JPH11291433A

JPH11291433A - 二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH11291433A
Application number: JP10306998A
Authority: JP
Inventors: Hirobumi Hosokawa; 博文細川; Masaaki Kotoura; 正晃琴浦; Tetsuya Tsunekawa; 哲也恒川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-04-14
Filing date: 1998-04-14
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして用
いた場合に特に有効な、優れた平滑性と滑り性を有する
ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】少なくとも２層からなる二軸配向ポリエス
テルフィルムであって、その少なくとも１層が非液晶性
ポリエステル（Ａ）と主鎖にメソゲン基を含有する共重
合ポリエステル（Ｂ）との組成物からなり、共重合ポリ
エステル（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径が１０〜１
５０ｎｍ、該分散径の相対標準偏差が１．２以下、該フ
ィルム表層部に存在する突起の平均高さが５〜５０ｎ
ｍ、平均突起個数が２００万〜９０００万個／ｍｍ²で
あることを特徴とするポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用、
特に蒸着型高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして
好適な二軸配向ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体の高密度化に伴って、表面
が平滑でしかも滑り性に優れたベースとなるポリエステ
ルフィルムの開発がますます重要視されて来ている。表
面の平滑性が高まると磁気テープにしたときの出力特性
が向上するが、フィルム表面の摩擦が増加（以下、滑り
性が不良と表現する）し、磁気テープにしたときの走行
性が悪化する傾向にある。そこで、フィルム中にシリカ
などの無機粒子を含有せしめて表面に多数の微細突起を
形成し、この様な両特性を満足した積層フィルムが知ら
れている（例えば、特開平２−７７４３１号公報）。ま
た、滑り性を保ちつつ、さらに磁性面側の平滑性を高め
て磁気テープの出力特性を向上させるために、３層構造
として、表裏の粗さに差を与えたフィルム構造としたも
のも知られている（例えば、特開平５−２１２７８８号
公報）。

【０００３】上記従来のポリエステルフィルムの場合、
平滑性や滑り性を得るため、表面に微細な突起を高密度
に形成させる必要がある。そのためには微細な粒子を高
濃度にポリエステルに含有させる必要があるが、高密度
ゆえに粒子が十分に分散されず、粗大突起が発生すると
いう問題があった。これは、きわめて少ないドロップア
ウト（磁気記録における信号の欠落、エラー）が要求さ
れる高密度磁気記録媒体において問題となってきてい
る。

【０００４】一方、非液晶性ポリエステルに液晶ポリエ
ステルを添加し、延伸することによって突起が形成でき
ることは知られているが（特開平４−２９４１２５号公
報など）、突起高さが大きすぎるため、蒸着型の高密度
磁気記録媒体に用いるには適さない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
を解決し、高い性能が要求される蒸着型磁気記録媒体用
途に用いた場合にも出力特性に優れ、かつ十分な滑り性
を有するポリエステルフィルムを提供することを課題と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、非液晶性ポリエステル（Ａ）と該非
液晶性ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成する主
鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル（Ｂ）から
なるポリエステルフィルムにおいて、該共重合ポリエス
テル（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径を制御し、フィ
ルム表面形状とフィルム表面特性（出力特性、滑り性な
ど）との相関について鋭意検討した。その結果、該共重
合ポリエステル（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径を１
０〜１５０ｎｍ、該フィルム表層部に存在する突起の平
均高さを５〜５０ｎｍ、該分散径の相対標準偏差が１．
２以下、平均突起個数が２００〜９０００万個／ｍｍ²
とすることにより、高密度磁気記録媒体にした場合の出
力特性に優れ、かつ滑り性が良好なフィルムが得られる
ことを見い出した。すなわち、前記した本発明の課題
は、少なくとも２層からなる二軸配向ポリエステルフィ
ルムであって、その少なくとも１層が非液晶性ポリエス
テル（Ａ）と主鎖にメソゲン基を含有する共重合ポリエ
ステル（Ｂ）との組成物からなり、共重合ポリエステル
（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径が１０〜１５０ｎ
ｍ、該分散径の相対標準偏差が１．２以下、該フィルム
層の表層部に存在する突起の平均高さが５〜５０ｎｍ、
平均突起個数が２００万〜９０００万個／ｍｍ²である
二軸配向ポリエステルフィルムによって達成される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の非液晶性ポリエステル
（Ａ）は特に限定されないが、エチレンテレフタレー
ト、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−２，６−ナフタレート、ヘキサメチレン
テレフタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート単位等から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主
要構成成分とする場合に出力特性、滑り性が一層良好と
なるので好ましい。また、本発明を構成する非液晶性ポ
リエステル（Ａ）は結晶性である場合に機械強度、寸法
安定性などがより一層良好となるので望ましい。さら
に、非液晶性ポリエステル（Ａ）の固有粘度が０．６以
上であることが好ましく、より好ましくは０．８以上、
特に好ましくは１以上のものを用いることが、共重合ポ
リエステル（Ｂ）を微分散化する上で有効である。

