JPH11292820A - イソブチルアルデヒドの製造方法 - Google Patents
イソブチルアルデヒドの製造方法Info
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- JPH11292820A JPH11292820A JP10097638A JP9763898A JPH11292820A JP H11292820 A JPH11292820 A JP H11292820A JP 10097638 A JP10097638 A JP 10097638A JP 9763898 A JP9763898 A JP 9763898A JP H11292820 A JPH11292820 A JP H11292820A
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- Japan
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- catalyst
- methanol
- copper
- acetaldehyde
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソブチルアルデヒドを高い収率で得ること
ができる実用的な製造方法を提供する。 【解決手段】 銅及び／又は亜鉛を含有する触媒を用
い、メタノールとアセトアルデヒド及び／又はプロピオ
ンアルデヒドとを気相で接触させる。
ができる実用的な製造方法を提供する。 【解決手段】 銅及び／又は亜鉛を含有する触媒を用
い、メタノールとアセトアルデヒド及び／又はプロピオ
ンアルデヒドとを気相で接触させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本反応はイソブチルアルデヒ
ドの製造方法に関するものである。詳しくは、メタノー
ルとアセトアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒド
を気相で銅及び／又は亜鉛を含有する触媒と接触させて
イソブチルアルデヒドを製造する方法に関するものであ
る。イソブチルアルデヒドは、塩基性触媒の存在下ホル
ムアルデヒドと反応させることにより、ネオペンチルグ
リコール、パントテン酸などの合成中間体として有用な
ヒドロキシピバルアルデヒドを得ることができる。ま
た、イソブチルアルデヒドを酸化または酸化脱水素する
ことによりメタクリル酸メチルの原料となるイソ酪酸や
メタクロレインを得ることもでき、工業的に非常に有用
な化合物である。
ドの製造方法に関するものである。詳しくは、メタノー
ルとアセトアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒド
を気相で銅及び／又は亜鉛を含有する触媒と接触させて
イソブチルアルデヒドを製造する方法に関するものであ
る。イソブチルアルデヒドは、塩基性触媒の存在下ホル
ムアルデヒドと反応させることにより、ネオペンチルグ
リコール、パントテン酸などの合成中間体として有用な
ヒドロキシピバルアルデヒドを得ることができる。ま
た、イソブチルアルデヒドを酸化または酸化脱水素する
ことによりメタクリル酸メチルの原料となるイソ酪酸や
メタクロレインを得ることもでき、工業的に非常に有用
な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、イソブチルアルデヒドの製造法と
しては、プロピレンのヒドロホルミル化反応により生成
した混合アルデヒドを含む生成物から溶媒及び高沸点生
成物を含む触媒液を分離した後、精製ノルマルブチルア
ルデヒドと精製イソブチルアルデヒドに分離精製する方
法が公知であり、世界的に商業化されている。特公昭５
１−１６８７号公報ではロジウムを一酸化炭素及び三価
の有機リン配位子との錯結合とした触媒を使用し、溶媒
として高沸点液体を用い、オレフィンと一酸化炭素及び
水素とを約50℃〜145 ℃の温度範囲で、一酸化炭素と水
素の合計圧力が450psia 以下であり、一酸化炭素の分圧
を合計圧力の約75% よりも多くない条件下で接触させる
ことにより、ノルマル体に富むアルデヒドを生成物とし
て得る方法が開示されている。これらの方法ではノルマ
