JPH11291244A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法Info
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- JPH11291244A JPH11291244A JP10116110A JP11611098A JPH11291244A JP H11291244 A JPH11291244 A JP H11291244A JP 10116110 A JP10116110 A JP 10116110A JP 11611098 A JP11611098 A JP 11611098A JP H11291244 A JPH11291244 A JP H11291244A
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- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/08—Copolymers of ethylene
- B29K2023/086—EVOH, i.e. ethylene vinyl alcohol copolymer
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶融成形時のトルク変動や吐出量変化が少な
く、更には厚みの均一性に優れたフィルムやシート等の
成形物を得ることができるエチレン−酢酸ビニル系共重
合体ケン化物ペレットの乾燥方法を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のアルコール溶液もしくはアルコール／水の混合溶液を
ストランド状に成形し、該ストランドを切断して得られ
たペレットを乾燥する際に、静置乾燥と流動乾燥を組み
合わせて用いる。
く、更には厚みの均一性に優れたフィルムやシート等の
成形物を得ることができるエチレン−酢酸ビニル系共重
合体ケン化物ペレットの乾燥方法を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のアルコール溶液もしくはアルコール／水の混合溶液を
ストランド状に成形し、該ストランドを切断して得られ
たペレットを乾燥する際に、静置乾燥と流動乾燥を組み
合わせて用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形性に優れ
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットを得
るためのＥＶＯＨペレットの乾燥方法に関する。
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットを得
るためのＥＶＯＨペレットの乾燥方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。ＥＶＯＨは、エチレンと酢酸ビニルを共重合
し、エチレン−酢酸ビニル共重合体を得て、更にケン化
して得られ、通常該ＥＶＯＨのアルコール溶液もしくは
アルコール／水の混合溶液をストランド状に成形し、該
ストランドを切断してペレットとし、次に乾燥して製品
ペレットとなるが、該ペレットの乾燥方法については、
例えば、特公昭４６−３７６６５号公報には、ＥＶＯＨ
を不活性ガスで酸素含有率５％以下の雰囲気下に９５℃
以下で撹拌を伴う流動乾燥を行うことが開示されてい
る。
ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。ＥＶＯＨは、エチレンと酢酸ビニルを共重合
し、エチレン−酢酸ビニル共重合体を得て、更にケン化
して得られ、通常該ＥＶＯＨのアルコール溶液もしくは
アルコール／水の混合溶液をストランド状に成形し、該
ストランドを切断してペレットとし、次に乾燥して製品
ペレットとなるが、該ペレットの乾燥方法については、
例えば、特公昭４６−３７６６５号公報には、ＥＶＯＨ
を不活性ガスで酸素含有率５％以下の雰囲気下に９５℃
以下で撹拌を伴う流動乾燥を行うことが開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該流動
乾燥のみでは、ＥＶＯＨのフィッシュアイの減少につい
ては効果が見られるものの、溶融成形時のトルク変動、
吐出量の変化が大きく、更には成形物の厚みの均一性に
ついて欠点があることが明らかになった。現在、市場か
らはこれらの溶融成形性に優れたＥＶＯＨペレットが得
られる乾燥方法が望まれている。
乾燥のみでは、ＥＶＯＨのフィッシュアイの減少につい
ては効果が見られるものの、溶融成形時のトルク変動、
吐出量の変化が大きく、更には成形物の厚みの均一性に
ついて欠点があることが明らかになった。現在、市場か
らはこれらの溶融成形性に優れたＥＶＯＨペレットが得
られる乾燥方法が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、アルコール溶液も
しくはアルコール／水の混合溶液に溶解させられたＥＶ
ＯＨペーストをストランド状に成形し、該ストランドを
切断して得られたペレットを乾燥する際に、静置乾燥と
流動乾燥を組み合わせて用いることにより、目的とする
ＥＶＯＨペレットが得られることを見出し本発明を完成
するに到った。
解決するため鋭意研究を重ねた結果、アルコール溶液も
しくはアルコール／水の混合溶液に溶解させられたＥＶ
ＯＨペーストをストランド状に成形し、該ストランドを
切断して得られたペレットを乾燥する際に、静置乾燥と
流動乾燥を組み合わせて用いることにより、目的とする
ＥＶＯＨペレットが得られることを見出し本発明を完成
するに到った。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるＥＶＯＨとしては、特に限定されない
が、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５
モル％以上）のものが好ましく、該エチレン含有量が、
２０モル％未満では溶融成形物の高湿時のガスバリアー
性が大きく低下し、逆に６０モル％を越える場合や、該
ケン化度が９０モル％未満の場合には、ガスバリアー性
や耐薬品性が低下して好ましくない。
本発明に用いるＥＶＯＨとしては、特に限定されない
が、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜
５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５