【０００８】本発明のポリエステルフィルムは、共重合
ポリエステル（Ｂ）の平均分散径は１０〜１５０ｎｍで
あり、好ましくは１５〜１００ｎｍ、さらに好ましくは
２０〜５０ｎｍである。これは、非液晶性ポリエステル
（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）を、エステル交換反
応触媒とともに、一定時間、一定温度で溶融撹拌するこ
とによって達成される。共重合ポリエステル（Ｂ）の平
均分散径が上記範囲であれば、磁気記録媒体にした場合
の出力特性、及び滑り性が良好となり好ましい。

【０００９】本発明のフィルムは、少なくとも２層から
なる積層フィルムである必要がある。単層フィルムで
は、表裏で表面特性を独立にコントロールできず、磁気
記録媒体にした場合の出力特性と滑り性を同時に満足さ
せることができない。さらに、共重合ポリエステル
（Ｂ）の平均分散径の相対標準偏差は、１．２以下にす
ることが必要である。これは、非液晶性ポリエステル
（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）を、エステル交換反
応触媒とともに、一定時間、一定温度で溶融撹拌するこ
とによって達成される。上記範囲内であれば、磁気記録
媒体にした場合の出力特性が良好となり好ましい。

【００１０】また、該フィルム表層部に存在する突起の
平均高さは、５〜５０ｎｍであり、好ましくは８〜４０
ｎｍ、さらに好ましくは１０〜３５ｎｍである。これ
は、非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル
（Ｂ）を、エステル交換反応触媒とともに、一定時間、
一定温度で溶融撹拌することによって達成される。突起
の平均高さが上記範囲より大きいと磁気記録媒体にした
場合の出力特性が不良となり、逆に小さいと滑り性が不
良となり好ましくない。

【００１１】また本発明のポリエステルフィルムは、共
重合ポリエステル（Ｂ）を含有する層のフィルム表層部
突起の個数は、２００〜９０００万個／ｍｍ²であり、
好ましくは５００万〜６０００万個／ｍｍ²以上、さら
に好ましくは２０００万〜５０００万個／ｍｍ²であ
り、この場合に滑り性や磁気記録媒体にした場合の出力
特性がより良好となるので好ましい。

【００１２】本発明のポリエステルフィルムは、摩擦係
数が０．３５以下であることが好ましく、より好ましく
は０．２８以下である。摩擦係数が上記範囲内にあれ
ば、磁気記録媒体にしたときのテープ走行性が良好とな
るため好ましい。

【００１３】また、該フィルム表層部に存在する高さ２
００ｎｍ以上の突起個数が、０〜１個／ｍｍ²、より好
ましくは０〜０．５個／ｍｍ²であれば、磁気テープと
した場合のドロップアウトを低減できるので望ましい。

【００１４】非液晶性ポリエステル（Ａ）と主鎖にメソ
ゲン基を含有する共重合ポリエステル（Ｂ）との組成物
からなる層中の共重合ポリエステル（Ｂ）の含有量は、
０．０１〜４０重量％であることが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜２０重量％、さらに好ましくは０．１
〜５重量％の範囲が望ましい。含有量が上記範囲である
場合には、磁気記録媒体にした場合の出力特性、滑り性
が良好となり本発明のポリエステルフィルムが得られや
すくなるので好ましい。

【００１５】本発明で用いる主鎖にメソゲン基を含有す
る共重合ポリエステルとは、溶融成形性のポリマーであ
り、それ自身は液晶性であっても非液晶性であってもよ
い。メソゲン基とは液晶性を示す剛直ユニットであり、
本発明で用いる共重合ポリエステルはメソゲン基と屈曲
性分子鎖とからなる芳香族系の半剛直型高分子であるこ
とが好ましい。共重合ポリエステル（Ｂ）の具体例とし
ては、下記（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位
からなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）の構造単位からなる共重合ポリエステル、
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単
位からなる共重合ポリエステルから選ばれた一種以上で
あることが、本発明二軸配向フィルムの表面突起を形成
する点で好ましい。

