JPH08323854A - ポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高強度かつ熱寸法安定性の優れたポリエステ
ルフィルムを提供し、最終製品である磁気テープの特性
を向上させる。 【解決手段】 非液晶性ポリエステルと液晶性ポリエス
テルよりなる複合体からなり、縦方向と横方向のヤング
率の和が１６００ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを特徴と
するポリエステルフィルム、およびそれを用いた磁気記
録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルフィ
ルム、詳しくはヤング率が高く、特に磁気記録媒体用と
して好適なポリエステルフィルムおよびそれを用いた磁
気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
特性、熱的特性、電気的特性から磁気記録媒体用、電気
絶縁用、包装材料用など各産業分野で広く使用され、需
要量も増大している。ポリエステルの中でもポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートは、その
機械的特性、熱的特性が特に優れ、また、ポリエチレン
テレフタレートは低価格であることから広範囲にその利
用分野が広がっている。これらのフィルムの利用分野の
中の磁気記録媒体用途においては、記録時間の長時間
化、テープを収納するカセットのサイズのコンパクト化
に伴い磁気テープの総厚が薄くなる傾向にあり、テープ
厚みが薄くなると、テープの腰が弱くなり、テープの磁
性面とビデオデッキの記録、再生ヘッドの間の接触状態
が不良となり、電磁変換特性（ＲＦ出力）が低下すると
いう問題が生じる。これを解決するためには支持体であ
るベースフィルムの機械強度を上げる必要がある。ま
た、一方では、記録の高密度化も進められており、トラ
ックピッチが非常に狭くなっていることから、従来では
問題にならなかった小さい寸法変化が記録のズレ（スキ
ュー特性）を生じさせるために、先の高強度化とは相反
する特性である熱寸法安定性の要求も非常に強くなって
いる。

【０００３】従来からポリエステルフィルムの高強度化
は検討されており、例えば特開昭５０−１０２３０３号
公報、特開平４−２６６９３３号公報などの提案がなさ
れているが、これら従来のポリエステルフィルムでは強
度がまだ十分ではなく、また、強度が上がることにより
熱寸法安定性が大幅に悪化するため、近年の要求特性を
満たすことはできなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術における限界を打破し、高強度かつ熱寸法安
定性の優れたポリエステルフィルムを提供し、最終製品
である磁気テープの特性を向上させることを目的とする
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、非液晶性ポリステルと液晶性
ポリエステルより成る複合体からなり、縦方向（ＭＤ）
と幅方向（ＴＤ）のヤング率の和が１６００ｋｇ／ｍｍ
² 以上であることを特徴とするものからなる。

【０００６】本発明のポリエステルフィルムは、非液晶
性ポリエステルと液晶性ポリエステルよりなる複合体で
ある必要がある。液晶性ポリエステルを混合せずにポリ
エステルを押出そうとすると、押出機内での剪断発熱
や、濾圧上昇に伴いフィルター部の温度を高温化する必
要があるために、ポリマが熱分解し重合度が低下して機
械強度の低いポリエステルフィルムしか得られない。こ
の傾向は固有粘度の高い場合に顕著であり、固有粘度の
高いポリエステルを押出して、製膜し、高い機械強度の
フィルムを得ようとする場合には、液晶性ポリエステル
を混合することは非常に有効である。また、特に磁気記
録媒体用の場合、ポリマ中の異物をできるだけ取り除
き、フィルム表面を平滑にする必要があり、非常に細か
いフィルターを用いるため濾圧上昇が他の用途の場合に
比べて大きく、表面が平滑で、かつ機械強度を高くする
ために液晶性ポリエステルの混合の効果が大きい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる液晶性ポリエステ
ルは、主鎖にメソーゲン基を有する溶融成形性で、かつ
液晶形成性があるポリエステルである。たとえば、芳香
族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族
ジカルボニル単位、アルキレンジオキシ単位、アルキレ
ンジカルボニル単位などから選ばれた構造単位からなる
異方性溶融相を形成するポリエステルなどである。

【０００８】本発明で用いる好ましい液晶性ポリエステ
ルの例としては、下記化４の（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）の構造単位からなる液晶性ポリエス
テル、（Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位か
らなる液晶性ポリエステル、（Ｉ）、（ＩＩ）および
（ＩＶ）の構造単位からなる液晶性ポリエステルから選
ばれた一種以上であるものが挙げられる。