モル％以上）のものが好ましく、該エチレン含有量が、
２０モル％未満では溶融成形物の高湿時のガスバリアー
性が大きく低下し、逆に６０モル％を越える場合や、該
ケン化度が９０モル％未満の場合には、ガスバリアー性
や耐薬品性が低下して好ましくない。
【０００６】本発明に用いるＥＶＯＨには、少量の変性
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ビ
ニルシラン、ニトリル、アミド類をはじめ任意の変性重
合成分が含まれていても良い。又、本発明においては、
エチレン含有量及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯ
Ｈであれば、単独で用いても、異なる組成のＥＶＯＨを
２種以上併用して用いてもよい。
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ビ
ニルシラン、ニトリル、アミド類をはじめ任意の変性重
合成分が含まれていても良い。又、本発明においては、
エチレン含有量及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯ
Ｈであれば、単独で用いても、異なる組成のＥＶＯＨを
２種以上併用して用いてもよい。
【０００７】本発明で乾燥に用いられるＥＶＯＨは、Ｅ
ＶＯＨのメタノール等のアルコール溶液もしくはアルコ
ール／水の混合溶液をストランド状に成形し、該ストラ
ンドを切断してペレット化したものであれば特に制限さ
れないが、含水率が２０〜８０重量％（更には３０〜７
０重量％）になるように調整したものが好ましい。上記
において、含水率が２０重量％未満では、本発明の効果
が見られず、逆に８０重量％を越えると静置乾燥あるい
は流動乾燥させる段階でペレットが融着を起こす場合が
あり好ましくない。
ＶＯＨのメタノール等のアルコール溶液もしくはアルコ
ール／水の混合溶液をストランド状に成形し、該ストラ
ンドを切断してペレット化したものであれば特に制限さ
れないが、含水率が２０〜８０重量％（更には３０〜７
０重量％）になるように調整したものが好ましい。上記
において、含水率が２０重量％未満では、本発明の効果
が見られず、逆に８０重量％を越えると静置乾燥あるい
は流動乾燥させる段階でペレットが融着を起こす場合が
あり好ましくない。
【０００８】本発明では該ペレットを乾燥する際に、静
置乾燥と流動乾燥を組み合わせて用いることを最大の特
徴とするもので、該静置乾燥とは、実質的にＥＶＯＨペ
レットが撹拌、分散などの動的な作用を与えられずに行
われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥器として
は特に限定されないが、材料静置型としては回分式通気
流箱型乾燥器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、ト
ンネル乾燥器、竪型乾燥器等が挙げられる。
置乾燥と流動乾燥を組み合わせて用いることを最大の特
徴とするもので、該静置乾燥とは、実質的にＥＶＯＨペ
レットが撹拌、分散などの動的な作用を与えられずに行
われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥器として
は特に限定されないが、材料静置型としては回分式通気
流箱型乾燥器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、ト
ンネル乾燥器、竪型乾燥器等が挙げられる。
【０００９】又、流動乾燥とは実質的にＥＶＯＨペレッ
トが機械的にもしくは熱風により撹拌分散されながら行
われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥器として
は、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、（塔型、箱
型）回転乾燥器、（半連続式２段、連続横型多室式、連
続多孔板多段）流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐
回転型乾燥器等が挙げられる。
トが機械的にもしくは熱風により撹拌分散されながら行
われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥器として
は、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、（塔型、箱
型）回転乾燥器、（半連続式２段、連続横型多室式、連
続多孔板多段）流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐
回転型乾燥器等が挙げられる。
【００１０】静置乾燥と流動乾燥はどちらを先に行って
もよく、静置乾燥を行った後、流動乾燥を行ったり、流
動乾燥を行った後、静置乾燥を行ってもよいが、まず静
置乾燥を行った後、流動乾燥を行う方法について述べ
る。
もよく、静置乾燥を行った後、流動乾燥を行ったり、流
動乾燥を行った後、静置乾燥を行ってもよいが、まず静
置乾燥を行った後、流動乾燥を行う方法について述べ
る。
【００１１】静置乾燥に用いられる加熱ガスとしては空
気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴ
ンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては１０
０℃以下が好ましく、更には４０〜９５℃、特には６０
〜９０℃である。
気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴ
ンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては１０
０℃以下が好ましく、更には４０〜９５℃、特には６０
〜９０℃である。
【００１２】この時の乾燥器内の加熱ガスの通過速度は
１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることが好ましく、更には
０．０１〜０．６ｍ／ｓｅｃである。かかる通過速度が
１．０ｍ／ｓｅｃを越えるとペレットを静置状態に保つ
ことが困難となり好ましくない。
１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることが好ましく、更には
０．０１〜０．６ｍ／ｓｅｃである。かかる通過速度が
