JPH11291247A - 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利用方法 - Google Patents
脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利用方法Info
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- JPH11291247A JPH11291247A JP9467498A JP9467498A JPH11291247A JP H11291247 A JPH11291247 A JP H11291247A JP 9467498 A JP9467498 A JP 9467498A JP 9467498 A JP9467498 A JP 9467498A JP H11291247 A JPH11291247 A JP H11291247A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、及び表面の平滑性に優れた成形体を
与えることができる脂環式構造含有重合体樹脂成形体の
再利用方法を提供すること。 【解決手段】 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利
用方法であって、該成形体の溶融状態又は溶液状態で異
物を除去する工程を含むことを特徴とする、脂環式構造
含有重合体樹脂成形体の再利用方法。
与えることができる脂環式構造含有重合体樹脂成形体の
再利用方法を提供すること。 【解決手段】 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利
用方法であって、該成形体の溶融状態又は溶液状態で異
物を除去する工程を含むことを特徴とする、脂環式構造
含有重合体樹脂成形体の再利用方法。
Description
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、脂環式構造含有重
合体樹脂成形体の再利用方法に関する。
合体樹脂成形体の再利用方法に関する。
【0002】
【従来の技術】脂環式構造含有重合体樹脂成形体、特に
射出成形体を再度溶融成形すると、熱劣化によりゲルや
ヤケ(着色物)を生じ、再度溶融成形体の透明性が低下
するため、透明性が要求される用途には利用できないと
いう問題がある。また、再度溶融成形の際に、外部から
異物が混入して、成形体表面に微細な凹凸を生じるた
め、再度溶融成形体は平滑な表面が必要とされる用途に
は利用できないという問題がある。
射出成形体を再度溶融成形すると、熱劣化によりゲルや
ヤケ(着色物)を生じ、再度溶融成形体の透明性が低下
するため、透明性が要求される用途には利用できないと
いう問題がある。また、再度溶融成形の際に、外部から
異物が混入して、成形体表面に微細な凹凸を生じるた
め、再度溶融成形体は平滑な表面が必要とされる用途に
は利用できないという問題がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性に優れた成形体を与えることができる脂環式構造含有
重合体樹脂成形体の再利用方法を提供することである。
本発明の他の目的は、表面の平滑性に優れた成形体を与
えることができる脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再
利用方法を提供することである。
性に優れた成形体を与えることができる脂環式構造含有
重合体樹脂成形体の再利用方法を提供することである。
本発明の他の目的は、表面の平滑性に優れた成形体を与
えることができる脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再
利用方法を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、脂環式構造含
有重合体樹脂成形体の再利用方法であって、該成形体の
溶融状態又は溶液状態で異物を除去する工程を含むこと
を特徴とする、脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利
用方法を提供するものである。
有重合体樹脂成形体の再利用方法であって、該成形体の
溶融状態又は溶液状態で異物を除去する工程を含むこと
を特徴とする、脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利
用方法を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明の再利用方法を適用し得る
脂環式構造含有重合体樹脂成形体を構成する脂環式構造
含有重合体樹脂の例としては、以下のものが挙げられ
る。 1.脂環式構造含有重合体樹脂 脂環式構造含有重合体樹脂は、主鎖及び/または側鎖に
脂環式構造を有するものであり、例えば、再利用に係る
成形品の機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂
環式構造を含有するものが好ましい。重合体の脂環式構
造としては、飽和環状炭化水素(シクロアルカン)構
造、不飽和環状炭化水素(シクロアルケン)構造などが
挙げられるが、機械的強度、耐熱性などの観点から、シ
クロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中
でもシクロアルカン構造を有するものが最も好ましい。
脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はない
が、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ま
しくは5〜15個の範囲であるときに、例えば、再利用
に係る成形品の機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性
が高度にバランスされ好適である。
脂環式構造含有重合体樹脂成形体を構成する脂環式構造
含有重合体樹脂の例としては、以下のものが挙げられ
る。 1.脂環式構造含有重合体樹脂 脂環式構造含有重合体樹脂は、主鎖及び/または側鎖に
脂環式構造を有するものであり、例えば、再利用に係る
成形品の機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂
環式構造を含有するものが好ましい。重合体の脂環式構
造としては、飽和環状炭化水素(シクロアルカン)構
造、不飽和環状炭化水素(シクロアルケン)構造などが
挙げられるが、機械的強度、耐熱性などの観点から、シ
クロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中
でもシクロアルカン構造を有するものが最も好ましい。
脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はない
が、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ま
しくは5〜15個の範囲であるときに、例えば、再利用
に係る成形品の機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性
が高度にバランスされ好適である。
【0006】本発明に使用される脂環式構造含有重合体
樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使
用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常30重量
%以上、好ましくは50重量%以上、より好ましくは7
0重量%以上である。脂環式構造含有重合体樹脂中の脂
環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ない
と、例えば、再利用に係る成形品の耐熱性に劣り好まし
くない。脂環式構造含有重合体樹脂中の脂環式構造を有
する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、種
々のものが使用できる。
樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使
用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常30重量
%以上、好ましくは50重量%以上、より好ましくは7
0重量%以上である。脂環式構造含有重合体樹脂中の脂
環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ない
と、例えば、再利用に係る成形品の耐熱性に劣り好まし
くない。脂環式構造含有重合体樹脂中の脂環式構造を有
する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、種
々のものが使用できる。
【0007】かかる脂環式構造を有する重合体樹脂の具
体例としては、例えば、(1)ノルボルネン系重合体、
(2)単環の環状オレフィン系重合体、(3)環状共役
系ジエン系重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合
体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これら
の中でも、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物、
環状共役ジエン系重合体及びその水素添加物などが好ま
しく、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物がより
好ましい。
体例としては、例えば、(1)ノルボルネン系重合体、
(2)単環の環状オレフィン系重合体、(3)環状共役
系ジエン系重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合
体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これら
の中でも、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物、
環状共役ジエン系重合体及びその水素添加物などが好ま
しく、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物がより
好ましい。
【0008】(1)ノルボルネン系重合体 ノルボルネン系重合体としては、格別な制限はなく、例
えば、特開平3−14882号公報や特開平3−122
137号公報などに開示される方法によってノルボルネ
ン系モノマーを重合したものが用いられる。具体的に
は、ノルボルネン系モノマーの開環重合体及びその水素
添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボ
ルネン系モノマーとビニル化合物の付加型重合体などが
挙げられる。これらの中でも、例えば、再利用に係る成
形品の耐熱性や誘電特性を高度にバランスさせる上で、
ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物、ノル
ボルネン系モノマーの付加型重合体、ノルボルネン系モ
ノマーと共重合体可能なビニル化合物の付加型重合体な
どが好ましく、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水
素添加物が特に好ましい。
えば、特開平3−14882号公報や特開平3−122
137号公報などに開示される方法によってノルボルネ
ン系モノマーを重合したものが用いられる。具体的に
は、ノルボルネン系モノマーの開環重合体及びその水素
添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボ
ルネン系モノマーとビニル化合物の付加型重合体などが
挙げられる。これらの中でも、例えば、再利用に係る成
形品の耐熱性や誘電特性を高度にバランスさせる上で、
ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物、ノル
ボルネン系モノマーの付加型重合体、ノルボルネン系モ
ノマーと共重合体可能なビニル化合物の付加型重合体な
どが好ましく、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水
素添加物が特に好ましい。
【0009】ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名ノルボルネ
ン)、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2
−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]
ヘプタ−2−エン、5−ブチル−ビシクロ[2.2.
1]ヘプタ−2−エン、5−ヘキシル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクチル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクタデシル−
ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチリ
デン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−
エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エ
ン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−
エン、5−プロペニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
−2−エン、5−メトキシ−カルボニル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シアノ−ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチル−5−
メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−
2−エン;5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.
1]ヘプト−2−エン、5−エトキシカルボニルビシク
ロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−
メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2
−エン、5−メチル−5−エトキシカルボニルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、ビシクロ[2.2.
1]ヘプト−5−エニル−2−メチルプロピオネイト、
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エニル−2−メチ
ルオクタネイト、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン−5,6−ジカルボン酸無水物、5−ヒドロキシメ
チルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6
−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト−2−エン、5−ヒドロキシ−i−プロピルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキ
シビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シア
ノビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、ビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン
酸イミド、トリシクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−
3,7−ジエン(慣用名ジシクロペンタジエン)、トリ
シクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−3−エン、トリシ
クロ[4.3.0.12,5 ]ウンデカ−3,7−ジエン
若しくはトリシクロ[4.3.0.12,5 ]ウンデカ−
3,8−ジエンまたはこれらの部分水素添加物(または
シクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)である
トリシクロ[4.4.0.12,5 ]ウンデカ−3−エ
ン、5−シクロペンチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト−2−エン、5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキセニルビシ
クロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェニル−
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、テトラシク
ロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン
(単にテトラシクロドデセンともいう)、8−メチルテ
トラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−
3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、8−メチリデンテ
トラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−
3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.
12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、8−ビニルテト
ラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3
−エン、8−プロペニル−テトラシクロ[4.4.0.
12,5 .1 7,10]−ドデカ−3−エン、8−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]
−ドデカ−3−エン、8−メチル−8−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ド
デカ−3−エン、8−ヒドロキシメチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、
8−カルボキシテトラシクロ[4.4.0.12,5 .1
7,10]−ドデカ−3−エン;8−シクロペンチル−テト
ラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3
−エン、8−シクロヘキシル−テトラシクロ[4.4.
0.12,5 .17, 10]−ドデカ−3−エン、8−シクロ
ヘキセニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5 .1
7,10]−ドデカ−3−エン、8−フェニル−シクロペン
チル−テトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−
ドデカ−3−エン;テトラシクロ[7.4.0.1
10,13 .02,7 ]トリデカ−2,4,6,11−テトラ
エン(1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒ
ドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.
0.111,14 .03,8 ]テトラデカ−3,5,7,12
−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,1
0,10a−ヘキサヒドロアントラセンともいう)、ペ
ンタシクロ[6.5.1.13,6 .02,7 .09,13]ペ
ンタデカ−3,10−ジエン、ペンタシクロ[7.4.
0.13,6 .110,13 .02,7 ]ペンタデカ−4,11
−ジエン;及びシクロペンタジエンの4量体などのノル
ボルネン系単量体などが挙げられる。これらのノルボル
ネン系単量体は、それぞれ単独であるいは2種以上組合
わせて用いられる。
[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名ノルボルネ
ン)、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2
−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]
ヘプタ−2−エン、5−ブチル−ビシクロ[2.2.
1]ヘプタ−2−エン、5−ヘキシル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクチル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクタデシル−
ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチリ
デン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−
エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エ
ン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−
エン、5−プロペニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
−2−エン、5−メトキシ−カルボニル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シアノ−ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチル−5−
メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−
2−エン;5−メトキシカルボニルビシクロ[2.2.
1]ヘプト−2−エン、5−エトキシカルボニルビシク
ロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−
メトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2
−エン、5−メチル−5−エトキシカルボニルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、ビシクロ[2.2.
1]ヘプト−5−エニル−2−メチルプロピオネイト、
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エニル−2−メチ
ルオクタネイト、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン−5,6−ジカルボン酸無水物、5−ヒドロキシメ
チルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6
−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト−2−エン、5−ヒドロキシ−i−プロピルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキ
シビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シア
ノビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、ビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン
酸イミド、トリシクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−
3,7−ジエン(慣用名ジシクロペンタジエン)、トリ
シクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−3−エン、トリシ
クロ[4.3.0.12,5 ]ウンデカ−3,7−ジエン
若しくはトリシクロ[4.3.0.12,5 ]ウンデカ−
3,8−ジエンまたはこれらの部分水素添加物(または
シクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)である
トリシクロ[4.4.0.12,5 ]ウンデカ−3−エ
ン、5−シクロペンチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト−2−エン、5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキセニルビシ
クロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェニル−
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、テトラシク
ロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン
(単にテトラシクロドデセンともいう)、8−メチルテ
トラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−
3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、8−メチリデンテ
トラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−
3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.
12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、8−ビニルテト
ラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3
−エン、8−プロペニル−テトラシクロ[4.4.0.
12,5 .1 7,10]−ドデカ−3−エン、8−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]
−ドデカ−3−エン、8−メチル−8−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ド
デカ−3−エン、8−ヒドロキシメチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3−エン、
8−カルボキシテトラシクロ[4.4.0.12,5 .1
7,10]−ドデカ−3−エン;8−シクロペンチル−テト
ラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−ドデカ−3
−エン、8−シクロヘキシル−テトラシクロ[4.4.
0.12,5 .17, 10]−ドデカ−3−エン、8−シクロ
ヘキセニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5 .1
7,10]−ドデカ−3−エン、8−フェニル−シクロペン
チル−テトラシクロ[4.4.0.12,5 .17,10]−
ドデカ−3−エン;テトラシクロ[7.4.0.1
10,13 .02,7 ]トリデカ−2,4,6,11−テトラ
エン(1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒ
ドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.
0.111,14 .03,8 ]テトラデカ−3,5,7,12
−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,1
0,10a−ヘキサヒドロアントラセンともいう)、ペ
ンタシクロ[6.5.1.13,6 .02,7 .09,13]ペ
ンタデカ−3,10−ジエン、ペンタシクロ[7.4.
