JPH11293021A - ポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 リサイクル性に優れたポリオレフィン系樹脂
発泡体を、材料の自由な選択によって適宜に製造するこ
とができる上に、プロセスの安定性も優れているポリオ
レフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合
物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱
分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂
組成物を賦型しついで加熱発泡し、得られた発泡体を更
に200〜250℃の温度範囲で10〜180分間加熱する。好ま
しくは、ランダムタイプのポリプロピレン樹脂とジオキ
シム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性
樹脂に未変性のホモタイプのポリプロピレン樹脂をブレ
ンドし、得られたブレンド物に熱分解型化学発泡剤を加
えて混練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで
加熱発泡し、得られた発泡体を更に200〜250℃の温度範
囲で10〜180分間加熱する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクル性に優
れたポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、機械的
物性と熱的物性のバランスに優れ、さらに加熱賦形によ
る二次加工ができるので、工業資材として広く利用され
ている。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂のシート状発泡体を
製造するには、同樹脂が発泡可能な融体強度を有したも
のとなるようにこれを架橋する必要がある。例えば特公
平６−４５７１７号公報には、ポリプロピレン系樹脂に
特定のエチレン共重合体と特定のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体と特定のビニルモノマーを加え、更に発泡
剤を加えた溶融混和物のシート状成形体に、連続して電
子線を照射してゲル分率を２０〜６０％とした後に、得
られた連続架橋シートを発泡させる架橋発泡体の製法が
開示されている。この方法で得られた発泡体は、熱成形
等で優れた性質を示すものの、気泡が独立気泡構造をし
ているため、通気性、柔軟性、可撓性に劣り、フィルタ
ー等の用途に用いることができない。また近年、環境資
源問題に対する方策として、使用済み部材のリサイクル
性が要求されているが、電子線架橋した発泡体は、使用
後に回収しても再溶融できずリサイクルに適さないのが
実状である。

【０００４】一方、特公平７−３５４４６号公報には、
通気性に優れた連続気泡型オレフィン系樹脂発泡体を得
る方法として、ポリオレフィン系樹脂に有機過酸化物、
熱分解型化学発泡剤およびシリコーン油から主として成
る発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解速度と架橋剤の分
解速度を正確に制御しつつ、発泡開始から発泡完了まで
の間、発泡させると同時に架橋させる方法が記載されて
いる。この製造方法では、シリコーン油による気泡界面
張力の制御も加わって、微細かつ均一な気泡径を有する
連続気泡発泡体を得ることができる。

【０００５】しかし、この製造プロセスは非常にデリケ
ートであるため、樹脂その他の材料の選択に自由度が乏
しく、現在のところ主にエチレン−酢酸ビニル共重合体
をベースとした発泡体が得られるにすぎない上に、この
発泡体は耐熱性に乏しく、機械物性（圧縮特性、クリー
プ特性）もやや劣る難点を有する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の諸問
題に鑑み、使用後の発泡体を回収して再び溶融、成形す
ることができるリサイクル性に優れたポリオレフィン系
樹脂発泡体を、材料の自由な選択によって適宜に製造す
ることができる上に、プロセスの安定性も優れているポ
リオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によるポリオレフ
ィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法は、ポリオレフィ
ン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性
し、得られた変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混
練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発
泡し、得られた発泡体を更に２００〜２５０℃の温度範
囲で１０〜１８０分間加熱することを特徴とする方法で
ある。

【０００８】本発明のうち、特に好適な実施形態は、ラ
ンダムタイプのポリプロピレン樹脂とジオキシム化合物
を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に未変
性のホモタイプのポリプロピレン樹脂をブレンドし、得
られたブレンド物に熱分解型化学発泡剤を加えて混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡
し、得られた発泡体を更に２００〜２５０℃の温度範囲
で１０〜１８０分間加熱することを特徴とするポリプロ
ピレン連続気泡発泡体の製造方法である。

【０００９】本発明方法における未変性のポリオレフィ
ン系樹脂の主体をなすポリオレフィンは、オレフィン性
モノマーの単独重合体、または主成分オレフィン性モノ
マーと他のモノマーとの共重合体であり、特に限定され
るものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン等である。

【００１０】ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン等のホモタイプのポリエチ
レンの他、エチレンを主成分とするランダムないしはブ
ロック共重合体が例示される。エチレン主体の共重合体
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体等が例示される。