ルブチルアルデヒドが主生成物であり、イソブチルアル
デヒドは副生物として位置づけられている。しかしなが
ら、近年になって、ネオペンチルグリコールの需要増大
やメタクリル酸の原料として用いる方法が開発されるな
ど、イソブチルアルデヒドは有機合成中間原料として有
用となってきており、イソブチルアルデヒドを選択的に
得る方法の開発が望まれている。
しては、プロピレンのヒドロホルミル化反応により生成
した混合アルデヒドを含む生成物から溶媒及び高沸点生
成物を含む触媒液を分離した後、精製ノルマルブチルア
ルデヒドと精製イソブチルアルデヒドに分離精製する方
法が公知であり、世界的に商業化されている。特公昭５
１−１６８７号公報ではロジウムを一酸化炭素及び三価
の有機リン配位子との錯結合とした触媒を使用し、溶媒
として高沸点液体を用い、オレフィンと一酸化炭素及び
水素とを約50℃〜145 ℃の温度範囲で、一酸化炭素と水
素の合計圧力が450psia 以下であり、一酸化炭素の分圧
を合計圧力の約75% よりも多くない条件下で接触させる
ことにより、ノルマル体に富むアルデヒドを生成物とし
て得る方法が開示されている。これらの方法ではノルマ
ルブチルアルデヒドが主生成物であり、イソブチルアル
デヒドは副生物として位置づけられている。しかしなが
ら、近年になって、ネオペンチルグリコールの需要増大
やメタクリル酸の原料として用いる方法が開発されるな
ど、イソブチルアルデヒドは有機合成中間原料として有
用となってきており、イソブチルアルデヒドを選択的に
得る方法の開発が望まれている。
【０００３】一方、安価かつクリーンなメタノールを有
機合成プロセスの基礎反応基剤として用いることが検討
されており、メタノールのカルボニル化による酢酸製造
や2,6-キシレノールの製造など稼働しているプロセスも
少なくない。特にメタノールを用いて増炭反応を行うこ
とができれば工業的に非常に有用な方法となるが、「化
学と工業」第４５巻、第４号（１９９２）、P ９５〜P
９５には、メタノールとアセトニトリル、プロピオンニ
トリル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エステル
などとの縮合により炭素鎖が伸長し、対応するα, β-
不飽和化合物が生成することが記載されている。また、
CHEMISTRY LETTERS, pp. 1867 〜1868（1992）やCATALY
SIS LETTERS, 42 (1996), pp. 155 〜160 には、メタノ
ールとアセトアルデヒドを気相350℃でチタニア担持バ
ナジウム触媒を用いて反応させることによりプロピオン
アルデヒド及びイソブチルアルデヒドが得られること
や、さらに同触媒によりメタノールとプロピオンアルデ
ヒドからイソブチルアルデヒドが得られることが記載さ
れている。しかしながら、これらの場合イソブチルアル
デヒドの収率が十分でなく、また、我々が追試験したと
ころによると、基質及び生成物が触媒上に吸着すること
により物質収支がとれないという欠点を有する。
機合成プロセスの基礎反応基剤として用いることが検討
されており、メタノールのカルボニル化による酢酸製造
や2,6-キシレノールの製造など稼働しているプロセスも
少なくない。特にメタノールを用いて増炭反応を行うこ
とができれば工業的に非常に有用な方法となるが、「化
学と工業」第４５巻、第４号（１９９２）、P ９５〜P
９５には、メタノールとアセトニトリル、プロピオンニ
トリル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エステル
などとの縮合により炭素鎖が伸長し、対応するα, β-
不飽和化合物が生成することが記載されている。また、
CHEMISTRY LETTERS, pp. 1867 〜1868（1992）やCATALY
SIS LETTERS, 42 (1996), pp. 155 〜160 には、メタノ
ールとアセトアルデヒドを気相350℃でチタニア担持バ
ナジウム触媒を用いて反応させることによりプロピオン
アルデヒド及びイソブチルアルデヒドが得られること
や、さらに同触媒によりメタノールとプロピオンアルデ
ヒドからイソブチルアルデヒドが得られることが記載さ
れている。しかしながら、これらの場合イソブチルアル
デヒドの収率が十分でなく、また、我々が追試験したと