0.13,6 .110,13 .02,7 ]ペンタデカ−4,11
−ジエン;及びシクロペンタジエンの4量体などのノル
ボルネン系単量体などが挙げられる。これらのノルボル
ネン系単量体は、それぞれ単独であるいは2種以上組合
わせて用いられる。
【0010】これらのノルボルネン系モノマーと共重合
可能なビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3
−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3
−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘ
キセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル
−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、
1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン
などの炭素数2〜20のエチレンまたはα−オレフィ
ン;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
3,4−ジメチルシクロペンテン、3−メチルシクロヘ
キセン、2−(2−メチルブチル)−1−シクロヘキセ
ン、シクロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒド
ロ−4,7−メタノ−1H−インデンなどのシクロオレ
フィン;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−
ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、
1,7−オクタジエンなどの非共役ジエン、などが挙げ
られる。これらの共重合可能なビニル化合物は、それぞ
れ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。
可能なビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3
−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3
−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘ
キセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル
−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、
1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン
などの炭素数2〜20のエチレンまたはα−オレフィ
ン;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
3,4−ジメチルシクロペンテン、3−メチルシクロヘ
キセン、2−(2−メチルブチル)−1−シクロヘキセ
ン、シクロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒド
ロ−4,7−メタノ−1H−インデンなどのシクロオレ
フィン;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−
ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、
1,7−オクタジエンなどの非共役ジエン、などが挙げ
られる。これらの共重合可能なビニル化合物は、それぞ
れ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。
【0011】さらに、共重合可能なビニル化合物とし
て、環状オレフィンを挙げることができる。そのような
環状オレフィンとしては、シクロブテン、1−メチルシ
クロペンテン、3−メチルシクロブテン、3,4−ジイ
ソプロペニルシクロブテン、シクロペンテン、3−メチ
ルシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、
1−メチルシクロオクテン、5−メチルシクロオクテ
ン、シクロオクタテトラエン、シクロドデセンなどの単
環シクロオレフィンや前記のノルボルネン環を有するモ
ノマーのうち不飽和結合が一つのものを挙げることがで
きる。
て、環状オレフィンを挙げることができる。そのような
環状オレフィンとしては、シクロブテン、1−メチルシ
クロペンテン、3−メチルシクロブテン、3,4−ジイ
ソプロペニルシクロブテン、シクロペンテン、3−メチ
ルシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、
1−メチルシクロオクテン、5−メチルシクロオクテ
ン、シクロオクタテトラエン、シクロドデセンなどの単
環シクロオレフィンや前記のノルボルネン環を有するモ
ノマーのうち不飽和結合が一つのものを挙げることがで
きる。
【0012】ノルボルネン系モノマーまたはノルボルネ
ン系モノマーと共重合可能なビニル系化合物との重合方
法及び水素添加方法は、格別な制限はなく公知の方法に
従って行うことができる。
ン系モノマーと共重合可能なビニル系化合物との重合方
法及び水素添加方法は、格別な制限はなく公知の方法に
従って行うことができる。
【0013】ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合
体は、ノルボルネン系モノマーを、開環重合触媒とし
て、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩ま
たはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒
系、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タ
ングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物また
はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物
とからなる触媒系を用いて、溶媒中または無溶媒で、通
常、−50℃〜100℃の重合温度、0〜50kg/c
m2 の重合圧力で開環(共)重合させることにより得る
ことができる。触媒系に、分子状酸素、アルコール、エ
ーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリ
ド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、
含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸な
どの第三成分を加えて、重合活性や開環重合の選択性を
高めることができる。
体は、ノルボルネン系モノマーを、開環重合触媒とし
て、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩ま
たはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒
系、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タ
ングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物また
はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物
とからなる触媒系を用いて、溶媒中または無溶媒で、通
常、−50℃〜100℃の重合温度、0〜50kg/c
m2 の重合圧力で開環(共)重合させることにより得る
ことができる。触媒系に、分子状酸素、アルコール、エ
ーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリ
ド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、
含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸な
どの第三成分を加えて、重合活性や開環重合の選択性を
高めることができる。
【0014】ノルボルネン系モノマーとビニル系化合物
との付加共重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中
または無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又はバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の
存在下で、通常、−50℃〜100℃の重合温度、0〜
50kg/cm2 の重合圧力で共重合させる方法により
得ることができる。
との付加共重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中
または無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又はバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の
存在下で、通常、−50℃〜100℃の重合温度、0〜
50kg/cm2 の重合圧力で共重合させる方法により
得ることができる。
【0015】水素添加ノルボルネン系重合体は、常法に
従って、開環(共)重合体を水素添加触媒の存在下に水
素により水素化する方法により得ることができる。
従って、開環(共)重合体を水素添加触媒の存在下に水
素により水素化する方法により得ることができる。
【0016】(2)単環の環状オレフィン系重合体 単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、特開
昭64−66216号公報に開示されているシクロロヘ
キセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の
環状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることがで
きる。
昭64−66216号公報に開示されているシクロロヘ
キセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の
環状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることがで
きる。
【0017】(3)環状共役ジエン系重合体 環状共役ジエン系重合体としては、例えば、特開平6−
136057号公報や特開平7−258318号公報に
開示されているシクロペンタジエン、シクロヘキサジエ
ンなどの環状共役ジエン系単量体を1,2−または1,
4−付加重合した重合体及びその水素添加物などを用い
ることができる。
136057号公報や特開平7−258318号公報に
開示されているシクロペンタジエン、シクロヘキサジエ
ンなどの環状共役ジエン系単量体を1,2−または1,
4−付加重合した重合体及びその水素添加物などを用い
ることができる。
【0018】(4)ビニル脂環式炭化水素系重合体 ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、例えば、特開
昭51−59989号公報に開示されているビニルシク
ロヘキセンやビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式
炭化水素系単量体の重合体及びその水素添加物、特開昭
63−43910号公報や特開昭64−1706号公報
などに開示されているスチレン、α−メチルスチレンな
どのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素
添加物などを用いることができる。
昭51−59989号公報に開示されているビニルシク
ロヘキセンやビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式
炭化水素系単量体の重合体及びその水素添加物、特開昭
63−43910号公報や特開昭64−1706号公報
などに開示されているスチレン、α−メチルスチレンな
どのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素
添加物などを用いることができる。
【0019】(5)脂環式構造含有重合体樹脂の特性 脂環式構造含有重合体樹脂の分子量は、再利用の目的に
応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液(重合体
樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液)のゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフ法で測定したポリスチレン
換算の数平均分子量で、5,000以上、好ましくは
5,000〜500,000、より好ましくは8,00
0〜200,000、特に好ましくは10,000〜1
00,000の範囲であるときに、例えば再利用に係る
成形品の機械強度等に優れ、好適である。
応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液(重合体
樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液)のゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフ法で測定したポリスチレン
換算の数平均分子量で、5,000以上、好ましくは
5,000〜500,000、より好ましくは8,00
0〜200,000、特に好ましくは10,000〜1
00,000の範囲であるときに、例えば再利用に係る
成形品の機械強度等に優れ、好適である。
【0020】脂環式構造含有重合体樹脂のガラス転移温
度(Tg)は、再利用の目的に応じて適宜選択されれば
よいが、例えば、再利用に係る成形品の耐熱性が高くな
ることから高い方が好ましく、通常50〜300℃、好
ましくは70〜250℃、より好ましくは100〜20
0℃である。Tgがこの範囲にあるときに、再成形時の
樹脂の成形性と、再利用に係る成形品の耐熱性が高度に
バランスして好ましい。
度(Tg)は、再利用の目的に応じて適宜選択されれば
よいが、例えば、再利用に係る成形品の耐熱性が高くな
ることから高い方が好ましく、通常50〜300℃、好
ましくは70〜250℃、より好ましくは100〜20
0℃である。Tgがこの範囲にあるときに、再成形時の
樹脂の成形性と、再利用に係る成形品の耐熱性が高度に
バランスして好ましい。
【0021】脂環式構造含有重合体樹脂の5%加熱減量
温度(窒素雰囲気中で、5℃/分の昇温速度で測定)
は、好ましくは300℃以上、特に好ましくは350℃
以上である。5%加熱減量温度が低すぎると、再成形時
において流動性を向上させる目的で、樹脂温度を高温に
すると樹脂の分解が起き、再利用に係る成形品内に分解
による気泡の包含等の成形不良が発生しやすいという問
題がある。5%加熱減量温度が上記範囲にある場合に
は、再成形時において流動性を向上させる目的で、樹脂
温度を高温にしても気泡の含有などの成形不良が発生し
にくく好適である。
温度(窒素雰囲気中で、5℃/分の昇温速度で測定)
は、好ましくは300℃以上、特に好ましくは350℃
以上である。5%加熱減量温度が低すぎると、再成形時
において流動性を向上させる目的で、樹脂温度を高温に
すると樹脂の分解が起き、再利用に係る成形品内に分解
による気泡の包含等の成形不良が発生しやすいという問
題がある。5%加熱減量温度が上記範囲にある場合に
は、再成形時において流動性を向上させる目的で、樹脂
温度を高温にしても気泡の含有などの成形不良が発生し
にくく好適である。
【0022】脂環式構造含有重合体樹脂の温度260℃
における溶融粘度は、通常1×10 1 〜1×105 ポイ
ズ、好ましくは1×102 〜1×104 ポイズである。
溶融粘度がこの範囲にあるときに、再成形時の樹脂の成
形性と、再利用に係る成形品の機械強度がバランスして
好適である。
における溶融粘度は、通常1×10 1 〜1×105 ポイ
ズ、好ましくは1×102 〜1×104 ポイズである。
溶融粘度がこの範囲にあるときに、再成形時の樹脂の成
形性と、再利用に係る成形品の機械強度がバランスして
好適である。
【0023】2.成形体 次に本発明の再利用方法を適用し得る成形体について説
明する。成形体の成形において、脂環式構造含有重合体
樹脂と上記のその他の成分を混合する方法は、通常の熱
可塑性樹脂において常用される方法であれば特に限定さ
れない。例えば、ミキサー、二軸混練機などで樹脂を溶
融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解または分散さ
せて溶液状態で混合しそのまま使用する方法、溶液状態
から必要に応じて凝固方法または直接乾燥法等により溶
剤を除去する方法などがある。または可能であれば、脂
環式構造含有重合体樹脂の製造工程において予め混ぜて
おく方法もある。必要な成分を配合した脂環式構造含有
重合体樹脂は、通常は、溶融状態で棒状に押し出し、ス
トランドカッターで適当な長さに切り、ペレットとして
用いられることが多い。
明する。成形体の成形において、脂環式構造含有重合体
樹脂と上記のその他の成分を混合する方法は、通常の熱
可塑性樹脂において常用される方法であれば特に限定さ
れない。例えば、ミキサー、二軸混練機などで樹脂を溶
融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解または分散さ
せて溶液状態で混合しそのまま使用する方法、溶液状態
から必要に応じて凝固方法または直接乾燥法等により溶
剤を除去する方法などがある。または可能であれば、脂
環式構造含有重合体樹脂の製造工程において予め混ぜて
おく方法もある。必要な成分を配合した脂環式構造含有
重合体樹脂は、通常は、溶融状態で棒状に押し出し、ス
トランドカッターで適当な長さに切り、ペレットとして
用いられることが多い。
【0024】上記の成形材料からなる成形体を本発明で
は用いるが、成形体を得る方法は特に限定されない。公
知の溶融成形方法や溶液成形法の何れであっても良い。
溶融成形方法の具体的方法としては、射出成形、押出ブ
ロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクシ
ョンブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、
真空成形、回転成形などが挙げられる。溶融成形法の場
合、成形体の成形時の樹脂の溶融温度は脂環式構造含有
重合体樹脂等の種類によっても異なるが通常200〜3
80℃で行われる。
は用いるが、成形体を得る方法は特に限定されない。公
知の溶融成形方法や溶液成形法の何れであっても良い。
溶融成形方法の具体的方法としては、射出成形、押出ブ
ロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクシ
ョンブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、
真空成形、回転成形などが挙げられる。溶融成形法の場
合、成形体の成形時の樹脂の溶融温度は脂環式構造含有
重合体樹脂等の種類によっても異なるが通常200〜3
80℃で行われる。
【0025】溶液成形法としては、脂環式構造含有重合
体樹脂と必要に応じて配合剤等を該樹脂の良溶媒に溶解
した溶液を溶液キャスト法等によりフィルム状とし、必
要に応じて溶媒を乾燥する方法を挙げることができる。
そのような溶液は、上記の成形材料を改めて良溶媒に溶
解して得てもよく、または該樹脂の製造工程で得られる
溶液等をそのまま用いても良い。
体樹脂と必要に応じて配合剤等を該樹脂の良溶媒に溶解
した溶液を溶液キャスト法等によりフィルム状とし、必
要に応じて溶媒を乾燥する方法を挙げることができる。
そのような溶液は、上記の成形材料を改めて良溶媒に溶
解して得てもよく、または該樹脂の製造工程で得られる
溶液等をそのまま用いても良い。
【0026】再利用に供する成形体としては、レンズ、
プリズム、光学フィルム、光学シート、光ディスク基
板、導光板、ライトガイド、光ファイバー、ミラー等の
光学用途の成形体;ディスポーザブルシリンジ、薬液バ
イヤル、薬品包装用フィルム、検査セル、検査容器、輸
液バッグ、シリンジ用ロッド等の医療用の成形体;電線
被覆、ウェハーシッパー、コンデンサーフィルム、回路
基板、コネクターなどのシート、フィルム、板材、容
器、絶縁材等の電気又は電子用途の成形体;板材、パイ
プ、丸棒、ボトル、建材、文具等が挙げられる。
プリズム、光学フィルム、光学シート、光ディスク基
板、導光板、ライトガイド、光ファイバー、ミラー等の
光学用途の成形体;ディスポーザブルシリンジ、薬液バ
イヤル、薬品包装用フィルム、検査セル、検査容器、輸
液バッグ、シリンジ用ロッド等の医療用の成形体;電線
被覆、ウェハーシッパー、コンデンサーフィルム、回路
基板、コネクターなどのシート、フィルム、板材、容
器、絶縁材等の電気又は電子用途の成形体;板材、パイ
プ、丸棒、ボトル、建材、文具等が挙げられる。
【0027】また、上記の成形体を射出成形法で得る場
合に廃材として発生する成形体であるスプルーやランナ
ー、押出成形や溶液流延成形後に所望の形状を切り取っ
たあとの廃材として発生する成形体等も本発明の再利用
方法において好ましく使用することができる。
合に廃材として発生する成形体であるスプルーやランナ
ー、押出成形や溶液流延成形後に所望の形状を切り取っ
たあとの廃材として発生する成形体等も本発明の再利用
方法において好ましく使用することができる。
【0028】上記の成形体は、無色透明なものであるこ
とが好ましい。再利用において無色透明な成形体にも、
適当な配合剤等により有色または不透明な成形体にもす
ることが可能だからである。
とが好ましい。再利用において無色透明な成形体にも、
適当な配合剤等により有色または不透明な成形体にもす
ることが可能だからである。
【0029】本発明の再利用方法においては、上記の脂
環式構造含有重合体樹脂からなる成形体は、その他のポ
リマー、各種配合剤、充填剤(以上をまとめて配合剤等
という)を単独で、あるいは2種以上含有したものであ
っても良い。
環式構造含有重合体樹脂からなる成形体は、その他のポ
リマー、各種配合剤、充填剤(以上をまとめて配合剤等
という)を単独で、あるいは2種以上含有したものであ
っても良い。
【0030】その他のポリマー その他のポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ(4ーメチルー1ーペンテン)などのポリオ
レフィン;ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン
/ブタジエン/スチレンのブロック共重合体(SB
S)、スチレン/イソプレン/スチレンのブロック共重
合体(SIS)、SBSの水素添加物(SEBS)、S
ISの水素添加物(SEPS)などのゴム;ポリスチレ
ン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイドなどの樹
脂;などを挙げることができる。また、これらのその他
のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは2種以上混合し
て用いたものであっても良い。また、その割合は、成形
体の使用の目的の範囲で適宜選択されるのであって、本
発明の方法では特に限定されない。
レン、ポリ(4ーメチルー1ーペンテン)などのポリオ
レフィン;ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン
/ブタジエン/スチレンのブロック共重合体(SB
S)、スチレン/イソプレン/スチレンのブロック共重
合体(SIS)、SBSの水素添加物(SEBS)、S
ISの水素添加物(SEPS)などのゴム;ポリスチレ
ン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイドなどの樹
脂;などを挙げることができる。また、これらのその他
のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは2種以上混合し
て用いたものであっても良い。また、その割合は、成形
体の使用の目的の範囲で適宜選択されるのであって、本
発明の方法では特に限定されない。
【0031】配合剤 配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられてい
るものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や
顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増
白剤などの配合剤が挙げられる。
るものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や
顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増
白剤などの配合剤が挙げられる。
【0032】老化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙
げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤
が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特
に好ましく用いらる。
止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙
げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤
が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特
に好ましく用いらる。
【0033】フェノール系酸化防止剤としては、従来公
知の各種の物が使用されていてもよく、例えば、2−t
−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5
−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレー
ト、2,4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−ジ
−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェ
ニルアクリレートなどの特開昭63−179953号公
報や特開平1−168643号公報に記載されるアクリ
レート系化合物;オクタデシル−3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、
2,2' −メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テ
トラキス(メチレン−3−(3' ,5' −ジ−t−ブチ
ル−4' −ヒドロキシフェニルプロピオネート)メタン
[すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート)]、トリエチレングリコール ビス(3
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)プロピオネート)などのアルキル置換フェノール
系化合物;6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブ
チルアニリノ)−2,4−ビスオクチルチオ−1,3,
5−トリアジン、4−ビスオクチルチオ−1,3,5−
トリアジン、2−オクチルチオ−4,6−ビス−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−オキシアニリノ)−1,3,
5−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化
合物;などが挙げられる。
知の各種の物が使用されていてもよく、例えば、2−t
−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5
−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレー
ト、2,4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−ジ
−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェ
ニルアクリレートなどの特開昭63−179953号公
報や特開平1−168643号公報に記載されるアクリ
レート系化合物;オクタデシル−3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、
2,2' −メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テ
トラキス(メチレン−3−(3' ,5' −ジ−t−ブチ