【００１１】ポリプロピレンとしては、ホモタイプのポ
リプロピレンの他、プロピレンを主成分とするランダム
ないしはブロック共重合体が例示される。プロピレン主
体の共重合体の例としては、プロピレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィン
とのブロック共重合体（ただし、α−オレフィンとして
は、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテンなどが例
示される）が挙げられる。

【００１２】ポリオレフィンの上記例示物は、単独で用
いてもまたは２種以上の組合わせで用いてもよい。本発
明方法では、特に、耐熱性、熱成形性の観点ではポリプ
ロピレンが、また柔軟性の観点ではポリエチレンが好適
に用いられる。

【００１３】本発明において、ポリオレフィン系樹脂と
は、上記ポリオレフィンが他の樹脂とのブレンドであっ
てもよいことを意味する。ポリプロピレン系樹脂の場
合、他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン系熱可塑性エラス
トマー、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマ
ー等が挙げられる。ポリオレフィンの割合はブレンド全
体の７０〜１００重量％であることが好ましい。この割
合が７０重量％を下回ると、ポリオレフィンの特徴（軽
量、耐薬品性、柔軟性、弾性等）が発揮できないばかり
か、他のポリオレフィン系樹脂とのブレンドの場合、発
泡に必要な溶融粘度を確保することが困難となる場合が
ある。

【００１４】本発明で用いられるジオキシム化合物と
は、下記化学式（I）で示されるオキシム基、または、
化学式（II）で示すように、オキシム基の水素原子が他
の原子団（主に炭化水素基）で置換された基を分子内に
２個有する化合物である。このようなジオキシム化合物
の代表例として、化学式（III） で示されるｐ−キノン
ジオキシム化合物、化学式（IV）で示されるｐ，ｐ’−
ジベンゾイルキノンジオキシム化合物が挙げられる。こ
れら化合物は単独で用いてもまたは２種以上組み合わせ
て用いてもよい。

【００１５】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００１６】ジオキシム化合物の配合量はポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部であ
り、好ましくは０．２〜３重量部である。この配合量が
０．０５重量部未満であると、発泡に必要な溶融粘度を
付与できず、５重量部を越えると、架橋度が上がりす
ぎ、押出成形性が悪くなる（例えば、高負荷がかかる、
メルトフラクチャーが発生する）上に、後で添加する発
泡剤を樹脂組成物中に均一に混練できず、不必要にゲル
分率が上がりすぎ、リサイクル性を損なう。加えて、ジ
オキシム化合物が製品中に未反応物として残留する割合
が多くなり、人体に刺激を及ぼすと共に、原料に対する
製品生成効率が低くなる。

【００１７】本発明で用いる熱分解型化学発泡剤は、加
熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定され
るものではない。熱分解型化学発泡剤の代表的な例は、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）である。これらは単独で用いても
または２種以上組み合わせて用いてもよい。その中でも
アゾジカルボンアミドが特に好適に用いられる。

【００１８】熱分解型化学発泡剤は、変性樹脂組成物１
００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜
３５重量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜の量で
使用される。

【００１９】変性樹脂組成物を得るには、ポリオレフィ
ン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和する。具体的
に、スクリュー押出機やニーダーなどの混練装置に上記
両物質を所要量ずつ投入し、溶融混和する。この溶融混
和温度は１７０℃以上かつポリオレフィン系樹脂の分解
温度（通常は３００℃前後）以下、好ましくは２００℃
〜２５０℃である。溶融混和温度が１７０℃を下回ると
最終的に得られる発泡体の発泡倍率が十分高くならず、
３００℃を越えるとポリオレフィン系樹脂が分解し易く
なる。

【００２０】上記溶融混和に用いる混練装置は、スクリ
ュー押出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用
されうる溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、
ローター、連続混練機などが例示される。このうち連続
運転が行えるスクリュー押出機が好ましく、１軸スクリ
ュー押出機、２軸スクリュー押出機、３本以上のスクリ
ューを備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適
に用いられる。１軸スクリュー押出機としては、一般的
なフルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型
スクリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有す
る押出機なども用いられる。また、上記２軸スクリュー
押出機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合
い異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機
などが好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベ
ントを設けることは、変性樹脂組成物中に揮発物が残存
するのを防ぐのに効果的である。

【００２１】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂は通常のホッパーから押出機へ投入される
が、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、重量
管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。

