JPH11293021A - Method for producing polyolefin resin open cell foam - Google Patents

Method for producing polyolefin resin open cell foam

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JPH11293021A
JPH11293021A JP10130698A JP10130698A JPH11293021A JP H11293021 A JPH11293021 A JP H11293021A JP 10130698 A JP10130698 A JP 10130698A JP 10130698 A JP10130698 A JP 10130698A JP H11293021 A JPH11293021 A JP H11293021A
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JP
Japan
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resin
foam
melt
polyolefin resin
polyolefin
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Pending
Application number
JP10130698A
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Japanese (ja)
Inventor
Noritaka Tsujimoto
典孝 辻本
Takamasa Fukuoka
孝政 福岡
Hiroyuki Kurio
浩行 栗尾
Masashi Okabe
優志 岡部
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リサイクル性に優れたポリオレフィン系樹脂
発泡体を、材料の自由な選択によって適宜に製造するこ
とができる上に、プロセスの安定性も優れているポリオ
レフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合
物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱
分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂
組成物を賦型しついで加熱発泡し、得られた発泡体を更
に200〜250℃の温度範囲で10〜180分間加熱する。好ま
しくは、ランダムタイプのポリプロピレン樹脂とジオキ
シム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性
樹脂に未変性のホモタイプのポリプロピレン樹脂をブレ
ンドし、得られたブレンド物に熱分解型化学発泡剤を加
えて混練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで
加熱発泡し、得られた発泡体を更に200〜250℃の温度範
囲で10〜180分間加熱する。
PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a polyolefin resin foam excellent in recyclability by appropriately selecting a material by freely selecting the material, and also to have an excellent process stability in the open cells of the polyolefin resin. Provided is a method for producing a foam. SOLUTION: A polyolefin resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, and a thermally decomposable chemical foaming agent is added to the modified resin and kneaded, and the resulting foamable resin composition is shaped. Then, the mixture is heated and foamed, and the obtained foam is further heated in a temperature range of 200 to 250 ° C. for 10 to 180 minutes. Preferably, a random type polypropylene resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, the resulting modified resin is blended with an unmodified homo-type polypropylene resin, and the resulting blend is subjected to a pyrolytic chemical blowing agent. Is added and kneaded, and the resulting foamable resin composition is shaped and heated and foamed, and the resulting foam is further heated at a temperature in the range of 200 to 250 ° C. for 10 to 180 minutes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクル性に優
れたポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyolefin resin open cell foam having excellent recyclability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、機械的
物性と熱的物性のバランスに優れ、さらに加熱賦形によ
る二次加工ができるので、工業資材として広く利用され
ている。
2. Description of the Related Art Polyolefin resin foams are widely used as industrial materials because they have an excellent balance between mechanical and thermal properties and can be subjected to secondary processing by heating and shaping.

【0003】ポリオレフィン系樹脂のシート状発泡体を
製造するには、同樹脂が発泡可能な融体強度を有したも
のとなるようにこれを架橋する必要がある。例えば特公
平6−45717号公報には、ポリプロピレン系樹脂に
特定のエチレン共重合体と特定のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体と特定のビニルモノマーを加え、更に発泡
剤を加えた溶融混和物のシート状成形体に、連続して電
子線を照射してゲル分率を20〜60%とした後に、得
られた連続架橋シートを発泡させる架橋発泡体の製法が
開示されている。この方法で得られた発泡体は、熱成形
等で優れた性質を示すものの、気泡が独立気泡構造をし
ているため、通気性、柔軟性、可撓性に劣り、フィルタ
ー等の用途に用いることができない。また近年、環境資
源問題に対する方策として、使用済み部材のリサイクル
性が要求されているが、電子線架橋した発泡体は、使用
後に回収しても再溶融できずリサイクルに適さないのが
実状である。
In order to produce a sheet-like foam of a polyolefin resin, it is necessary to crosslink the resin so that the resin has a foamable melt strength. For example, Japanese Patent Publication No. 6-45717 discloses a melt-mixed product obtained by adding a specific ethylene copolymer, a specific ethylene-α-olefin copolymer and a specific vinyl monomer to a polypropylene resin, and further adding a foaming agent. A method for producing a crosslinked foam is disclosed in which a sheet-like molded product is continuously irradiated with an electron beam to adjust the gel fraction to 20 to 60%, and then the obtained continuous crosslinked sheet is foamed. Although the foam obtained by this method exhibits excellent properties by thermoforming or the like, since the cells have a closed cell structure, they are inferior in air permeability, flexibility, and flexibility, and are used for applications such as filters. Can not do. In recent years, as a measure against environmental resource problems, the recyclability of used members has been required, but in fact, the foam crosslinked with an electron beam cannot be re-melted even if collected after use, and is not suitable for recycling. .

【0004】一方、特公平7−35446号公報には、
通気性に優れた連続気泡型オレフィン系樹脂発泡体を得
る方法として、ポリオレフィン系樹脂に有機過酸化物、
熱分解型化学発泡剤およびシリコーン油から主として成
る発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解速度と架橋剤の分
解速度を正確に制御しつつ、発泡開始から発泡完了まで
の間、発泡させると同時に架橋させる方法が記載されて
いる。この製造方法では、シリコーン油による気泡界面
張力の制御も加わって、微細かつ均一な気泡径を有する
連続気泡発泡体を得ることができる。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. Hei 7-35446 discloses that
As a method for obtaining an open-cell olefin resin foam having excellent air permeability, an organic peroxide is used for a polyolefin resin.
While precisely controlling the decomposition rate of the foaming agent and the decomposition rate of the cross-linking agent, the foaming resin composition mainly composed of a thermal decomposition type chemical foaming agent and silicone oil is foamed during the period from the start of foaming to the completion of foaming. A method for crosslinking is described. In this manufacturing method, the control of the interfacial tension of the cells by the silicone oil is added, and an open-cell foam having a fine and uniform cell diameter can be obtained.