ころによると、基質及び生成物が触媒上に吸着すること
により物質収支がとれないという欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、メタ
ノールを反応基剤に用い、これをアセトアルデヒド及び
／又はプロピオンアルデヒドとともに気相接触反応させ
ることによりイソブチルアルデヒドを高い収率で製造す
る方法を提供することである。
ノールを反応基剤に用い、これをアセトアルデヒド及び
／又はプロピオンアルデヒドとともに気相接触反応させ
ることによりイソブチルアルデヒドを高い収率で製造す
る方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはメタノール
とアセトアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを
気相で接触させる反応において、銅及び／又は亜鉛を含
有する触媒を使用することにより、イソブチルアルデヒ
ドが高い収率で得られることを見出した。本発明はかか
る知見に基づいて完成するに至った。即ち、本発明は、
メタノールとアセトアルデヒド及び／又はプロピオンア
ルデヒドを気相において、銅及び／又は亜鉛を含有する
触媒の存在下反応させることにより、イソブチルアルデ
ヒドを高い収率で得ることを特徴とする方法に関するも
のである。
とアセトアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを
気相で接触させる反応において、銅及び／又は亜鉛を含
有する触媒を使用することにより、イソブチルアルデヒ
ドが高い収率で得られることを見出した。本発明はかか
る知見に基づいて完成するに至った。即ち、本発明は、
メタノールとアセトアルデヒド及び／又はプロピオンア
ルデヒドを気相において、銅及び／又は亜鉛を含有する
触媒の存在下反応させることにより、イソブチルアルデ
ヒドを高い収率で得ることを特徴とする方法に関するも
のである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の方法を詳しく説
明する。本発明の方法に用いる触媒は、銅及び／又は亜
鉛を主成分とする化合物である。 銅触媒は水素化、脱
水素、酸化反応に主として用いられている。特にアルコ
ールの脱水素に高い活性を示し、メタノールを酸化して
ホルムアルデヒドを得るのに適している。一方、亜鉛、
特に酸化亜鉛は脱水素及び水素化反応用として古くから
知られており、また酸塩基触媒反応にも使用される。さ
らに、銅及び亜鉛の両者を複合させた銅，亜鉛系触媒は
メタノール合成触媒として広く知られており、特に、
銅、亜鉛、アルミニウム系触媒が工業的に多く用いられ
ている。例えば特公昭45-16682号公報及び特公昭48-232
63号公報には銅、亜鉛、アルミニウム触媒が、特公昭51
-44715号公報には銅、亜鉛、アルミニウム、ホウ素触媒
が提示されている。本発明に使用される銅源としては、
硝酸銅、硫酸銅などが用いられる。また、亜鉛源として
は、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などの水溶性塩類や
酸化亜鉛が使用できる。触媒に含まれる全金属成分に対
する銅及び／又は亜鉛の割合は、重量比で20〜100%、好
ましくは40〜100%である。
明する。本発明の方法に用いる触媒は、銅及び／又は亜
鉛を主成分とする化合物である。 銅触媒は水素化、脱
水素、酸化反応に主として用いられている。特にアルコ
ールの脱水素に高い活性を示し、メタノールを酸化して
ホルムアルデヒドを得るのに適している。一方、亜鉛、
特に酸化亜鉛は脱水素及び水素化反応用として古くから
知られており、また酸塩基触媒反応にも使用される。さ
らに、銅及び亜鉛の両者を複合させた銅，亜鉛系触媒は
メタノール合成触媒として広く知られており、特に、
銅、亜鉛、アルミニウム系触媒が工業的に多く用いられ
ている。例えば特公昭45-16682号公報及び特公昭48-232
63号公報には銅、亜鉛、アルミニウム触媒が、特公昭51
-44715号公報には銅、亜鉛、アルミニウム、ホウ素触媒
が提示されている。本発明に使用される銅源としては、
硝酸銅、硫酸銅などが用いられる。また、亜鉛源として