【００２２】ジオキシム化合物の供給方法は特に限定さ
れないが、例えば、以下の方法が好適に行われる。

【００２３】ｉ）ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物をドライブレンドした後、ブレンド物を通常のホッ
パーに一括投入する。

【００２４】ii）ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物を各々別の供給機を用いて押出機内に投入する。例
えば、別々の定量フィーダーを用い、ジオキシム化合物
をポリオレフィン系樹脂と同じ部分より押出機内に投入
する。またはサイドフィーダーを用い、ジオキシム化合
物を押出機途中より投入する。

【００２５】上記樹脂変性工程の後、好ましくは、得ら
れた変性ポリオレフィン系樹脂に未変性のポリオレフィ
ン系樹脂を加える。

【００２６】この未変性樹脂の添加によって押出時の樹
脂流れ性が改善される。添加される未変性樹脂の割合
は、樹脂全体に対して好ましくは２０〜８０％（重
量）、より好ましくは３０〜７０％である。変性樹脂の
割合が２０％未満であると、発泡に必要な溶融張力が保
持できず、倍率低下を引き起こし良好な発泡体が得られ
ないことがある。また、変性樹脂の割合が８０％を越え
ると、押出時の樹脂流れ性の改善効果が十分発揮されな
いことがある。

【００２７】また、連続気泡発泡体を得る上でプロセス
安定性の高い樹脂組成は、好ましくは、変性樹脂として
ランダムタイプのポリプロピレンを用い、未変性樹脂と
してホモタイプのポリプロピレンを用いてなるものであ
る。この組合せの樹脂組成では、加熱中の発泡倍率の低
下が大幅に抑制され、連続気泡を徐々に得ることがで
き、このため連続気泡率の正確な制御が可能となり、生
産の安定性が飛躍的に向上する。

【００２８】ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合物
を溶融混和し、得られた変性樹脂組成物に熱分解型化学
発泡剤を混練して発泡性樹脂組成物を得るには、上述の
変性用の溶融混練装置と、これと一体もしくは別体の発
泡剤混和用の混練装置（構造は変性用の溶融混練装置の
それと同じであってもよい）とを用いて、例えば、下記
の態様で操作を行う。

【００２９】(a) 変性用の回分式あるいは連続式の溶融
混練装置においてポリオレフィン系樹脂とジオキシム化
合物を溶融混和し、得られた変性樹脂組成物を同溶融混
練装置から取り出して固化させ、造粒などを行った後、
同樹脂組成物を発泡剤混和用の回分式あるいは連続式の
混練装置に移し、これに発泡剤を投入し、両者を溶融混
練し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３０】(b) 変性用の回分式の溶融混練装置におい
てポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和
して変性を行い、得られた変性樹脂組成物を同混練装置
内で、発泡剤が実質的に分解しない温度まで冷却した
後、これに発泡剤を投入し、両者を溶融混練し、発泡性
樹脂組成物を得る。

【００３１】(c) 変性用のスクリュー押出機（連続式の
溶融混練装置）においてポリオレフィン系樹脂とジオキ
シム化合物を溶融混和し、ついで溶融物を発泡剤が実質
的に分解しない温度まで降温させた後、これにスクリュ
ー押出機の途中に設けられた供給口から発泡剤を投入
し、両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３２】(d) 連続操作のもう一つの形態では、２台
のスクリュー押出機などを連結して、１台目でポリオレ
フィン系樹脂とジオキシム化合物を溶融混和し、得られ
た変性樹脂組成物を上記と同様に降温させた後、同樹脂
組成物を２台目に移し、これに発泡剤を投入し、両者を
溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。

【００３３】熱分解型化学発泡剤と混練された樹脂組成
物は、更には賦形されてもよい。賦形の方法は押出成形
の他、プレス成形、ブロー成形、カレンダリング成形、
射出成形など、プラスチックの成形加工で一般的に行わ
れる方法が適用可能である。

【００３４】特に、上記(c)(d)の方法にしたがって、ス
クリュー押出機より吐出する発泡性樹脂組成物を直接賦
形する方法が、生産性の観点より好ましい。

【００３５】変性樹脂組成物と発泡剤とからなる賦形さ
れた発泡性樹脂組成物は、適切な温度条件で加熱するこ
とにより、一定圧力下で所望の発泡倍率に発泡させるこ
とができる。上記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の
分解温度から（分解温度＋１００℃）までの温度範囲で
行われる。このような発泡を行うための発泡装置として
は、一般に、空気雰囲気中で運転する、縦型または横型
発泡炉、熱風恒温槽や、あるいはオイルバス、メタルバ
ス、ソルトバスなどの熱浴が用いられる。