【０００９】

【化４】

【００１０】但し、上記化４中のＲ₁ は、下記化５の中
から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は、下記化６の
中から選ばれた一種の基を示し、Ｒ₃ は、下記化７の中
から選ばれた一種以上の基を示す。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】また、式中Ｘは水素原子または塩素原子を
示し、構造単位［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］と構造単位
（ＩＶ）は実質的に等モルである。）

【００１５】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸および／または６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸か
ら生成したポリエステルの構造単位を、構造単位（Ｉ
Ｉ）は、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドキシナ
フタレン、２，７−ジヒドキシナフタレン、２，２′−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳
香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造
単位（ＩＩＩ）はエチレングリコールから生成した構造
単位を、構造単位（ＩＶ）は、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、４，４′−ジフェニルカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロ
ルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸および
４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれ
た芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示
す。

【００１６】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）およ
び（ＩＶ）からなる液晶ポリエステルの場合は、Ｒ₁ が
下記化８であり、Ｒ₂ が下記化９から選ばれた一種以上
であり、Ｒ₃ が下記化１０から選ばれた一種以上である
ものが好ましい。

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）からなる液晶ポリエステルの場合は、Ｒ₁
が下記化１１であり、Ｒ₃ が下記化１２であるものが特
に好ましい。

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる液晶ポリエステルの
場合は、Ｒ₁ が下記化１３であり、Ｒ₂ が下記化１４で
あり、Ｒ₃ が下記化１５であるものが特に好ましい。

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）の共重合量は任意であるが、流動
性、非液晶性ポリエステルとの相溶性の点から次の共重
合量であることが好ましい。

【００２８】上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉ
Ｖ）からなる液晶性ポリエステルの場合は、上記構造単
位（Ｉ）は、［（Ｉ）＋（ＩＩ）］の１５〜９０モル％
が好ましく、５０〜８０モル％がより好ましく、５５〜
７５モル％が最も好ましい。構造単位（ＩＶ）は構造単
位（ＩＩ）と実質的に等モルである。

【００２９】また、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）からなる液晶性ポリエステルの場合は、上
記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（ＩＩＩ）］の３０〜９
５モル％が好ましく、４０〜８０モル％がより好まし
く、５０〜７５モル％が最も好ましい。構造単位（Ｉ
Ｖ）は構造単位（ＩＩＩ）と実質的に等モルである。

【００３０】さらに、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる液晶性ポリエステル
の場合は、上記構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩ
Ｉ）］に対する［（Ｉ）＋（ＩＩ）］のモル分率は４０
〜８５モル％が好ましく、６０〜８０モル％がより好ま
しい。また、構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩ
Ｉ）］に対する（ＩＩＩ）のモル分率は６０〜１５モル
％が好ましく、４０〜２０モル％がより好ましい。ま
た、構造単位（Ｉ）／（ＩＩ）のモル比は流動性の点か
ら好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好まし
くは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位（Ｉ
Ｖ）のモル数は構造単位［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］のト
ータル数と実質的に等しい。

【００３１】以上述べた説明中の「実質的に」とは、必
要に応じてポリエステルの末端基をカルボキシル末端基
あるいはヒドロキシル末端基のいずれかを多くすること
ができ、このような場合には構造単位（ＩＶ）のモル数
は構造単位［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］のトータルモル数
と完全に等しくないからである。

【００３２】上記好ましい液晶ポリエステルを重縮合す
る際には、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を構成する成
分以外に、３，３′−ジフェニルカルボン酸、２，２′
−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン
などの芳香族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒ
ドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸など
の芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわ
ない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることが
できる。

【００３３】本発明における液晶性ポリエステルの製造
方法については、特に制限がなく、公知のポリエステル
の重縮合法に準じて製造できる。たとえば、上記の好ま
しく用いられる液晶性ポリエステルの製造方法におい
て、上記構造単位（ＩＩＩ）を含まない場合は下記
（１）および（２）、構造単位（ＩＩＩ）を含む場合は
下記（３）の製造方法が好ましい。