は、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などの水溶性塩類や
酸化亜鉛が使用できる。触媒に含まれる全金属成分に対
する銅及び／又は亜鉛の割合は、重量比で20〜100%、好
ましくは40〜100%である。
【０００７】本発明の方法に用いる触媒においては、触
媒活性主成分となる銅、亜鉛のほかにAl、Cr、Si、Zr、
La、Mg、Mn、B 等の金属を加えることができる。これら
の金属の添加は、酸または塩基触媒能により脱水素され
たメタノールとアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ドとの縮合反応を促進する。また、銅や亜鉛の粒子を安
定化させる役割も有する。それらは触媒調製時において
酸化物やその前駆体、例えば、炭酸塩などの形で添加す
ることができるが、その際の添加量としては重量比で１
〜70% 、好ましくは４〜40% である。このように触媒活
性主成分となる銅及び／又は亜鉛のほかに他の金属を加
えた触媒のうち、銅、亜鉛及びアルミニウムを含有する
触媒ならびに銅及びクロムを含有する触媒が好適な触媒
である。本発明においては上記の如く得られた銅及び／
又は亜鉛を含有する触媒を固定床触媒として流通系反応
装置において使用する。また、反応の前処理として触媒
の還元処理を水素気流下で行うこともできる。
媒活性主成分となる銅、亜鉛のほかにAl、Cr、Si、Zr、
La、Mg、Mn、B 等の金属を加えることができる。これら
の金属の添加は、酸または塩基触媒能により脱水素され
たメタノールとアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ドとの縮合反応を促進する。また、銅や亜鉛の粒子を安
定化させる役割も有する。それらは触媒調製時において
酸化物やその前駆体、例えば、炭酸塩などの形で添加す
ることができるが、その際の添加量としては重量比で１
〜70% 、好ましくは４〜40% である。このように触媒活
性主成分となる銅及び／又は亜鉛のほかに他の金属を加
えた触媒のうち、銅、亜鉛及びアルミニウムを含有する
触媒ならびに銅及びクロムを含有する触媒が好適な触媒
である。本発明においては上記の如く得られた銅及び／
又は亜鉛を含有する触媒を固定床触媒として流通系反応
装置において使用する。また、反応の前処理として触媒
の還元処理を水素気流下で行うこともできる。
【０００８】反応においてメタノール及びアセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒドは気相で用いられる。メタ
ノールのアルデヒドに対するモル比は１〜１０、好まし
くは２〜８で行われる。イソブチルアルデヒドを得るた
めのメタノールとアセトアルデヒドの化学両量比は２、
メタノールとプロピオンアルデヒドの化学量論比は１で
ある。メタノールとアセトアルデヒドの反応では、メタ
ノールを過剰にすることによりアルデヒドの転化率を向
上させることが可能である。また、メタノールとアセト
アルデヒドとの反応においてはメタノール量を減らすこ
とにより、プロピオンアルデヒドの生成が有利となる。
反応温度は２００〜４５０℃、好ましくは３００〜４０
０℃である。反応温度が低すぎると反応が進行しにくく
なり、反応温度が高すぎると原料の分解反応が起こりや
すくなる。反応はふつう窒素などの不活性ガス気流下、
大気圧下においても加圧下においても実施することがで
きる。
ヒド、プロピオンアルデヒドは気相で用いられる。メタ
ノールのアルデヒドに対するモル比は１〜１０、好まし
くは２〜８で行われる。イソブチルアルデヒドを得るた
めのメタノールとアセトアルデヒドの化学両量比は２、
メタノールとプロピオンアルデヒドの化学量論比は１で
ある。メタノールとアセトアルデヒドの反応では、メタ
ノールを過剰にすることによりアルデヒドの転化率を向
上させることが可能である。また、メタノールとアセト
アルデヒドとの反応においてはメタノール量を減らすこ
とにより、プロピオンアルデヒドの生成が有利となる。
反応温度は２００〜４５０℃、好ましくは３００〜４０
０℃である。反応温度が低すぎると反応が進行しにくく
なり、反応温度が高すぎると原料の分解反応が起こりや
すくなる。反応はふつう窒素などの不活性ガス気流下、