【００３６】このような方法によって製造される発泡体
原反は、発泡性を確保しつつ、流れ性が良好であり、異
型品の成形が可能であるほか、製品成形後も、成形品を
溶融ペレット化すれば、再利用することができる。

【００３７】このような特性を示す理由は定かではない
が、上記変性樹脂は微架橋の状態であって、架橋樹脂が
未架橋樹脂中に微分散されていて、架橋樹脂を未架橋樹
脂が包み込むような構造をとっているため、発泡に必要
な溶融張力が保持されつつ、流れ性が確保できるものと
考えられる。

【００３８】つぎに、このようにして製造した発泡体を
更に加熱し、独立気泡を連続気泡化する。加熱方法は、
上記発泡工程の説明で述べた方法と同じであってよく、
例えば、高温空気で加熱する方法、高温オイルで加熱す
る方法、赤外線ヒーターで加熱する方法がある。加熱条
件は使用する発泡体の樹脂構成により異なるが、２００
℃〜２５０℃で１０分〜１８０分の範囲である。この範
囲で発泡体を加熱すると、通常のポリオレフィン系発泡
体では、破泡が起こり、形状保持能力がなくなり、著し
い倍率低下が生じる。しかし、本発明方法で得られた発
泡体は、それほど倍率低下を来たさず、加熱時間に比例
して連続気泡率を上げていくことができる。このため、
連続気泡率を所望の値に制御することが可能であり、生
産の安定性がよい。温度範囲が２００℃未満もしくは加
熱時間が１０分未満であると、発泡体の独立気泡率をそ
れほど下げることができない。また、温度範囲が２５０
℃を越えるかもしくは加熱時間が１８０分を越えると、
樹脂劣化を招き、所望の発泡倍率を保持できない。

【００３９】ここで、連続気泡率とは、発泡体の全気
泡、すなわち独立気泡数と連続気泡数との総和のうち、
連続気泡が占める割合（連続気泡数／全体の気泡数）×
１００（％）をいい、独立気泡率とは、発泡体の全気泡
のうち、独立気泡が占める割合（独立気泡数／全体の気
泡数）×１００（％）をいう。独立気泡とは各セルが独
立しており他から隔離されている気泡形状をいい、連続
気泡とは各セルが通じ合っている気泡形状をいう。

【００４０】

【作用】本発明方法によれば、ポリオレフィン系樹脂と
ジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、この変
性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた
発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡して得られた
発泡体は、高温での形状保持性に優れており、長時間の
加熱に耐えることができる。そのため、所定条件下での
加熱によって、倍率低下をそれほど来たすことなく、連
続気泡率のみを上げることができ、ポリオレフィン系樹
脂連続気泡発泡体を安定して製造することができる。

【００４１】

【発明の実施の形態】本発明を実施例によってより具体
的に説明する。

【００４２】（実施例１） ｉ）発泡性樹脂組成物の製造 始めに、本発明方法において、樹脂の変性および発泡剤
混練およびブレンドに使用する装置について、説明をす
る。

【００４３】図１中、変性用スクリュー押出機(1) は、
その先端に設けられた連結管と、発泡剤混練および樹脂
ブレンド用スクリュー押出機(2) の長さ中間部に設けら
れた連結管とを介して、スクリュー押出機(2) に連結し
ている。発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押
出機(2) は先端寄りに発泡剤供給サイドフィーダー(3)
を有し、先端に成形ダイ(4) を有する。これら２基のス
クリュー押出機(1) (2) の各先端部には揮発分吸引ポン
プ(5)(6)が接続され、またこれら押出機は樹脂温度測定
用の熱電対(7) (8) (9) (10)を備えている。

【００４４】変性用スクリュー押出機(1) はＢＴ４０
（プラスチック工学研究所社製）同方向回転２軸スクリ
ュー押出機であり、これはセルフワイピング２条スクリ
ューを備え、そのＬ／Ｄは３５、Ｄは３９ｍｍである。