ル−4' −ヒドロキシフェニルプロピオネート)メタン
[すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート)]、トリエチレングリコール ビス(3
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)プロピオネート)などのアルキル置換フェノール
系化合物;6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブ
チルアニリノ)−2,4−ビスオクチルチオ−1,3,
5−トリアジン、4−ビスオクチルチオ−1,3,5−
トリアジン、2−オクチルチオ−4,6−ビス−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−オキシアニリノ)−1,3,
5−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化
合物;などが挙げられる。
【0034】リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工
業で通常使用される各種の物が使用されていてもよく、
例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、10−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナン
トレン−10−オキサイドなどのモノホスファイト系化
合物;4,4' −ブチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト)、
4,4' イソプロピリデン−ビス(フェニル−ジ−アル
キル(C12〜C15)ホスファイト)などのジホスフ
ァイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モ
ノホスファイト系化合物が好ましく、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイトなどが特に好ましく用いられている。
業で通常使用される各種の物が使用されていてもよく、
例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、10−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナン
トレン−10−オキサイドなどのモノホスファイト系化
合物;4,4' −ブチリデン−ビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト)、
4,4' イソプロピリデン−ビス(フェニル−ジ−アル
キル(C12〜C15)ホスファイト)などのジホスフ
ァイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モ
ノホスファイト系化合物が好ましく、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイトなどが特に好ましく用いられている。
【0035】イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジ
ラウリル3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル
3,3' −チオジプロピピオネート、ジステアリル3,
3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3
−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テト
ラキス−(β−ラウリル−チオ−プロピオネート、3,
9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙
げられる。
ラウリル3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル
3,3' −チオジプロピピオネート、ジステアリル3,
3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3
−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テト
ラキス−(β−ラウリル−チオ−プロピオネート、3,
9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙
げられる。
【0036】これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、
あるいは2種以上を組み合わせて用いられていても良
い。酸化防止剤の配合量は、特に限定されないが、ポリ
マー成分100重量部に対して通常0.001〜5重量
部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲で使用され
る。
あるいは2種以上を組み合わせて用いられていても良
い。酸化防止剤の配合量は、特に限定されないが、ポリ
マー成分100重量部に対して通常0.001〜5重量
部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲で使用され
る。
【0037】紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)2H−ベンゾトリ
アゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリア
ゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキ
シフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2
−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤;4−t−ブチルフェニル−2−ヒドロキシベンゾエ
ート、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、2,4
−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル
−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタリミジルメ
チル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オ
クチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)−2H−ベ
ンゾトリアゾールなどのベゾエート系紫外線吸収剤;
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸3水和物、2
−ヒドロキシ−4−オクチロキシベンゾフェノン、4−
ドデカロキシ−2−ホドロキシベンゾフェノン、4−ベ
ンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,
2' ,4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2' −ジヒドロキシ−4,4' −ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤;エチル
−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2'
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルア
クリレートなどのアクリレート系紫外線吸収剤;[2,
2'−チオビス(4−t−オクチルフェノレート)]−
2−エチルヘキシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫
外線吸収剤などが挙げられる。
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)2H−ベンゾトリ
アゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリア
ゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキ
シフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2
−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤;4−t−ブチルフェニル−2−ヒドロキシベンゾエ
ート、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエート、2,4
−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル
−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタリミジルメ
チル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オ
クチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)−2H−ベ
ンゾトリアゾールなどのベゾエート系紫外線吸収剤;
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸3水和物、2
−ヒドロキシ−4−オクチロキシベンゾフェノン、4−
ドデカロキシ−2−ホドロキシベンゾフェノン、4−ベ
ンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,
2' ,4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2' −ジヒドロキシ−4,4' −ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤;エチル
−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2'
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルア
クリレートなどのアクリレート系紫外線吸収剤;[2,
2'−チオビス(4−t−オクチルフェノレート)]−
2−エチルヘキシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫
外線吸収剤などが挙げられる。
【0038】光安定剤としては、例えば、2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、
4−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ)−1−(2−(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ)エチル)−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系光安定剤
を挙げることができる。
6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、
4−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ)−1−(2−(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ)エチル)−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系光安定剤
を挙げることができる。
【0039】近赤外線吸収剤としては、例えば、シアニ
ン系近赤外線吸収剤;ピリリウム系赤外線吸収剤;スク
ワリリウム系近赤外線吸収剤;クロコニウム系赤外線吸
収剤;アズレニウム系近赤外線吸収剤;フタロシアニン
系近赤外線吸収剤;ジチオール金属錯体系近赤外線吸収
剤;ナフトキノン系近赤外線吸収剤;アントラキノン系
近赤外線吸収剤;インドフェノール系近赤外線吸収剤;
アジ系近赤外線吸収剤;等が挙げられる。また、市販品
の近赤外線吸収剤SIR−103,SIR−114,S
IR−128,SIR−130,SIR−132,SI
R−152,SIR−159,SIR−162(以上、
三井東圧染料製)、KayasorbIR−750,K
ayasorb IRG−002,Kayasorb
IRG−003,IR−820B,Kayasorb
IRG−022,Kayasorb IRG−023,
Kayasorb CY−2,Kayasorb CY
−4,Kayasorb CY−9(以上、日本化薬
製)等を挙げることができる。
ン系近赤外線吸収剤;ピリリウム系赤外線吸収剤;スク
ワリリウム系近赤外線吸収剤;クロコニウム系赤外線吸
収剤;アズレニウム系近赤外線吸収剤;フタロシアニン
系近赤外線吸収剤;ジチオール金属錯体系近赤外線吸収
剤;ナフトキノン系近赤外線吸収剤;アントラキノン系
近赤外線吸収剤;インドフェノール系近赤外線吸収剤;
アジ系近赤外線吸収剤;等が挙げられる。また、市販品
の近赤外線吸収剤SIR−103,SIR−114,S
IR−128,SIR−130,SIR−132,SI
R−152,SIR−159,SIR−162(以上、
三井東圧染料製)、KayasorbIR−750,K
ayasorb IRG−002,Kayasorb
IRG−003,IR−820B,Kayasorb
IRG−022,Kayasorb IRG−023,
Kayasorb CY−2,Kayasorb CY
−4,Kayasorb CY−9(以上、日本化薬
製)等を挙げることができる。
【0040】染料としては、脂環式構造含有重合体樹脂
に均一に分散・溶解するものであれば特に限定されない
が、相溶性に優れるので油溶性染料(各種C.I.ソル
ベント染料)が広く用いられている。油溶性染料の具体
例としては、The Society of Diye
s and Colourists社刊ColorIn
dex vol.3に記載される各種のC.I.ソルベ
ント染料が挙げられる。
に均一に分散・溶解するものであれば特に限定されない
が、相溶性に優れるので油溶性染料(各種C.I.ソル
ベント染料)が広く用いられている。油溶性染料の具体
例としては、The Society of Diye
s and Colourists社刊ColorIn
dex vol.3に記載される各種のC.I.ソルベ
ント染料が挙げられる。
【0041】顔料としては、例えば、ピグメントレッド
38等のジアリリド系顔料;ピグメントレッド48:
2、ピグメントレッド53、ピグメントレッド57:1
等のアゾレーキ系顔料;ピグメントレッド144、ピグ
メントレッド166、ピグメントレッド220、ピグメ
ントレッド221、ピグメントレッド248等の縮合ア
ゾ系顔料;ピグメントレッド171、ピグメントレッド
175、ピグメントレッド176、ピグメントレッド1
85、ピグメントレッド208等のペンズイミダゾロン
系顔料;ピグメントレッド122等のキナクリドン系顔
料;ピグメントレッド149、ピグメントレッド17
8、ピグメントレッド179等のペリレン系顔料;ピグ
メントレッド177等のアントラキノン系顔料が挙げら
れる。
38等のジアリリド系顔料;ピグメントレッド48:
2、ピグメントレッド53、ピグメントレッド57:1
等のアゾレーキ系顔料;ピグメントレッド144、ピグ
メントレッド166、ピグメントレッド220、ピグメ
ントレッド221、ピグメントレッド248等の縮合ア
ゾ系顔料;ピグメントレッド171、ピグメントレッド
175、ピグメントレッド176、ピグメントレッド1
85、ピグメントレッド208等のペンズイミダゾロン
系顔料;ピグメントレッド122等のキナクリドン系顔
料;ピグメントレッド149、ピグメントレッド17
8、ピグメントレッド179等のペリレン系顔料;ピグ
メントレッド177等のアントラキノン系顔料が挙げら
れる。
【0042】滑剤としては、脂肪族アルコールのエステ
ル、多価アルコールのエステルあるいは部分エステル等
の有機化合物や無機微粒子等を用いたものであっても良
い。有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジス
テアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、
ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリ
トールトリステアレート等が挙げられる。
ル、多価アルコールのエステルあるいは部分エステル等
の有機化合物や無機微粒子等を用いたものであっても良
い。有機化合物としては、例えば、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジス
テアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、
ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリ
トールトリステアレート等が挙げられる。
【0043】他の滑剤として無機粒子を用いたものであ
っても良い。ここで無機微粒子としては、周期律表の1
族、2族、4族、6〜14族元素の酸化物、硫化物、水
酸化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢
酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、
チタン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化物、それらを
中心とする複合化合物、天然化合物などの粒子が挙げら
れる。
っても良い。ここで無機微粒子としては、周期律表の1
族、2族、4族、6〜14族元素の酸化物、硫化物、水
酸化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢
酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、
チタン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化物、それらを
中心とする複合化合物、天然化合物などの粒子が挙げら
れる。
【0044】可塑剤としては、例えば、トリクレジルフ
ォスフェート、トリキシリルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェー
ト、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニル
ジクレジルフォスフェート、ジフェニルモノキシレニル
フォスフェート、モノフェニルジキシレニルフォスフェ
ート、トリブチルフォスフェート、トリエチルフォスフ
ェートなどの燐酸トリエステル系可塑剤;フタル酸ジメ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル
酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系可塑
剤;オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エス
テルなどの脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤;二価アル
コールエステル系可塑剤;オキシ酸エステル系可塑剤;
などが挙げられるが、これらの中でも燐酸トリエステル
系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、ト
リキシリルフォスフェートが特に好ましく用いられる。
ォスフェート、トリキシリルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェー
ト、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニル
ジクレジルフォスフェート、ジフェニルモノキシレニル
フォスフェート、モノフェニルジキシレニルフォスフェ
ート、トリブチルフォスフェート、トリエチルフォスフ
ェートなどの燐酸トリエステル系可塑剤;フタル酸ジメ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル
酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系可塑
剤;オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エス
テルなどの脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤;二価アル
コールエステル系可塑剤;オキシ酸エステル系可塑剤;
などが挙げられるが、これらの中でも燐酸トリエステル
系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、ト
リキシリルフォスフェートが特に好ましく用いられる。
【0045】さらに、他の若しくは併用する柔軟化剤な
いし可塑剤として、主骨格が主にC−CまたはC=C構
造である常温で液状の炭化水素ポリマーを用いても良
い。液状炭化水素ポリマーの中でも、主鎖の中に炭化水
素環を持たない直鎖状または分岐鎖状の液状炭化水素ポ
リマーが好ましい例として挙げられる。また、再利用に
係る成形品の耐候性に優れることから、C=C構造を実
質的に持たないものが好ましい。この液状炭化水素ポリ
マーの重量平均分子量は、好ましくは10,000以
下、より好ましくは200〜8,000、特に好ましく
は300〜4,000の範囲である。液状炭化水素ポリ
マーの具体例としては、スクアラン(C30H62、M
w=422.8)、流動パラフィン(ホワイトオイル、
JIS K2231に規定されるISO VG10、I
SO VG15、ISO VG32、ISO VG6
8、ISO VG100、VG8およびVG21な
ど)、ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリ
イソプレン等が挙げられる。これらの中でもスクアラ
ン、流動パラフィンおよびポリイソブテンが好ましい。
いし可塑剤として、主骨格が主にC−CまたはC=C構
造である常温で液状の炭化水素ポリマーを用いても良
い。液状炭化水素ポリマーの中でも、主鎖の中に炭化水
素環を持たない直鎖状または分岐鎖状の液状炭化水素ポ
リマーが好ましい例として挙げられる。また、再利用に
係る成形品の耐候性に優れることから、C=C構造を実
質的に持たないものが好ましい。この液状炭化水素ポリ
マーの重量平均分子量は、好ましくは10,000以
下、より好ましくは200〜8,000、特に好ましく
は300〜4,000の範囲である。液状炭化水素ポリ
マーの具体例としては、スクアラン(C30H62、M
w=422.8)、流動パラフィン(ホワイトオイル、
JIS K2231に規定されるISO VG10、I
SO VG15、ISO VG32、ISO VG6
8、ISO VG100、VG8およびVG21な
ど)、ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリ
イソプレン等が挙げられる。これらの中でもスクアラ
ン、流動パラフィンおよびポリイソブテンが好ましい。
【0046】帯電防止剤としては、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコールなどの長鎖アルキルアルコー
ル、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレートなどの多価アルコールの脂肪酸エス
テルなどが挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコールが特に好ましい。
ル、ベヘニルアルコールなどの長鎖アルキルアルコー
ル、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレートなどの多価アルコールの脂肪酸エス
テルなどが挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコールが特に好ましい。
【0047】これらの配合剤は単独、または2種以上混
合して用いたものであっても良く、その割合は、成形体
の目的によって範囲で適宜選択されたものであり、本発
明では特に限定されない。配合量は、ポリマー成分10
0重量部に対して通常0.001〜5重量部、好ましく
は0.01〜1重量部の範囲である。
合して用いたものであっても良く、その割合は、成形体
の目的によって範囲で適宜選択されたものであり、本発
明では特に限定されない。配合量は、ポリマー成分10
0重量部に対して通常0.001〜5重量部、好ましく
は0.01〜1重量部の範囲である。
【0048】充填剤 有機または無機の充填剤としては、例えば、シリカ、ケ
イ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽
石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマ
イト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベストなどの鉱物;
ガラス繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレ
ン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維などの繊維;ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、
などを例示できる。
イ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽
石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマ
イト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベストなどの鉱物;
ガラス繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレ
ン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維などの繊維;ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイ
ト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、
などを例示できる。
【0049】これらの充填剤は、それぞれ単独で、ある
いは2種以上を組み合わせて用いたものであっても良
い。充填剤の配合割合は、成形体の目的によって範囲で
適宜選択されたものであり、本発明では特に限定されな
い。
いは2種以上を組み合わせて用いたものであっても良
い。充填剤の配合割合は、成形体の目的によって範囲で
適宜選択されたものであり、本発明では特に限定されな
い。
【0050】以上の配合剤等の内、脂環式構造含有重合
体樹脂と相溶性があって、微分散状態となりうるもの、
または相溶するものが好ましい。微粒子状の配合剤等
(成形体中で粒子状のまま残っているもの)を含有する
場合には、本発明において採用する異物除去工程でフィ
ルター等の目詰まりを起こしやすいことから、微粒子状
配合剤等は、好ましくは50μm以下、より好ましくは
10μm以下、特に好ましくは5μm以下であることが
好ましい。特に、再利用により無色透明な成形体であ
れ、有色または不透明の成形体であれ任意のものとする
ことができることから、成形体は無色透明なものである
ことが好ましい。
体樹脂と相溶性があって、微分散状態となりうるもの、
または相溶するものが好ましい。微粒子状の配合剤等
(成形体中で粒子状のまま残っているもの)を含有する
場合には、本発明において採用する異物除去工程でフィ
ルター等の目詰まりを起こしやすいことから、微粒子状
配合剤等は、好ましくは50μm以下、より好ましくは
10μm以下、特に好ましくは5μm以下であることが
好ましい。特に、再利用により無色透明な成形体であ
れ、有色または不透明の成形体であれ任意のものとする
ことができることから、成形体は無色透明なものである
ことが好ましい。
【0051】本発明は異物を除去する工程を含むことを
特徴とする。異物を除去するためには成形体を溶液状態
(溶液法)または溶融状態(溶融法)にし、流動化させ
てそれぞれ適当なフィルターを通過させることにより行
う。
特徴とする。異物を除去するためには成形体を溶液状態
(溶液法)または溶融状態(溶融法)にし、流動化させ
てそれぞれ適当なフィルターを通過させることにより行
う。
【0052】3.溶液法による異物の除去 溶液法では通常50μm以上の大きさの異物を除去する
ことができ、好ましくは1μm、特に好ましくは0.5
μmの異物までを除去することができる。特に好ましい
場合には、この方法により再成形に係る成形体中の、粒
径0.5μm以上の異物粒子が3×104 個/g以下、
好ましくは1×104 個/g以下、より好ましくは0.