１．０ｍ／ｓｅｃを越えるとペレットを静置状態に保つ
ことが困難となり好ましくない。
【００１３】また、静置乾燥の時間としては１０分〜４
８時間が好ましく、更には３０分〜３６時間である。上
記の静置乾燥によりＥＶＯＨの含水率が１０〜７０重量
％（更には１５〜６０重量％）になるように乾燥を行
い、かつ静置乾燥前の含水率より３．０重量％以上（更
には５．０〜３０重量％）低くするのが好ましい。ＥＶ
ＯＨの上記含水率が１０重量％未満では後述する流動乾
燥後の製品を溶融成形した場合フィッシュアイが発生す
ることがあり、逆に７０重量％を越えると流動乾燥後の
製品を溶融成形した場合に吐出変動等が起こり易く安定
した成形が出来ない場合があり好ましくない。また、静
置乾燥前の含水率よりも３．０重量％未満の含水率の低
下では、本発明の効果を得ることが困難となる傾向があ
る。
８時間が好ましく、更には３０分〜３６時間である。上
記の静置乾燥によりＥＶＯＨの含水率が１０〜７０重量
％（更には１５〜６０重量％）になるように乾燥を行
い、かつ静置乾燥前の含水率より３．０重量％以上（更
には５．０〜３０重量％）低くするのが好ましい。ＥＶ
ＯＨの上記含水率が１０重量％未満では後述する流動乾
燥後の製品を溶融成形した場合フィッシュアイが発生す
ることがあり、逆に７０重量％を越えると流動乾燥後の
製品を溶融成形した場合に吐出変動等が起こり易く安定
した成形が出来ない場合があり好ましくない。また、静
置乾燥前の含水率よりも３．０重量％未満の含水率の低
下では、本発明の効果を得ることが困難となる傾向があ
る。
【００１４】上記の静置乾燥を行った後、流動乾燥が行
われる。該流動乾燥としては、ＥＶＯＨペレットが機械
的もしくは熱風により撹拌分散されながら流動乾燥が行
われる方法であれば特に制限はなく、該流動乾燥に用い
られる加熱ガスとしては不活性ガス（窒素ガス、ヘリウ
ムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温
度としては、８０℃以上が好ましく、更には９０〜１５
０℃である。
われる。該流動乾燥としては、ＥＶＯＨペレットが機械
的もしくは熱風により撹拌分散されながら流動乾燥が行
われる方法であれば特に制限はなく、該流動乾燥に用い
られる加熱ガスとしては不活性ガス（窒素ガス、ヘリウ
ムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温
度としては、８０℃以上が好ましく、更には９０〜１５
０℃である。
【００１５】また、乾燥器内の加熱ガスの通過速度は
０．７〜１０ｍ／ｓｅｃとすることが好ましく、更には
０．７〜５．０ｍ／ｓｅｃ、特には１．０〜３．０ｍ／
ｓｅｃで、かかる通過速度が０．７ｍ／ｓｅｃ未満では
ペレット間の均一な水分調整が難しい上にペレットの融
着が起こる場合があり、逆に１０ｍ／ｓｅｃを越えると
微粉やペレットの欠けが発生しやすくなって好ましくな
い。
０．７〜１０ｍ／ｓｅｃとすることが好ましく、更には
０．７〜５．０ｍ／ｓｅｃ、特には１．０〜３．０ｍ／
ｓｅｃで、かかる通過速度が０．７ｍ／ｓｅｃ未満では
ペレット間の均一な水分調整が難しい上にペレットの融
着が起こる場合があり、逆に１０ｍ／ｓｅｃを越えると
微粉やペレットの欠けが発生しやすくなって好ましくな
い。
【００１６】また、流動乾燥の時間としては１０分〜４
８時間が好ましく、更には３０分〜２４時間である。
８時間が好ましく、更には３０分〜２４時間である。
【００１７】上記の流動乾燥によりＥＶＯＨの含水率が
０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０重
量％）になるように調整するのが好ましい。かかる含水
率が０．００１重量％未満ではロングラン成形性が低下
する傾向にあり、逆に２．０重量％を越えると成形品中
に水の発泡が発生しやすくなり好ましくない。
０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０重
量％）になるように調整するのが好ましい。かかる含水
率が０．００１重量％未満ではロングラン成形性が低下
する傾向にあり、逆に２．０重量％を越えると成形品中
に水の発泡が発生しやすくなり好ましくない。
【００１８】次に流動乾燥を行った後、静置乾燥を行う
方法について述べる。まず流動乾燥に用いられる加熱ガ
スとしては空気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウム
ガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度
としては、９５℃以下が好ましく、更には４０〜９０
℃、特には５５〜９０℃である。
方法について述べる。まず流動乾燥に用いられる加熱ガ
スとしては空気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウム
ガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度
としては、９５℃以下が好ましく、更には４０〜９０
℃、特には５５〜９０℃である。
【００１９】このときの乾燥器内の加熱ガスの通過速度
は０．７〜１０ｍ／ｓｅｃとすることが好ましく、更に
は０．７〜５．０ｍ／ｓｅｃ、特には１．０〜３．０ｍ
／ｓｅｃで、かかる通過速度が０．７ｍ／ｓｅｃ未満で
はペレットの融着が起こりやすく、逆に１０ｍ／ｓｅｃ
を越えると微粉やペレットの欠けが発生しやすくなって
好ましくない。また、流動乾燥の時間としては５分〜３
６時間が好ましく、更には１０分〜２４時間である。
は０．７〜１０ｍ／ｓｅｃとすることが好ましく、更に
は０．７〜５．０ｍ／ｓｅｃ、特には１．０〜３．０ｍ
／ｓｅｃで、かかる通過速度が０．７ｍ／ｓｅｃ未満で
はペレットの融着が起こりやすく、逆に１０ｍ／ｓｅｃ
を越えると微粉やペレットの欠けが発生しやすくなって
好ましくない。また、流動乾燥の時間としては５分〜３
６時間が好ましく、更には１０分〜２４時間である。
【００２０】上記の流動乾燥によりＥＶＯＨの含水率が
５．０〜６０重量％（更には１０〜５５重量％）になる
ように乾燥を行い、かつ流動乾燥前の含水率より５．０
重量％以上（更には１０〜４５重量％）低くするのが好
ましい。かかる含水率が５．０重量％未満では後述する
静置乾燥後の製品を溶融成形した場合に吐出変動が起こ
り易く、逆に６０重量％を越えると静置乾燥時にペレッ
トの融着が起こりやすく、静置乾燥後の製品を溶融成形
した場合にフィッシュアイが発生することがあり好まし