【００１６】

【化４】（但し式中のＲ１は、

【化５】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は、

【化６】から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（（ＩＩ）＋
（ＩＩＩ）］と構造単位（ＩＶ）は実質的に等モルであ
る。）上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸および／
または６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から生成したポ
リエステルの構造単位を、構造単位（ＩＩ）は、４、４
´−ジヒドロキシビフェニル、３、３´、５、５´−テ
トラメチル−４、４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、２、６−ジヒドキシナフタレン、２、７−
ジヒドキシナフタレン、２、２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンおよび４、４´−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合
物から生成した構造単位を、構造単位（ＩＩＩ）はエチ
レングリコールから生成した構造単位を、構造単位（Ｉ
Ｖ）は、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４´−ジフ
ェニルジカルボン酸、２、６−ナフタレンジカルボン
酸、１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４´−ジ
カルボン酸、１、２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４、４´−ジカルボン酸および４、４´−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボ
ン酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１７】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）からなる共重合ポリエステルの場合は、Ｒ
２が

【化７】であるものが特に好ましい。

【００１８】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる共重合ポリエステル
の場合は、Ｒ１が

【化８】であり、Ｒ２が

【化９】であるものが特に好ましい。

【００１９】本発明では、共重合量を、ポリマーを形成
し得る繰返し構造単位のモル比から計算し、モル％で表
す。上記好ましい共重合ポリエステルの場合には、構造
単位（Ｉ）、構造単位（ＩＩ）＋（ＩＶ）、構造単位
（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）がポリマーを形成し得る繰返し構
造単位であり、これらの共重合モル比から共重合量が計
算できる。構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）＋（ＩＶ）、（Ｉ
ＩＩ）＋（ＩＶ）の共重合モル比は任意であるが、非液
晶性ポリエステル（Ａ）中での共重合ポリエステル
（Ｂ）の微分散性のために、メソゲン基の共重合量は、
５〜９５モル％であることが好ましい。メソゲン基であ
る構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）＋（ＩＶ）の共重合量は、
ポリマーのヤング率を高める観点から、５モル％以上が
好ましく、非液晶性ポリエステル（Ａ）中での共重合ポ
リエステル（Ｂ）の分散性、及び非液晶性ポリエステル
（Ａ）との共延伸性の観点から、（ＩＩ）＋（ＩＶ）の
共重合量は９５モル％以下が好ましい。

【００２０】上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）からなる共重合ポリエステルの場合
は、上記構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］に
対する［（Ｉ）＋（ＩＩ）］のモル分率は５〜９５モル
％であることが好ましく、１０〜５５％がより好まし
く、２０〜４５モル％が最も好ましい。また、構造単位
［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］に対する（ＩＩＩ）
のモル分率は９５〜５モル％であることが好ましく、９
０〜４５モル％がより好ましく、８０〜５５モル％が最
も好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（ＩＩ）のモル比
は流動性の点から、好ましくは７５／２５〜９５／５で
あり、より好ましくは７８／２２〜９３／７である。ま
た、構造単位（ＩＶ）のモル数は構造単位［（ＩＩ）＋
（ＩＩＩ）］のトータルモル数と実質的に等しい。

【００２１】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）からなる共重合ポリエステルの場合は、上
記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（ＩＩＩ）］の５〜９５
モル％が好ましく、１０〜５５モル％がより好ましく、
２０〜４５モル％が最も好ましい。構造単位（ＩＶ）は
構造単位（ＩＩＩ）と実質的に等モルである。

【００２２】さらに上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）およ
び（ＩＶ）からなる共重合ポリエステルの場合は、単独
ではなく、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）からなる共重合ポリエステルまたは／および
構造単位（Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる共
重合ポリエステルのブレンドポリマーとして用いること
が好ましい。このブレンドポリマーの場合においても、
前記同様に、構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩ
Ｉ）］に対する［（Ｉ）＋（ＩＩ）］のモル分率は５〜
９５モル％が好ましく、１０〜５５％がより好ましく、
２０〜４５モル％が最も好ましい。