大気圧下においても加圧下においても実施することがで
きる。
【０００９】本発明の方法によれば、メタノールとアセ
トアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを気相に
おいて、銅及び／又は亜鉛を含有する触媒の存在下反応
させることにより、イソブチルアルデヒドを高い収率で
得ることが可能であり、その工業的な意義は極めて大き
い。次に、本発明の方法を実施例および比較例により更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
その範囲を限定されるものではない。
トアルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを気相に
おいて、銅及び／又は亜鉛を含有する触媒の存在下反応
させることにより、イソブチルアルデヒドを高い収率で
得ることが可能であり、その工業的な意義は極めて大き
い。次に、本発明の方法を実施例および比較例により更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
その範囲を限定されるものではない。
【００１０】
【実施例】比較例１ 内径15mmφのガラス製反応管に１０〜２０メッシュのガ
ラスビーズ20mlを充填した。メタノール：アセトアルデ
ヒド＝７：１（モル比）の割合で混合した原料液を1.5g
/hr で供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガスと
ともに 380℃に保った上記反応管に通した後、ドライア
イス−メタノールにより冷却トラップした。得られた液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、イソ
ブチルアルデヒドの生成はみられなかった。
ラスビーズ20mlを充填した。メタノール：アセトアルデ
ヒド＝７：１（モル比）の割合で混合した原料液を1.5g
/hr で供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガスと
ともに 380℃に保った上記反応管に通した後、ドライア
イス−メタノールにより冷却トラップした。得られた液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、イソ
ブチルアルデヒドの生成はみられなかった。
【００１１】比較例２ 触媒：蒸留水15cm3 にバナジン酸アンモニウム0.5888g
を加え懸濁させた。これを80℃まで加熱した後、シュウ
酸粉末を溶液の色が橙色から青色に変わるまで徐々に添
加した。この溶液を、別に用意したチタニア粉末10g を
水に浸したものに加え、80℃で撹拌後、水分を蒸発させ
た。その後、 110℃で12hr乾燥した後、400 ℃で3 時間
焼成し、チタニア担持酸化バナジウム触媒を得た。 反応：前記で得た触媒の10〜20meshに揃えたもの3gを内
径15mmφのガラス製反応管に充填し、窒素ガスでパージ
した。その後、メタノール：アセトアルデヒド=7：１
（モル比）の割合で混合した原料液を1.5g/hr で供給
し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガスとともに 380
℃に保った反応管に通した。生成液を冷却トラップし、
反応開始５hr後にガスクロマトグラフィーを用いて分析
したところ、アセトアルデヒド転化率100%、アセトアル
デヒド基準のイソブチルアルデヒド収率2.3%、プロピオ
ンアルデヒドは生成されなかった。水以外にその他の生
成物はみられず、物質収支がとれなかった。
を加え懸濁させた。これを80℃まで加熱した後、シュウ
酸粉末を溶液の色が橙色から青色に変わるまで徐々に添
加した。この溶液を、別に用意したチタニア粉末10g を
水に浸したものに加え、80℃で撹拌後、水分を蒸発させ
た。その後、 110℃で12hr乾燥した後、400 ℃で3 時間
焼成し、チタニア担持酸化バナジウム触媒を得た。 反応：前記で得た触媒の10〜20meshに揃えたもの3gを内
径15mmφのガラス製反応管に充填し、窒素ガスでパージ
した。その後、メタノール：アセトアルデヒド=7：１
（モル比）の割合で混合した原料液を1.5g/hr で供給
