JPH11292606A - 無機質硬化体の製造方法 - Google Patents

無機質硬化体の製造方法

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JPH11292606A
JPH11292606A JP9586198A JP9586198A JPH11292606A JP H11292606 A JPH11292606 A JP H11292606A JP 9586198 A JP9586198 A JP 9586198A JP 9586198 A JP9586198 A JP 9586198A JP H11292606 A JPH11292606 A JP H11292606A
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water
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Masaaki Kayama
正秋 加山
Naohiko Saeki
尚彦 佐伯
Takeshi Takahashi
高橋  毅
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Nichias Corp
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04Portland cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的簡単な方法で、高強度で靱性、耐水性
に優れ、且つ吸水寸法変化の小さい無機質硬化体を製造
する方法を提供すること。 【解決手段】 水砕スラグと焼石膏の重量比が3:7〜
6:4である混合物を主原料とし、これに、補強繊維、
充填材、消石灰又はポルトランドセメント及び水を加え
たスラリーを脱水成形し、次いで蒸気養生した後、さら
にこれより高温で蒸気養生する方法により、乾燥時及び
吸水時の曲げ強度が共に優れ、且つ吸水寸法変化の小さ
い無機質硬化体を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築材料として、
高強度で靱性、耐水性に優れ、且つ吸水寸法変化の小さ
い無機質硬化体をの製造する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、建築材料として使用される無機質
硬化体の製造方法として、スラグ及び焼石膏又は半水石
膏を主原料とし、これに補強繊維などを添加した混合物
に水を加えてスラリーを形成し、該スラリーを脱水成形
した後、養生硬化させる方法が知られている。
【0003】例えば、特公平2−42754公報には、
焼石膏とスラグとを重量比で2:8〜8:2の範囲内で
混合し、得られた混合物にアルカリ性物質、硫酸アルミ
ニウム含有物質及び凝結遅延剤を添加して混合した後、
繊維と水を加えて混合し、次いで該混合物を成形し、続
いて湿熱養生することにより、耐火性、寸法精度、柔軟
性及び湾曲性に優れた無機質硬化体を製造する方法が開
示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載された方法により製造された無機質硬化体は、
前記の優れた特性と、高強度で木材の性質に近い性質を
有するため有用ではあるものの、吸水時の寸法変化が大
きいという問題がある。また、従来の他のスラグと石膏
とを主原料とする無機質硬化体も、強度、靱性、耐水
性、吸水寸法変化などの特性のいずれかに欠点を有する
ものであり、且つ養生中に体積膨張して物性が低下する
という問題も含んでいた。
【0005】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、比較的簡単なプロセスで、高強度で靱性、耐水性
に優れ、且つ吸水寸法変化の小さい無機質硬化体を製造
する方法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は鋭意検討を行った結果、無機質硬化体の主成分
となるエトリンガイトと二水石膏の比率が特定範囲にあ
るものが上記の優れた諸特性を示すこと、そして、この
エトリンガイトと二水石膏の比率は、主原料の水砕スラ
グと焼石膏の配合重量比を特定の範囲とし、該主原料と
補強繊維、充填材、消石灰又はポルトランドセメント及
び水を含んだスラリーを脱水成形した後、特定条件下の
