデニン 0.1g クエン酸 10g 水を加えて全量を1lにして使用する。尚、硫酸を用い
使用時のpHを4.8にした。
(5) Stabilized solution STB-1 (1 liter of used solution) Biodegradation chelating agent Ch 4 g Potassium sulfite 30 g 8-mercaptoadenine 0.1 g Citric acid 10 g Add water to make 1 liter and use. The pH during use was adjusted to 4.8 using sulfuric acid.

【0109】(自動現像機)コニカ(株)製自動現像機
GR−26SRの安定化処理槽を3段向流方式に改造し
たものを用い、定着槽に一番近い安定化処理槽からオー
バーフローする安定化処理液で固体定着剤の希釈を行
い、希釈に不足する水は水道水を用いた。又、乾燥ゾー
ンは遠赤外線ヒーターを有し、現像液及び定着液の濃縮
を防ぐため、それぞれの水分の蒸発分の水を1日当たり
1lずつ加えた。
(Automatic Developing Machine) The automatic developing machine GR-26SR manufactured by Konica Co., Ltd. was prepared by modifying the stabilizing tank to a three-stage countercurrent system, and overflowed from the stabilizing tank closest to the fixing tank. The solid fixing agent was diluted with the stabilizing treatment solution, and tap water was used as water insufficient for dilution. The drying zone had a far-infrared heater, and in order to prevent concentration of the developing solution and the fixing solution, 1 l of water corresponding to the evaporation of each water was added per day.

【0110】 (処理条件) 温度 時間 補充量(ml/m2) 現像 38℃ 12秒 130 定着 38℃ 8秒 130 安定化処理 38℃ 10秒 300 スクイズ 2秒 乾燥 40℃ 10秒 計 42秒 ラインスピード(搬送速度)3300mm/分 なお、定着廃液は特開平6−27623号実施例1に記
載の銀回収装置を用いて銀回収をした後の処理液を再度
定着槽に戻しながら処理を行った。
(Processing conditions) Temperature Time Replenishment rate (ml / m 2 ) Development 38 ° C. 12 seconds 130 Fixing 38 ° C. 8 seconds 130 Stabilization processing 38 ° C. 10 seconds 300 Squeeze 2 seconds Drying 40 ° C. 10 seconds Total 42 seconds Line speed (Conveying speed) 3300 mm / min. The fixing waste liquid was processed while returning the processing liquid after silver recovery using the silver recovery apparatus described in Example 1 of JP-A-6-27623 to the fixing tank again.

【0111】(処理)上記の処理液及び処理条件で、感
光材料の黒化率が50%になる様に未露光試料1枚と全
面露光試料1枚を交互に100m2ランニング処理し
た。
(Processing) Under the above-mentioned processing solutions and processing conditions, one unexposed sample and one whole-surface exposed sample were alternately subjected to 100 m 2 running processing so that the blackening ratio of the photosensitive material became 50%.

【0112】(網点品質の評価)大日本スクリーン社製
SG−747RUにて600線/インチの高精細網点で
網点を段階的に変化する様に露光して処理を行った。網
点パターンの中点(目標5%)を100倍のルーペを使
って網点品質を目視評価した。最高を5ランクとし、網
点品質に応じて4、3、2、1とランクを下げ評価し
た。
(Evaluation of Dot Quality) Exposure was performed with SG-747RU (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.) in such a manner that halftone dots were changed step by step with high-definition halftone dots of 600 lines / inch. The midpoint of the halftone dot pattern (target 5%) was visually evaluated for dot quality using a 100-fold loupe. The highest rank was set to 5, and the ranks were lowered and evaluated to 4, 3, 2, and 1 according to the dot quality.

【0113】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0114】[0114]

【表1】 [Table 1]

【0115】実施例2 (明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成)同
時混合法を用いて塩化銀含有率99モル%、臭化銀含有
率1モル%の平均粒径0.15μmの単分散、立方晶の
塩臭化銀粒子を調製した。混合時にK3Rh(H2O)B
5を銀1モル当たり7×10-5モル添加した。また常
法による可溶性塩類を除去する脱塩工程の前に4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン(TAI)を銀1モル当たり0.6g添加した(以
下、特に記載がない場合は、銀1モル当たりの量とす
る)。
Example 2 (Preparation of silver halide photographic light-sensitive material sample for turning back light room) Using a simultaneous mixing method, a silver chloride content of 99 mol% and a silver bromide content of 1 mol% had an average particle size of 0.15 μm. And cubic silver chlorobromide particles were prepared. K 3 Rh (H 2 O) B during mixing
r 5 was added 7 × 10 -5 mol per 1 mol of silver. Before the desalting step of removing soluble salts by a conventional method, 0.6 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (TAI) was added per mol of silver (hereinafter, referred to as “the salt”). Unless otherwise specified, the amount is based on 1 mol of silver).