くない。又、流動乾燥前の含水率よりも５．０重量％未
満の含水率の低下では、本発明の効果を得ることが困難
となる傾向がある。
５．０〜６０重量％（更には１０〜５５重量％）になる
ように乾燥を行い、かつ流動乾燥前の含水率より５．０
重量％以上（更には１０〜４５重量％）低くするのが好
ましい。かかる含水率が５．０重量％未満では後述する
静置乾燥後の製品を溶融成形した場合に吐出変動が起こ
り易く、逆に６０重量％を越えると静置乾燥時にペレッ
トの融着が起こりやすく、静置乾燥後の製品を溶融成形
した場合にフィッシュアイが発生することがあり好まし
くない。又、流動乾燥前の含水率よりも５．０重量％未
満の含水率の低下では、本発明の効果を得ることが困難
となる傾向がある。
【００２１】上記の流動乾燥を行った後、静置乾燥が行
われる。静置乾燥に用いられる加熱ガスとしては不活性
ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用
いられ、該加熱ガスの温度としては７５℃以上が好まし
く、更には８５〜１５０℃である。
われる。静置乾燥に用いられる加熱ガスとしては不活性
ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用
いられ、該加熱ガスの温度としては７５℃以上が好まし
く、更には８５〜１５０℃である。
【００２２】このときの乾燥器内のガスの通過速度は
１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることが好ましく、更には
０．０１〜０．５ｍ／ｓｅｃである。かかる通過速度が
１ｍ／ｓｅｃを越えるとペレットを静置状態に保つこと
が困難となり好ましくない。
１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることが好ましく、更には
０．０１〜０．５ｍ／ｓｅｃである。かかる通過速度が
１ｍ／ｓｅｃを越えるとペレットを静置状態に保つこと
が困難となり好ましくない。
【００２３】また、静置乾燥の時間としては１０分〜７
２時間が好ましく、更には１．０〜４８時間である。上
記の静置乾燥によりＥＶＯＨの含水率が０．００１〜
２．０重量％（更には０．０１〜１．０重量％）になる
ようにするのが好ましい。含水率が０．００１重量％未
満ではロングラン成形性が低下する傾向にあり、２．０
重量％を越えると成形品に水の発泡が発生しやすくなり
好ましくない。
２時間が好ましく、更には１．０〜４８時間である。上
記の静置乾燥によりＥＶＯＨの含水率が０．００１〜
２．０重量％（更には０．０１〜１．０重量％）になる
ようにするのが好ましい。含水率が０．００１重量％未
満ではロングラン成形性が低下する傾向にあり、２．０
重量％を越えると成形品に水の発泡が発生しやすくなり
好ましくない。
【００２４】かくして得られたＥＶＯＨペレットは、成
形物の用途に多用され、溶融成形等によりペレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に
成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時
など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することが
多い。
形物の用途に多用され、溶融成形等によりペレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に
成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時
など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することが
多い。
【００２５】溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−
ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。
溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶこと
が多い。また、該ＥＶＯＨペレットは、積層体用途にも
多用され、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に
熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられ
る。
ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。
溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶこと
が多い。また、該ＥＶＯＨペレットは、積層体用途にも
多用され、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に
熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられ
る。
【００２６】該積層体を製造するに当たっては、ＥＶＯ
Ｈの層の片面又は両面に他の基材を積層するのである
が、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨのフィルム、
シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑
性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出する方法、該Ｅ
ＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には
本発明で得られたＥＶＯＨのフィルム、シートと他の基
材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシア
ネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化
合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方
法等が挙げられる。
Ｈの層の片面又は両面に他の基材を積層するのである
が、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨのフィルム、
シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑
性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出する方法、該Ｅ
ＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には
本発明で得られたＥＶＯＨのフィルム、シートと他の基
材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシア
ネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化
合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方
法等が挙げられる。
【００２７】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかで
も、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の
実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ＰＥＴが好ましく用いられる。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかで
も、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の
実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ＰＥＴが好ましく用いられる。
【００２８】更に、本発明で得られるＥＶＯＨペレット
から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。
から一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。
【００２９】積層体の層構成は、ＥＶＯＨの層をａ（ａ
1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層を
ｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シー
ト、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、
ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／
ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可
能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、
芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは
偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層を
ｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シー
ト、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、
ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／
ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可
能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、
芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは
偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００３０】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
【００３１】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用
できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸
延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃の範囲から選
ばれる。
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用
できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸
延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃の範囲から選
ばれる。
【００３２】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。また、生肉、加工肉、チーズ等を熱収縮包装す
る用途に用いる場合は、延伸後の熱固定は行わなず製品
フィルムとし、上記生肉、加工肉、チーズ等を該フィル
ムに収納して、５０〜１３０℃好ましくは７０〜１２０
℃で２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを
熱収縮させて密着包装する。
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。また、生肉、加工肉、チーズ等を熱収縮包装す
る用途に用いる場合は、延伸後の熱固定は行わなず製品
フィルムとし、上記生肉、加工肉、チーズ等を該フィル
ムに収納して、５０〜１３０℃好ましくは７０〜１２０
℃で２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを
熱収縮させて密着包装する。
【００３３】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ 液温５０℃に調整したＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モ
ル％、ケン化度９９．５モル％］のメタノール／水〔５
０／５０（重量比）〕の混合溶液を孔径４ｍｍのノズル
より５℃に維持された水槽にストランド状に押し出し
た。凝固終了後、水槽の端部に付設された引き取りロー
ラーを経て、ストランド状物をカッターで切断し、直径
４ｍｍ、長さ４ｍｍのペレット（１）を得て、更に該ペ
レット（１）を３０℃の温水で洗浄後、酢酸水溶液中に