【００３４】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４′−ジアセトキシビフェニル、４，４′−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。 （３）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートなどの芳香族ジカルボン酸のビス
（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）ま
たは（２）の方法により製造する方法。

【００３５】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましい場合
もある。

【００３６】本発明では、低粘度の液晶性ポリエステ
ル、すなわち非液晶性ポリエステルとの溶融粘度比（溶
融粘度（非液晶性ポリエステル）／溶融粘度（液晶性ポ
リエステル））を大きくする液晶性ポリエステルが好ま
しい。押出工程での剪断発熱の抑制は、非液晶性ポリエ
ステルに低粘度の液晶性ポリエステルを添加した場合ほ
ど効果的に達成できるからである。この溶融粘度比は、
少なくとも５以上である必要があり、好ましくは１０以
上、特に好ましくは５０以上である。したがって、液晶
性ポリエステルの溶融粘度は、使用する非液晶性ポリエ
ステルの溶融粘度にもよるが、マトリックスポリマであ
る非液晶性ポリエステルの融点＋15℃、剪断速度１００
０秒^-1の条件下で、２００［Ｐａ・ｓｅｃ］程度以下で
あることが必要である。このような低い溶融粘度を有
し、本発明の目的を達成する上で特に好適に用いること
のできる液晶性ポリエステルは、上記構造単位（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）からなる液晶性ポ
リエステルである。この液晶性ポリエステルは、非液晶
性ポリエステル中での分散状態が良好であり、本発明範
囲のヤング率を得て、かつ、熱寸法安定性を良好とする
ために特に有効である。

【００３７】本発明で使用する非液晶性ポリエステルの
代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンメチレンテレフタレート、およびそれらの共重合
体等が挙げられる。もちろん、主鎖にエーテル成分を有
したポリエステル、例えば、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどを共重合したものでもよ
い。本発明の場合、固有粘度が０．８以上、好ましくは
１．０以上のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレートが好ましい。非液晶性ポリエステルの固
有粘度が大きいと、前記溶融粘度比（溶融粘度（非液晶
性ポリエステル）／溶融粘度（液晶性ポリエステル）も
大きくなり、本発明範囲のヤング率を実現するために好
ましい。かかる固有粘度の高い非液晶性ポリエステルを
得る手段としては、固相重合法が最も好ましく用いられ
る。また、非液晶性ポリエステルの融点については、液
晶性ポリエステルと同等またはそれ以上であると非液晶
性ポリエステル中での液晶性ポリエステルの分散状態が
良好となるため好ましい。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムは、液晶性
ポリエステルと非液晶性ポリエステルとの複合体から成
る。その複合形態は特に限定されないが、液晶性ポリエ
ステルが非液晶性ポリエステル中に微分散しているもの
であり、例えばスキン・コア型、海島型、多層型、繊維
型などと呼ばれる種々の形態があるが、本発明の場合、
特に液晶性ポリエステルが非液晶性ポリエステル中に繊
維状に微分散していることが好ましく、さらに該液晶性
ポリエステル繊維の直径は３μｍ以下、好ましくは１μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下である場合、
非液晶性ポリエステルの固有粘度の低下や熱分解の防止
に優れているため好ましい。この時の液晶性ポリエステ
ル繊維のアスペクト比は１０以上、好ましくは５０以上
であるのがよく、該繊維は縦方向に配向し、ポリエステ
ルフィルム自体は横方向に配向している場合、縦、横双
方のヤング率を向上させ、ヤング率の和を本発明範囲と
するために特に好ましい。該液晶性ポリエステルの添加
量は特に限定されないが０．１〜４０重量％、好ましく
は０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量
％の範囲が良い。添加量が０．１重量％未満であると高
強度のフィルムを得ることが難しく、逆に４０重量％を
超えるとポリエステルフィルムの表面が非常に荒れるた
めに磁気記録媒体用としての使用に耐えなくなるため好
ましくない。

【００３９】本発明のポリエステルフィルムはヤング率
の縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）のヤング率の和が１
６００ｋｇ／ｍｍ² 以上、好ましくは１７００ｋｇ／ｍ
ｍ²以上である必要がある。ヤング率の和が１６００ｋ
ｇ／ｍｍ² に満たない場合磁気テープとしたときの電磁
変換特性を高い値とすることができないため好ましくな
い。