し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガスとともに 380
℃に保った反応管に通した。生成液を冷却トラップし、
反応開始５hr後にガスクロマトグラフィーを用いて分析
したところ、アセトアルデヒド転化率100%、アセトアル
デヒド基準のイソブチルアルデヒド収率2.3%、プロピオ
ンアルデヒドは生成されなかった。水以外にその他の生
成物はみられず、物質収支がとれなかった。
【００１２】実施例１ 触媒：硝酸銅1.256molを水 0.8リットルに溶解し、40℃
に保つ。これをＡ液とする。炭酸ソーダ1.632molを水１
リットルに溶解し、40℃に保つ。これをＢ液とする。酸
化亜鉛0.629molを水 0.3リットルに分散し、40℃に保
つ。これをＣ液とする。また、日産化学工業株式会社製
アルミナゾル 200（アルミナ含有量10％）を用い、アル
ミナとして0.078mol含有する量を水0.16リットルに分散
し、60℃に保つ。これをＤ液とする。撹拌下、Ｂ液へＡ
液を添加した後、Ｃ液を添加し、更に炭酸ガスを６リッ
トル/hr の速度で吹き込み80℃まで昇温し、30分間保持
した。反応終了後60℃まで冷却した。このスラリーにＤ
液を添加し、30分間撹拌した後、ろ過して、更に水４リ
ットルにて洗浄し、水切り後、組成物ケーキを得た。こ
れを80℃にて15時間乾燥した後、空気雰囲気下にて 380
℃で焼成し、Cu, Zn, Al 原子比が 2: 1: 0.25 の酸化
物を得た。
に保つ。これをＡ液とする。炭酸ソーダ1.632molを水１
リットルに溶解し、40℃に保つ。これをＢ液とする。酸
化亜鉛0.629molを水 0.3リットルに分散し、40℃に保
つ。これをＣ液とする。また、日産化学工業株式会社製
アルミナゾル 200（アルミナ含有量10％）を用い、アル
ミナとして0.078mol含有する量を水0.16リットルに分散
し、60℃に保つ。これをＤ液とする。撹拌下、Ｂ液へＡ
液を添加した後、Ｃ液を添加し、更に炭酸ガスを６リッ
トル/hr の速度で吹き込み80℃まで昇温し、30分間保持
した。反応終了後60℃まで冷却した。このスラリーにＤ
液を添加し、30分間撹拌した後、ろ過して、更に水４リ
ットルにて洗浄し、水切り後、組成物ケーキを得た。こ
れを80℃にて15時間乾燥した後、空気雰囲気下にて 380
℃で焼成し、Cu, Zn, Al 原子比が 2: 1: 0.25 の酸化
物を得た。
【００１３】反応：前記で得た触媒を破砕して１０〜２
０メッシュに揃えたもの3gを内径15mmφのガラス製反応
管に充填した。続いて、窒素気流中 150℃に保ち、急激
な発熱を避けるため、H2ガスを徐々に加え、最終的に
N2:H2=3/1 にし、80ml/minで８時間保持することにより
触媒を還元した後、窒素ガスでパージした。その後、メ
タノール：アセトアルデヒド=7：１（モル比）の割合で
混合した原料液を1.5g/hr で供給し、気化させ、これを
30ml/minの窒素ガスとともに 380℃に保った反応管に通
した。生成液を冷却トラップし、反応開始５hr後にガス
クロマトグラフィーを用いて分析したところ、アセトア
ルデヒド転化率 92.6%、アセトアルデヒド基準のイソブ
チルアルデヒド収率 64.8%、プロピオンアルデヒド収率
8.4%であった。
０メッシュに揃えたもの3gを内径15mmφのガラス製反応
管に充填した。続いて、窒素気流中 150℃に保ち、急激
な発熱を避けるため、H2ガスを徐々に加え、最終的に
N2:H2=3/1 にし、80ml/minで８時間保持することにより
触媒を還元した後、窒素ガスでパージした。その後、メ
タノール：アセトアルデヒド=7：１（モル比）の割合で
混合した原料液を1.5g/hr で供給し、気化させ、これを
30ml/minの窒素ガスとともに 380℃に保った反応管に通
した。生成液を冷却トラップし、反応開始５hr後にガス
クロマトグラフィーを用いて分析したところ、アセトア
ルデヒド転化率 92.6%、アセトアルデヒド基準のイソブ
チルアルデヒド収率 64.8%、プロピオンアルデヒド収率
8.4%であった。
【００１４】実施例２ 触媒：硝酸銅1.065molを水 0.7リットルに溶解し、40℃
に保つ。これをＡ液とする。炭酸ソーダ1.384molを水0.