【0116】この乳剤を60℃に昇温し、TAIを60
mg、チオ硫酸ナトリウム0.75mgを添加し、TA
Iを添加してから60分後に更にTAIを600mg添
加し温度を下げてセットさせた。
The temperature of this emulsion was raised to 60 ° C.
mg and 0.75 mg of sodium thiosulfate were added.
60 minutes after adding I, 600 mg of TAI was further added and the temperature was lowered and set.

【0117】次いで添加物を1m2当たり以下の量にな
る様に加えて塗布液を調製し、実施例1の下塗り済み支
持体の一方の面上に、順次下記の乳剤層塗布液、保護層
下層液を、反対側の面上に下記のバッキング塗布液をそ
れぞれ同時塗布した。
Next, a coating solution was prepared by adding an additive so as to be in the following amount per 1 m 2, and the following emulsion layer coating solution and protective layer were successively formed on one surface of the subbed support of Example 1. The lower layer solution was simultaneously coated with the following backing coating solution on the opposite surface.

【0118】 〈乳剤塗布液〉 NaOH0.5N溶液 4.39ml/m2 化合物 イ 6.53mg/m2 4級オニウム化合物 表2に示す キラヤサポニン 107mg/m2 化合物 ロ 18.5mg/m2 化合物 ハ 9.8mg/m2 ゼラチンラテックス 480mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 52.2mg/m2 コロイダルシリカ 20mg/m2 〈保護層下層液〉 ゼラチン 0.5g/m2 染料 ニ の固体分散体(平均粒径0.1μm) 62.0mg/m2 クエン酸 4.1mg/m2 ホルマリン 1.2mg/m 硬膜剤:K−1 0.6mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 11.0mg/m2 〈保護層上層液〉 ゼラチン 0.3g/m2 化合物 ホ 18.0mg/m2 染料 ニ 48.4mg/m2 化合物 ヘ 105.0mg/m2 化合物 ト 1.25mg/m2 単分散シリカ(平均粒径1.6μm、単分散度10) 15mg/m2 単分散空洞シリカ(平均粒径5μm、単分散度10、空洞平均直径1μm) 10mg/m2 クエン酸 4.5mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 11.0mg/m2 インライン添加で硬膜剤レ 10mg/m2 〈バッキング塗布液〉 化合物 チ 170mg/m2 染料 ニ 30mg/m2 化合物 リ 45mg/m2 化合物 ヌ 10mg/m2 キラヤサポニン 111mg/m2 化合物 ル 200mg/m2 コロイダルシリカ 200mg/m2 化合物 オ 35mg/m2 化合物 ワ 31mg/m2 化合物 カ 3.1mg/m2 ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー(平均粒径5.6μm) 28.9mg/m2 グリオキザール 10.1mg/m2 クエン酸 9.3mg/m ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 71.1mg/m2 インラインで以下のものを添加 化合物 ヨ 81mg/m2 化合物 タ 88.2mg/m2 酢酸カルシウム 3.0mg/m2 硬膜剤:K−1 10mg/m <Emulsion coating solution> NaOH 0.5N solution 4.39 ml / m 2 compound A 6.53 mg / m 2 Quaternary onium compound Kirayasaponin shown in Table 2 107 mg / m 2 compound B 18.5 mg / m 2 compound c 9.8 mg / m 2 of gelatin latex 480 mg / m 2 sodium polystyrenesulfonate 52.2 mg / m 2 colloidal silica 20 mg / m 2 <protective layer infranate> gelatin 0.5 g / m 2 dye two of the solid dispersion (average particle diameter 0.1μm) 62.0mg / m 2 citric acid 4.1 mg / m 2 formalin 1.2 mg / m 2 hardener: K-1 0.6mg / m 2 sodium polystyrenesulfonate 11.0 mg / m 2 < protective layer supernatants> gelatin 0.3 g / m 2 compound e 18.0 mg / m 2 dye d 48.4 mg / m 2 compound f 105.0 mg / m 2 Compound DOO 1.25 mg / m 2 monodisperse silica (average particle size 1.6 [mu] m, monodispersity 10) 15 mg / m 2 monodisperse hollow silica (average particle size 5 [mu] m, monodispersity 10, the cavity mean diameter 1 [mu] m) 10 mg / m 2 citric acid 4.5 mg / m 2 hardener les 10 mg / m 2 sodium polystyrenesulfonate 11.0 mg / m 2-line addition <backing coating liquid> compound Chi 170 mg / m 2 dye d 30 mg / m 2 compound Li 45 mg / m 2 compound j 10 mg / m 2 Quillaja saponin 111 mg / m 2 compound le 200 mg / m 2 colloidal silica 200 mg / m 2 compound o 35 mg / m 2 compound follower 31 mg / m 2 compound Ca 3.1 mg / m 2 poly Methyl methacrylate acid polymer (average particle size: 5.6 μm) 28.9 mg / m 2 glyoxal 10.1 mg / m 2 citric acid 9 .3mg / m 2 of sodium polystyrenesulfonate 71.1 mg / m 2 additive compound the following in-line Yo 81 mg / m 2 Compound data 88.2mg / m 2 of calcium acetate 3.0 mg / m 2 Hardener: K- 1 10 mg / m 2