【００２３】以上述べた説明中の「実質的に」とは、必
要に応じてポリエステルの末端基をカルボキシル基末端
あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多くすること
ができることを意味し、このような場合には構造単位
（ＩＶ）のモル数は構造単位［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］
のトータルモル数と完全には等しくない。

【００２４】上記好ましい共重合ポリエステルを重縮合
する際には、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を構成する
成分以外に、３、３´ージフェニルジカルボン酸、２、
２´−フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４、４´−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４、４´−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４、４´ージヒドロキシベンゾフェノ
ンなどの芳香族ジオール、１、４−ブタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、４−シクロヘキサンジオール、１、４−シクロヘキ
サンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ
−ヒドロキシ安息香酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損
なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。

【００２５】また、共重合ポリエステル（Ｂ）の重量平
均分子量（Ｍｗ）は、ポリエステル（Ａ）中での分散性
の観点から、１０００〜２００００が好ましく、２００
０〜１２０００がより好ましく、３０００〜８０００が
もっとも好ましい。共重合ポリエステル（Ｂ）のＭｗが
上記範囲にある場合には、（Ｂ）ドメインを微細化し、
本発明のポリエステルフィルムが得られ易くなる。

【００２６】本発明における共重合ポリエステル（Ｂ）
の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの
重縮合法に準じて製造できる。

【００２７】例えば、上記の好ましく用いられる共重合
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、上記構造単位
（ＩＩＩ）を含まない場合は下記（１）および（２）、
構造単位（ＩＩＩ）を含む場合は下記（３）の製造方法
が好ましい。

【００２８】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４、
４´−ジアセトキシビフェニル、４、４´−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２９】（２）ｐーヒドロキシ安息香酸および４、
４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水
酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

【００３０】（３）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（βーヒド
ロキシエチル）テレフタレートなどの芳香族ジカルボン
酸のビス（βーヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００３１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一スズ、テトラブチルチタネート、酢酸カリ
ウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マ
グネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場
合もある。

【００３２】共重合ポリエステル（Ｂ）の平均分散径を
望ましい範囲にコントロールする方法は特に限定されな
いが、１つの方法としては非液晶性ポリエステル（Ａ）
と共重合ポリエステル（Ｂ）を一定時間、一定温度にて
溶融撹拌する方法が挙げられる。具体的には、非液晶性
ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）を溶融
撹拌槽にて両ポリエステルの融点以上の温度に昇温し、
溶融状態で撹拌する。この溶融撹拌によって、（Ａ）と
（Ｂ）のエステル交換反応が起こり、互いの相溶性が高
まる。その後溶融撹拌槽から取り出す事によって、共重
合ポリエステル（Ｂ）が非液晶ポリエステル（Ａ）中で
均一に微分散化した混合物を得ることが出来る。この
時、溶融撹拌時間を変更することによって、分散ドメイ
ンの平均分散径を制御できる。また、この方法では、
（Ａ）と（Ｂ）を溶融撹拌槽に投入するときに、必要に
応じてエステル交換反応触媒を添加してもよい。エステ
ル交換反応触媒としては、ジブチルスズオキシド、酢酸
スズ、酸化スズ、等のスズ化合物、酸化チタン、テトラ
ブトキシチタン等のチタン化合物、三酸化アンチモン、
酒石酸酸化アンチモン等のアンチモン化合物、ステアリ
ン酸亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトン等の亜鉛化
合物、酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシド等の
ゲルマニウム化合物、酢酸マンガン、酢酸コバルト、ア
ルカリ金属、アンモニウムヒドロキシド類、トリブチル
アミン、トリフェニルアミン等のアミン類、メチルピリ
ジン、メトキシピリジン等のピリジン化合物、イミダゾ
ールなどを挙げることができる。

【００３３】他の方法としては、非液晶性ポリエステル
（Ａ）と共重合ポリエステル（Ｂ）に添加剤として他種
ポリマー、低分子量化合物等をブレンドし、（Ａ）と
（Ｂ）の相溶性を高める方法が挙げられる。具体的に
は、非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル
（Ｂ）を溶融撹拌槽に投入後、他種ポリマー、低分子量
化合物等を添加し、一定時間、一定温度にて溶融撹拌す
る。用いる他種ポリマー、低分子量化合物は特に限定さ
れないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテル
イミド、ポリカーボネート、低分子量ポリスチレン等が
好ましい。