【0005】しかし、この製造プロセスは非常にデリケ
ートであるため、樹脂その他の材料の選択に自由度が乏
しく、現在のところ主にエチレン−酢酸ビニル共重合体
をベースとした発泡体が得られるにすぎない上に、この
発泡体は耐熱性に乏しく、機械物性(圧縮特性、クリー
プ特性)もやや劣る難点を有する。
However, since this production process is very delicate, there is little freedom in selecting resins and other materials, and at present, foams based mainly on ethylene-vinyl acetate copolymers can be obtained. In addition to this, the foam has poor heat resistance, and has poor mechanical properties (compression properties and creep properties).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の諸問
題に鑑み、使用後の発泡体を回収して再び溶融、成形す
ることができるリサイクル性に優れたポリオレフィン系
樹脂発泡体を、材料の自由な選択によって適宜に製造す
ることができる上に、プロセスの安定性も優れているポ
リオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法を提供す
ることを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention provides a polyolefin resin foam having excellent recyclability, which is capable of collecting a used foam and melting and molding the foam again. An object of the present invention is to provide a method for producing a polyolefin-based resin open-cell foam which can be appropriately produced by a free choice of the above and has excellent process stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によるポリオレフ
ィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法は、ポリオレフィ
ン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性
し、得られた変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混
練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発
泡し、得られた発泡体を更に200〜250℃の温度範
囲で10〜180分間加熱することを特徴とする方法で
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a method for producing an open-celled polyolefin-based resin foam, which comprises melting and mixing a polyolefin-based resin and a dioxime compound to modify the resin. A foaming agent is added and kneaded, the obtained foamable resin composition is shaped and heated and foamed, and the obtained foam is further heated in a temperature range of 200 to 250 ° C. for 10 to 180 minutes. How to

【0008】本発明のうち、特に好適な実施形態は、ラ
ンダムタイプのポリプロピレン樹脂とジオキシム化合物
を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に未変
性のホモタイプのポリプロピレン樹脂をブレンドし、得
られたブレンド物に熱分解型化学発泡剤を加えて混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡
し、得られた発泡体を更に200〜250℃の温度範囲
で10〜180分間加熱することを特徴とするポリプロ
ピレン連続気泡発泡体の製造方法である。
In a particularly preferred embodiment of the present invention, a random type polypropylene resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, and the resulting modified resin is blended with an unmodified homo-type polypropylene resin. A thermal decomposition type chemical foaming agent is added to the obtained blend and kneaded. The obtained foamable resin composition is shaped and heated and foamed, and the obtained foam is further subjected to a temperature range of 200 to 250 ° C. A method for producing a polypropylene open-cell foam, comprising heating for 10 to 180 minutes.

【0009】本発明方法における未変性のポリオレフィ
ン系樹脂の主体をなすポリオレフィンは、オレフィン性
モノマーの単独重合体、または主成分オレフィン性モノ
マーと他のモノマーとの共重合体であり、特に限定され
るものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン等である。
The polyolefin constituting the main component of the unmodified polyolefin resin in the method of the present invention is a homopolymer of an olefinic monomer or a copolymer of a main component olefinic monomer and another monomer, and is particularly limited. Although not limited, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene and the like are used.

【0010】ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン等のホモタイプのポリエチ
レンの他、エチレンを主成分とするランダムないしはブ
ロック共重合体が例示される。エチレン主体の共重合体
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体等が例示される。
Examples of the polyethylene include homo-type polyethylenes such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene, and random or block copolymers containing ethylene as a main component. You. As the ethylene-based copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-
Examples thereof include a propylene-diene terpolymer, an ethylene-butene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-acrylate copolymer.

【0011】ポリプロピレンとしては、ホモタイプのポ
リプロピレンの他、プロピレンを主成分とするランダム
ないしはブロック共重合体が例示される。プロピレン主
体の共重合体の例としては、プロピレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィン
とのブロック共重合体(ただし、α−オレフィンとして
は、エチレン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−オクテン、1−ブテン、1−ペンテンなどが例
示される)が挙げられる。
Examples of the polypropylene include a homo-type polypropylene and a random or block copolymer containing propylene as a main component. Examples of the propylene-based copolymer include a random copolymer of propylene and an α-olefin, and a block copolymer of propylene and an α-olefin (provided that the α-olefin is ethylene, 1-hexene, -Methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like are exemplified).

【0012】ポリオレフィンの上記例示物は、単独で用
いてもまたは2種以上の組合わせで用いてもよい。本発
明方法では、特に、耐熱性、熱成形性の観点ではポリプ
ロピレンが、また柔軟性の観点ではポリエチレンが好適
に用いられる。
The above-mentioned polyolefins may be used alone or in combination of two or more. In the method of the present invention, in particular, polypropylene is preferably used in terms of heat resistance and thermoformability, and polyethylene is preferably used in terms of flexibility.

【0013】本発明において、ポリオレフィン系樹脂と
は、上記ポリオレフィンが他の樹脂とのブレンドであっ
てもよいことを意味する。ポリプロピレン系樹脂の場
合、他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン系熱可塑性エラス
トマー、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマ
ー等が挙げられる。ポリオレフィンの割合はブレンド全
体の70〜100重量%であることが好ましい。この割
合が70重量%を下回ると、ポリオレフィンの特徴(軽
量、耐薬品性、柔軟性、弾性等)が発揮できないばかり
か、他のポリオレフィン系樹脂とのブレンドの場合、発
泡に必要な溶融粘度を確保することが困難となる場合が
ある。
In the present invention, the polyolefin resin means that the above polyolefin may be a blend with another resin. In the case of a polypropylene-based resin, examples of other resins include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, olefin-based thermoplastic elastomer, polystyrene, and styrene-based thermoplastic elastomer. The proportion of polyolefin is preferably from 70 to 100% by weight of the whole blend. If this ratio is less than 70% by weight, not only the characteristics (light weight, chemical resistance, flexibility, elasticity, etc.) of the polyolefin cannot be exhibited, but also in the case of a blend with another polyolefin resin, the melt viscosity required for foaming is reduced. It may be difficult to secure them.