【0119】[0119]

【化25】 Embedded image

【0120】[0120]

【化26】 Embedded image

【0121】[0121]

【化27】 Embedded image

【0122】但し、塗布量は乳剤層の銀量が2.5g/
でゼラチン量が1.2g/m2、バッキング層のゼ
ラチン量が2.1g/m2になるよう両面同時に均一塗
布した。
However, the amount of silver in the emulsion layer was 2.5 g /
gelatin amount 1.2 g / m 2 m 2, and the amount of gelatin backing layer is both surfaces simultaneously uniformly coated so as to be 2.1 g / m 2.

【0123】 (処理剤処方) (6)現像顆粒剤 DS−2 の作成 〈造粒Aパーツ〉(使用液1l分) エリソルビン酸ナトリウム 60g ジメゾンS 2.7g 8−メルカプトアデニン 0.1g グリシン 5g DTPA 4g D−ソルビトール 3.6g 1−オクタンスルホン酸ナトリウム 2g 〈造粒Bパーツ〉(使用液1l分) 5−メチルベンゾトリアゾール 0.55g 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 0.04g 上記造粒Aパーツ及び造粒Bパーツの素材をそれぞれ市
販のバンタムミル(細川ミクロン社製)中で30分間混
合し、更に市販の撹拌造粒機にて室温で10分間造粒し
た後、造粒物を流動槽乾燥機にて40℃、2時間乾燥し
造粒物Aパーツ及び造粒物Bパーツを得た。
(Preparation of Processing Agent) (6) Preparation of Developing Granule DS-2 <Granulation A Parts> (for 1 liter of liquid used) Sodium erythorbate 60 g Dimezone S 2.7 g 8-mercaptoadenine 0.1 g glycine 5 g DTPA 4 g D-sorbitol 3.6 g sodium 1-octanesulfonate 2 g <granulation B parts> (for 1 liter of used solution) 5-methylbenzotriazole 0.55 g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.04 g granulation A parts And the materials of the granulation B parts are mixed in a commercially available bantam mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) for 30 minutes, and further granulated for 10 minutes at room temperature using a commercially available stirring granulator. The mixture was dried at 40 ° C. for 2 hours to obtain a granulated material A part and a granulated material B part.

【0124】得られたAパーツ、Bパーツ及び下記の素
材を10分間完全混合し、現像顆粒剤DS−2を得た。
The obtained A parts, B parts and the following materials were thoroughly mixed for 10 minutes to obtain a developing granule DS-2.

【0125】 炭酸カリウム 55g 重亜硫酸ナトリウム 10g KBr 2.5g 上記DS−2に水を加えて1lになる様に溶解して用
い、使用液のpHは9.7に調整した。
Potassium carbonate 55 g Sodium bisulfite 10 g KBr 2.5 g Water was added to DS-2 to dissolve to 1 liter, and the pH of the working solution was adjusted to 9.7.

【0126】 (7)定着顆粒剤 FS−1 の作成 〈造粒物の作成〉(使用液1l分) チオ硫酸アンモニウム 146g 重亜硫酸ナトリウム 14g 亜硫酸ナトリウム 1g ホウ酸 6g 上記素材を市販のバンタムミル(細川ミクロン社製)中
で30分間混合し、更に市販の撹拌造粒機にて室温で1
0分間造粒した後、造粒物を流動槽乾燥機にて40℃、
2時間乾燥し造粒物を得た。得られた造粒物に下記の素
材を10分間完全混合し、定着顆粒剤FS−1を得た。
(7) Preparation of Fixing Granule FS-1 <Preparation of Granulated Material> (1 L of Working Solution) Ammonium Thiosulfate 146 g Sodium Bisulfite 14 g Sodium Sulfite 1 g Boric Acid 6 g ) For 30 minutes, and further mixed at room temperature with a commercially available stirring granulator.
After granulating for 0 minutes, the granulated material was dried at 40 ° C. in a fluidized-bed dryer.
After drying for 2 hours, a granulated product was obtained. The following materials were thoroughly mixed with the obtained granules for 10 minutes to obtain a fixing granule FS-1.