【００３４】また、異方向回転型二軸押出機を用いて、
非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル
（Ｂ）を溶融混練する方法もある。この方法では、溶融
時間が短く互いの相溶性が高まりにくいため、上記エス
テル交換反応触媒を同時に添加することが好ましい。

【００３５】また、非液晶性ポリエステル（Ａ）及び／
または共重合ポリエステル（Ｂ）中に、本発明のポリエ
ステルフィルムの特性を阻害しない範囲であれば無機ま
たは有機添加剤、無機粒子、有機粒子、酸化防止剤、熱
安定性、滑剤、紫外線吸収剤、結晶核形成剤等を含有し
てもよい。

【００３６】本発明のポリエステルフィルムの長手方向
のヤング率と幅方向のヤング率の和、すなわちトータル
ヤング率は、非液晶性ポリエステル（Ａ）や共重合ポリ
エステル（Ｂ）の剛直性にもよるが、８〜３０ＧＰａで
あることが好ましい。フィルムの実用性の観点からはト
ータルヤング率が８ＧＰａ以上が好ましく、また熱収縮
率低減の観点からは３０ＧＰａ以下が好ましい。トータ
ルヤング率のより好ましい範囲は、１０〜２５ＧＰａで
あり、特に好ましくは１２〜２０ＧＰａである。

【００３７】また、本発明のポリエステルフィルムは、
未延伸、未配向フィルムでもよいが、公知の方法により
一軸あるいは二軸延伸した配向フィルムとすると、ヤン
グ率が向上し、本発明のフィルムが得られやすくなるた
め好ましい。

【００３８】なお、本発明のフィルムは蒸着型、高密度
磁気記録媒体用途に好ましく供される。さらに、特に高
出力と走行耐久性および、少ないドロップアウトが要求
される、民生用および業務用、放送局用デジタル記録式
ＶＴＲテープ用ベースフィルム、もしくは大容量のデー
タ保存用テープのベースフィルムとして好ましく用いら
れる。

【００３９】次に、本発明のポリエステルフィルムの好
ましい製造方法について説明するが、本発明は必ずしも
これに限定されるものではない。

【００４０】ここでは非液晶性ポリエステル（Ａ）とし
てポリエチレンテレフタレート、該非液晶性ポリエステ
ル（Ａ）と主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステ
ル（Ｂ）としてｐ−ヒドロキシ安息香酸６０モル％とポ
リエチレンテレフタレート４０モル％の共重合ポリエス
テルを用いた例を示すが、使用するポリエステルにより
温度、時間などの製造条件は異なる。常法に従って、テ
レフタル酸とエチレングリコールからエステル化し、ま
たは、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエ
ステル交換により、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレート（ＢＨＴ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽に
移行しながら、真空下で２８０℃に加熱して重合反応を
進める。ここで、固有粘度が０．５程度のポリエチレン
テレフタレートを得る。得られたポリエチレンテレフタ
レートをペレット状で減圧下において固相重合する。

【００４１】次に、共重合ポリエステル（Ｂ）を微分散
化するため、該ポリエチレンテレフタレートと共重合ポ
リエステル（Ｂ）を溶融撹拌槽に投入し、同時にエステ
ル交換反応触媒として酢酸スズを添加し、２８０℃で６
０分間溶融撹拌を行った。その後、混合体を溶融撹拌槽
から取り出す。

【００４２】該混合物をＡ層に用い、Ｂ層には無機粒子
を含有するポリエチレンテレフタレートを用い、Ａ／Ｂ
２層構造のポリエステルフィルムとする。これらの原料
をそれぞれ１８０℃で６時間減圧乾燥した後、押出機
１、押出機２にそれぞれ供給し、公知の方法により製膜
する。この時、押出機のスクリュー剪断速度（＝πＤＮ
／ｈ、Ｄ：スクリュー直径、Ｎ：スクリュー回転数、
ｈ：スクリュー計量部の溝深さ）は２０秒^-1以上とする
ことが好ましい。スクリュー剪断速度は、５０秒^-1以上
がより好ましいが、３００秒^-1以上に大きくすると、剪
断発熱によってポリマーが熱分解ゲル化したり、オリゴ
マー量が増加するので好ましくない。その後、溶融混合
計量し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロッ
ク）にてＡ／Ｂの２層積層としてＴダイによりシート状
に押し出す。