2段階養生を行うことにより得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【0007】すなわち、本発明は、水砕スラグと焼石膏
の重量比が3:7〜6:4である混合物を主原料とし、
これに、補強繊維、消石灰又はポルトランドセメント及
び水を加えたスラリーを脱水成形し、次いで蒸気養生し
た後、さらにこれより高温で蒸気養生したことを特徴と
する無機質硬化体の製造方法を提供するものである。
【0008】また、本発明は、水砕スラグと焼石膏の重
量比が3:7〜6:4である混合物を主原料とし、これ
に、補強繊維、充填材、消石灰又はポルトランドセメン
ト及び水を加えたスラリーを脱水成形し、次いで蒸気養
生した後、さらにこれより高温で蒸気養生したことを特
徴とする無機質硬化体の製造方法を提供するものであ
る。
【0009】更に、本発明は、補強繊維として、木質パ
ルプを4〜9重量%及び有機合成繊維を0.2〜3重量
%、充填材として、ワラストナイトを5〜30重量%、
消石灰又はポルトランドセメントを0.5〜5重量%を
含有し、水砕スラグと焼石膏の重量比が3:7〜6:4
である混合物を残部とし、これに水を加えたスラリーを
脱水成形し、次いで蒸気養生した後、さらにこれより高
温で蒸気養生したことを特徴とする無機質硬化体の製造
方法を提供するものである。
【0010】更にまた、本発明は、補強繊維として、木
質パルプを4〜9重量%及び有機合成繊維を0.2〜3
重量%、充填材として、ワラストナイト及び珪酸カルシ
ウム水和物を両者の合計で5〜35重量%、前記珪酸カ
ルシウム水和物を20重量%以下、消石灰又はポルトラ
ンドセメントを0.5〜5重量%を含有し、水砕スラグ
と焼石膏の重量比が3:7〜6:4である混合物を残部
とし、これに水を加えたスラリーを脱水成形し、次いで
蒸気養生した後、さらにこれより高温で蒸気養生したこ
とを特徴とする無機質硬化体の製造方法を提供するもの
である。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法において、主原
料の水砕スラグと焼石膏の重量比を3:7〜6:4の範
囲としたのは、主原料中、焼石膏の割合が70重量%を
越えると、蒸気養生によって生成するエトリンガイトの
量が少なくなり、得られる無機質硬化体の耐水性が低下
するためであり、また、水砕スラグの割合が60重量%
を越えると、エトリンガイトの生成量が多くなり、吸水
寸法変化が大きくなるためである。焼石膏としては、脱
硫石膏を90〜160℃に加熱して、結晶水量を2.5
〜6.2%に調整したものを使用するのが好ましい。
【0012】補強繊維としては、木質パルプ、無アルカ
リガラス、低アルカリガラス、耐アルカリ性ガラスなど
のガラス繊維、鉄系、ステンレスなどのスチール繊維、
石綿、岩綿などの無機質繊維;カーボン繊維、アラミド
系繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン
繊維、ナイロン繊維などの有機合成繊維などが挙げら
れ、このうち、木質パルプ、ビニロン繊維が特に好まし
い。これらの繊維長としては、特に制限されず、作業
性、硬化体の加工性及び強度などを考慮して、適宜選択
することができる。また、これらの補強繊維は1種又は
2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0013】補強繊維を配合すると硬化体の脱水成形時
の成形性及び保形性に寄与すると共に、硬化体の曲げ特
性及び靱性などの特性が向上する。その配合量は、水を
除く主原料、補強繊維、充填材及び消石灰又はポルトラ
ンドセメントの混合物(以下、「配合基準混合物」とい
うこともある)中、4〜12重量%であり、好ましくは
木質パルプ4〜9重量%と有機合成繊維0.2〜3重量
%との併用である。木質パルプの配合により特に脱水成
形時の成形性が向上し、有機合成繊維の配合により特に
靱性が向上する。また、酢酸ビニルエマルジョンなどの
有機樹脂を、配合基準混合物100重量部に対して、固
形分換算で0.5〜5重量部配合することにより、無機
質硬化体の靱性を更に向上させることができる。
【0014】必要に応じて配合される充填材としては、
ワラストナイト、雲母などが挙げられ、特に繊維状ワラ
ストナイトが好ましい。ワラストナイトの配合量は配合
基準混合物中、5〜30重量%が好ましい。ワラストナ