5×104 個/g以下とすることができる。
ことができ、好ましくは1μm、特に好ましくは0.5
μmの異物までを除去することができる。特に好ましい
場合には、この方法により再成形に係る成形体中の、粒
径0.5μm以上の異物粒子が3×104 個/g以下、
好ましくは1×104 個/g以下、より好ましくは0.
5×104 個/g以下とすることができる。
【0053】再成形に係る成形体等の異物の含有量は、
光散乱式微粒子検出器を用いて測定できる。異物の形状
は、通常、粒状であるが、それに限定されない。異物の
内容も、外部から混入した不純物のほか、触媒残渣、ゲ
ル化物、副反応物、脂環式構造含有重合体樹脂が酸化劣
化等を受けて変色したヤケと呼ばれるものなど、環状オ
レフィン系重合体に相溶化しないものの全てを含む。そ
して、光散乱式微粒子検出器を用いることにより粒径
0.5μm程度までの異物の定量が可能である。
光散乱式微粒子検出器を用いて測定できる。異物の形状
は、通常、粒状であるが、それに限定されない。異物の
内容も、外部から混入した不純物のほか、触媒残渣、ゲ
ル化物、副反応物、脂環式構造含有重合体樹脂が酸化劣
化等を受けて変色したヤケと呼ばれるものなど、環状オ
レフィン系重合体に相溶化しないものの全てを含む。そ
して、光散乱式微粒子検出器を用いることにより粒径
0.5μm程度までの異物の定量が可能である。
【0054】溶液法による異物の除去方法は、格別な制
限はないが、例えば、成形体を溶解させた重合体含有溶
液を、(1)孔径が通常50μm以下、好ましくは1μ
m以下、特に好ましくは0.3μm以下の機械的フィル
ターで回濾過する方法、(2)電荷的捕捉機能を有する
濾過フィルターで濾過する方法などを挙げることができ
る。これらの方法の中でも、(2)の電荷的捕捉機能を
有する濾過フィルターを用いる方法が、微細異物の除去
能が高く、目開きによる機械的フィルターによる濾過で
は通過する微細異物が取り除けられ、濾過後の再凝集に
よる異物の再生成などが防止されるので好適である。
限はないが、例えば、成形体を溶解させた重合体含有溶
液を、(1)孔径が通常50μm以下、好ましくは1μ
m以下、特に好ましくは0.3μm以下の機械的フィル
ターで回濾過する方法、(2)電荷的捕捉機能を有する
濾過フィルターで濾過する方法などを挙げることができ
る。これらの方法の中でも、(2)の電荷的捕捉機能を
有する濾過フィルターを用いる方法が、微細異物の除去
能が高く、目開きによる機械的フィルターによる濾過で
は通過する微細異物が取り除けられ、濾過後の再凝集に
よる異物の再生成などが防止されるので好適である。
【0055】成形体をそのまま、または適当な大きさに
粉砕して良溶媒と混合し溶解し溶液とする。成形体が塊
状である場合には、溶解のし易さから厚み(粒子の最も
短い辺の長さ)は、好ましくは50mm以下、さらに好ま
しくは20mm以下、特に好ましくは10mm以下に粉砕す
ることが好ましい。良溶媒は、脂環式構造含有重合体樹
脂の種類、構造により変わり、取り扱いのし易さや乾燥
のし易さから適当なものが選択される。具体的には、ト
ルエン、キシレン等の芳香族溶剤;クロロホルム、トリ
クレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶
剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン、ジシクロペンタジエンの水素添加物等の脂環族炭化
水素系溶剤;テトラヒドロフラン等の環状エーテル溶剤
などを挙げることができる。濾過の際の固形分の濃度
は、通常1〜40重量%、好ましくは5〜35重量%、
より好ましくは10〜30重量%である。溶液の濃度が
過度に低いと大量の溶液を処理する必要があり、逆に、
過度に溶液濃度が高いと濾過性が低下する。
粉砕して良溶媒と混合し溶解し溶液とする。成形体が塊
状である場合には、溶解のし易さから厚み(粒子の最も
短い辺の長さ)は、好ましくは50mm以下、さらに好ま
しくは20mm以下、特に好ましくは10mm以下に粉砕す
ることが好ましい。良溶媒は、脂環式構造含有重合体樹
脂の種類、構造により変わり、取り扱いのし易さや乾燥
のし易さから適当なものが選択される。具体的には、ト
ルエン、キシレン等の芳香族溶剤;クロロホルム、トリ
クレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶
剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン、ジシクロペンタジエンの水素添加物等の脂環族炭化
水素系溶剤;テトラヒドロフラン等の環状エーテル溶剤
などを挙げることができる。濾過の際の固形分の濃度
は、通常1〜40重量%、好ましくは5〜35重量%、
より好ましくは10〜30重量%である。溶液の濃度が
過度に低いと大量の溶液を処理する必要があり、逆に、
過度に溶液濃度が高いと濾過性が低下する。
【0056】電荷的捕捉機能を有するフィルターは、電
気的に荷電異物を捕捉除去するもので、通常は、濾材に
電荷を付与したものが用いられる。一般的にはゼータ電
位を制御したゼータ電位濾過フィルターが用いられる。
ゼータ電位濾過フィルターとしては、一般的には、例え
ば、特表平4−504379号公報などに記載されてい
るセルロース繊維/シリカ/陽電荷変性剤(ポリアミン
エピクロロヒドリン樹脂、脂肪族ポリアミンなど)のよ
うな、濾材に陽電荷変性剤を付与したフィルターなどが
用いられる。
気的に荷電異物を捕捉除去するもので、通常は、濾材に
電荷を付与したものが用いられる。一般的にはゼータ電
位を制御したゼータ電位濾過フィルターが用いられる。
ゼータ電位濾過フィルターとしては、一般的には、例え
ば、特表平4−504379号公報などに記載されてい
るセルロース繊維/シリカ/陽電荷変性剤(ポリアミン
エピクロロヒドリン樹脂、脂肪族ポリアミンなど)のよ
うな、濾材に陽電荷変性剤を付与したフィルターなどが
用いられる。
【0057】その他の濾材としては、例えば、ポリプロ
ピレン製、ポリエチレン製、PTFE製などの繊維製ま
たはメンブランフィルター、セルロース製の繊維製フィ
ルター、ガラス繊維製フィルター、珪藻土などの無機物
製フィルター、金属繊維製フィルターなどが挙げられ
る。その他の陽電荷変性剤としては、例えば、メラミン
ホルムアルデヒド陽イオンコロイド、無機陽イオンコロ
イドシリカ、などが挙げられる。市場では、陽電荷変性
濾過フィルターが、キュノ社によって商標「ゼータプラ
ス」で販売されている。
ピレン製、ポリエチレン製、PTFE製などの繊維製ま
たはメンブランフィルター、セルロース製の繊維製フィ
ルター、ガラス繊維製フィルター、珪藻土などの無機物
製フィルター、金属繊維製フィルターなどが挙げられ
る。その他の陽電荷変性剤としては、例えば、メラミン
ホルムアルデヒド陽イオンコロイド、無機陽イオンコロ
イドシリカ、などが挙げられる。市場では、陽電荷変性
濾過フィルターが、キュノ社によって商標「ゼータプラ
ス」で販売されている。
【0058】電荷的捕捉機能を有する濾過フィルターで
の濾過は、処理能力が必ずしも高くないので、通常は、
機械的濾過フィルターと組み合わせて行われる。組み合
わせる順番は、格別制限はないが、通常、機械的濾過フ
ィルター、次いで電荷的捕捉機能フィルターの順で使用
される。
の濾過は、処理能力が必ずしも高くないので、通常は、
機械的濾過フィルターと組み合わせて行われる。組み合
わせる順番は、格別制限はないが、通常、機械的濾過フ
ィルター、次いで電荷的捕捉機能フィルターの順で使用
される。
【0059】機械的濾過フィルターとしては、溶媒によ
って悪影響を受けないものであれば特に限定はされず、
例えば、ポリプロピレン製、ポリエチレン製、PTFE
製などの繊維製またはメンブランフィルター、セルロー
ス製の繊維製フィルター、ガラス繊維製フィルター、珪
藻土などの無機物製フィルター、金属繊維製フィルター
などが挙げられる。機械的濾過フィルターの孔径は、格
別制限はないが、通常50μm以下、好ましくは1μm
以下、より好ましくは0.3μm以下である。これらの
機械的濾過フィルターは、それぞれ単独で、あるいは2
種以上を組み合わせて用いることができる。電荷的捕捉
機能を有するフィルターを用いない場合には、機械的濾
過フィルターの孔径が0.5μm以下、好ましくは0.
3μm以下のものを用いて2回以上濾過操作を繰り返す
ことも好ましい。
って悪影響を受けないものであれば特に限定はされず、
例えば、ポリプロピレン製、ポリエチレン製、PTFE
製などの繊維製またはメンブランフィルター、セルロー
ス製の繊維製フィルター、ガラス繊維製フィルター、珪
藻土などの無機物製フィルター、金属繊維製フィルター
などが挙げられる。機械的濾過フィルターの孔径は、格
別制限はないが、通常50μm以下、好ましくは1μm
以下、より好ましくは0.3μm以下である。これらの
機械的濾過フィルターは、それぞれ単独で、あるいは2
種以上を組み合わせて用いることができる。電荷的捕捉
機能を有するフィルターを用いない場合には、機械的濾
過フィルターの孔径が0.5μm以下、好ましくは0.