【0014】本発明で用いられるジオキシム化合物と
は、下記化学式(I)で示されるオキシム基、または、
化学式(II)で示すように、オキシム基の水素原子が他
の原子団(主に炭化水素基)で置換された基を分子内に
2個有する化合物である。このようなジオキシム化合物
の代表例として、化学式(III) で示されるp−キノン
ジオキシム化合物、化学式(IV)で示されるp,p’−
ジベンゾイルキノンジオキシム化合物が挙げられる。こ
れら化合物は単独で用いてもまたは2種以上組み合わせ
て用いてもよい。
The dioxime compound used in the present invention is an oxime group represented by the following chemical formula (I) or
As shown by the chemical formula (II), the compound has two groups in a molecule in which a hydrogen atom of an oxime group is substituted with another atomic group (mainly a hydrocarbon group). Representative examples of such a dioxime compound include a p-quinone dioxime compound represented by the chemical formula (III) and a p, p′- represented by the chemical formula (IV).
And dibenzoylquinone dioxime compounds. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【化2】 Embedded image

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【0016】ジオキシム化合物の配合量はポリオレフィ
ン系樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部であ
り、好ましくは0.2〜3重量部である。この配合量が
0.05重量部未満であると、発泡に必要な溶融粘度を
付与できず、5重量部を越えると、架橋度が上がりす
ぎ、押出成形性が悪くなる(例えば、高負荷がかかる、
メルトフラクチャーが発生する)上に、後で添加する発
泡剤を樹脂組成物中に均一に混練できず、不必要にゲル
分率が上がりすぎ、リサイクル性を損なう。加えて、ジ
オキシム化合物が製品中に未反応物として残留する割合
が多くなり、人体に刺激を及ぼすと共に、原料に対する
製品生成効率が低くなる。
The amount of the dioxime compound is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the amount is less than 0.05 part by weight, the melt viscosity required for foaming cannot be imparted. If the amount exceeds 5 parts by weight, the degree of crosslinking becomes too high and the extrudability deteriorates (for example, high load Such,
On the other hand, a foaming agent to be added later cannot be uniformly kneaded in the resin composition, and the gel fraction is unnecessarily increased, thereby impairing recyclability. In addition, the ratio of the dioxime compound remaining as an unreacted substance in the product is increased, which irritates the human body and lowers the efficiency of product formation for the raw material.

【0017】本発明で用いる熱分解型化学発泡剤は、加
熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定され
るものではない。熱分解型化学発泡剤の代表的な例は、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベンゼンス
ルホニルヒドラジド)である。これらは単独で用いても
または2種以上組み合わせて用いてもよい。その中でも
アゾジカルボンアミドが特に好適に用いられる。
The thermal decomposition type chemical blowing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it generates a decomposition gas by heating. A typical example of a pyrolytic chemical blowing agent is
Azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, and 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). These may be used alone or in combination of two or more. Among them, azodicarbonamide is particularly preferably used.

【0018】熱分解型化学発泡剤は、変性樹脂組成物1
00重量部に対して、1〜50重量部、好ましくは2〜
35重量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜の量で
使用される。
The thermal decomposition type chemical foaming agent is the modified resin composition 1
1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight,
It is used in an appropriate amount in the range of 35 parts by weight depending on the desired expansion ratio.

【0019】変性樹脂組成物を得るには、ポリオレフィ
ン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和する。具体的
に、スクリュー押出機やニーダーなどの混練装置に上記
両物質を所要量ずつ投入し、溶融混和する。この溶融混
和温度は170℃以上かつポリオレフィン系樹脂の分解
温度(通常は300℃前後)以下、好ましくは200℃
〜250℃である。溶融混和温度が170℃を下回ると
最終的に得られる発泡体の発泡倍率が十分高くならず、
300℃を越えるとポリオレフィン系樹脂が分解し易く
なる。
In order to obtain a modified resin composition, a polyolefin resin and a dioxime compound are melt-mixed. Specifically, the above-mentioned substances are charged in required amounts into a kneading device such as a screw extruder or a kneader, and are melt-mixed. The melt mixing temperature is 170 ° C. or higher and the decomposition temperature of the polyolefin resin (usually around 300 ° C.), preferably 200 ° C.
250250 ° C. If the melt mixing temperature is lower than 170 ° C., the expansion ratio of the finally obtained foam will not be sufficiently high,
When the temperature exceeds 300 ° C., the polyolefin resin is easily decomposed.

【0020】上記溶融混和に用いる混練装置は、スクリ
ュー押出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用
されうる溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、
ローター、連続混練機などが例示される。このうち連続
運転が行えるスクリュー押出機が好ましく、1軸スクリ
ュー押出機、2軸スクリュー押出機、3本以上のスクリ
ューを備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適
に用いられる。1軸スクリュー押出機としては、一般的
なフルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型
スクリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有す
る押出機なども用いられる。また、上記2軸スクリュー
押出機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合
い異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機
などが好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベ
ントを設けることは、変性樹脂組成物中に揮発物が残存
するのを防ぐのに効果的である。
The kneading apparatus used for the melt kneading is not limited to a screw extruder, but may be any kneading apparatus that can be generally used in plastic molding.
Examples thereof include a rotor and a continuous kneader. Among them, a screw extruder capable of continuous operation is preferable, and a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more screws, and the like are all suitably used. As a single screw extruder, in addition to a general full flight screw, an extruder having a discontinuous flight screw, a pin barrel, a mixing head, and the like are also used. Further, as the twin screw extruder, a meshing co-rotating extruder, a meshing different direction rotating extruder, a non-meshing different direction rotating extruder and the like can be suitably used. Providing a vacuum vent at the subsequent stage of the extruder is effective for preventing volatiles from remaining in the modified resin composition.

【0021】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂は通常のホッパーから押出機へ投入される
が、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、重量
管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。
When a screw extruder is used, the polyolefin-based resin is fed into the extruder from a usual hopper, but it is also preferable to use a screw type feeder, a weight control type feeder or the like in order to increase the quantitativeness.

【0022】ジオキシム化合物の供給方法は特に限定さ
れないが、例えば、以下の方法が好適に行われる。
The method for supplying the dioxime compound is not particularly limited. For example, the following method is preferably performed.

【0023】i)ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物をドライブレンドした後、ブレンド物を通常のホッ
パーに一括投入する。
I) After dry-blending the polyolefin resin and the dioxime compound, the blend is put into a general hopper at a time.

【0024】ii)ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物を各々別の供給機を用いて押出機内に投入する。例
えば、別々の定量フィーダーを用い、ジオキシム化合物
をポリオレフィン系樹脂と同じ部分より押出機内に投入
する。またはサイドフィーダーを用い、ジオキシム化合
物を押出機途中より投入する。
Ii) The polyolefin resin and the dioxime compound are charged into the extruder using separate feeders. For example, using a separate quantitative feeder, the dioxime compound is charged into the extruder from the same portion as the polyolefin resin. Alternatively, the dioxime compound is introduced from the middle of the extruder using a side feeder.