イトの配合により特に脱水成形時の成形性が向上する。
また、得られる無機質硬化体の密度調整のため、充填剤
として珪酸カルシウム水和物を併用することもできる。
該珪酸カルシウム水和物としては、例えば、特公平1−
16786号公報に開示されているような水熱反応によ
って合成された球状の2次粒子を形成しているものが使
用できる。充填剤としてワラストナイトと珪酸カルシウ
ム水和物を併用する場合には、両者の合計を5〜35重
量%とし、珪酸カルシウム水和物を20重量%以下とす
るのが好ましい。消石灰又はポルトランドセメントの配
合量は配合基準混合物中、0.5〜5重量%が好まし
い。消石灰又はポルトランドセメントの配合はエトリン
ガイトの生成を促進するためのものであるが、上記範囲
の少量の配合量とすることにより適度のエトリンガイト
量とすることができる。
【0015】本発明において、前記主原料、補強繊維、
充填材、消石灰又はポルトランドセメント及び水とから
成るスラリーを形成する方法としては、特に制限され
ず、各原料を任意の順序で混合できるが、まず、水砕ス
ラグと焼石膏の重量比が3:7〜6:4である混合物を
つくり、該混合物と、充填材及び消石灰又はポルトラン
ドセメントとを混合し、次いで補強繊維と水を加えてス
ラリーとすることが好ましい。加える水の量は成形方法
によって異なり、その成形方法に適した水量を適宜選ら
べばよい。続いてスラリーは脱水成形される。
【0016】脱水成形方法としては、特に制限されず、
公知のいずれの方法でも適用でき、例えば、加圧成形方
法、抄造方法などが挙げられ、成形した後、プレスによ
り密度を上げることもできる。脱水成形の際、スラリー
にポリアクリルアミド系高分子凝集剤などの凝集剤を少
量添加することが、ろ水性を向上させることができる点
で好ましい。
【0017】脱水成形した後、次の2段階の蒸気養生を
行う。すなわち、まず、第1次の蒸気養生を行い、該第
1次の蒸気養生に続いて、さらにこれより高温の第2次
の蒸気養生を行う。養生条件としては、最初の蒸気養生
条件を、5〜40℃で1〜48時間とし、その後行われ
る高温の蒸気養生条件を、50〜90℃で6〜96時間
とするのが好ましい。また、最初の蒸気養生条件を15
〜25℃で1〜6時間とし、その後行われる高温の蒸気
養生条件を60〜80℃で48〜72時間とするのが更
に好ましい。このような2段階の蒸気養生を行うことに
より、比較的低温の第1次の蒸気養生により二水石膏を
十分に生成させた後、高温の第2次の蒸気養生により適
量のエトリンガイトを生成させることができ、養生時の
成形体の膨張を抑え、高強度で耐水性に優れ、吸水寸法
変化の小さい硬化体を得ることができる。また、凝結遅
延剤を添加することにより、スラリーの可使時間を延ば
し、スラリーの調製から成形までの時間に余裕を持たせ
ることができる。凝結遅延剤としては、クエン酸アルカ
リ、コハク酸アルカリ、リン酸ソーダ、ペプトン、ゼラ
チン、アミノ酸誘導体が挙げられ、このうちの1種又は
2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0018】本発明の方法により得られた無機質硬化体
は、エトリンガイト及び針状結晶の二水石膏を主成分と
するマトリックス中に、補強繊維及び充填材が均一に分
散したものであり、且つエトリンガイトの(100)面
(d=9.70オングストローム付近)のX線回折強度
(E)と、二水石膏の(021)面(d=4.28オン
グストローム付近)のX線回折強度(N)との比率E/
Nが、0.03〜0.50の範囲にあるものである。X
線回折強度はX線回折スペクトルのベースラインからの
ピーク高さをいう。かかる無機質硬化体は高強度で靭
性、耐水性に優れ、且つ吸水寸法変化の小さい特性を有
する。具体的には、かさ密度1.0〜1.70であり、
吸水寸法変化率は0.15%以下である。
【0019】本発明の方法によれば、水砕スラグと焼石
膏の特定配合の混合物、補強繊維、充填材、少量の消石
灰又はポルトランドセメント及び水を含んだスラリーを
脱水成形した後、第1次の蒸気養生では焼石膏から二水
石膏(CaSO4・2H2O) を十分に生成させ、さらにこれより
高温の第2次の蒸気養生では、この二水石膏と水砕スラ
グ中の酸化カルシウム(CaO) 及び酸化アルミニウム(Al2
O3) との反応を適切に行わしめることができる。このた
め、エトリンガイト(3CaO ・Al2O3 ・3CaSO4・31〜32H2