9 リットルに溶解し、40℃に保つ。これをＢ液とする。
酸化亜鉛0.820molを水0.4 リットルに分散し、40℃に保
つ。これをＣ液とする。また、日産化学工業株式会社製
アルミナゾル200 （アルミナ含有量10％）を用い、アル
ミナとして0.078mol含有する量を水0.16リットルに分散
し、60℃に保つ。これをＤ液とする。その後の調製は実
施例１と同様に行い、Cu、Zn、Al原子比 1.3 : 1 : 0.2
の酸化物を得た。 反応：実施例１と同様に行い、アセトアルデヒド転化率
90.4% 、アセトアルデヒド基準のイソブチルアルデヒド
収率66.5% 、プロピオンアルデヒド収率10.3% であっ
た。
に保つ。これをＡ液とする。炭酸ソーダ1.384molを水0.
9 リットルに溶解し、40℃に保つ。これをＢ液とする。
酸化亜鉛0.820molを水0.4 リットルに分散し、40℃に保
つ。これをＣ液とする。また、日産化学工業株式会社製
アルミナゾル200 （アルミナ含有量10％）を用い、アル
ミナとして0.078mol含有する量を水0.16リットルに分散
し、60℃に保つ。これをＤ液とする。その後の調製は実
施例１と同様に行い、Cu、Zn、Al原子比 1.3 : 1 : 0.2
の酸化物を得た。 反応：実施例１と同様に行い、アセトアルデヒド転化率
90.4% 、アセトアルデヒド基準のイソブチルアルデヒド
収率66.5% 、プロピオンアルデヒド収率10.3% であっ
た。
【００１５】実施例３ 触媒：酸化亜鉛として正同化学工業（株）製活性亜鉛華
を用いた。 反応：前記粉末3gをを１０〜２０メッシュガラスビーズ
と混合し内径15mmφのガラス製反応管に充填した。その
後、メタノール：アセトアルデヒド=7：１（モル比）の
割合で混合した原料液を1.5g/hr で供給し、気化させ、
これを30ml/minの窒素ガスとともに 380℃に保った反応
管に通した。生成液を冷却トラップし、反応開始５hr後
にガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、ア
セトアルデヒド転化率100%、アセトアルデヒド基準のイ
ソブチルアルデヒド収率62.5% 、プロピオンアルデヒド
収率1.0%であった。
を用いた。 反応：前記粉末3gをを１０〜２０メッシュガラスビーズ
と混合し内径15mmφのガラス製反応管に充填した。その
後、メタノール：アセトアルデヒド=7：１（モル比）の
割合で混合した原料液を1.5g/hr で供給し、気化させ、
これを30ml/minの窒素ガスとともに 380℃に保った反応
管に通した。生成液を冷却トラップし、反応開始５hr後
にガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、ア
セトアルデヒド転化率100%、アセトアルデヒド基準のイ
ソブチルアルデヒド収率62.5% 、プロピオンアルデヒド
収率1.0%であった。
【００１６】実施例４ 触媒：酸化銅ー酸化クロム触媒として、日揮化学（株）
製 N202D（CuO-37.8%,Cr2O3-36.1%, MnO2-1.8% ）を用
いた。 反応：実施例１と同様に行ったところ、アセトアルデヒ
ド転化率90.8% 、アセトアルデヒド基準のイソブチルア
ルデヒド収率 68.4%、プロピオンアルデヒド収率8.1%で
あった。
製 N202D（CuO-37.8%,Cr2O3-36.1%, MnO2-1.8% ）を用
いた。 反応：実施例１と同様に行ったところ、アセトアルデヒ
ド転化率90.8% 、アセトアルデヒド基準のイソブチルア
ルデヒド収率 68.4%、プロピオンアルデヒド収率8.1%で
あった。
【００１７】比較例３ 内径15mmφのガラス製反応管に１０〜２０メッシュのガ
ラスビーズ20mlを充填した。メタノール：プロピオンア
ルデヒド=7：１（モル比）の割合で混合した原料液を1.