【0025】上記樹脂変性工程の後、好ましくは、得ら
れた変性ポリオレフィン系樹脂に未変性のポリオレフィ
ン系樹脂を加える。
After the resin modification step, preferably, an unmodified polyolefin resin is added to the obtained modified polyolefin resin.

【0026】この未変性樹脂の添加によって押出時の樹
脂流れ性が改善される。添加される未変性樹脂の割合
は、樹脂全体に対して好ましくは20〜80%(重
量)、より好ましくは30〜70%である。変性樹脂の
割合が20%未満であると、発泡に必要な溶融張力が保
持できず、倍率低下を引き起こし良好な発泡体が得られ
ないことがある。また、変性樹脂の割合が80%を越え
ると、押出時の樹脂流れ性の改善効果が十分発揮されな
いことがある。
The addition of the unmodified resin improves the resin flow during extrusion. The ratio of the unmodified resin to be added is preferably 20 to 80% (weight), more preferably 30 to 70%, based on the whole resin. If the ratio of the modified resin is less than 20%, the melt tension required for foaming cannot be maintained, and the magnification may be reduced, so that a good foam may not be obtained. On the other hand, if the ratio of the modified resin exceeds 80%, the effect of improving the resin flowability during extrusion may not be sufficiently exhibited.

【0027】また、連続気泡発泡体を得る上でプロセス
安定性の高い樹脂組成は、好ましくは、変性樹脂として
ランダムタイプのポリプロピレンを用い、未変性樹脂と
してホモタイプのポリプロピレンを用いてなるものであ
る。この組合せの樹脂組成では、加熱中の発泡倍率の低
下が大幅に抑制され、連続気泡を徐々に得ることがで
き、このため連続気泡率の正確な制御が可能となり、生
産の安定性が飛躍的に向上する。
The resin composition having high process stability in obtaining an open-cell foam is preferably a resin composition in which a random type polypropylene is used as a modified resin and a homo-type polypropylene is used as an unmodified resin. In the resin composition of this combination, the decrease in the expansion ratio during heating is greatly suppressed, and open cells can be gradually obtained, so that the precise control of the open cell ratio becomes possible and the production stability is dramatically improved. To improve.

【0028】ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合物
を溶融混和し、得られた変性樹脂組成物に熱分解型化学
発泡剤を混練して発泡性樹脂組成物を得るには、上述の
変性用の溶融混練装置と、これと一体もしくは別体の発
泡剤混和用の混練装置(構造は変性用の溶融混練装置の
それと同じであってもよい)とを用いて、例えば、下記
の態様で操作を行う。
In order to obtain a foamable resin composition by melt-mixing a polyolefin resin and a dioxime compound and kneading a thermally decomposable chemical foaming agent into the obtained modified resin composition, the above-described melt-kneading apparatus for modification is used. Using a kneading device for mixing a foaming agent, which is integrated with or separate from the kneading device (the structure may be the same as that of the melt-kneading device for modification), the following operation is performed, for example.

【0029】(a) 変性用の回分式あるいは連続式の溶融
混練装置においてポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物を溶融混和し、得られた変性樹脂組成物を同溶融混
練装置から取り出して固化させ、造粒などを行った後、
同樹脂組成物を発泡剤混和用の回分式あるいは連続式の
混練装置に移し、これに発泡剤を投入し、両者を溶融混
練し、発泡性樹脂組成物を得る。
(A) A polyolefin resin and a dioxime compound are melt-mixed in a batch or continuous melt-kneading apparatus for denaturation, and the resulting modified resin composition is taken out of the melt-kneading apparatus, solidified, and granulated. After doing something like
The resin composition is transferred to a batch-type or continuous kneading device for mixing a foaming agent, a foaming agent is charged therein, and both are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0030】(b) 変性用の回分式の溶融混練装置におい
てポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和
して変性を行い、得られた変性樹脂組成物を同混練装置
内で、発泡剤が実質的に分解しない温度まで冷却した
後、これに発泡剤を投入し、両者を溶融混練し、発泡性
樹脂組成物を得る。
(B) The polyolefin resin and the dioxime compound are melt-mixed in a batch-type melt-kneading device for denaturation to carry out denaturation, and the resulting modified resin composition is substantially mixed with a blowing agent in the kneading device. After cooling to a temperature at which the foaming agent does not decompose, a foaming agent is added thereto, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0031】(c) 変性用のスクリュー押出機(連続式の
溶融混練装置)においてポリオレフィン系樹脂とジオキ
シム化合物を溶融混和し、ついで溶融物を発泡剤が実質
的に分解しない温度まで降温させた後、これにスクリュ
ー押出機の途中に設けられた供給口から発泡剤を投入
し、両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。
(C) The polyolefin resin and the dioxime compound are melt-mixed in a screw extruder (continuous melt kneading apparatus) for modification, and then the melt is cooled to a temperature at which the foaming agent does not substantially decompose. Then, a foaming agent is introduced from a supply port provided in the middle of the screw extruder, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0032】(d) 連続操作のもう一つの形態では、2台
のスクリュー押出機などを連結して、1台目でポリオレ
フィン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和し、得られ
た変性樹脂組成物を上記と同様に降温させた後、同樹脂
組成物を2台目に移し、これに発泡剤を投入し、両者を
溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。
(D) In another mode of the continuous operation, two screw extruders are connected to each other, and the polyolefin resin and the dioxime compound are melt-mixed with the first screw extruder, and the resulting modified resin composition is mixed. After lowering the temperature in the same manner as above, the same resin composition is transferred to a second unit, a foaming agent is charged therein, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0033】熱分解型化学発泡剤と混練された樹脂組成
物は、更には賦形されてもよい。賦形の方法は押出成形
の他、プレス成形、ブロー成形、カレンダリング成形、
射出成形など、プラスチックの成形加工で一般的に行わ
れる方法が適用可能である。
The resin composition kneaded with the thermal decomposition type chemical foaming agent may be further shaped. In addition to extrusion, press molding, blow molding, calendering molding,
A method generally performed in plastic molding, such as injection molding, can be applied.

【0034】特に、上記(c)(d)の方法にしたがって、ス
クリュー押出機より吐出する発泡性樹脂組成物を直接賦
形する方法が、生産性の観点より好ましい。
In particular, a method of directly shaping the foamable resin composition discharged from the screw extruder according to the above methods (c) and (d) is preferable from the viewpoint of productivity.