O)の生成量を適量とすると共に成形体の養生時の膨張を
抑えることができ、建築材料として好適な物性を有する
無機質硬化体を製造することができる。
【0020】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限す
るものではない。 実施例1〜6及び比較例1〜4 表1及び表2に示す配合量に従い、主原料、補強繊維、
充填材、消石灰及び酢酸ビニルエマルジョンを配合し、
水及び少量の凝結遅延剤を加えて混合してスラリーを形
成した。次に加圧成形法(脱水成形圧力:50kg/cm2
により成形して、シート状物を得た。脱水成形の際、凝
集剤として、ポリアクリルアミド系高分子化合物を少量
加えた。このシート状物を表1及び表2に示す蒸気養生
条件にて養生し、乾燥して本発明の無機質硬化体を得
た。得られた無機質硬化体の物性値を表1及び表2に示
す。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】 1)脱流石膏を105℃に加熱し、結晶水量を5.0%
に調整したもの。 2)脱流石膏を150℃に加熱し、結晶水量を3.5%
に調整したもの。 3)曲げ強度×破断歪み
【0023】表1より、実施例の無機質硬化体は乾燥時
及び吸水時の曲げ強度、曲げ靭性が共に優れると共に、
吸水寸法変化が小さいことが分かる。また、表2より、
第1段の蒸気養生を省略した比較例1及び比較例2、主
原料中、水砕スラグの配合量が約74重量%である比較
例3は、吸水寸法変化率が劣り、主原料中、焼石膏の配
合量が約72重量%である比較例4は、吸水時の曲げ強
度が劣る。
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、比較的簡単な方法によ
り、建築材料として、高強度で靭性、耐水性に優れ、且
つ吸水寸法変化の小さい無機質硬化体を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C04B 14:38 16:06 18:14)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水砕スラグと焼石膏の重量比が3:7〜
    6:4である混合物を主原料とし、これに、補強繊維、
    消石灰又はポルトランドセメント及び水を加えたスラリ
    ーを脱水成形し、次いで蒸気養生した後、さらにこれよ
    り高温で蒸気養生したことを特徴とする無機質硬化体の
    製造方法。
  2. 【請求項2】 水砕スラグと焼石膏の重量比が3:7〜
    6:4である混合物を主原料とし、これに、補強繊維、
    充填材、消石灰又はポルトランドセメント及び水を加え
    たスラリーを脱水成形し、次いで蒸気養生した後、さら
    にこれより高温で蒸気養生したことを特徴とする無機質
    硬化体の製造方法。
  3. 【請求項3】 補強繊維として、木質パルプを4〜9重
    量%及び有機合成繊維を0.2〜3重量%、充填材とし
    て、ワラストナイトを5〜30重量%、消石灰又はポル
    トランドセメントを0.5〜5重量%を含有し、水砕ス
    ラグと焼石膏の重量比が3:7〜6:4である混合物を
    残部とし、これに水を加えたスラリーを脱水成形し、次
    いで蒸気養生した後、さらにこれより高温で蒸気養生し
    たことを特徴とする無機質硬化体の製造方法。
  4. 【請求項4】 補強繊維として、木質パルプを4〜9重
    量%及び有機合成繊維を0.2〜3重量%、充填材とし
    て、ワラストナイト及び珪酸カルシウム水和物を両者の
    合計で5〜35重量%、前記珪酸カルシウム水和物を2
    0重量%以下、消石灰又はポルトランドセメントを0.
    5〜5重量%を含有し、水砕スラグと焼石膏の重量比が
    3:7〜6:4である混合物を残部とし、これに水を加
    えたスラリーを脱水成形し、次いで蒸気養生した後、さ
    らにこれより高温で蒸気養生したことを特徴とする無機
    質硬化体の製造方法。
  5. 【請求項5】 最初の蒸気養生条件が、5〜40℃で1
    〜48時間、その後行われる高温の蒸気養生条件が、5
    0〜90℃で6〜96時間である請求項1〜4のいずれ
    か1項記載の無機質硬化体の製造方法。
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