3μm以下のものを用いて2回以上濾過操作を繰り返す
ことも好ましい。
【0060】濾過後の溶液は、そのまま再利用すること
もできるが、例えば、外部環境から異物が混入しないよ
うに密閉系で、揮発成分の除去を行い、クリーンルーム
内等のクリーン度の高い環境下、クリーン度をクラス1
000以下、好ましくはクラス100以下に厳重に管理
した環境でペレット化して用いることができる。
もできるが、例えば、外部環境から異物が混入しないよ
うに密閉系で、揮発成分の除去を行い、クリーンルーム
内等のクリーン度の高い環境下、クリーン度をクラス1
000以下、好ましくはクラス100以下に厳重に管理
した環境でペレット化して用いることができる。
【0061】溶媒その他の揮発成分の除去方法として
は、凝固法や直接乾燥法など公知の方法を採用すること
ができる。
は、凝固法や直接乾燥法など公知の方法を採用すること
ができる。
【0062】凝固法は溶液を、脂環式構造含有重合体樹
脂の貧溶媒と混合することにより、樹脂成分を析出させ
る方法であり、貧溶媒の種類は脂環式構造含有重合体樹
脂の種類により変化するが、例えば、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール若しくはi−プロピルアル
コール等のアルコール類、アセトン若しくはMEK等の
ケトン類、酢酸エチル若しくは酢酸ブチル等のエステル
類などの極性溶剤を挙げることができる。凝固して得ら
れた粉末状の樹脂を含む成分は、例えば真空中または窒
素中若しくは空気中で加熱して乾燥し、さらに必要に応
じて溶融押出機から押し出してペレット状にして用いる
ことが好ましい。
脂の貧溶媒と混合することにより、樹脂成分を析出させ
る方法であり、貧溶媒の種類は脂環式構造含有重合体樹
脂の種類により変化するが、例えば、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール若しくはi−プロピルアル
コール等のアルコール類、アセトン若しくはMEK等の
ケトン類、酢酸エチル若しくは酢酸ブチル等のエステル
類などの極性溶剤を挙げることができる。凝固して得ら
れた粉末状の樹脂を含む成分は、例えば真空中または窒
素中若しくは空気中で加熱して乾燥し、さらに必要に応
じて溶融押出機から押し出してペレット状にして用いる
ことが好ましい。
【0063】直接乾燥法は、例えば特開平4−1704
25号公報等に開示されている方法であり、溶液を減圧
下加熱して溶媒を除去する方法である。この方法には遠
心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥
機、高粘度リアクタ装置等公知の装置を用いて行うこと
ができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択さ
れ、限定されない。
25号公報等に開示されている方法であり、溶液を減圧
下加熱して溶媒を除去する方法である。この方法には遠
心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥
機、高粘度リアクタ装置等公知の装置を用いて行うこと
ができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択さ
れ、限定されない。
【0064】4.溶融法による異物の除去 溶融法では通常50μm以上の大きさの異物を除去で
き、好ましくは10μm、特に好ましくは5μmの異物
までを除去することができる。特に好ましい場合には、
この方法により再成形に係る成形体中の、粒径5μm以
上の異物粒子が100個/g以下、好ましくは10個/
g以下、より好ましくは5個/g以下とすることができ
る。
き、好ましくは10μm、特に好ましくは5μmの異物
までを除去することができる。特に好ましい場合には、
この方法により再成形に係る成形体中の、粒径5μm以
上の異物粒子が100個/g以下、好ましくは10個/
g以下、より好ましくは5個/g以下とすることができ
る。
【0065】溶融法は、成形体をそのままの大きさで、
または適当な大きさに粉砕したものを加熱溶融し、加圧
して、孔径5〜50μm の金属製フィルターを備えたポ
リマーフィルターと呼ばれるフィルターで濾過すること
により行われる。成形体が塊状である場合には、溶融の
し易さから、大きさ(粒子の最も長い辺の長さ)は、好
ましくは20mm以下、さらに好ましくは10mm以下、特
に好ましくは8mm以下に粉砕することが好ましい。
または適当な大きさに粉砕したものを加熱溶融し、加圧
して、孔径5〜50μm の金属製フィルターを備えたポ
リマーフィルターと呼ばれるフィルターで濾過すること
により行われる。成形体が塊状である場合には、溶融の
し易さから、大きさ(粒子の最も長い辺の長さ)は、好
ましくは20mm以下、さらに好ましくは10mm以下、特
に好ましくは8mm以下に粉砕することが好ましい。
【0066】加熱溶融は単軸押出機若しくは2軸押出機
などまたはこれらとギヤポンプの組み合わせなど、溶融
状態で樹脂を加熱する機構を持った溶融押出機で行われ
る。加熱溶融する温度は、特に限定されないが好ましく
は200℃〜320℃、より好ましくは220℃〜30
0℃、特に好ましくは240℃〜280℃の範囲であ
る。この範囲にある時に、得られる濾過後の溶融樹脂の
熱劣化が無く、また濾過効率が高く好ましい。加圧する
圧力は、特に限定されないが好ましくは5〜100kg
/cm2 、より好ましくは10〜90kg/cm2 、特
に好ましくは15〜80kg/cm2 の範囲である。こ
の範囲にある時に、得られる濾過後の溶融樹脂の熱劣化
が無く、また濾過効率が高く好ましい。
などまたはこれらとギヤポンプの組み合わせなど、溶融
状態で樹脂を加熱する機構を持った溶融押出機で行われ
る。加熱溶融する温度は、特に限定されないが好ましく
は200℃〜320℃、より好ましくは220℃〜30
0℃、特に好ましくは240℃〜280℃の範囲であ
る。この範囲にある時に、得られる濾過後の溶融樹脂の
熱劣化が無く、また濾過効率が高く好ましい。加圧する
圧力は、特に限定されないが好ましくは5〜100kg
/cm2 、より好ましくは10〜90kg/cm2 、特
に好ましくは15〜80kg/cm2 の範囲である。こ
の範囲にある時に、得られる濾過後の溶融樹脂の熱劣化
が無く、また濾過効率が高く好ましい。
【0067】上記の溶融押出機の出口にポリマーフィル
ターを取り付けて溶融状態の樹脂成分を通過させること
によって、異物を取り除くことができる。ポリマーフィ
ルターは例えば細かいメッシュ状のフィルターを多段
に、接触面積が大きくなるように重ねた構造のものであ
り、富士フィルター社、ニチダイ社などから入手するこ
とが可能であり、本発明においては孔径50μm以下、
好ましくは10μm以下、特に好ましくは5μm以下の
ものを用いる。
ターを取り付けて溶融状態の樹脂成分を通過させること
によって、異物を取り除くことができる。ポリマーフィ
ルターは例えば細かいメッシュ状のフィルターを多段
に、接触面積が大きくなるように重ねた構造のものであ
り、富士フィルター社、ニチダイ社などから入手するこ
とが可能であり、本発明においては孔径50μm以下、
好ましくは10μm以下、特に好ましくは5μm以下の
ものを用いる。
【0068】濾過のための溶融時には、樹脂滞留時間が
好ましくは60分以内、より好ましくは40分以内、特
に好ましくは20分以内であることが好ましい。溶融成
形時には、脂環式構造含有重合体樹脂はできるだけ、空
気(または酸素)に触れないまたは、酸素濃度の低い状
態で溶融することが好ましい。該樹脂の溶融する部分
(例えば溶融成形機にスクリュー部)での酸素濃度は好
ましくは10容積%以下、より好ましくは5容積%以
下、特に好ましくは2容積%以下である。そのために
は、具体的には溶融押出機の樹脂成分投入部(ホッパー
と呼ぶことが多い)に、窒素等の不活性ガスを流した
り、ホッパー部を密閉構造として真空に引いたりするこ
とによって上記の好ましい酸素濃度を実現することがで
きる。
好ましくは60分以内、より好ましくは40分以内、特
に好ましくは20分以内であることが好ましい。溶融成
形時には、脂環式構造含有重合体樹脂はできるだけ、空
気(または酸素)に触れないまたは、酸素濃度の低い状
態で溶融することが好ましい。該樹脂の溶融する部分
(例えば溶融成形機にスクリュー部)での酸素濃度は好
ましくは10容積%以下、より好ましくは5容積%以
下、特に好ましくは2容積%以下である。そのために
は、具体的には溶融押出機の樹脂成分投入部(ホッパー
と呼ぶことが多い)に、窒素等の不活性ガスを流した
り、ホッパー部を密閉構造として真空に引いたりするこ
とによって上記の好ましい酸素濃度を実現することがで
きる。
【0069】溶融状態でフィルターを通過させて濾過し
た後は、通常は、棒状の形に引き取り、ストランドカッ
ターで切断してペレット状の成形材料とすることが好ま
しい。
た後は、通常は、棒状の形に引き取り、ストランドカッ
ターで切断してペレット状の成形材料とすることが好ま
しい。
【0070】上記の2つの異物の除去方法の中で、光学
部品用途に再利用する場合には、より微細な異物を取り
除くことができることから、溶液法による異物除去法が
好ましい。また、光学用途以外の微小異物を問題としな
い用途に再利用する場合には、多量の成形体を効率的に
処理できることからは溶融法による異物除去法が好まし
い。
部品用途に再利用する場合には、より微細な異物を取り
除くことができることから、溶液法による異物除去法が
好ましい。また、光学用途以外の微小異物を問題としな
い用途に再利用する場合には、多量の成形体を効率的に
処理できることからは溶融法による異物除去法が好まし
い。
【0071】5.脱色処理及び/又は水添処理 本発明の好ましい実施態様では、異物を除去する工程の
前及び/又は後、好ましくは前に、脱色処理及び/又は
水添処理を行う。この処理は通常、成形体を溶液状態に
して行う。再利用に際して吸着剤による脱色処理及び/
又は水素添加処理工程を含めることにより、再利用にか
かる成形体等の無色透明性を格段に改善できる。水素添
加処理でなぜこの様な効果が生じるのかは不明である
が、水素添加反応に相当する条件(触媒、温度、水素
圧、撹拌などの各条件)で処理を行うことにより本発明
の効果が得られる。ここでいう水素添加処理は、実際に
水素添加反応が起きているか(水素の消費があるか)ど
うかには関係なく、それに相当する条件での処理という
意味である。水素添加処理は、成形体を溶液状態にして
行う。
前及び/又は後、好ましくは前に、脱色処理及び/又は
水添処理を行う。この処理は通常、成形体を溶液状態に
して行う。再利用に際して吸着剤による脱色処理及び/
又は水素添加処理工程を含めることにより、再利用にか
かる成形体等の無色透明性を格段に改善できる。水素添
加処理でなぜこの様な効果が生じるのかは不明である
が、水素添加反応に相当する条件(触媒、温度、水素
圧、撹拌などの各条件)で処理を行うことにより本発明
の効果が得られる。ここでいう水素添加処理は、実際に
水素添加反応が起きているか(水素の消費があるか)ど
うかには関係なく、それに相当する条件での処理という
意味である。水素添加処理は、成形体を溶液状態にして
行う。
【0072】5.1.脱色処理 本発明の好ましい実施態様では、異物を除去する工程の
前に脂環式構造含有重合体樹脂溶液を吸着剤で処理して
脱色を行う。
前に脂環式構造含有重合体樹脂溶液を吸着剤で処理して
脱色を行う。
【0073】溶液化 成形体をそのまま、または適当な大きさに粉砕して良溶
媒と混合し溶解し溶液とする。良溶媒は、脂環式構造含
有重合体樹脂の種類、構造により変わり、取り扱いのし
易さやその後の乾燥のし易さから適当なものが選択され
る。具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤;
クロロホルム、トリクレン、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、デカリン、ジシクロペンタジエンの水素添加物
等の脂環族炭化水素系溶剤;テトラヒドロフラン等の環
状エーテル溶剤などを挙げることができる。吸着剤処理
の際の固形分の濃度は、通常1〜40重量%、好ましく
は5〜35重量%、より好ましくは10〜30重量%で
ある。溶液の濃度が過度に低いと大量の溶液を処理する
必要があり、逆に、過度に溶液濃度が高いと吸着による
脱色処理効果が低下する。
媒と混合し溶解し溶液とする。良溶媒は、脂環式構造含
有重合体樹脂の種類、構造により変わり、取り扱いのし
易さやその後の乾燥のし易さから適当なものが選択され
る。具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤;
クロロホルム、トリクレン、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、デカリン、ジシクロペンタジエンの水素添加物
等の脂環族炭化水素系溶剤;テトラヒドロフラン等の環
状エーテル溶剤などを挙げることができる。吸着剤処理
の際の固形分の濃度は、通常1〜40重量%、好ましく
は5〜35重量%、より好ましくは10〜30重量%で
ある。溶液の濃度が過度に低いと大量の溶液を処理する
必要があり、逆に、過度に溶液濃度が高いと吸着による
脱色処理効果が低下する。
【0074】樹脂溶液の吸着剤による脱色処理とは、脂
環式構造含有重合体樹脂を加熱溶融成形することにより
生じた着色を、吸着剤処理により除去して無色化ないし
色調低減化する処理をいう。
環式構造含有重合体樹脂を加熱溶融成形することにより
生じた着色を、吸着剤処理により除去して無色化ないし
色調低減化する処理をいう。
【0075】吸着剤は、脂環式構造含有重合体樹脂の加
熱により生じた着色を無色化又は低減化できるものであ
れば、特に限定されないが、合成ゼオライト、天然ゼオ
ライト、活性アルミナ、活性白土などのSiO2 、Al
2 O3 、またはこれらの結晶性、非晶性の混合組成物が
好ましい。また、比表面積が50m2 /g以上、好まし
くは100m2 /g以上、より好ましくは200m2 /
g以上、細孔容積が0.5cm3 /g以上、好ましくは
0.6cm3 /g以上、より好ましくは0.7cm3 /
g以上のものである。比表面積や細孔容積が小さいと吸
着能力が劣る。これら吸着剤粒子の大きさは、0.2μ
m以上、好ましく10μm〜3cm、より好ましくは1
00μm〜1cmのものである。小さすぎると除去が困
難であり、大きすぎるとカラムの充填率が悪かったり、
脂環式構造含有重合体樹脂溶液の脱色効率が低く、長時
間の処理を要し好ましくない。
熱により生じた着色を無色化又は低減化できるものであ
れば、特に限定されないが、合成ゼオライト、天然ゼオ
ライト、活性アルミナ、活性白土などのSiO2 、Al
2 O3 、またはこれらの結晶性、非晶性の混合組成物が
好ましい。また、比表面積が50m2 /g以上、好まし
くは100m2 /g以上、より好ましくは200m2 /
g以上、細孔容積が0.5cm3 /g以上、好ましくは
0.6cm3 /g以上、より好ましくは0.7cm3 /
g以上のものである。比表面積や細孔容積が小さいと吸
着能力が劣る。これら吸着剤粒子の大きさは、0.2μ
m以上、好ましく10μm〜3cm、より好ましくは1
00μm〜1cmのものである。小さすぎると除去が困
難であり、大きすぎるとカラムの充填率が悪かったり、
脂環式構造含有重合体樹脂溶液の脱色効率が低く、長時
間の処理を要し好ましくない。
【0076】吸着処理としては、前述のように、(I)
吸着剤充填カラムに溶液を通す方法、(II)吸着剤を
添加し、攪拌し、濾過等により吸着剤を除去する方法な
どがある。
吸着剤充填カラムに溶液を通す方法、(II)吸着剤を
添加し、攪拌し、濾過等により吸着剤を除去する方法な
どがある。
【0077】(I)吸着剤充填カラムに溶液を通す方法
では、充填率をρ(g/m3 )、比表面積をS(m2 /
g)、滞留時間をt(sec)とした時にρSt(秒/
m)が109 以上になるように処理すればよい。通常、
Sは100〜1000m2 /g程度で、ρは4〜8×1
05 g/m3 程度であるので滞留時間を30秒以上にす
ればよい。
では、充填率をρ(g/m3 )、比表面積をS(m2 /
g)、滞留時間をt(sec)とした時にρSt(秒/
m)が109 以上になるように処理すればよい。通常、
Sは100〜1000m2 /g程度で、ρは4〜8×1
05 g/m3 程度であるので滞留時間を30秒以上にす
ればよい。
【0078】この場合、多量の水素添加物溶液を処理す
ると吸着能が落ちるので、処理時間の延長等が必要とな
り、さらには飽和に達し吸着しなくなるので、吸着処理
後の溶液の着色の度合いが高くなり始めた時点で、新し
いものを再充填するなどの必要がある。
ると吸着能が落ちるので、処理時間の延長等が必要とな
り、さらには飽和に達し吸着しなくなるので、吸着処理
後の溶液の着色の度合いが高くなり始めた時点で、新し
いものを再充填するなどの必要がある。
【0079】(II)重合体溶液に吸着剤を添加する方
法では、比表面積をS(m2 /g)、吸着剤添加量をm
(g)、攪拌時間をt(秒)、処理する溶液量をV
(g)、重合体溶液濃度をcとした時にSmt/Vc
(秒/m)が103 以上、好ましくは104 以上、より
好ましくは105 以上であり、Sm/Vcが1以上、好
ましくは5以上、より好ましくは10以上であり、t
(秒)が100以上、好ましくは200以上、より好ま
しくは300以上になるように処理すればよい。攪拌の
効率によっては、攪拌時間は長くする必要があり、実際
には攪拌の効率は制御が困難であるので、作業全体の効
率が許す限りにおいて、長く攪拌することが好ましい。
法では、比表面積をS(m2 /g)、吸着剤添加量をm
(g)、攪拌時間をt(秒)、処理する溶液量をV
(g)、重合体溶液濃度をcとした時にSmt/Vc