【0035】変性樹脂組成物と発泡剤とからなる賦形さ
れた発泡性樹脂組成物は、適切な温度条件で加熱するこ
とにより、一定圧力下で所望の発泡倍率に発泡させるこ
とができる。上記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の
分解温度から(分解温度+100℃)までの温度範囲で
行われる。このような発泡を行うための発泡装置として
は、一般に、空気雰囲気中で運転する、縦型または横型
発泡炉、熱風恒温槽や、あるいはオイルバス、メタルバ
ス、ソルトバスなどの熱浴が用いられる。
The shaped foamable resin composition comprising the modified resin composition and the foaming agent can be foamed to a desired foaming ratio under a constant pressure by heating under an appropriate temperature condition. The heating is usually performed in a temperature range from the decomposition temperature of the thermal decomposition type chemical foaming agent to (decomposition temperature + 100 ° C). As a foaming apparatus for performing such foaming, a vertical or horizontal foaming furnace, a hot air thermostat or an oil bath, a metal bath, a salt bath, or another heat bath generally operated in an air atmosphere is used. .

【0036】このような方法によって製造される発泡体
原反は、発泡性を確保しつつ、流れ性が良好であり、異
型品の成形が可能であるほか、製品成形後も、成形品を
溶融ペレット化すれば、再利用することができる。
The foam raw material produced by such a method has good flowability while ensuring foaming properties, enables molding of an irregular-shaped product, and melts the molded product even after the product is molded. Once pelletized, it can be reused.

【0037】このような特性を示す理由は定かではない
が、上記変性樹脂は微架橋の状態であって、架橋樹脂が
未架橋樹脂中に微分散されていて、架橋樹脂を未架橋樹
脂が包み込むような構造をとっているため、発泡に必要
な溶融張力が保持されつつ、流れ性が確保できるものと
考えられる。
Although the reason for exhibiting such characteristics is not clear, the modified resin is in a finely crosslinked state, the crosslinked resin is finely dispersed in the uncrosslinked resin, and the crosslinked resin wraps around the crosslinked resin. With such a structure, it is considered that flowability can be secured while maintaining the melt tension necessary for foaming.

【0038】つぎに、このようにして製造した発泡体を
更に加熱し、独立気泡を連続気泡化する。加熱方法は、
上記発泡工程の説明で述べた方法と同じであってよく、
例えば、高温空気で加熱する方法、高温オイルで加熱す
る方法、赤外線ヒーターで加熱する方法がある。加熱条
件は使用する発泡体の樹脂構成により異なるが、200
℃〜250℃で10分〜180分の範囲である。この範
囲で発泡体を加熱すると、通常のポリオレフィン系発泡
体では、破泡が起こり、形状保持能力がなくなり、著し
い倍率低下が生じる。しかし、本発明方法で得られた発
泡体は、それほど倍率低下を来たさず、加熱時間に比例
して連続気泡率を上げていくことができる。このため、
連続気泡率を所望の値に制御することが可能であり、生
産の安定性がよい。温度範囲が200℃未満もしくは加
熱時間が10分未満であると、発泡体の独立気泡率をそ
れほど下げることができない。また、温度範囲が250
℃を越えるかもしくは加熱時間が180分を越えると、
樹脂劣化を招き、所望の発泡倍率を保持できない。
Next, the foam thus produced is further heated to convert closed cells into open cells. The heating method is
It may be the same as the method described in the description of the foaming step,
For example, there are a method of heating with high-temperature air, a method of heating with high-temperature oil, and a method of heating with an infrared heater. The heating conditions vary depending on the resin composition of the foam used,
C. to 250.degree. C. for 10 minutes to 180 minutes. When the foam is heated in this range, the normal polyolefin-based foam breaks bubbles, loses its shape-retaining ability, and causes a significant reduction in magnification. However, in the foam obtained by the method of the present invention, the ratio of open cells can be increased in proportion to the heating time without much reduction in magnification. For this reason,
The open cell ratio can be controlled to a desired value, and the production stability is good. If the temperature range is less than 200 ° C. or the heating time is less than 10 minutes, the closed cell rate of the foam cannot be reduced so much. The temperature range is 250
If the temperature exceeds 180 ° C or the heating time exceeds 180 minutes,
The resin is deteriorated, and the desired expansion ratio cannot be maintained.

【0039】ここで、連続気泡率とは、発泡体の全気
泡、すなわち独立気泡数と連続気泡数との総和のうち、
連続気泡が占める割合(連続気泡数/全体の気泡数)×
100(%)をいい、独立気泡率とは、発泡体の全気泡
のうち、独立気泡が占める割合(独立気泡数/全体の気
泡数)×100(%)をいう。独立気泡とは各セルが独
立しており他から隔離されている気泡形状をいい、連続
気泡とは各セルが通じ合っている気泡形状をいう。
Here, the open cell ratio is defined as the total cell of the foam, that is, the sum of the number of closed cells and the number of open cells.
Ratio of open cells (number of open cells / total number of cells) x
The closed cell ratio refers to the ratio of the number of closed cells to the total number of closed cells (the number of closed cells / the total number of cells) × 100 (%). The closed cell refers to a bubble shape in which each cell is independent and isolated from the others, and the open cell refers to a bubble shape in which each cell communicates.

【0040】[0040]

【作用】本発明方法によれば、ポリオレフィン系樹脂と
ジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、この変
性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた
発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡して得られた
発泡体は、高温での形状保持性に優れており、長時間の
加熱に耐えることができる。そのため、所定条件下での
加熱によって、倍率低下をそれほど来たすことなく、連
続気泡率のみを上げることができ、ポリオレフィン系樹
脂連続気泡発泡体を安定して製造することができる。
According to the method of the present invention, a polyolefin resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, and a thermally decomposable chemical foaming agent is added to the modified resin and kneaded to obtain a foamable resin composition. The foam obtained by shaping and heating and foaming is excellent in shape retention at high temperatures and can withstand prolonged heating. Therefore, by heating under predetermined conditions, only the open cell ratio can be increased without much reduction in magnification, and a polyolefin resin open cell foam can be stably manufactured.

【0041】[0041]

【発明の実施の形態】本発明を実施例によってより具体
的に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described more specifically with reference to embodiments.