投入して、４時間撹拌して、含水率５０％のＥＶＯＨペ
レット（２）を得た後、下記の静置乾燥工程及び流動乾
燥工程を経て乾燥ペレットを得た。 ＜静置乾燥工程＞得られたペレット（２）を回分式通気
流箱型乾燥器にて８０℃の窒素ガスを通過速度０．５ｍ
／ｓｅｃで通過させ、１２時間乾燥を行って含水率３０
％のペレット（３）を得た。静置乾燥前後の含水率差は
２０％であった。 ＜流動乾燥工程＞次いで、上記ペレット（３）を、回分
式塔型流動層乾燥器１２０℃の窒素ガスを通過速度２．
５ｍ／ｓｅｃで通過させ、１２時間乾燥を行って含水率
０．２％の乾燥ペレットを得た。得られた乾燥ペレット
を以下の条件で製膜し、フィルムを得た。又９６時間連
続運転を行って、その時のトルク変動、吐出量変化、膜
厚変化を評価した。
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ 液温５０℃に調整したＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モ
ル％、ケン化度９９．５モル％］のメタノール／水〔５
０／５０（重量比）〕の混合溶液を孔径４ｍｍのノズル
より５℃に維持された水槽にストランド状に押し出し
た。凝固終了後、水槽の端部に付設された引き取りロー
ラーを経て、ストランド状物をカッターで切断し、直径
４ｍｍ、長さ４ｍｍのペレット（１）を得て、更に該ペ
レット（１）を３０℃の温水で洗浄後、酢酸水溶液中に
投入して、４時間撹拌して、含水率５０％のＥＶＯＨペ
レット（２）を得た後、下記の静置乾燥工程及び流動乾
燥工程を経て乾燥ペレットを得た。 ＜静置乾燥工程＞得られたペレット（２）を回分式通気
流箱型乾燥器にて８０℃の窒素ガスを通過速度０．５ｍ
／ｓｅｃで通過させ、１２時間乾燥を行って含水率３０
％のペレット（３）を得た。静置乾燥前後の含水率差は
２０％であった。 ＜流動乾燥工程＞次いで、上記ペレット（３）を、回分
式塔型流動層乾燥器１２０℃の窒素ガスを通過速度２．
５ｍ／ｓｅｃで通過させ、１２時間乾燥を行って含水率
０．２％の乾燥ペレットを得た。得られた乾燥ペレット
を以下の条件で製膜し、フィルムを得た。又９６時間連
続運転を行って、その時のトルク変動、吐出量変化、膜
厚変化を評価した。
【００３５】 （単軸押出機による製膜条件） スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．２ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ1：１９０℃、 Ｈ：２１０℃ Ｃ2：２１０℃、 Ｄ：２１０℃ Ｃ3：２２０℃、 Ｃ4：２２０℃
【００３６】（トルク変動）連続製膜中の押出機モータ
ー負荷（スクリュー回転数４０ｒｐｍ）でのスクリュー
トルクＡ（アンペア）の変動を以下のとおり評価した。 ○・・・±５％未満の変動 △・・・±５〜±１０％未満の変動 ×・・・±１０％以上の変動
ー負荷（スクリュー回転数４０ｒｐｍ）でのスクリュー
トルクＡ（アンペア）の変動を以下のとおり評価した。 ○・・・±５％未満の変動 △・・・±５〜±１０％未満の変動 ×・・・±１０％以上の変動
【００３７】（吐出量変化）連続製膜中の押出機（４０
ｒｐｍ）での吐出量の変動を以下のとおり評価した。 ○・・・±５％未満の変動 △・・・±５〜±１０％未満の変動 ×・・・±１０％以上の変動 （膜厚変化）ＭＤ方向のフィルムの厚みを１時間毎に測
り、４０μｍを中心値として変動比を求めて、以下のと
おり評価した。 ○・・・±５％未満の変動比 △・・・±５〜±１０％未満の変動比 ×・・・±１０％以上の変動比 上記各項目の評価結果を表１に示した。
ｒｐｍ）での吐出量の変動を以下のとおり評価した。 ○・・・±５％未満の変動 △・・・±５〜±１０％未満の変動 ×・・・±１０％以上の変動 （膜厚変化）ＭＤ方向のフィルムの厚みを１時間毎に測
り、４０μｍを中心値として変動比を求めて、以下のと
おり評価した。 ○・・・±５％未満の変動比 △・・・±５〜±１０％未満の変動比 ×・・・±１０％以上の変動比 上記各項目の評価結果を表１に示した。
【００３８】実施例２ 実施例１と同様にして、ペレット（２）を得、以下の流
動乾燥工程、静置乾燥工程の順序で乾燥を行って、乾燥
ペレットを得た。 ＜流動乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）
を、回分式塔型流動層乾燥器により、７５℃の窒素ガス
を通過速度２．０ｍ／ｓｅｃで通過させ、３時間乾燥を
行って含水率２０％のペレット（３）を得た。流動乾燥
前後の含水率差は３０％であった。 ＜静置乾燥工程＞次いで、得られたペレット（３）を回
分式通気流箱型乾燥器にて１２５℃の窒素ガスを、通過
速度０．３ｍ／ｓｅｃで通過させ、１８時間乾燥を行っ
て含水率０．３％の乾燥ペレットを得た。得られた乾燥
ペレットを実施例１と同様に製膜、評価し、結果を表１
に示した。
動乾燥工程、静置乾燥工程の順序で乾燥を行って、乾燥
ペレットを得た。 ＜流動乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）
を、回分式塔型流動層乾燥器により、７５℃の窒素ガス
を通過速度２．０ｍ／ｓｅｃで通過させ、３時間乾燥を
行って含水率２０％のペレット（３）を得た。流動乾燥
前後の含水率差は３０％であった。 ＜静置乾燥工程＞次いで、得られたペレット（３）を回
分式通気流箱型乾燥器にて１２５℃の窒素ガスを、通過
速度０．３ｍ／ｓｅｃで通過させ、１８時間乾燥を行っ
て含水率０．３％の乾燥ペレットを得た。得られた乾燥
ペレットを実施例１と同様に製膜、評価し、結果を表１
に示した。
【００３９】比較例１ 実施例１において、流動乾燥工程を省略し、静置乾燥工
程を以下の条件で実施して乾燥ペレットを得た。 ＜静置乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）を
回分式通気流箱型乾燥器にて１０５℃の窒素ガスを通過
速度０．８ｍ／ｓｅｃで通過させ、４８時間乾燥を行っ
て含水率０．３％の乾燥ペレットを得た。得られた製品
ペレットを実施例１と同様に製膜して実施例１と同様に
評価し、評価結果を表１に示す。
程を以下の条件で実施して乾燥ペレットを得た。 ＜静置乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）を
回分式通気流箱型乾燥器にて１０５℃の窒素ガスを通過
速度０．８ｍ／ｓｅｃで通過させ、４８時間乾燥を行っ