(秒/m)が103 以上、好ましくは104 以上、より
好ましくは105 以上であり、Sm/Vcが1以上、好
ましくは5以上、より好ましくは10以上であり、t
(秒)が100以上、好ましくは200以上、より好ま
しくは300以上になるように処理すればよい。攪拌の
効率によっては、攪拌時間は長くする必要があり、実際
には攪拌の効率は制御が困難であるので、作業全体の効
率が許す限りにおいて、長く攪拌することが好ましい。
【0080】通常、Sは100〜1000m2 /g程度
であるので、重合体溶液濃度が10%の場合、例えば、
溶液1kgに対して吸着剤を10g以上添加し、100
秒以上充分に攪拌すればよい。
であるので、重合体溶液濃度が10%の場合、例えば、
溶液1kgに対して吸着剤を10g以上添加し、100
秒以上充分に攪拌すればよい。
【0081】吸着剤処理後に濾過を行い、吸着剤と、成
形体中に入っていた異物を濾過して除く。
形体中に入っていた異物を濾過して除く。
【0082】電荷的捕捉機能を有するフィルター、その
他の濾材としては、前述のものが使用できる。電荷的捕
捉機能を有する濾過フィルターでの濾過は、処理能力が
必ずしも高くないので、通常は、機械的濾過フィルター
と組み合わせて行われる。組み合わせる順番は、格別制
限はないが、通常、機械的濾過フィルター、次いで電荷
的捕捉機能フィルターの順で使用される。機械的濾過フ
ィルターとしては、前述のものを同様に使用することが
できる。
他の濾材としては、前述のものが使用できる。電荷的捕
捉機能を有する濾過フィルターでの濾過は、処理能力が
必ずしも高くないので、通常は、機械的濾過フィルター
と組み合わせて行われる。組み合わせる順番は、格別制
限はないが、通常、機械的濾過フィルター、次いで電荷
的捕捉機能フィルターの順で使用される。機械的濾過フ
ィルターとしては、前述のものを同様に使用することが
できる。
【0083】乾燥 濾過後または濾過していない溶液は、そのまま再利用す
ることもできるが、例えば、外部環境から異物が混入し
ないように密閉系で、揮発成分の除去を行い、クリーン
ルーム内等のクリーン度の高い環境下、クリーン度をク
ラス1000以下、好ましくはクラス100以下に厳重
に管理した環境でペレット化して用いることができる。
溶媒その他の揮発成分の除去方法としては、前述の凝固
法や直接乾燥法など公知の方法を採用することができ
る。凝固して得られた粉末状の樹脂を含む成分は、例え
ば真空中または窒素中若しくは空気中で加熱して乾燥
し、さらに必要に応じて溶融押出機から押し出してペレ
ット状にして用いることが好ましい。
ることもできるが、例えば、外部環境から異物が混入し
ないように密閉系で、揮発成分の除去を行い、クリーン
ルーム内等のクリーン度の高い環境下、クリーン度をク
ラス1000以下、好ましくはクラス100以下に厳重
に管理した環境でペレット化して用いることができる。
溶媒その他の揮発成分の除去方法としては、前述の凝固
法や直接乾燥法など公知の方法を採用することができ
る。凝固して得られた粉末状の樹脂を含む成分は、例え
ば真空中または窒素中若しくは空気中で加熱して乾燥
し、さらに必要に応じて溶融押出機から押し出してペレ
ット状にして用いることが好ましい。
【0084】5.2.水素添加処理 本発明において、水素添加は水素添加触媒の存在下に脂
環式構造含有重合体樹脂成形体を溶解した溶液を水素と
接触させて攪拌することにより行われる。溶液にする場
合の溶剤及び溶解方法は5.1.におけると同様である。通
常、溶媒中で水素添加する。水素添加触媒は、(c)遷
移金属化合物と(d)還元性金属化合物から成る均一系
触媒でも、触媒金属を担体に担持させた不均一系触媒で
もよい。均一系触媒は、水素添加反応液中で分散しやす
いので添加量が少なくてよく、また高温高圧にしなくて
も活性を有するので処理設備が簡易で、低コストであ
る。不均一系触媒は高温高圧にすることで高活性とな
り、短時間で水素添加でき、さらに除去が容易である等
の生産効率に優れる。本発明においては不均一系触媒が
好ましい。
環式構造含有重合体樹脂成形体を溶解した溶液を水素と
接触させて攪拌することにより行われる。溶液にする場
合の溶剤及び溶解方法は5.1.におけると同様である。通
常、溶媒中で水素添加する。水素添加触媒は、(c)遷
移金属化合物と(d)還元性金属化合物から成る均一系
触媒でも、触媒金属を担体に担持させた不均一系触媒で
もよい。均一系触媒は、水素添加反応液中で分散しやす
いので添加量が少なくてよく、また高温高圧にしなくて
も活性を有するので処理設備が簡易で、低コストであ
る。不均一系触媒は高温高圧にすることで高活性とな
り、短時間で水素添加でき、さらに除去が容易である等
の生産効率に優れる。本発明においては不均一系触媒が
好ましい。
【0085】均一系触媒は、特開昭58−43412号
公報、特開昭60−26024号公報、特開昭64−2
4826号公報、特開平1−138257号公報等で公
知のものである。(c)遷移金属化合物としては、デミ
ングの周期律表の第I族、または第IV族から第VII
I族のいずれかに属する遷移金属の化合物、例えば、C
r、Mo、Fe、Mn、Co、Ni、Pd、Ru等の遷
移金属のハロゲン化物、アルコキシド、アセチルアセト
ネート、スルファネート、カルボキシレート、ナフテネ
ート、トリフルオロアセテート、ステアレート等が挙げ
られ、具体的な化合物としては、マンガン(III)ア
セチルアセトネート、コバルト(III)アセチルアセ
トネート、ビス−(トリフェニルホスフィン)−コバル
トジクロリド、ニッケル(II)アセチルアセトネー
ト、ビス−(トリブチルホスフィン)−パラジウム等が
挙げられる。
公報、特開昭60−26024号公報、特開昭64−2
4826号公報、特開平1−138257号公報等で公
知のものである。(c)遷移金属化合物としては、デミ
ングの周期律表の第I族、または第IV族から第VII
I族のいずれかに属する遷移金属の化合物、例えば、C
r、Mo、Fe、Mn、Co、Ni、Pd、Ru等の遷
移金属のハロゲン化物、アルコキシド、アセチルアセト
ネート、スルファネート、カルボキシレート、ナフテネ
ート、トリフルオロアセテート、ステアレート等が挙げ
られ、具体的な化合物としては、マンガン(III)ア
セチルアセトネート、コバルト(III)アセチルアセ
トネート、ビス−(トリフェニルホスフィン)−コバル
トジクロリド、ニッケル(II)アセチルアセトネー
ト、ビス−(トリブチルホスフィン)−パラジウム等が
挙げられる。
【0086】また、(d)還元性金属化合物としては、
デミングの周期律表第IA、IIA、IIB、III
A、またはIVA族金属の化合物であって、少なくとも
一つの金属元素−炭素結合、または金属元素−水素結合
を有するものであり、例えば、Al化合物、Li化合
物、Zn化合物、Mg化合物等が挙げられ、具体的に
は、トリメチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、n
−プロピルリチウム、sec−ブチルリチウム、p−ト
リルリチウムなどが挙げられる。(c)成分と(d)成
分の組み合わせとして具体的には、(c)成分としてM
n、Fe、Co、またはNiの有機金属化合物、ハロゲ
ン化物、アルコキシド、アセチルアセトネート、スルフ
ォネート、またはナフテネート、(d)成分としてA
l、Li、Zn、Mg等の有機化合物、または水素化物
を組み合わせた触媒が高活性であり、また不純物による
反応阻害・活性低下の影響が小さいので好ましく、
(c)成分としてTi、Fe、Co、またはNiの有機
金属化合物、ハロゲン化物、アルコキシド、またはアセ
チルアセトネート、(d)成分として、アルキルアルミ
ニウム、またはアルキルリチウムを組み合わせた触媒が
特に高活性であり、また不純物による反応阻害・活性低
下の影響が特に小さいので、より好ましい。これらの成
分の量的関係は、各成分の種類にもよるが、一般に
(c)成分の金属元素1モルに対し(d)成分の金属元
素が0.5モル以上、好ましくは1モル以上、50モル
以下、好ましくは8モル以下である。多すぎても少なす
ぎても水素添加反応の活性は不十分である。特に多すぎ
る場合は、ゲル化や副反応が起こることもある。
デミングの周期律表第IA、IIA、IIB、III
A、またはIVA族金属の化合物であって、少なくとも
一つの金属元素−炭素結合、または金属元素−水素結合
を有するものであり、例えば、Al化合物、Li化合
物、Zn化合物、Mg化合物等が挙げられ、具体的に
は、トリメチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、n
−プロピルリチウム、sec−ブチルリチウム、p−ト
リルリチウムなどが挙げられる。(c)成分と(d)成
分の組み合わせとして具体的には、(c)成分としてM
n、Fe、Co、またはNiの有機金属化合物、ハロゲ
ン化物、アルコキシド、アセチルアセトネート、スルフ
ォネート、またはナフテネート、(d)成分としてA
l、Li、Zn、Mg等の有機化合物、または水素化物
を組み合わせた触媒が高活性であり、また不純物による
反応阻害・活性低下の影響が小さいので好ましく、
(c)成分としてTi、Fe、Co、またはNiの有機
金属化合物、ハロゲン化物、アルコキシド、またはアセ
チルアセトネート、(d)成分として、アルキルアルミ
ニウム、またはアルキルリチウムを組み合わせた触媒が
特に高活性であり、また不純物による反応阻害・活性低
下の影響が特に小さいので、より好ましい。これらの成
分の量的関係は、各成分の種類にもよるが、一般に
(c)成分の金属元素1モルに対し(d)成分の金属元
素が0.5モル以上、好ましくは1モル以上、50モル
以下、好ましくは8モル以下である。多すぎても少なす
ぎても水素添加反応の活性は不十分である。特に多すぎ
る場合は、ゲル化や副反応が起こることもある。
【0087】また、不均一系触媒も公知のものであり、
例えば、Ni、Pd等の水素添加触媒金属を担体に担持
させたものが挙げられる。特に、不純物等の混入が少な
いほど好ましい場合は、担体として、アルミナやケイソ
ウ土等の吸着剤を用いることが好ましく、また、細孔容
積0.5cm3 /g以上、好ましくは0.6cm3 /g
以上、より好ましくは0.7cm3 /g以上、比表面積
50cm2 /g以上、好ましくは100cm2 /g以
上、より好ましくは200cm2 /g以上のアルミナ類
を用いるのが好ましい。このような担体を用いると重合
に用いた触媒に由来する等の遷移金属原子等を吸着させ
ることができ、不純物の少ない水素添加物を得ることが
できる。
例えば、Ni、Pd等の水素添加触媒金属を担体に担持
させたものが挙げられる。特に、不純物等の混入が少な
いほど好ましい場合は、担体として、アルミナやケイソ
ウ土等の吸着剤を用いることが好ましく、また、細孔容
積0.5cm3 /g以上、好ましくは0.6cm3 /g
以上、より好ましくは0.7cm3 /g以上、比表面積
50cm2 /g以上、好ましくは100cm2 /g以
上、より好ましくは200cm2 /g以上のアルミナ類
を用いるのが好ましい。このような担体を用いると重合
に用いた触媒に由来する等の遷移金属原子等を吸着させ
ることができ、不純物の少ない水素添加物を得ることが
できる。
【0088】水素添加触媒を使用する場合、その添加量
は、均一系触媒の場合、各成分の種類、組み合わせによ
って異なるが、通常、脂環式構造含有重合体樹脂100
gに対して、(c)成分の遷移金属化合物が0.001
ミリモル以上、好ましくは0.1ミリモル以上、100
0ミリモル以下、好ましくは100ミリモル以下であ
る。また、不均一系触媒の場合も、水素添加反応に用い
る水素添加触媒の量は、触媒金属の種類や担体への担持
の状態等によって異なるが、通常、脂環式構造含有重合
体樹脂100gに対して、触媒金属量が0.1g以上、
好ましくは1.0g以上、20g以下、好ましくは15
g以下である。水素添加触媒を水素添加反応液に過剰に
添加するとコストがかかる上、水素添加触媒の除去等の
後処理が困難であり、少なすぎると反応効率が悪くな
る。水素添加処理は、水素雰囲気下に、樹脂の溶液を攪
拌するか、水素を水素添加処理液中に導入することによ
って行われ、例えば、撹拌下にて導入された水素を十分
に樹脂と接触させる方法が好ましい。水素圧力は、通
常、0.1kgf/cm2 以上、好ましくは2kgf/
cm2 以上、100kgf/cm2 以下、好ましくは5
0kgf/cm2 以下の範囲で反応させる。水素圧力が
低すぎると水素添加処理の効果が無く、高すぎると水素
使用量が多くなり経済性が劣る。
は、均一系触媒の場合、各成分の種類、組み合わせによ
って異なるが、通常、脂環式構造含有重合体樹脂100
gに対して、(c)成分の遷移金属化合物が0.001
ミリモル以上、好ましくは0.1ミリモル以上、100
0ミリモル以下、好ましくは100ミリモル以下であ
る。また、不均一系触媒の場合も、水素添加反応に用い
る水素添加触媒の量は、触媒金属の種類や担体への担持
の状態等によって異なるが、通常、脂環式構造含有重合
体樹脂100gに対して、触媒金属量が0.1g以上、
好ましくは1.0g以上、20g以下、好ましくは15
g以下である。水素添加触媒を水素添加反応液に過剰に
添加するとコストがかかる上、水素添加触媒の除去等の
後処理が困難であり、少なすぎると反応効率が悪くな
る。水素添加処理は、水素雰囲気下に、樹脂の溶液を攪
拌するか、水素を水素添加処理液中に導入することによ
って行われ、例えば、撹拌下にて導入された水素を十分
に樹脂と接触させる方法が好ましい。水素圧力は、通
常、0.1kgf/cm2 以上、好ましくは2kgf/
cm2 以上、100kgf/cm2 以下、好ましくは5
0kgf/cm2 以下の範囲で反応させる。水素圧力が
低すぎると水素添加処理の効果が無く、高すぎると水素
使用量が多くなり経済性が劣る。
【0089】水素添加処理は、通常、0℃〜250℃、
好ましくは20℃〜200℃、さらに好ましくは50℃
〜180℃で、0.1〜10時間、好ましくは0.5〜
5時間、さらに好ましくは1〜2時間、攪拌することに
より進行する。また、均一系触媒を用いる場合は、好ま
しくは20℃〜200℃、0.5〜5時間、攪拌するこ
とにより、不均一系触媒を用いる場合は、好ましくは5
0℃以上、より好ましくは100℃〜200℃、最も好
ましくは120℃〜180℃で、0.5〜10時間、攪
拌することにより実施される。温度が低すぎると処理効
果が低く、高すぎるとエネルギーコストが高くなる。本
発明においては、実際の水素添加率が上がる必要は無
い。脂環式構造含有重合体樹脂には、元々不飽和結合を
有さないものもあり、水素添加率自体が定義できないも
のもある。
好ましくは20℃〜200℃、さらに好ましくは50℃
〜180℃で、0.1〜10時間、好ましくは0.5〜
5時間、さらに好ましくは1〜2時間、攪拌することに
より進行する。また、均一系触媒を用いる場合は、好ま
しくは20℃〜200℃、0.5〜5時間、攪拌するこ
とにより、不均一系触媒を用いる場合は、好ましくは5
0℃以上、より好ましくは100℃〜200℃、最も好
ましくは120℃〜180℃で、0.5〜10時間、攪
拌することにより実施される。温度が低すぎると処理効
果が低く、高すぎるとエネルギーコストが高くなる。本
発明においては、実際の水素添加率が上がる必要は無
い。脂環式構造含有重合体樹脂には、元々不飽和結合を
有さないものもあり、水素添加率自体が定義できないも
のもある。
【0090】水素添加処理後に、不均一系触媒の場合
は、少量の水、アルコールなどの不活性化剤を添加し
て、必要に応じてシリカ、アルミナなどの無機物吸着剤
を加えて不均一化処理し、均一系触媒の場合はそのまま
で濾過し、成形体中に入っていた微粒子状配合剤等とあ
わせて除く。触媒等の除去は、予め遠心分離工程で処理
してから、フィルターで濾過処理することも可能で、フ
ィルターの目詰まりを防止することができる。遠心方法
や濾過方法は用いた触媒が除去できる条件であれば、特
に限定されない。濾過による除去は簡便かつ効率的であ
るので好ましい。濾過する場合、加圧濾過しても吸引濾
過してもよく、また、効率の点から、ケイソウ土、パー
ライトなどの濾過助剤を用いることが好ましい。
は、少量の水、アルコールなどの不活性化剤を添加し
て、必要に応じてシリカ、アルミナなどの無機物吸着剤
を加えて不均一化処理し、均一系触媒の場合はそのまま
で濾過し、成形体中に入っていた微粒子状配合剤等とあ
わせて除く。触媒等の除去は、予め遠心分離工程で処理
してから、フィルターで濾過処理することも可能で、フ
ィルターの目詰まりを防止することができる。遠心方法
や濾過方法は用いた触媒が除去できる条件であれば、特
に限定されない。濾過による除去は簡便かつ効率的であ
るので好ましい。濾過する場合、加圧濾過しても吸引濾
過してもよく、また、効率の点から、ケイソウ土、パー
ライトなどの濾過助剤を用いることが好ましい。
【0091】電荷的捕捉機能を有するフィルター、その
他の濾材、機械的濾過フィルターとしては、前述のもの
を同様に使用することができる。乾燥、溶媒その他の揮
発成分の除去方法も前述のとおり行うことができる。
他の濾材、機械的濾過フィルターとしては、前述のもの
を同様に使用することができる。乾燥、溶媒その他の揮
発成分の除去方法も前述のとおり行うことができる。
【0092】6.配合剤等の添加 上記の方法で異物を除去した脂環式構造含有重合体樹脂
を再利用する方法は特に限定されない。異物を除去した
脂環式構造含有重合体樹脂には、必要に応じて上記の他
のポリマー、配合剤および充填剤(以下配合剤等とい
う)を、混合して使用することもできる。
を再利用する方法は特に限定されない。異物を除去した
脂環式構造含有重合体樹脂には、必要に応じて上記の他
のポリマー、配合剤および充填剤(以下配合剤等とい
う)を、混合して使用することもできる。
【0093】配合剤等を混合する方法は特に限定されな
い。溶融法で異物を除去した場合は、異物除去に引き続