【００４０】特に限定はされないが、縦方向（ＭＤ）と
横方向（ＴＤ）の熱収縮率はいずれも２％以下、好まし
くは１．５％以下、さらに好ましくは１％以下の場合、
磁気テープとしたときの寸法安定性が良好でありスキュ
ー特性が向上するため好ましい。

【００４１】また、特に限定はされないが、本発明のポ
リエステルフィルムの表面粗さは中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）で３０ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下である
と、磁気媒体用として用いる場合磁性層表面が平滑にな
り、電磁変換特性が良好となるため好ましい。

【００４２】なお、本発明のポリエステルフィルム中に
は、液晶性ポリエステルと非液晶性ポリエステル以外に
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、相溶化剤、可
塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止
剤、増白剤、着色剤、導電剤などを添加してもかまわな
い。

【００４３】また、本発明のポリエステルフィルムは結
晶化促進係数（ｄΔＴｃｇ）が１０℃以上である場合特
に好ましい。ｄΔＴｃｇが１０℃以上の場合、製膜工程
の熱固定を効果的に迅速に行うことができるため製膜速
度が高い状態で生産性を落さずに熱寸法安定性を良好と
するために特に適している。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムは単膜でも
よいが、これに他のポリマー層、例えばポリエステル、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系ポリマーなどを積層してもよい。

【００４５】本発明のポリエステルフィルムは、未延
伸、未配向フィルムでもよいが、公知の方法により一軸
あるいは二軸延伸、熱固定した配向フィルムである場
合、高い強度を得る上で望ましい。

【００４６】次に、本発明のポリエステルフィルムを製
造する方法について説明するが、かかる例に限定される
ものではない。ここでは非液晶性ポリエステルとしてポ
リエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用す
るポリマーにより製造条件は異なる。常法に従って、テ
レフタル酸とエチレングリコールからエステル化し、ま
たは、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエ
ステル交換により、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレート（ＢＨＴ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽に
移行しながら、真空下で２８０℃に加熱して重合反応を
進める。ここで、固有粘度が０．５程度のポリエステル
を得る。得られたポリエステルをペレット状で減圧下に
おいて固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ
１８０℃以下の温度で予備結晶化させた後、１９０〜２
５０℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧下、１０〜５０時間固相
重合し、固有粘度を上昇させる。

【００４７】次に、該ポリエステルのチップを液晶性ポ
リエステルのチップと混合させ、１８０℃で３時間以上
真空乾燥したのち、２８０℃に加熱された押出機に供給
し、フィルターにて濾過して、Ｔダイによりシート状に
押出す。非液晶性ポリエステルと液晶性ポリエステルは
チップのまま混合してもよいが、分散性を高めるため
に、一旦、二軸混練機等を用いて、高濃度の液晶性ポリ
エステルを含む非液晶性ポリエステルマスターチップを
作成し、該チップを非液晶性ポリエステルチップで希釈
して用いることも好ましく行われる。また、このとき、
必要があれば、２台以上の押出機、２層以上に分割され
たピノール、又は口金を用いて、２層以上の積層フィル
ムとしてもかまわない。Ｔダイから溶融押出しされたシ
ートを表面温度２５℃に冷却されたドラム上に静電気力
により、密着固化せしめ、実質的に非晶状態のキャスト
フィルムを得る。該非晶フィルムを８０〜１５０℃の加
熱ロール群で加熱し、縦方向に２〜７倍に１段もしくは
２段以上の多段で延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群
で冷却する。続いて、公知のテンターに導いて、該フィ
ルムの両端をクリップで把持しながら、８０〜１５０℃
に加熱された熱風雰囲気中で加熱し、横方向に２〜６倍
延伸する。続いて、該フィルムに１５０〜２５０℃の温
度で熱固定を施す。熱固定は緊張下で行ってもよく、ま
た熱寸法安定性をさらに向上させるために、幅方向に弛
緩することも好ましく行なわれる。また、必要に応じ、
熱固定を行う前に、再縦延伸および／または再横延伸を
行うこともできる。

【００４８】本発明のポリエステルフィルムに磁性層を
設けて磁気テープとする場合は、磁性塗料の塗布、ある
いは磁性金属をフィルム上に真空蒸着する方法等が用い
られる。