【0042】(実施例1) i)発泡性樹脂組成物の製造 始めに、本発明方法において、樹脂の変性および発泡剤
混練およびブレンドに使用する装置について、説明をす
る。
(Example 1) i) Production of foamable resin composition First, an apparatus used for modifying a resin and kneading and blending a foaming agent in the method of the present invention will be described.

【0043】図1中、変性用スクリュー押出機(1) は、
その先端に設けられた連結管と、発泡剤混練および樹脂
ブレンド用スクリュー押出機(2) の長さ中間部に設けら
れた連結管とを介して、スクリュー押出機(2) に連結し
ている。発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押
出機(2) は先端寄りに発泡剤供給サイドフィーダー(3)
を有し、先端に成形ダイ(4) を有する。これら2基のス
クリュー押出機(1) (2) の各先端部には揮発分吸引ポン
プ(5)(6)が接続され、またこれら押出機は樹脂温度測定
用の熱電対(7) (8) (9) (10)を備えている。
In FIG. 1, the screw extruder (1) for modification is
It is connected to the screw extruder (2) via a connecting pipe provided at the tip thereof and a connecting pipe provided at a middle portion of the screw extruder (2) for foaming agent kneading and resin blending. . Screw extruder for foaming agent kneading and resin blending (2)
And a forming die (4) at the tip. Volatile suction pumps (5) and (6) are connected to the tip of each of these two screw extruders (1) and (2). These extruders are also equipped with thermocouples (7) (8) ) (9) It has (10).

【0044】変性用スクリュー押出機(1) はBT40
(プラスチック工学研究所社製)同方向回転2軸スクリ
ュー押出機であり、これはセルフワイピング2条スクリ
ューを備え、そのL/Dは35、Dは39mmである。
The screw extruder (1) for modification is BT40
This is a co-rotating twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), which is equipped with a self-wiping double-start screw.

【0045】発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュ
ー押出機(2) はTEX−44型(日本製鋼所社製)同方
向回転2軸スクリュー押出機であり、これはセルフワイ
ピング2条スクリューを備え、そのL/Dは45.5、
Dは47mmである。
The screw extruder (2) for foaming agent kneading and resin blending is a TEX-44 type (manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.) co-rotating twin-screw extruder, which is equipped with a self-wiping double screw. L / D is 45.5,
D is 47 mm.

【0046】成形ダイはシート形状Tダイ(幅200m
m×厚み1mm)である。
The forming die is a sheet-shaped T die (width 200 m).
mx 1 mm in thickness).

【0047】上記構成の装置において、まず、変性用ス
クリュー押出機(1) にポリオレフィン系樹脂(A) および
ジオキシム化合部を、その後端ホッパーから投入し、全
区間設定温度220℃、150rpmの条件で両者を溶
融混和し、変性樹脂組成物を得た。このとき、押出機内
で発生した揮発分は吸引ポンプ(5) により真空引きし
た。
In the apparatus having the above structure, first, the polyolefin resin (A) and the dioxime compound are charged into the modifying screw extruder (1) from the rear end hopper, and the whole section is set at a set temperature of 220 ° C. and 150 rpm. Both were melt-mixed to obtain a modified resin composition. At this time, the volatile components generated in the extruder were evacuated by a suction pump (5).

【0048】ポリオレフィン系樹脂(A) はポリプロピレ
ン系ランダムコポリマー(三菱化学社製「EG8」、2
30℃でのメルトフローレート;0.7g/10分、密
度;0.9g/cm3 )であり、その供給量は5kg/
hとした。
The polyolefin resin (A) is a polypropylene random copolymer (“EG8” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 2
The melt flow rate at 30 ° C. is 0.7 g / 10 min, and the density is 0.9 g / cm 3 ).
h.

【0049】ジオキシム化合物としてキノンジオキシム
(大内新興化学社製)をポリオレフィン系樹脂(A) 10
0重量部に対して1.5重量部供給した。
A quinone dioxime (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) as a dioxime compound is a polyolefin resin (A) 10
1.5 parts by weight was supplied to 0 parts by weight.

【0050】変性用スクリュー押出機(1) において熱電
対(7) で測定した樹脂の変性温度は228℃であった。
The denaturation temperature of the resin measured with a thermocouple (7) in the denaturing screw extruder (1) was 228 ° C.

【0051】次に、発泡剤混練および樹脂ブレンド用押
出機(2) に未変性のポリオレフィン系樹脂(B) をその後
端ポッパーから投入し、変性用押出機(1) より連結部を
経て変性樹脂組成物を供給し、これらを充分に混練分散
させた。変性樹脂組成物と未変性のポリオレフィン系樹
脂(B) の供給重量比は5:5とした。そののち、この押
出機(2) のサイドフィーダー(3) から発泡剤を供給し、
分散させ、押出機先端のTダイ(4) よりシート状の成形
物を得た。
Next, an unmodified polyolefin resin (B) is charged into the extruder (2) for foaming agent kneading and resin blending through a rear end popper, and the modified resin is passed through a connecting portion from the extruder (1) for modification. The compositions were supplied and kneaded and dispersed sufficiently. The supply weight ratio of the modified resin composition to the unmodified polyolefin resin (B) was 5: 5. After that, foaming agent is supplied from the side feeder (3) of this extruder (2),
The mixture was dispersed and a sheet-like molded product was obtained from the T-die (4) at the tip of the extruder.

【0052】未変性ポリオレフィン系樹脂(B) はポリプ
ロピレンのホモポリマー(三菱化学社製「EA7」、2
30℃でのメルトフローレート;1.2g/10分、密
度;0.9g/cm3 )、発泡剤はアゾジカルボンアミ
ド(ADCA)であり、押出機条件は185℃×30r
pm、押出量は5kg/h、金型温度は165℃とし
た。熱電対(8) (9) (10)で測定した樹脂の温度はそれぞ
れ190℃、185℃および163℃であった。
The unmodified polyolefin resin (B) is a homopolymer of polypropylene (“EA7” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 2
Melt flow rate at 30 ° C .; 1.2 g / 10 min, density; 0.9 g / cm 3 ), blowing agent is azodicarbonamide (ADCA), and extruder conditions are 185 ° C. × 30 r.
pm, the extrusion rate was 5 kg / h, and the mold temperature was 165 ° C. The resin temperatures measured by thermocouples (8), (9) and (10) were 190 ° C., 185 ° C. and 163 ° C., respectively.