【００４３】その後、シート状のキャストフィルムを８
０〜１８０℃の加熱ロール群で加熱し、縦方向に２〜７
倍に１段もしくは２段以上の多段で延伸し、２０〜５０
℃の冷却ロール群で冷却する。続いて、公知のテンター
に導いて、該フィルムの両端をクリップで把持しなが
ら、８０〜１８０℃に加熱された熱風雰囲気中で加熱
し、横方向に２〜７倍に１段もしくは２段以上の多段で
延伸する。この時、縦方向と横方向の延伸倍率の差は３
倍未満とすることが好ましく、２倍未満がさらに好まし
い。また、上記フィルムの長手方向および幅方向の延伸
は、いずれの順序で行ってもよく、また同時二軸延伸方
式で行ってもよい。続いて、該フィルムに１５０℃以
上、融点未満の温度で熱固定を施す。熱固定は緊張下ま
たは１．０５〜１．５の微延伸下で行ってもよく、また
熱寸法安定性を向上させるために、フィルムの長手方向
または／および幅方向に弛緩することも好ましく行なう
ことができる。また、必要に応じ、熱固定を行う前に、
再縦延伸および／または再横延伸を行うことも本発明の
ポリエステルフィルムを得る上で好ましく適用できる。

【００４４】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。

【００４５】（１）共重合ポリエステルの平均分散径、
相対標準偏差フィルムを縦方向、横方向および厚さ方向に切断し、そ
の切断面を透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ−１２
００ＥＸ）を用いて観察した。これらの切断面に現れた
共重合ポリエステルのドメイン１００個について測定を
行い、ＭＤ、ＴＤ、ＺＤ方向についての平均値をもっ
て、平均分散径とした。また、上記分散径の分布を正規
分布とみなして、最小２乗法で近似して分散径の相対標
準偏差を求めた。

【００４６】（２）表面突起の平均高さ、個数４検出方式のフィールドエミッション電子線三次元粗さ
解析装置（エリオニクス社製ＥＲＡ-8000ＦＥ）を用い
て、フィルム表面の平坦面の高さを０としたときの突起
高さを測定した。ここで、走査型電子顕微鏡の倍率は50
00〜30000倍の間を選択し、測定を100視野について行
い、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満の高さを有するものを突
起として、突起個数を求め、測定された突起についてそ
の高さの平均値を平均高さとした。なお、突起高さが小
さく走査型電子顕微鏡にて観察できない場合には、原子
間力顕微鏡（Digital Instruments社製 Nanoscope II
I）を用いて、５μm四方の視野を走査速度0.69Hzで走査
することによって得られる高さ情報を、上記粗さ解析装
置の値に読み替えてもよい。

【００４７】（３）粗大突起個数４検出方式のフィールドエミッション電子線三次元粗さ
解析装置（エリオニクス社製ＥＲＡ-8000ＦＥ）を用い
て、フィルム表面の平坦面の高さを０としたときの突起
高さを測定した。２００ｎｍ以上の高さを有するものを
粗大突起として、ｍｍ²当たりの個数として表記する。

【００４８】（４）動摩擦係数フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン
（表面粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行
速度２５０ｍ／分、巻き付け角６０゜、出側張力９０
ｇ、走行回数１回）。この時、初期のμｋを下記の式に
より求めた。

【００４９】μｋ＝２．２ｌｏｇ（９０／Ｔ）ここで、Ｔは入側の張力である。このμｋが０．２８未
満は優、０．２８以上０．３５以下は良、０．３５を越
えると滑り性不良と判断した。このμｋ値０．３５は、
印刷工程など加工工程で滑り性不良によるトラブルが発
生するか否かの臨界点である。

【００５０】（５）出力特性（Ｃ／Ｎ）フィルムの表面に、連続真空蒸着装置を用いて、微量の
酸素の存在下にコバルト・ニッケル合金（Ｎｉ20重量
％）の厚み200nmの蒸着層を設けた。次いで、蒸着層表
面にカーボン保護膜、反対面にバックコート層を公知の
手段で形成させた後、8mm幅にスリットし、パンケーキ
を作成した。次いで、このパンケーキから長さ200m分を
カセットに組み込み、カセットテープとした。