て含水率０．３％の乾燥ペレットを得た。得られた製品
ペレットを実施例１と同様に製膜して実施例１と同様に
評価し、評価結果を表１に示す。
【００４０】比較例２ 実施例２において、静置乾燥工程を省略し、流動乾燥工
程を以下の条件で実施して乾燥ペレットを得た。 ＜流動乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）
を、回分式塔型流動層乾燥器にて１１０℃の窒素ガス
を、通過速度３．０ｍ／ｓｅｃで通過させ、２０時間乾
燥を行って含水率０．２％の乾燥ペレットを得た。得ら
れた乾燥ペレットを実施例１と同様に製膜、評価し、評
価結果を表１に示す。
程を以下の条件で実施して乾燥ペレットを得た。 ＜流動乾燥工程＞実施例１で得られたペレット（２）
を、回分式塔型流動層乾燥器にて１１０℃の窒素ガス
を、通過速度３．０ｍ／ｓｅｃで通過させ、２０時間乾
燥を行って含水率０．２％の乾燥ペレットを得た。得ら
れた乾燥ペレットを実施例１と同様に製膜、評価し、評
価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】 トルク変動 吐出量変化 膜厚変化 実施例１ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ○ ○ 比較例１ × × × 〃 ２ × × ×
【００４２】
【発明の効果】本発明では、ＥＶＯＨのアルコール溶液
もしくはアルコール／水の混合溶液をストランド状に成
形し、該ストランドを切断して得られたペレットを乾燥
する際に、静置乾燥と流動乾燥を組み合わせて用いてい
るので、得られたＥＶＯＨは、溶融成形時のトルク変動
や吐出量変化が少なく、更には厚みの均一性に優れたフ
ィルムやシート等に成形することができ、食品や医薬
品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チュ
ーブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。
もしくはアルコール／水の混合溶液をストランド状に成
形し、該ストランドを切断して得られたペレットを乾燥
する際に、静置乾燥と流動乾燥を組み合わせて用いてい
るので、得られたＥＶＯＨは、溶融成形時のトルク変動
や吐出量変化が少なく、更には厚みの均一性に優れたフ
ィルムやシート等に成形することができ、食品や医薬
品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チュ
ーブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。
Claims (8)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のアルコール溶液もしくはアルコール／水の混合溶液を
ストランド状に成形し、該ストランドを切断して得られ
たペレットを乾燥する際に、静置乾燥と流動乾燥を組み
合わせて用いることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法。 - 【請求項２】 静置乾燥を行った後、流動乾燥を行うこ
とを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物ペレットの乾燥方法。 - 【請求項３】 流動乾燥を行った後、静置乾燥を行うこ
とを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物ペレットの乾燥方法。 - 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレットの含水率が静置乾燥前で２０〜８０重量％、静
置乾燥後で１０〜７０重量％であり、かつ静置乾燥前後
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの含
水率差が３．０重量％以上であることを特徴とする請求
項１あるいは２記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物ペレットの乾燥方法。 - 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレットの含水率が流動乾燥前で２０〜８０重量％、流
動乾燥後で５．０〜６０重量％であり、かつ流動乾燥前
後のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの
含水率差が５．０重量％以上であることを特徴とする請
求項１あるいは３記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物ペレットの乾燥方法。 - 【請求項６】 静置乾燥を１００℃以下の加熱ガスと接
触させて行い、かつ流動乾燥を８０℃以上の加熱ガスと
接触させて行うことを特徴とする請求項１、２、４いず
れか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレ
ットの乾燥方法。 - 【請求項７】 流動乾燥を９５℃以下の加熱ガスと接触
させて行い、かつ静置乾燥を７５℃以上の加熱ガスと接
触させて行うことを特徴とする請求項１、３、５いずれ
か記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレッ
トの乾燥方法。 - 【請求項８】 エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケ
ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物であることを特徴とする請求項１〜７いずれ
か記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレッ
トの乾燥方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11611098A JP4107446B2 (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法 |
| AU89989/98A AU746789B2 (en) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Process for preparing pellets of saponified ethylene/vinyl acetate copolymer |