【００４９】塗布により磁性層を設ける場合は、γ−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₃ Ｏ₄、ＣｒＯ₂ 、バリウ
ムフェライトなど公知の強磁性体を用いることができ
る。磁性塗剤にはポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ニトロセルロース等のバインダー、α−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 等の研磨剤、カーボンブラック等の帯電防止
剤、脂肪酸エステル等の潤滑剤等を混合させてもかまわ
ない。このような磁性塗料を公知の方法によりフィルム
表面に塗布、各種処理を行い磁気テープとする。

【００５０】真空蒸着法の場合は、鉄、コバルト、ニッ
ケル等の強磁性金属、またはこれら金属の合金を用い、
公知の真空蒸着法によりフィルム上に磁性薄膜を設け
る。また本磁気テープの磁性層を形成していない面には
必要に応じ走行性向上のための塗膜を設けてもよい。

【００５１】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］ （１）ヤング率 テンシロン型引張試験（オリエンテック社製）に幅１０
ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプル
をセットし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度
２００ｍｍ／分で引張試験を行い求めた。

【００５２】（２）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、測定長約２００ｍｍとなるよう
に２本のラインを引き、この２本のライン間の距離を正
確に測定しこれをＬ₀ とする。このサンプルを１００℃
のオーブン中に３０分間、無荷重下で放置後再び２本の
ライン間の距離を測定しこれをＬ₁ とし、下式により熱
収縮率を求める。 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）／Ｌ₀ ｝×１００

【００５３】（３）固有粘度 オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃度で２５℃
で測定した値である。尚、液晶性ポリエステルはオルト
クロロフェノールには溶解しないため、遠心分離により
該ポリマを除去後測定した。

【００５４】（４）溶融粘度 高架式フローテスターを用いて、剪断速度１００秒^-1の
条件で測定する。単位は［Ｐａ・ｓｅｃ］で表す。

【００５５】（５）液晶性ポリエステルの繊維径および
アスペクト比 フィルムをオルトクロロフェノールを用いて溶解させ、
未融解の液晶性ポリエステルを遠心分離法にて分離し、
走査型顕微鏡を用いて、液晶性ポリエステル繊維１００
個について観察し求める。なおアスペクト比は液晶性ポ
リエステル繊維の最も長い方向の長さ（ｌａ）とそれに
直交し最も太い部分の長さ（ｌｂ）の比である。またｌ
ｂを繊維径とした。

【００５６】（６）液晶性ポリエステル繊維の配向方向 ポリエステルフィルム表面を液晶性ポリエステル繊維が
確認できるまでイオンエッチングし、このサンプルを走
査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し繊維の配向方向
を調べる。

【００５７】（７）ポリエステルフィルムの配向方向 アタゴ（株）製デジタル屈折計ＲＸ−２０００により縦
方向および横方向の屈折率を測定し、屈折率の高い方向
をポリエステルフィルムの配向方向とした。

【００５８】（８）結晶化促進係数（ｄΔＴｃｇ） 液晶性ポリエステルを含有する本発明のフィルムおよび
該フィルムと同じ固有粘度で液晶性ポリエステルを含有
しない同種のポリエステルについて示差走査熱量測定装
置（例えばセイコー電子社製ＲＤＣ２２０）によりフィ
ルムまたはペレットを３００℃まで昇温し５分間保持
後、２５℃まで急冷し、２０℃／分の昇温速度で昇温
し、ＤＳＣ昇温曲線を求め、結晶化による発熱ピークの
温度（Ｔｃｃ）を読取る。得られた値から下記式により
結晶化促進係数（ｄΔＴｃｇ）を求める。 ｄΔＴｃｇ＝Ｔｃｃ_a −Ｔｃｃ_b Ｔｃｃ_a ：液晶性ポリエステルを含有しないポリエステ
ルのＴｃｃ Ｔｃｃ_b ：液晶性ポリエステルを含有するポリエステル
のＴｃｃ