【0127】 酢酸ナトリウム 28g 酒石酸 3g コハク酸 13g 脱水硫酸アルミニウム 11.5g 尚、使用する際は上記SF−2を容量が1lになるよう
安定化処理液のオーバーフロー及び水で溶解して用い、
使用液のpHは調整した。溶解後の使用時のpHは4.
5であった。
Sodium acetate 28 g Tartaric acid 3 g Succinic acid 13 g Dehydrated aluminum sulfate 11.5 g When used, the above SF-2 was dissolved in water with overflow of a stabilizing treatment solution and water so as to have a volume of 1 liter.
The pH of the working solution was adjusted. The pH at the time of use after dissolution is 4.
It was 5.

【0128】(処理)得られた現像液を55℃、50%
RHの温湿度条件下で3日間保存したものを用い、感光
材料の黒化率が20%になる様に未露光試料8枚と全面
露光試料2枚を交互に、実施例1と同様に200m2
理した。
(Processing) The obtained developer was heated at 55 ° C. and 50%
Eight unexposed samples and two full-surface exposed samples were alternately used so that the blackening ratio of the photosensitive material became 20%, and the sample was stored for 200 m in the same manner as in Example 1 using the one stored for 3 days under RH temperature and humidity conditions. 2 processed.

【0129】(網点品質の評価)大日本スクリーン社製
SG−747RUにて600線/インチの高精細網点の
露光を行ったのち処理を行った実施例1の試料No.
2、3及び5を原稿として、米国Fusion製無電極
放電管光源を使った明室プリンターP627FMにて原
稿と感光材料の間に100μmの透明PETベースを5
枚はさみ画像露光を行い、上記のような処理を行った。
網点パターンの小点(目標5%)を100倍のルーペを
使って網点品質を目視評価した。最高を5ランクとし、
網点品質に応じて4、3、2、1とランクを下げ評価し
た。
(Evaluation of halftone dot quality) Sample No. 1 of Example 1 which was subjected to high-definition halftone dot exposure of 600 lines / inch with SG-747RU manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.
Using 2, 3, and 5 as originals, a 100 μm transparent PET base was placed between the original and the photosensitive material using a bright room printer P627FM using an electrodeless discharge tube light source manufactured by Fusion in the United States.
The sheet was exposed to scissors image, and the above processing was performed.
Small dots (5% target) of the halftone dot pattern were visually evaluated for dot quality using a 100-fold loupe. The highest is 5 ranks,
The ranks were reduced to 4, 3, 2, and 1 according to the dot quality.

【0130】得られた結果を表2に示す。Table 2 shows the obtained results.

【0131】[0131]

【表2】 [Table 2]

【0132】[0132]

【発明の効果】本発明によれば、高精細な印刷画像を得
るのに好適な原稿フィルムが得られる。
According to the present invention, an original film suitable for obtaining a high-definition printed image can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水素化ポリエチレンナフタレートから実
質的になる支持体上に下記一般式〔H〕で表されるヒド
ラジン誘導体を少なくとも1種含有する層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、A0はそれぞれ置換基を有してもよい脂肪族
基、芳香族基又は複素環基を、B0はブロッキング基を
表し、A1、A2はともに水素原子、又は一方が水素原子
で他方はアシル基、スルホニル基又はオキザリル基を表
す。〕
1. A silver halide photographic light-sensitive material having a layer containing at least one hydrazine derivative represented by the following general formula [H] on a support substantially consisting of hydrogenated polyethylene naphthalate. material. Embedded image [In the formula, A 0 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group which may have a substituent, B 0 represents a blocking group, A 1 and A 2 are both hydrogen atoms, or The other hydrogen atom represents an acyl group, a sulfonyl group or an oxalyl group. ]
【請求項2】 水素化ポリエチレンナフタレートから実
質的になる支持体上に下記一般式(P)で表される4級
オニウム化合物を少なくとも1種含有する層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化2】 〔式中、Qは窒素原子又は燐原子を表し、R1、R2、R
3及びR4は各々、水素原子又は置換基を表し、X-はア
ニオンを表す。尚、R1〜R4は互いに連結して環を形成
してもよい。〕
2. A silver halide having a layer containing at least one quaternary onium compound represented by the following general formula (P) on a support consisting essentially of hydrogenated polyethylene naphthalate. Photosensitive material. Embedded image [Wherein, Q represents a nitrogen atom or a phosphorus atom, and R 1 , R 2 , R
3 and R 4 each represent a hydrogen atom or a substituent, and X represents an anion. Incidentally, R 1 to R 4 may be connected to each other to form a ring. ]
JP15513497A 1997-06-12 1997-06-12 Silver halide photographic sensitive material Pending JPH112882A (en)

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