| CA002270559A CA2270559C (en) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Method of producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer pellets |
| EP98941750A EP0937557B1 (en) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Process for preparing pellets of saponified ethylene/vinyl acetate copolymer |
| PCT/JP1998/004007 WO1999012714A1 (en) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Process for preparing pellets of saponified ethylene/vinyl acetate copolymer |
| US09/297,688 US6238606B1 (en) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Process for preparing pellets of saponified ethylene/vinyl acetate copolymer |
| DE69824272T DE69824272T2 (de) | 1997-09-08 | 1998-09-07 | Verfahren zur herstellung von pellets aus verseiftem äthylen/vinylacetat copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11611098A JP4107446B2 (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11291244A true JPH11291244A (ja) | 1999-10-26 |
| JP4107446B2 JP4107446B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=14678949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11611098A Expired - Lifetime JP4107446B2 (ja) | 1997-09-08 | 1998-04-10 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4107446B2 (ja) |
Cited By (18)
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| JP2008062570A (ja) * | 2006-09-08 | 2008-03-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水溶性重合体含水ゲルの乾燥方法及び水溶性重合体 |
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| CN115477804A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 长春石油化学股份有限公司 | 乙烯-乙烯醇共聚物树脂颗粒组合物、由其形成的乙烯-乙烯醇共聚物膜及多层结构 |
| CN115477800A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 长春石油化学股份有限公司 | 乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物、由其形成的乙烯-乙烯醇共聚物膜及包含其的多层结构 |
| CN115477798A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 长春石油化学股份有限公司 | 乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物、由其形成的乙烯-乙烯醇共聚物膜及包含其的多层结构 |
| CN115477799A (zh) * | 2021-06-16 | 2022-12-16 | 长春石油化学股份有限公司 | 乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物、由其形成的乙烯-乙烯醇共聚物膜及包含其的多层结构 |
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| EP4105282A1 (en) * | 2021-06-16 | 2022-12-21 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition, ethylene-vinyl alcohol copolymer film formed therefrom, and multilayer structure containing the same |
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| US11655317B2 (en) | 2021-06-16 | 2023-05-23 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition, ethylene-vinyl alcohol copolymer film formed therefrom, and multilayer structure containing the same |
| US11746170B2 (en) | 2021-06-16 | 2023-09-05 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition, ethylene-vinyl alcohol copolymer film formed therefrom, and multilayer structure containing the same |
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