いて、または異物除去後のペレットを再度溶融して、混
練して必要な配合剤等を添加することができるし、溶液
にして添加してから必要に応じて溶媒を乾燥しても良
い。
い。溶融法で異物を除去した場合は、異物除去に引き続
いて、または異物除去後のペレットを再度溶融して、混
練して必要な配合剤等を添加することができるし、溶液
にして添加してから必要に応じて溶媒を乾燥しても良
い。
【0094】溶液法で異物を除去した場合は、その溶液
に必要な配合剤等を添加し混合してから必要に応じて溶
媒を乾燥しても良いし、溶液から溶媒を乾燥して除去し
てから溶融混練して添加しても良い。
に必要な配合剤等を添加し混合してから必要に応じて溶
媒を乾燥しても良いし、溶液から溶媒を乾燥して除去し
てから溶融混練して添加しても良い。
【0095】溶融混練する方法としては、例えば、ミキ
サー、二軸混練機などで樹脂を溶融状態で混練する方法
などがあり、均質な材料を得ることができることから、
溶融混練法が好ましい。
サー、二軸混練機などで樹脂を溶融状態で混練する方法
などがあり、均質な材料を得ることができることから、
溶融混練法が好ましい。
【0096】溶融混練する場合には、樹脂温度が(該樹
脂のガラス転移温度より70℃以上高い温度)から33
0℃以下、より好ましくは300℃以下、特に好ましく
は280℃以下の温度とすることが適当であり、十分に
シェアをかけることにより好ましい均一な混合状態とす
ることができる。樹脂温度が低すぎると粘度が高くなり
混練が困難であり、高すぎると脂環式構造含有重合体樹
脂やその他のポリマー成分等が劣化し、粘度や融点の差
により両者がうまく混練できない。スクリュー形状等、
混練の条件は混練機の種類、形状等によりそれぞれ適切
な条件とすべきである。溶融混練後は、溶融状態で棒状
に押し出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、
ペレット状成形体とすることが好ましい。ペレット状成
形体は、その後に射出成形や押出成形をするための材料
として取り扱いやすく好ましい。
脂のガラス転移温度より70℃以上高い温度)から33
0℃以下、より好ましくは300℃以下、特に好ましく
は280℃以下の温度とすることが適当であり、十分に
シェアをかけることにより好ましい均一な混合状態とす
ることができる。樹脂温度が低すぎると粘度が高くなり
混練が困難であり、高すぎると脂環式構造含有重合体樹
脂やその他のポリマー成分等が劣化し、粘度や融点の差
により両者がうまく混練できない。スクリュー形状等、
混練の条件は混練機の種類、形状等によりそれぞれ適切
な条件とすべきである。溶融混練後は、溶融状態で棒状
に押し出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、
ペレット状成形体とすることが好ましい。ペレット状成
形体は、その後に射出成形や押出成形をするための材料
として取り扱いやすく好ましい。
【0097】7.再利用する方法 必要に応じて配合剤を加えた上記の成分を再利用する方
法は特に限定されない。適当な大きさの例えばペレット
状にしたものを溶融成形しても良いし、ペレットを溶液
にして使用して溶液成形しても良いし、またはこれらの
溶液をそのまま使用することもできる。
法は特に限定されない。適当な大きさの例えばペレット
状にしたものを溶融成形しても良いし、ペレットを溶液
にして使用して溶液成形しても良いし、またはこれらの
溶液をそのまま使用することもできる。
【0098】7.1.溶融成形法 溶融成形法としては、その具体的方法としては、射出成
形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成
形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸
ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。成
形時の溶融温度は脂環式構造含有重合体樹脂の種類によ
っても異なるが好ましくは(該樹脂のガラス転移温度よ
り70℃以上高い温度)から330℃以下、より好まし
くは240℃から320℃、特に好ましくは260℃か
ら310℃の範囲である。この範囲にある時に精密成形
性、耐熱劣化性に優れ好適である。
形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成
形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸
ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。成
形時の溶融温度は脂環式構造含有重合体樹脂の種類によ
っても異なるが好ましくは(該樹脂のガラス転移温度よ
り70℃以上高い温度)から330℃以下、より好まし
くは240℃から320℃、特に好ましくは260℃か
ら310℃の範囲である。この範囲にある時に精密成形
性、耐熱劣化性に優れ好適である。
【0099】溶融成形時には、樹脂滞留時間が好ましく
は60分以内、より好ましくは30分以内、特に好まし
くは20分以内であることが好ましい。この範囲にある
時に、着色が小さく、機械強度等の特性の優れた再利用
にかかる成形体を得ることができる。
は60分以内、より好ましくは30分以内、特に好まし
くは20分以内であることが好ましい。この範囲にある
時に、着色が小さく、機械強度等の特性の優れた再利用
にかかる成形体を得ることができる。
【0100】溶融成形時には、脂環式構造含有重合体樹
脂はできるだけ、空気(または酸素)に触れないまた
は、酸素濃度の低い状態で溶融することが好ましい。該
樹脂の溶融する部分(例えば溶融成形機にスクリュー
部)での酸素濃度は好ましくは10容積%以下、より好
ましくは5容積%以下、特に好ましくは2容積%以下で
ある。得られる再利用にかかる成形品の着色が少なく、
機械的強度などの特性に優れるからである。そのために
は、具体的には溶融成形機の樹脂投入部(ホッパーと呼
ぶことが多い)に、窒素等の不活性ガスを流したり、ホ
ッパー部を密閉構造として真空に引いたりすることによ
って上記の好ましい酸素濃度を実現することができる。
脂はできるだけ、空気(または酸素)に触れないまた
は、酸素濃度の低い状態で溶融することが好ましい。該
樹脂の溶融する部分(例えば溶融成形機にスクリュー
部)での酸素濃度は好ましくは10容積%以下、より好
ましくは5容積%以下、特に好ましくは2容積%以下で
ある。得られる再利用にかかる成形品の着色が少なく、
機械的強度などの特性に優れるからである。そのために
は、具体的には溶融成形機の樹脂投入部(ホッパーと呼
ぶことが多い)に、窒素等の不活性ガスを流したり、ホ
ッパー部を密閉構造として真空に引いたりすることによ
って上記の好ましい酸素濃度を実現することができる。
【0101】7.2.溶液成形法 溶液成形法は脂環構造含有重合体樹脂を含む成分をその
良溶媒に溶解し、必要に応じて配合剤等を加えて、所望
の形状にした後、必要に応じて乾燥することにより成形
体を得る方法である。溶剤を乾燥する効率に優れること
から、フィルムまたはシート状成形体を得られるキャス
ト製膜法が一般的であるが、本発明の再利用方法はこれ
に限られず、物品に塗布することにより、脂環式構造含
有重合体樹脂で被覆した物品を得る方法、微細に噴霧す
ることにより脂環式構造含有重合体樹脂の粉体を得る方
法等も挙げられる。
良溶媒に溶解し、必要に応じて配合剤等を加えて、所望
の形状にした後、必要に応じて乾燥することにより成形
体を得る方法である。溶剤を乾燥する効率に優れること
から、フィルムまたはシート状成形体を得られるキャス
ト製膜法が一般的であるが、本発明の再利用方法はこれ
に限られず、物品に塗布することにより、脂環式構造含
有重合体樹脂で被覆した物品を得る方法、微細に噴霧す
ることにより脂環式構造含有重合体樹脂の粉体を得る方
法等も挙げられる。
【0102】良溶媒は、脂環式構造含有重合体樹脂の種
類、構造により変わり、塗工のし易さや乾燥のし易さか
ら適当なものが選択される。具体的には、トルエン、キ
シレン等の芳香族溶剤;クロロホルム、トリクレン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤;シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ジシクロペ
ンタジエンの水素添加物等の脂環族炭化水素系溶剤;テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル溶剤などを挙げるこ
とができる。
類、構造により変わり、塗工のし易さや乾燥のし易さか
ら適当なものが選択される。具体的には、トルエン、キ
シレン等の芳香族溶剤;クロロホルム、トリクレン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤;シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ジシクロペ
ンタジエンの水素添加物等の脂環族炭化水素系溶剤;テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル溶剤などを挙げるこ
とができる。
【0103】7.3.溶液流延法 上記脂環式構造含有重合体樹脂を溶液流延するために
は、該樹脂を溶媒に溶解する。使用する溶媒は、沸点が
100℃以上のものが好ましく、120℃以上のものが
より好ましい。特に、25℃において固形分濃度10重
量%以上としても、脂環式構造含有重合体を均一に溶解
できる溶媒が好ましい。
は、該樹脂を溶媒に溶解する。使用する溶媒は、沸点が
100℃以上のものが好ましく、120℃以上のものが
より好ましい。特に、25℃において固形分濃度10重
量%以上としても、脂環式構造含有重合体を均一に溶解
できる溶媒が好ましい。
【0104】このような溶媒としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリ
メチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、クロロベンゼン等が挙げられ、その中でもキシレ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼンが好ましい。
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリ
メチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、クロロベンゼン等が挙げられ、その中でもキシレ
ン、エチルベンゼン、クロロベンゼンが好ましい。
【0105】また、脂環式構造含有重合体樹脂を溶解す
る限りにおいて、これらの溶媒に、シクロヘキサン、ク
ロロホルム、ベンゼン、テトラヒドロフランやジオキサ
ン等の環状エーテル、あるいはn−ヘキサンやn−オク
タン等の直鎖の炭化水素等を含有させてもよい。
る限りにおいて、これらの溶媒に、シクロヘキサン、ク
ロロホルム、ベンゼン、テトラヒドロフランやジオキサ
ン等の環状エーテル、あるいはn−ヘキサンやn−オク
タン等の直鎖の炭化水素等を含有させてもよい。
【0106】これらの条件を良好に満たすものとして
は、沸点が100℃以上のキシレン、エチルベンゼン等
の芳香族系溶剤を50%以上含有するものがある。
は、沸点が100℃以上のキシレン、エチルベンゼン等
の芳香族系溶剤を50%以上含有するものがある。
【0107】流延に用いる溶液中の樹脂濃度は、通常5
〜60重量%、好ましくは10〜50重量%、より好ま
しくは20〜45重量%である。樹脂の濃度が低すぎる
と粘度が低いためシートの厚さの調整が困難であり、濃
度が高すぎると粘度が高いため製膜性が悪く、また、外
観性のよいフィルムが得られない。
〜60重量%、好ましくは10〜50重量%、より好ま
しくは20〜45重量%である。樹脂の濃度が低すぎる
と粘度が低いためシートの厚さの調整が困難であり、濃
度が高すぎると粘度が高いため製膜性が悪く、また、外
観性のよいフィルムが得られない。
【0108】樹脂溶液を流延する方法は、特に限定され
ず、一般の溶液流延法を用いることができる。具体的に
は、樹脂溶液をバーコーター、Tダイ、バー付きTダ
イ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コート、
ダイ・コートなどを用いて、ポリエチレンテレフタレー
トなどの耐熱材料、スチールベルト、金属箔などの平板
またはロール上に流延する方法を挙げることができる。
ず、一般の溶液流延法を用いることができる。具体的に
は、樹脂溶液をバーコーター、Tダイ、バー付きTダ
イ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コート、
ダイ・コートなどを用いて、ポリエチレンテレフタレー
トなどの耐熱材料、スチールベルト、金属箔などの平板
またはロール上に流延する方法を挙げることができる。
【0109】溶液流延法により作成したシートは、乾燥
して、残留溶媒濃度2重量%以下とする。残留溶媒濃度
が高すぎると耐熱性が悪く、また、高温環境下での使用
において、残留していた溶媒が蒸発し、周囲に悪影響を
与えたり、変形の原因となったりする。
して、残留溶媒濃度2重量%以下とする。残留溶媒濃度
が高すぎると耐熱性が悪く、また、高温環境下での使用
において、残留していた溶媒が蒸発し、周囲に悪影響を
与えたり、変形の原因となったりする。
【0110】シートは、通常、2段階に分けて乾燥する
ことが好ましい。まず、第1段階の乾燥として、平板ま
たはロール上のシートを30〜100℃、好ましくは4
0〜80℃の温度範囲で残留溶媒濃度が10重量%以
下、好ましくは5重量%以下になるまで乾燥する。この
場合、乾燥温度が高すぎると、溶媒の揮発に際し、シー
トが発泡する。
ことが好ましい。まず、第1段階の乾燥として、平板ま
たはロール上のシートを30〜100℃、好ましくは4
0〜80℃の温度範囲で残留溶媒濃度が10重量%以
下、好ましくは5重量%以下になるまで乾燥する。この
場合、乾燥温度が高すぎると、溶媒の揮発に際し、シー
トが発泡する。
【0111】次いで、平板またはロールからシートを剥
離し、第2段階の乾燥として、室温から60℃以上、好
ましくは70℃から樹脂のガラス転移温度(Tg)まで
の温度範囲に昇温させ、残留溶媒濃度が2重量%以下、
好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%
以下になるまで乾燥する。
離し、第2段階の乾燥として、室温から60℃以上、好
ましくは70℃から樹脂のガラス転移温度(Tg)まで
の温度範囲に昇温させ、残留溶媒濃度が2重量%以下、
好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%
以下になるまで乾燥する。
【0112】乾燥温度が低すぎると乾燥が進まず、温度
が高すぎると、発泡する。第1段階の乾燥を行ない、乾
燥終了後にシートを平板またはロールから剥離し、第2
段階の乾燥を行なっても、あるいは第1段階の乾燥後、
一旦冷却してシートを平板またはロールから剥離し、第
2段階の乾燥を行なってもよい。
が高すぎると、発泡する。第1段階の乾燥を行ない、乾
燥終了後にシートを平板またはロールから剥離し、第2
段階の乾燥を行なっても、あるいは第1段階の乾燥後、
一旦冷却してシートを平板またはロールから剥離し、第
2段階の乾燥を行なってもよい。
【0113】7.4.添加剤 再利用時に、前述の(脂環式構造含有重合体樹脂からな
る成形体に含んでいても良い)配合剤等を単独で、ある
いは2種以上を更に添加して用いても良い。
る成形体に含んでいても良い)配合剤等を単独で、ある
いは2種以上を更に添加して用いても良い。
【0114】その他のポリマー 再利用時に使用することができるその他のポリマーとし
ては、前述のその他のポリマーを挙げることができる。
これらのその他のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは
2種以上混合して用いることができる。また、その割合
は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択され
る。
ては、前述のその他のポリマーを挙げることができる。
これらのその他のポリマーはそれぞれ単独で、あるいは
2種以上混合して用いることができる。また、その割合
は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択され
る。
【0115】配合剤 再利用時に必要に応じて配合剤を添加することができ
る。配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられ
ているものであれば格別な制限はなく、例えば、前述の
成形体に含まれる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、
可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げら
れる。
る。配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられ
ているものであれば格別な制限はなく、例えば、前述の
成形体に含まれる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、
可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げら
れる。
【0116】老化防止剤としては、前述の、フェノール
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤
などが挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸
化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防
止剤が特に好ましい。
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤
などが挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸
化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防
止剤が特に好ましい。
【0117】これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、
あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤の配合量は、再利用の目的により適宜選択さ
れるが、ポリマー成分100重量部に対して通常0.0
01〜5重量部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲
である。
あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤の配合量は、再利用の目的により適宜選択さ
れるが、ポリマー成分100重量部に対して通常0.0
01〜5重量部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲
である。
【0118】酸化防止剤以外の前述の各配合を用いるこ
ともできる。再利用に係る成形品の着色を必要とすると
きは、染料と顔料の何れでも使用でき、限定されるもの
ではない。柔軟化剤ないし可塑剤として、主骨格が主に
C−CまたはC=C構造である常温で液状の炭化水素ポ
リマーが好ましく用いられ、その中でも好ましい例は前
述の、成形体に含まれる場合と同様である。
ともできる。再利用に係る成形品の着色を必要とすると
きは、染料と顔料の何れでも使用でき、限定されるもの
ではない。柔軟化剤ないし可塑剤として、主骨格が主に
C−CまたはC=C構造である常温で液状の炭化水素ポ
リマーが好ましく用いられ、その中でも好ましい例は前
述の、成形体に含まれる場合と同様である。
【0119】これらの配合剤は単独、または2種以上を
混合して用いることができ、その割合は、再利用の目的
を損なわれない範囲で適宜選択される。配合量は、再利
用の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、ポリ
マー成分100重量部に対して通常0.001〜5重量
部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲である。
混合して用いることができ、その割合は、再利用の目的
を損なわれない範囲で適宜選択される。配合量は、再利
用の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、ポリ
マー成分100重量部に対して通常0.001〜5重量
部、好ましくは0.01〜1重量部の範囲である。
【0120】充填剤 前述の充填剤を用いても良い。これらの充填剤は、それ
ぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて添加する
ことができる。充填剤の配合割合は、再利用の目的を損
ねない範囲で、それぞれの機能及び使用目的に応じて適
宜定めることができる。
ぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて添加する
ことができる。充填剤の配合割合は、再利用の目的を損
ねない範囲で、それぞれの機能及び使用目的に応じて適
宜定めることができる。
【0121】以上の配合剤等の内、脂環式構造含有重合
体樹脂と相溶性があって、微分散状態となりうるもの、
または相溶するものが好ましく、再利用に係る成形体等
が無色透明なものとなるような配合剤等であることが特
に好ましい。透明光学部品等の用途に使用できるからで
ある。
体樹脂と相溶性があって、微分散状態となりうるもの、
または相溶するものが好ましく、再利用に係る成形体等
が無色透明なものとなるような配合剤等であることが特
に好ましい。透明光学部品等の用途に使用できるからで
ある。
【0122】8.再利用に係る成形体等 本発明の再利用法により、レンズ、プリズム、偏向フィ
ルム、導光板、光ディスク基板等の光学用途の成形体;
プレススルーパッケージ、ディスポーザブルシリンジ、
薬液バイヤル、輸液バッグ等の医療用途の成形体;電線
被覆、ウェハーシッパー、ハードディスク基板等の電気
又は電子材料用途の成形体;カーポート、グレージング
等の建材;ルームミラー、インナーレンズ、ランプリフ
レクタ等の自動車部品;ラップフィルム、ストレッチフ
ィルム、シュリンクフィルム、ブリスターパック等の包
装フィルム;ボールペン芯等の文具等を好適に得ること
ができる。
ルム、導光板、光ディスク基板等の光学用途の成形体;
プレススルーパッケージ、ディスポーザブルシリンジ、
薬液バイヤル、輸液バッグ等の医療用途の成形体;電線
被覆、ウェハーシッパー、ハードディスク基板等の電気
又は電子材料用途の成形体;カーポート、グレージング
等の建材;ルームミラー、インナーレンズ、ランプリフ
レクタ等の自動車部品;ラップフィルム、ストレッチフ
ィルム、シュリンクフィルム、ブリスターパック等の包
装フィルム;ボールペン芯等の文具等を好適に得ること
ができる。
【0123】特に配合剤等を選ぶことにより透明な成形
体も可能であることから、レンズ、プリズム、偏向フィ
ルム、導光板、光ディスク基板等の光学用途の成形体を
好適に得ることができる。他の再利用方法としては、上
記の方法と同様の方法で得られた溶液を、塗料、印刷イ
ンキ等の用途にそのまま使用することもできる。
体も可能であることから、レンズ、プリズム、偏向フィ
ルム、導光板、光ディスク基板等の光学用途の成形体を
好適に得ることができる。他の再利用方法としては、上
記の方法と同様の方法で得られた溶液を、塗料、印刷イ
ンキ等の用途にそのまま使用することもできる。
【0124】[実施例]以下実施例により本発明をさら
に詳細に説明する。他に明記しない限り「部」は「重量
部」である。以下の実施例及び比較例に使用したポリマ
ー及びディスク基板の製造法を以下に示す。
に詳細に説明する。他に明記しない限り「部」は「重量
部」である。以下の実施例及び比較例に使用したポリマ
ー及びディスク基板の製造法を以下に示す。
【0125】[ポリマー1]8−メチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5 .17,10]ドデカ−3−エン(慣
用名:メチルテトラシクロドデセン(MTD))80
部、トリシクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−3,7−
ジエン20部(慣用名:ジシクロペンタジエン(DC
P))の開環重合体水素化物 Mw:53,000(GPC分析によるポリイソプレン
換算値;溶媒:シクロヘキサン) Tg:140℃ 水素化率:99.8%以上( 1H−NMRで水素化前後で
比較して測定)
[4.4.0.12,5 .17,10]ドデカ−3−エン(慣
用名:メチルテトラシクロドデセン(MTD))80
部、トリシクロ[4.3.0.12,5 ]デカ−3,7−
ジエン20部(慣用名:ジシクロペンタジエン(DC
P))の開環重合体水素化物 Mw:53,000(GPC分析によるポリイソプレン
換算値;溶媒:シクロヘキサン) Tg:140℃ 水素化率:99.8%以上( 1H−NMRで水素化前後で
比較して測定)
【0126】[ポリマー2]8−エチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5 .17,10]ドデカ−3−エン(慣
用名:エチルテトラシクロドデセン(ETD))の開環
重合体水素化物 Mw:49,000(GPC分析によるポリイソプレン
換算値;溶媒:シクロヘキサン) Tg:140℃ 水素化率:99.8%以上( 1H−NMRで水素化前後で
比較して測定)
[4.4.0.12,5 .17,10]ドデカ−3−エン(慣
用名:エチルテトラシクロドデセン(ETD))の開環
重合体水素化物 Mw:49,000(GPC分析によるポリイソプレン
換算値;溶媒:シクロヘキサン) Tg:140℃ 水素化率:99.8%以上( 1H−NMRで水素化前後で
比較して測定)
【0127】[成形例1]下記の条件で光ディスク基板
を製造した。 材料: ポリマー1 射出成形品: 光ディスク基板,直径:130mm,厚み:1.2mm 成形機: 住友重機械工業製;DISC−5 ホッパー部に窒素を500cc/min で供給 成形条件: 樹脂温度:320℃,金型温度:110℃,成形サイクルタイム :15sec 成形環境: クリーン度クラス1000のクリーンルーム内
を製造した。 材料: ポリマー1 射出成形品: 光ディスク基板,直径:130mm,厚み:1.2mm 成形機: 住友重機械工業製;DISC−5 ホッパー部に窒素を500cc/min で供給 成形条件: 樹脂温度:320℃,金型温度:110℃,成形サイクルタイム :15sec 成形環境: クリーン度クラス1000のクリーンルーム内
【0128】[成形例2]材料として、ポリマー1の代
わりにポリマー2を使用した他は、成形例1と全く同様
にして、光ディスク基板を製造した。
わりにポリマー2を使用した他は、成形例1と全く同様
にして、光ディスク基板を製造した。
【0129】実施例1 成形例1の光ディスク基板100部を通常の室内環境下
で約5mm角にクラッシャーで破砕した。クリーン度クラ
ス10000のクリーンブース内で、孔径5μmのステ
ンレス製焼結フィルターを備えたポリマーフィルター
(富士フィルター製)を連結した一軸押出機(田辺プラ
スチック機械社製、VS−40)により、シリンダー温
度250℃、ポリマーフィルター温度250℃で、ホッ
パー部に窒素を500cc/min で供給しながら、破砕物
をダイからストランド状に溶融押出し、ペレタイザーで
カッティングして再生ペレット95部を得た。
で約5mm角にクラッシャーで破砕した。クリーン度クラ
ス10000のクリーンブース内で、孔径5μmのステ
ンレス製焼結フィルターを備えたポリマーフィルター
(富士フィルター製)を連結した一軸押出機(田辺プラ
スチック機械社製、VS−40)により、シリンダー温
度250℃、ポリマーフィルター温度250℃で、ホッ
パー部に窒素を500cc/min で供給しながら、破砕物
をダイからストランド状に溶融押出し、ペレタイザーで
カッティングして再生ペレット95部を得た。
【0130】実施例2 成形例2の光ディスク基板100部を実施例1と同様に
クラッシャーで破砕した。実施例1と同様に再生ペレッ
ト化し、再生ペレット96部を得た。
クラッシャーで破砕した。実施例1と同様に再生ペレッ
ト化し、再生ペレット96部を得た。
【0131】実施例3 成形例1の光ディスク基板100部を実施例1と同様に
クラッシャーで破砕した。破砕物を密閉タンク内でシク
ロヘキサン400部に溶解した。珪藻土(昭和化学社
製、ラジオライト#500)を濾過助剤として加圧濾過
機(フンダフィルター、石川島播磨重工社製)で圧力2.
5kg/cm2 で濾過した後、金属ファイバー製フィルター
(孔径0.2μm、ニチダイ社製)にて濾過して異物を除
去した。溶液から、揮発成分であるシクロヘキサンを円
筒型薄膜濃縮乾燥機(日立製作所製、コントロ)によつ
て、運転条件を第1ステップ:温度270℃、圧力10
0Torr、第2ステップ:温度270℃、圧力5Torrとし
て除去した。溶融状態でポリマーフィルター(富士フィ
ルター製)を通して、クラス1000のクリーンルーム
内でダイからストランド状に溶融押出し、ペレタイザー
でカッティングして再生ペレット93部を得た。
クラッシャーで破砕した。破砕物を密閉タンク内でシク
ロヘキサン400部に溶解した。珪藻土(昭和化学社
製、ラジオライト#500)を濾過助剤として加圧濾過
機(フンダフィルター、石川島播磨重工社製)で圧力2.
5kg/cm2 で濾過した後、金属ファイバー製フィルター
(孔径0.2μm、ニチダイ社製)にて濾過して異物を除
去した。溶液から、揮発成分であるシクロヘキサンを円
筒型薄膜濃縮乾燥機(日立製作所製、コントロ)によつ
て、運転条件を第1ステップ:温度270℃、圧力10
0Torr、第2ステップ:温度270℃、圧力5Torrとし
て除去した。溶融状態でポリマーフィルター(富士フィ
ルター製)を通して、クラス1000のクリーンルーム
内でダイからストランド状に溶融押出し、ペレタイザー
でカッティングして再生ペレット93部を得た。
【0132】実施例4 実施例3において、破砕物をシクロヘキサンに溶解後、
アルミナ(日揮化学製、E1Q1)10部を添加し、4
0℃で4時間攪拌処理した。その後は実施例3と同様に
処理し、再生ペレット93部を得た。
アルミナ(日揮化学製、E1Q1)10部を添加し、4
0℃で4時間攪拌処理した。その後は実施例3と同様に
処理し、再生ペレット93部を得た。
【0133】実施例5 実施例3において、破砕物をシクロヘキサンに溶解後、
ニッケル触媒(日揮化学製、N113)10部を添加
し、1900℃で、水素により40kg/cm2 に加圧し、
2時間攪拌処理した。冷却し、その後は実施例3と同様
に処理し、再生ペレット94部を得た。
ニッケル触媒(日揮化学製、N113)10部を添加
し、1900℃で、水素により40kg/cm2 に加圧し、
2時間攪拌処理した。冷却し、その後は実施例3と同様
に処理し、再生ペレット94部を得た。
【0134】比較例1 成形例1の光ディスク基板100部を実施例1と同様に
クラッシャーで破砕した。クリーン度クラス10000
のクリーンブース内で、一軸押出機(田辺プラスチック
機械社製、VS−40)により、シリンダー温度250
℃、ポリマーフィルター温度250℃で、ホッパー部に
窒素を500cc/min で供給しながら、破砕物をダイか
らストランド状に溶融押出し、ペレタイザーでカッティ
ングして再生ペレット98部を得た。
クラッシャーで破砕した。クリーン度クラス10000
のクリーンブース内で、一軸押出機(田辺プラスチック
機械社製、VS−40)により、シリンダー温度250
℃、ポリマーフィルター温度250℃で、ホッパー部に
窒素を500cc/min で供給しながら、破砕物をダイか
らストランド状に溶融押出し、ペレタイザーでカッティ
ングして再生ペレット98部を得た。
【0135】比較例2:成形例2の光ディスク基板を使
用し、比較例1と同様に処理し、再生ペレット98部を
得た。
用し、比較例1と同様に処理し、再生ペレット98部を
得た。
【0136】再生したポリマーの特性値を表1に示す。 分子量:GPC分析(溶媒:シクロヘキサン)によりポ
リイソプレン換算値として求めた。 Tg:DSC分析による。 ΔYI:トルエン溶液(濃度:13重量%)として測
定。 異物含有量:トルエン溶液(濃度:2重量%)として、
光散乱式微粒子検出器(リオン社製、KS−58)によ
り測定。
リイソプレン換算値として求めた。 Tg:DSC分析による。 ΔYI:トルエン溶液(濃度:13重量%)として測
定。 異物含有量:トルエン溶液(濃度:2重量%)として、
光散乱式微粒子検出器(リオン社製、KS−58)によ
り測定。
【0137】
【表1】 例 分子量 Tg 溶液の 異物含有量 Mw (℃) 黄色度 ≧50μm ≧5μm ≧1μm ΔYI (個/g) (個/g) (個/g) ポリマー1 53,000 140 0.10 0 0 40 ポリマー2 49,000 140 0.10 0 0 30 実施例1 51,400 140 0.28 0 16 24,200 実施例2 47,700 140 0.29 0 10 25,100 実施例3 51,200 140 0.13 0 0 30 実施例4 47,200 140 0.12 0 0 40 実施例5 47,400 140 0.09 0 0 30 比較例1 51,400 140 0.28 12 184 38,500比較例2 47,700 140 0.29 8 267 34,300
Claims (1)
- 【請求項1】 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利
用方法であって、該成形体の溶融状態又は溶液状態で異
物を除去する工程を含むことを特徴とする、脂環式構造
含有重合体樹脂成形体の再利用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9467498A JPH11291247A (ja) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9467498A JPH11291247A (ja) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11291247A true JPH11291247A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14116782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9467498A Pending JPH11291247A (ja) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | 脂環式構造含有重合体樹脂成形体の再利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11291247A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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