【００５１】このテープについて、ドラムテスターを用
いて、記録密度１００ｋＢＰＩにおける出力レベルを測
定した。

【００５２】＋３ｄＢ以上：優＋１ｄＢ以上３ｄＢ未満：良＋１ｄＢ未満：不良と判定した。

【００５３】（６）ヤング率テンシロン型引張試験（オリエンテック社製）に幅１０
ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプル
をセットし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度
２００ｍｍ／分で引張試験を行い求めた。

【００５４】（７）固有粘度２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。

【００５５】（８）重量平均分子量（Ｍｗ）重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。溶離液としてヘキ
サフロオロイソプロパノール／クロロホルム混合溶媒
（２／９８ｖｏｌ％）を用いた。

【００５６】

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００５７】実施例１Ａ／Ｂ２層構造のポリエステルフィルムとした。まずＡ
層に用いる原料（ポリエステル１）を以下のように作成
した。非液晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度
０．６５（ｄｌ／ｇ）のポリエチレンテレフタレート原
料を用いた。一方、メソゲン基を有する共重合ポリエス
テル（Ｂ）としては、下記原料から重縮合したもの（融
点２１０℃、液晶開始温度１８５℃、溶融粘度１Ｐａ・
秒）を用いた。

【００５８】［共重合ポリエステル（Ｂ）の原料］共重合モル比ヒドロキシ安息香酸４２．５４、４´−ジヒドロキシビフェニル７．５エチレングリコール５０．０テレフタル酸５７．５乾燥した該ポリエチレンテレフタレート８０重量％、共
重合ポリエステル（Ｂ）２０重量％を溶融撹拌槽に投入
し、さらに両成分の合計１００重量部に対し０．０５重
量部の酢酸スズをエステル交換触媒添加し、２８０℃で
１００分間溶融撹拌した。その後、溶融撹拌槽から取り
出すことによりポリエステル１を得た。ポリエステル１
中で共重合ポリエステル（Ｂ）は微分散ドメインとして
存在しており、共重合ポリエステル（Ｂ）の平均分散径
は、１７ｎｍであった。

【００５９】次にＢ層に用いる原料（ポリエステル２）
を以下のように作成した。平均粒径０．２μｍのシリカ
粒子を含有するエチレングリコールスラリーを調製し、
このエチレングリコールスラリーを１９０℃で２時間熱
処理した後、テレフタル酸ジメチルとエステル交換反応
させ、重縮合し、該粒子を１．０重量％含有するポリエ
チレンテレフタレートのペレットを作成した（重合触媒
として、酢酸マグネシウム０．１０重量％、二酸化ゲル
マニウム０．０２５重量％、リン化合物としてトリメチ
ルホスフェート０．０２４重量％を用いた）。

【００６０】これらの原料をそれぞれ１８０℃で６時間
減圧乾燥した後、押出機１、押出機２にそれぞれ供給
し、２８５℃にて溶融混合計量させた後、繊維焼結ステ
ンレス金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度
１０秒^-1で通過させた後、２層用の矩形の合流ブロック
（フィードブロック）にてＡ／Ｂの２層積層とした。こ
れをＴダイからシート状に押出成形し、２５℃に保たれ
た冷却ドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化し
た。該キャストフィルムを長手方向にロール式延伸機に
て９５℃で４倍延伸した後、テンターに導入し、９５℃
で４倍延伸後、一旦６０℃に冷却した後、２１０℃で熱
固定して、厚さ７μｍの二軸配向ポリエステルフィルム
を得た。かくして得られた特性を表１に示す。本フィル
ムでは、共重合ポリエステルの分散ドメインの平均分散
径は１５ｎｍであり、磁気記録媒体にしたときの出力特
性および滑り性が良好な、高品質のポリエステルフィル
ムが得られた。

【００６１】実施例２，３、比較例１〜３非液晶性ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル
（Ｂ）を溶融撹拌し、（Ｂ）を微分散化する行程におい
て、投入後の溶融撹拌時間を変更した。この変更によっ
て、分散ドメインの平均分散径は変化し、この変化によ
って表面形状の異なるポリエステルフィルムを得た。共
重合ポリエステル（Ｂ）の分散径が１０〜１５０ｎｍで
あり、表面形状が本発明の範囲内にあるものについて
は、磁気記録媒体としたときの出力特性と滑り性が良好
なポリエステルフィルムが得られた（実施例２，３）。
一方、表１に示すように分散ドメインの分散径、及び表
面形状が本発明の範囲を満足しない場合には、平滑性と
滑り性の両方を満足したフィルムは得られなかった（比
較例１〜３）。