【００５９】（９）磁気テープの製造法 下記［Ａ］をニーダーに入れ混練後、［Ｂ］を投入して
更に混練し、フィルムへの塗布前に［Ｃ］を入れて混合
分散して磁性塗料を作成した。フィルムにこの磁性塗料
を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布し、磁気配向
させ乾燥させる。次に下記バックコート層塗料［Ａ］と
［Ｂ］を塗布直前に混合し磁性層の反対面に乾燥厚みが
０．５μｍになるように塗布する。さらにカレンダー装
置（スチールロール／ナイロンロール、５段）で温度７
５℃、線圧２５０ｋｇ／ｃｍ、速度１００ｍ／分でカレ
ンダー処理後６０℃で２４時間キュアリングする。この
磁気テープ原反を１／２インチ幅にスリットし磁気テー
プのパンケーキを作製した。このパンケーキからテープ
をカセット内に磁気テープ２５０ｍを収納してビデオカ
セットを作製する。

【００６０】 磁性塗料 ［Ａ］ Ｆｅ金属粉末 １００部 α−アルミナ ５部 リン酸エステル ２部 オレイン酸 ０．１部 塩ビ系共重合対樹脂 １０部 ポリウレタン樹脂 ５部 パルミチン酸２エチルヘキシル ０．５部 シクロヘキサノン ５０部 メチルエチルケトン ８０部 ［Ｂ］ 分散剤１ カーボンブラック １部 ポリウレタン樹脂 １部 メチルエチルケトン １０部 分散剤２ α−アルミナ １５部 塩ビ系共重合体樹脂 １部 シクロヘキサノン ５０部 メチルエチルケトン ５０部 ［Ｃ］ ミスチリン酸 １部 ステアリン酸 １部 ポリイソシアネート ７部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ３０部

【００６１】 バックコート層塗料 ［Ａ］ カーボンブラック １００部 α−アルミナ ０．１部 硫酸バリウム ０．５部 ステアリン酸２エチルヘキシル ０．５部 塩ビ系共重合体樹脂 ５０部 ポリウレタン樹脂 ５０部 シクロヘキサノン ２５０部 メチルエチルケトン ２５０部 ［Ｂ］ ポリイソシアネート ２０部 メチルエチルケトン ３０００部 トルエン ３００部 シリコーン化合物 ０．１部

【００６２】（１０）スキュー特性 ２５℃の温度雰囲気下で録画した磁気テープを７５℃で
１時間熱処理後、２５℃の温度雰囲気下で再生し、ヘッ
ド切換点におけるズレ量（μｓｅｃ）を読み取り、スキ
ュー特性とした。スキュー特性が１０μｓｅｃ以下の場
合を特性良好とした。

【００６３】（１１）電磁変換特性（ＲＦ出力） 磁気テープに家庭用ビデオデッキを用いて試験信号を記
録し、カラービデオノイズ測定器を用いＲＦ出力の測定
を行った。特性良否の判定基準は、比較例２のフィルム
を用いて作製した磁気テープの出力を基準（０ｄＢ）と
して、ＲＦ出力が＋１．０ｄＢ以上のものを特性良好、
＋１．０ｄＢ未満のものは高画質が得られないため特性
不良とした。

【００６４】

【実施例】本発明を実施例基づいて説明する。 実施例１（表１） 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
のペレットを１８０℃減圧下で２時間予備結晶化し、更
に２１０℃で３０時間固相重合を行い固有粘度１．０の
ポリエチレンテレフタレートのペレット得た。液晶性ポ
リエステルとしてはヒドロキシ安息香酸（８０モル％）
とエチレンテレフタレート（２０モル％）の共重合体
（液晶性ポリエステルＡ：融点２８０℃、液晶開始温度
２５０℃、溶融粘度１００Ｐａ・ｓｅｃ）を用いた。先
のポリエチレンテレフタレートに液晶性ポリエステルＡ
を５重量％添加混合し押出機に供給し２８０℃の温度で
溶融して、５μｍ以上の異物を９５％カットする高精度
フィルターを通過させ、口金より押出し、静電印加法を
用いて表面温度２５℃のキャスティングドラム上で冷却
固化し非晶状態の未延伸フィルムを得た。このフィルム
を縦延伸機を用いて、縦方向に９０℃で３．５倍延伸
し、続いてステンターにより９０℃で３．５倍横延伸
し、更に縦延伸機で１３０℃、１．２倍再縦延伸後、ス
テンターにより２１０℃で１．５倍再横延伸し、続いて
２１０℃で２秒間熱処理を行い、厚さ６．２μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを得た。このフィルム
の特性は表１の通りであり縦方向のヤング率は７００ｋ
ｇ／ｍｍ² 、横のヤング率は１１００ｋｇ／ｍｍ² と非
常に高く、また１００℃での熱収縮率はヤング率が上記
のように高いにも関わらず、縦方向が０．３％、横方向
が０．５％と非常に低い値であった。このフィルムを用
いた磁気テープのＲＦ出力、スキュー特性を測定したと
ころＲＦ出力が＋２．２ｄＢ、スキュー特性が３μｓｅ
ｃと磁気テープ特性として非常に良好であった。