【0053】ii) 発泡体の作成 得られた発泡性樹脂組成物からなる成形シートを100
mm角に切断し、この切断片を230℃の熱風乾燥器内
に5分間放置し、発泡させた。
Ii) Preparation of Foam A molded sheet made of the foamable resin composition obtained was treated with 100
The cut piece was left in a 230 ° C. hot air drier for 5 minutes to foam.

【0054】iii )発泡体の物性 得られた発泡体は300×300×3.4mmのもので
あり、その発泡倍率は30倍であった。
Iii) Physical properties of foam The foam obtained was 300 x 300 x 3.4 mm, and the expansion ratio was 30 times.

【0055】iv)連続気泡化 上記発泡体サンプルを多数用意して、230℃熱風循環
式オーブン中で加熱し、10分間隔でサンプルを順次オ
ーブンから取り出し、発泡倍率と独立気泡率を測定し
た。この結果を図2のグラフに示す。
Iv) Open Cell Formation A large number of the above foam samples were prepared and heated in a hot air circulating oven at 230 ° C., and samples were sequentially taken out of the oven at 10 minute intervals, and the expansion ratio and closed cell ratio were measured. The results are shown in the graph of FIG.

【0056】v)連続気泡発泡体の物性 上記発泡体サンプルを230℃熱風循環式オーブン中で
120分加熱した結果、発泡倍率28倍、連続気泡率1
00%の連続気泡発泡体を得ることができた。
V) Physical Properties of Open Cell Foam The foam sample was heated in a hot air circulating oven at 230 ° C. for 120 minutes. As a result, the expansion ratio was 28 and the open cell ratio was 1.
A 00% open cell foam could be obtained.

【0057】この連続気泡発泡体について再流動性の評
価を行った結果、成形性は良好であり、外観特性も良好
であった。
The reflowability of this open-cell foam was evaluated. As a result, the moldability was good and the appearance characteristics were also good.

【0058】なお、発泡倍率は浮力式密度測定装置を用
いて測定した発泡体サンプルの比容積(cc/g)であ
り、連続気泡率はASTM−D−2856に規定された
エアーピクノメーター法に準じて測定した値である。ま
た、再流動性の評価はつぎのように行った。上記変性ス
クリュー押出機(1) と同じ仕様で、先端に径3mmのス
トランドダイを取り付けた押出機を用い、シリンダーバ
レル温度を220℃に設定した。この押出機で、得られ
た発泡体の粉砕品20重量%と元のプロピレンランダム
ポリマー80重量%を混練押し出し、押出物の外観をチ
ェックした。
The expansion ratio is the specific volume (cc / g) of a foam sample measured using a buoyancy type density measuring device, and the open cell ratio is determined by an air pycnometer method specified in ASTM-D-2856. It is a value measured according to the above. The evaluation of reflowability was performed as follows. The cylinder barrel temperature was set to 220 ° C. using an extruder having the same specifications as the above-mentioned modified screw extruder (1) and having a 3 mm-diameter strand die attached to the tip. With this extruder, 20% by weight of the obtained crushed foam and 80% by weight of the original propylene random polymer were kneaded and extruded, and the appearance of the extrudate was checked.

【0059】(実施例2)工程i)と工程ii)におい
て、独立気泡の発泡体サンプルを作成するために、未変
性樹脂として高密度ポリエチレン(日本ポリケム社製
「HE420」)を使用したこと以外は実施例1と同様
の操作を行った。
(Example 2) In steps i) and ii), a high-density polyethylene ("HE420" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) was used as an unmodified resin in order to prepare a closed-cell foam sample. Performed the same operation as in Example 1.

【0060】連続気泡化工程iv)では、上記発泡体サン
プルを多数用意して、230℃熱風循環式オーブン中で
加熱し、5分間隔でサンプルを順次オーブンから取り出
し、発泡倍率と独立気泡率を測定した。この結果を図2
のグラフに示す。
In the open cell forming step iv), a large number of the above foam samples are prepared and heated in a hot air circulating oven at 230 ° C., and the samples are sequentially taken out of the oven at intervals of 5 minutes. It was measured. This result is shown in FIG.
Is shown in the graph.

【0061】上記発泡体サンプルを230℃熱風循環式
オーブン中で10分加熱した結果、発泡倍率32倍、連
続気泡率100%の連続気泡発泡体を得ることができ
た。再流動性も問題なかった。
As a result of heating the above foam sample in a hot air circulating oven at 230 ° C. for 10 minutes, an open cell foam having an expansion ratio of 32 and an open cell ratio of 100% was obtained. There was no problem with reflowability.

【0062】(比較例1)発泡体サンプルとして、電子
線架橋タイプのポリプロピレン発泡体シート(発泡倍率
25倍、独立気泡率98%、厚み3mm)を多数用意し
て、230℃熱風循環式オーブン中で加熱し、3分間隔
でサンプルを順次オーブンから取り出し、発泡倍率と独
立気泡率を測定した。この結果を図3のグラフに示す。
(Comparative Example 1) A number of electron beam crosslinked polypropylene foam sheets (expansion ratio: 25, closed cell ratio: 98%, thickness: 3 mm) were prepared as foam samples and placed in a hot-air circulation oven at 230 ° C. , And samples were sequentially taken out of the oven at 3 minute intervals, and the expansion ratio and closed cell ratio were measured. The results are shown in the graph of FIG.

【0063】上記発泡体サンプルを230℃熱風循環式
オーブン中で10分加熱した結果、連続気泡率は100
%となったが、発泡倍率は5倍と大きく低下した。
The above foam sample was heated in a hot air circulating oven at 230 ° C. for 10 minutes.
%, But the expansion ratio was greatly reduced to 5 times.

【0064】(比較例2)連続気泡化工程iv)における
加熱条件を、加熱温度180℃、加熱時間180分に変
えたこと以外は実施例1と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は30倍であったが、独立気泡率は80%
と高く、連続気泡化はできなかった。
(Comparative Example 2) The same operation as in Example 1 was performed except that the heating conditions in the open cell forming step iv) were changed to a heating temperature of 180 ° C and a heating time of 180 minutes. As a result, the expansion ratio was 30 times, but the closed cell ratio was 80%.
And it was not possible to form open cells.