【００６２】実施例４Ａ／Ｂ２層構造のポリエステルフィルムとした。まずＡ
層に用いる原料（ポリエステル３）を以下のように作成
した。非液晶性ポリエステル（Ａ）として、固有粘度
０．６５（ｄｌ／ｇ）のポリエチレンテレフタレート原
料を用いた。一方、メソゲン基を有する共重合ポリエス
テル（Ｂ）としては、下記原料から重縮合したもの（融
点２５０℃、液晶開始温度２１５℃、溶融粘度１０Ｐａ
・秒）を用いた。

【００６３】［共重合ポリエステル（Ｂ）の原料］共重合モル比ヒドロキシ安息香酸７２．５４、４´−ジヒドロキシビフェニル７．５エチレングリコール２０．０テレフタル酸２７．５乾燥した該ポリエチレンテレフタレート８０重量％、共
重合ポリエステル（Ｂ）２０重量％を溶融撹拌槽に投入
し、さらに両成分の合計１００重量部に対し０．０５重
量部の酢酸スズをエステル交換触媒添加し、２８０℃で
１００分間溶融撹拌した。その後、溶融撹拌槽から取り
出すことによりポリエステル１を得た。ポリエステル１
中で共重合ポリエステル（Ｂ）は微分散ドメインとして
存在しており、共重合ポリエステル（Ｂ）の平均分散径
は、２５ｎｍであった。

【００６４】Ｂ層に用いる原料は、実施例１で示したポ
リエステル２を用い、実施例１同様に製膜し、厚さ７μ
ｍのフィルムを得た。

【００６５】得られたフィルムは、実施例１に比べ共重
合ポリエステル（Ｂ）の平均分散径が増加し、相対標準
偏差が小さくなった。これは、共重合ポリエステル
（Ｂ）のメソゲン基成分が実施例１に比べて増加した影
響によるものである。その結果、磁気記録媒体にしたと
きの出力特性が特に良好な、高品質のポリエステルフィ
ルムが得られた。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明は、非液晶性ポリエステル（Ａ）
と該非液晶性ポリエステル（Ａ）中で相分離構造を形成
する主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル
（Ｂ）からなるポリエステルフィルムにおいて、該共重
合ポリエステル（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径、該
分散径の相対標準偏差を特定の範囲に制御し、かつ表面
形状を特定範囲とすることにより、磁気記録媒体とした
ときの出力特性と滑り性の両立を図るものであり、高密
度磁気記録媒体用途への活用が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２層からなる二軸配向ポリエス
テルフィルムであって、その少なくとも１層が非液晶性
ポリエステル（Ａ）と主鎖にメソゲン基を含有する共重
合ポリエステル（Ｂ）との組成物からなり、共重合ポリ
エステル（Ｂ）の分散ドメインの平均分散径が１０〜１
５０ｎｍ、該分散径の相対標準偏差が１．２以下、該フ
ィルム層の表層部に存在する突起の平均高さが５〜５０
ｎｍ、平均突起個数が２００万〜９０００万個／ｍｍ²
である二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】動摩擦係数が０．３５以下である請求項１
に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】フィルム表層部に存在する、高さ２００ｎ
ｍ以上の突起個数が、０〜１個／ｍｍ²である請求項１
または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】非液晶性ポリエステル（Ａ）と主鎖にメソ
ゲン基を含有する共重合ポリエステル（Ｂ）との組成物
からなる層中に、共重合ポリエステル（Ｂ）を０．０１
〜４０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】前記共重合ポリエステル（Ｂ）が下記
（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位からなる共
重合ポリエステル、（Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
の構造単位からなる共重合ポリエステル、（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位からなる共
重合ポリエステルから選ばれた少なくとも一種である請
求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフ
ィルム。【化１】（但し、式中のＲ１は、【化２】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２は、【化３】から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（ＩＩ）＋（Ｉ
ＩＩ）］と構造単位（ＩＶ）は実質的に等モルであ
る。）
【請求項６】前記共重合ポリエステル（Ｂ）の重量平均
分子量（Ｍｗ）が、１０００〜２００００である請求項
１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル
ム。
【請求項７】前記ポリエステルフィルムの長手方向と幅
方向のヤング率の和が８〜３０ＧＰａである請求項１〜
６のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向
ポリエステルフィルムを用いたデジタル記録方式の磁気
記録媒体。