【００６５】実施例２〜７、比較例１〜３（表１） 使用するポリマ、延伸方法を変更しポリエステルフィル
ムを製膜した。得られたフィルムおよび磁気テープとし
たときの特性は表１、２の通りであった。ポリエステル
フィルムの特性が本発明の請求範囲内にある場合は、電
磁変換特性（ＲＦ出力）が高く、かつスキュー特性の小
さい磁気テープとすることができたが、ポリエステルフ
ィルムの特性が１つでも本発明の請求範囲から外れる場
合は電磁変換特性、スキュー特性の両方を満足なものと
することはできなかった。

【００６６】実施例８〜１４（表１） 使用する液晶性ポリエステルを、下記原料から重縮合し
た液晶性ポリエステルＢ（融点２６５℃、液晶開始温度
２４０℃、溶融粘度２３Ｐａ・ｓｅｃ）に変更すること
以外は、実施例１〜７と同様の方法でポリエステルフィ
ルムを製膜し、物性を評価した。４，４′−ジオキシビ
フェニル単位を含有し、溶融粘度が低い液晶ポリエステ
ルＢを使用すると、ヤング率や磁気テープ特性をさらに
高めることができた。

【００６７】

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明では非晶性ポリエステルと液晶性
ポリエステルの複合体をフィルムとし、該フィルムの縦
方向、横方向のヤング率を一定値以上の高い値としたの
で、本発明ポリエステルフィルムを磁気テープとしたと
きの特性を非常に良好なものとでき、特に磁気記録媒体
用ベースフィルムとして有効に使用できる。また、磁気
記録媒体用途以外にも機械強度、寸法安定性の求められ
る用途に広く活用が可能である。

フロントページの続き (72)発明者 豊田 勝也 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非液晶性ポリエステルと液晶性ポリエス
   テルより成る複合体からなり、縦方向と横方向のヤング
   率の和が１６００ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを特徴と
   するポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 縦方向および横方向の１００℃での熱収
   縮率がいずれの方向も２％以下である、請求項１に記載
   のポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 固有粘度が０．８以上である、請求項１
   または２に記載のポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 結晶化促進係数（ｄΔＴｃｇ）が１０℃
   以上である、請求項１ないし３のいずれかに記載のポリ
   エステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルムが一軸または二軸
   に配向されたフィルムである、請求項１ないし４のいず
   れかに記載のポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 前記液晶性ポリエステルが下記化１の
   （Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位からなる
   液晶性ポリエステル、（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）
   の構造単位からなる液晶性ポリエステル、（Ｉ）、（Ｉ
   Ｉ）（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位からなる液晶
   性ポリエステルから選ばれた少なくとも一種である、請
   求項１ないし５のいずれかに記載のポリエステルフィル
   ム。 【化１】 （但し式中のＲ₁ は、 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（ＩＩ）＋（Ｉ
   ＩＩ）］と構造単位（ＩＶ）は実質的に等モルであ
   る。）
7. 【請求項７】 液晶性ポリエステルの含有量が０．１〜
   ４０重量％である、請求項１ないし６のいずれかにに記
   載のポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 液晶性ポリエステルがフィルム中で縦方
   向に繊維状に配向し、ポリエステルフィルムが横方向に
   配向している、請求項１ないし７のいずれかに記載のポ
   リエステルフィルム。
9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれかに記載のポ
   リエステルフィルムを支持体として用いることを特徴と
   する磁気記録媒体。