【0065】(比較例3)連続気泡化工程iv)における
加熱条件を、加熱温度270℃、加熱時間10分に変え
たこと以外は実施例1と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は15倍と甚だしく低下した(独立気泡率
は0%)。また、樹脂劣化のため、外観が不良であっ
た。
(Comparative Example 3) The same operation as in Example 1 was performed except that the heating conditions in the open cell forming step iv) were changed to a heating temperature of 270 ° C and a heating time of 10 minutes. As a result, the expansion ratio was significantly reduced to 15 times (closed cell ratio was 0%). In addition, the appearance was poor due to resin deterioration.

【0066】(比較例4)連続気泡化工程iv)における
加熱条件を、加熱温度240℃、加熱時間5分に変えた
こと以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、
発泡倍率は30倍であったが、独立気泡率は80%と高
く、連続気泡化はできなかった。
(Comparative Example 4) The same operation as in Example 1 was performed except that the heating conditions in the open cell forming step iv) were changed to a heating temperature of 240 ° C and a heating time of 5 minutes. as a result,
The expansion ratio was 30 times, but the closed cell ratio was as high as 80%, and it was not possible to form open cells.

【0067】(比較例5)連続気泡化工程iv)における
加熱条件を、加熱温度230℃、加熱時間240分に変
えたこと以外は実施例1と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は20と低下した(独立気泡率は0%)。
また、樹脂劣化のため、外観が不良であった。
(Comparative Example 5) The same operation as in Example 1 was performed except that the heating conditions in the open cell forming step iv) were changed to a heating temperature of 230 ° C and a heating time of 240 minutes. As a result, the expansion ratio was reduced to 20 (closed cell ratio was 0%).
In addition, the appearance was poor due to resin deterioration.

【0068】上記実施例および比較例の連続気泡化工程
iv)における加熱温度および加熱時間、並びに得られた
発泡体の発泡倍率および独立気泡率を、表1にまとめて
示す。
The open-cell forming process of the above Examples and Comparative Examples
Table 1 summarizes the heating temperature and heating time in iv), and the expansion ratio and closed cell ratio of the obtained foam.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明方法によれば、ポリオレフィン系
樹脂とジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、
この変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混練し、得
られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡して得
られた発泡体は、高温での形状保持性に優れており、長
時間の加熱に耐えることができる。そのため、所定条件
下での加熱によって、倍率低下をそれほど来たすことな
く、連続気泡率のみを上げることができ、ポリオレフィ
ン系樹脂連続気泡発泡体を安定して製造することができ
る。
According to the method of the present invention, a polyolefin resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin,
A foam obtained by adding a thermal decomposition type chemical foaming agent to the modified resin, kneading, shaping the resulting foamable resin composition and then heat foaming is excellent in shape retention at high temperatures. , Can withstand prolonged heating. Therefore, by heating under predetermined conditions, only the open cell ratio can be increased without much reduction in magnification, and a polyolefin resin open cell foam can be stably manufactured.

【0071】こうして得られる連続気泡発泡体は、耐熱
性、圧縮、クリープ等の機械特性、通気性に優れている
ため、フィルター、培養床材、シーリング材等に適用で
きる。
The open-cell foam thus obtained is excellent in heat resistance, mechanical properties such as compression and creep, and air permeability, and therefore can be applied to filters, culture floor materials, sealing materials and the like.

【0072】また、本発明方法によれば、使用後の発泡
体を回収して再び溶融、成形することができるリサイク
ル性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体を、材料の自
由な選択によって適宜に製造することができる上に、プ
ロセスの安定性も優れている。
Further, according to the method of the present invention, a polyolefin resin foam having excellent recyclability, which is capable of recovering the used foam and melting and molding the foam again, is appropriately produced by freely selecting the material. In addition, the process stability is excellent.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は樹脂の改質および発泡剤混練および樹脂
ブレンドに使用する連続式発泡性樹脂組成物の製造装置
を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus for producing a continuous foamable resin composition used for modifying a resin, kneading a foaming agent, and blending a resin.

【図2】図2は実施例1および2における加熱時間と発
泡倍率および独立気泡率の関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the heating time, the expansion ratio and the closed cell ratio in Examples 1 and 2.

【図3】図3は比較例1における加熱時間と発泡倍率お
よび独立気泡率の関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the heating time, the expansion ratio, and the closed cell ratio in Comparative Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:改質用スクリュー押出機 2:発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押出機 3:発泡剤供給サイドフィーダー 4:成形ダイ 5、6:揮発分吸引ポンプ 7、8、9、10:熱電対 1: screw extruder for reforming 2: screw extruder for foaming agent kneading and resin blending 3: foaming agent supply side feeder 4: molding die 5, 6: volatile matter suction pump 7, 8, 9, 10: thermocouple

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡部 優志 京都市南区上鳥羽上調子町2−2 積水化 学工業株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yuji Okabe 2-2 Sekisui Kagaku Kogyo Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合
物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱
分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂
組成物を賦型しついで加熱発泡し、得られた発泡体を更
に200〜250℃の温度範囲で10〜180分間加熱
することを特徴とするポリオレフィン系樹脂連続気泡発
泡体の製造方法。
1. A polyolefin-based resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, and a thermally decomposable chemical foaming agent is added to the modified resin and kneaded, and the resulting foamable resin composition is shaped. A method for producing a polyolefin-based resin open-cell foam, further comprising heating and foaming, and further heating the obtained foam in a temperature range of 200 to 250 ° C for 10 to 180 minutes.
【請求項2】 ランダムタイプのポリプロピレン樹脂と
ジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、得られ
た変性樹脂に未変性のホモタイプのポリプロピレン樹脂
をブレンドし、得られたブレンド物に熱分解型化学発泡
剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型し
ついで加熱発泡し、得られた発泡体を更に200〜25
0℃の温度範囲で10〜180分間加熱することを特徴
とするポリプロピレン連続気泡発泡体の製造方法。
2. A random type polypropylene resin and a dioxime compound are melt-mixed to modify the resin, and the resulting modified resin is blended with an unmodified homo-type polypropylene resin. A foaming agent is added and kneaded, the resulting foamable resin composition is shaped, and then heated and foamed, and the obtained foam is further subjected to 200 to 25.
A method for producing an open-cell polypropylene foam, comprising heating at a temperature of 0 ° C for 10 to 180 minutes.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002192669A (en) * 2000-12-26 2002-07-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
CN115753491A (en) * 2022-10-27 2023-03-07 上海市市政公路工程检测有限公司 Fiber density determination method for asphalt mixture

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002192669A (en) * 2000-12-26 2002-07-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
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