5g/hr で供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガス
とともに380℃に保った上記反応管に通した後、ドライ
アイスーメタノールにより冷却トラップした。得られた
液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、イ
ソブチルアルデヒドの生成はみられなかった。
ラスビーズ20mlを充填した。メタノール：プロピオンア
ルデヒド=7：１（モル比）の割合で混合した原料液を1.
5g/hr で供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素ガス
とともに380℃に保った上記反応管に通した後、ドライ
アイスーメタノールにより冷却トラップした。得られた
液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、イ
ソブチルアルデヒドの生成はみられなかった。
【００１８】実施例５ 触媒：実施例１の触媒を用いた。 反応：前記の触媒を破砕して１０〜２０メッシュに揃え
たもの3gを内径15mmφのガラス製反応管に充填した。続
いて、窒素気流中150 ℃に保ち、急激な発熱を避けるた
め、H2ガスを徐々に加え、最終的にN2:H2=3/1 にし、80
ml/minで８時間保持することにより触媒を還元した後、
窒素ガスでパージした。その後、メタノール：プロピオ
ンアルデヒド=7：１（モル比）の割合で混合した原料液
を1.5g/hrで供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素
ガスとともに380 ℃に保った反応管に通した。生成液を
冷却トラップし、反応開始５hr後にガスクロマトグラフ
ィーを用いて分析したところ、プロピオンアルデヒド転
化率85.3% 、プロピオンアルデヒド基準のイソブチルア
ルデヒド収率70.8% であった。
たもの3gを内径15mmφのガラス製反応管に充填した。続
いて、窒素気流中150 ℃に保ち、急激な発熱を避けるた
め、H2ガスを徐々に加え、最終的にN2:H2=3/1 にし、80
ml/minで８時間保持することにより触媒を還元した後、
窒素ガスでパージした。その後、メタノール：プロピオ
ンアルデヒド=7：１（モル比）の割合で混合した原料液
を1.5g/hrで供給し、気化させ、これを30ml/minの窒素
ガスとともに380 ℃に保った反応管に通した。生成液を
冷却トラップし、反応開始５hr後にガスクロマトグラフ
ィーを用いて分析したところ、プロピオンアルデヒド転
化率85.3% 、プロピオンアルデヒド基準のイソブチルア
ルデヒド収率70.8% であった。
【００１９】実施例６ 触媒：実施例４の触媒を用いた。 反応：実施例５と同様に行ったところ、プロピオンアル
デヒド転化率88.9% 、プロピオンアルデヒド基準のイソ
ブチルアルデヒド収率80.0% であった。
デヒド転化率88.9% 、プロピオンアルデヒド基準のイソ
ブチルアルデヒド収率80.0% であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、メタノールとアセトア
ルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを気相におい
て、銅及び／又は亜鉛を含有する触媒の存在下反応させ
ることにより、イソブチルアルデヒドを高い収率で得る
ことができ、工業的に極めて大きな意義をもつ。
ルデヒド及び／又はプロピオンアルデヒドを気相におい
て、銅及び／又は亜鉛を含有する触媒の存在下反応させ
ることにより、イソブチルアルデヒドを高い収率で得る
ことができ、工業的に極めて大きな意義をもつ。
Claims (3)
- 【請求項１】 銅及び／又は亜鉛を含有する触媒を用
い、メタノールとアセトアルデヒド及び／又はプロピオ
ンアルデヒドとを気相で接触させることを特徴とするイ
ソブチルアルデヒドの製造方法。 - 【請求項２】 銅、亜鉛及びアルミニウムを含有する触
媒を使用する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 銅及びクロムを含有する触媒を使用する
請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10097638A JPH11292820A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | イソブチルアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10097638A JPH11292820A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | イソブチルアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292820A true JPH11292820A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14197687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10097638A Pending JPH11292820A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | イソブチルアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292820A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262786A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Daicel Chem Ind Ltd | イリジウム化合物触媒等を用いた有機化合物の製造法 |
-
1998
- 1998-04-09 JP JP10097638A patent/JPH11292820A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262786A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Daicel Chem Ind Ltd | イリジウム化合物触媒等を用いた有機化合物の製造法 |
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