【００４５】発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュ
ー押出機(2) はＴＥＸ−４４型（日本製鋼所社製）同方
向回転２軸スクリュー押出機であり、これはセルフワイ
ピング２条スクリューを備え、そのＬ／Ｄは４５．５、
Ｄは４７ｍｍである。

【００４６】成形ダイはシート形状Ｔダイ（幅２００ｍ
ｍ×厚み１ｍｍ）である。

【００４７】上記構成の装置において、まず、変性用ス
クリュー押出機(1) にポリオレフィン系樹脂(A) および
ジオキシム化合部を、その後端ホッパーから投入し、全
区間設定温度２２０℃、１５０ｒｐｍの条件で両者を溶
融混和し、変性樹脂組成物を得た。このとき、押出機内
で発生した揮発分は吸引ポンプ(5) により真空引きし
た。

【００４８】ポリオレフィン系樹脂(A) はポリプロピレ
ン系ランダムコポリマー（三菱化学社製「ＥＧ８」、２
３０℃でのメルトフローレート；０．７ｇ／１０分、密
度；０．９ｇ／ｃｍ³ ）であり、その供給量は５ｋｇ／
ｈとした。

【００４９】ジオキシム化合物としてキノンジオキシム
（大内新興化学社製）をポリオレフィン系樹脂(A) １０
０重量部に対して１．５重量部供給した。

【００５０】変性用スクリュー押出機(1) において熱電
対(7) で測定した樹脂の変性温度は２２８℃であった。

【００５１】次に、発泡剤混練および樹脂ブレンド用押
出機(2) に未変性のポリオレフィン系樹脂(B) をその後
端ポッパーから投入し、変性用押出機(1) より連結部を
経て変性樹脂組成物を供給し、これらを充分に混練分散
させた。変性樹脂組成物と未変性のポリオレフィン系樹
脂(B) の供給重量比は５：５とした。そののち、この押
出機(2) のサイドフィーダー(3) から発泡剤を供給し、
分散させ、押出機先端のＴダイ(4) よりシート状の成形
物を得た。

【００５２】未変性ポリオレフィン系樹脂(B) はポリプ
ロピレンのホモポリマー（三菱化学社製「ＥＡ７」、２
３０℃でのメルトフローレート；１．２ｇ／１０分、密
度；０．９ｇ／ｃｍ³ ）、発泡剤はアゾジカルボンアミ
ド（ＡＤＣＡ）であり、押出機条件は１８５℃×３０ｒ
ｐｍ、押出量は５ｋｇ／ｈ、金型温度は１６５℃とし
た。熱電対(8) (9) (10)で測定した樹脂の温度はそれぞ
れ１９０℃、１８５℃および１６３℃であった。

【００５３】ii） 発泡体の作成 得られた発泡性樹脂組成物からなる成形シートを１００
ｍｍ角に切断し、この切断片を２３０℃の熱風乾燥器内
に５分間放置し、発泡させた。

【００５４】iii ）発泡体の物性 得られた発泡体は３００×３００×３．４ｍｍのもので
あり、その発泡倍率は３０倍であった。

【００５５】iv）連続気泡化 上記発泡体サンプルを多数用意して、２３０℃熱風循環
式オーブン中で加熱し、１０分間隔でサンプルを順次オ
ーブンから取り出し、発泡倍率と独立気泡率を測定し
た。この結果を図２のグラフに示す。

【００５６】ｖ）連続気泡発泡体の物性 上記発泡体サンプルを２３０℃熱風循環式オーブン中で
１２０分加熱した結果、発泡倍率２８倍、連続気泡率１
００％の連続気泡発泡体を得ることができた。

【００５７】この連続気泡発泡体について再流動性の評
価を行った結果、成形性は良好であり、外観特性も良好
であった。

【００５８】なお、発泡倍率は浮力式密度測定装置を用
いて測定した発泡体サンプルの比容積（ｃｃ／ｇ）であ
り、連続気泡率はＡＳＴＭ−Ｄ−２８５６に規定された
エアーピクノメーター法に準じて測定した値である。ま
た、再流動性の評価はつぎのように行った。上記変性ス
クリュー押出機(1) と同じ仕様で、先端に径３ｍｍのス
トランドダイを取り付けた押出機を用い、シリンダーバ
レル温度を２２０℃に設定した。この押出機で、得られ
た発泡体の粉砕品２０重量％と元のプロピレンランダム
ポリマー８０重量％を混練押し出し、押出物の外観をチ
ェックした。

【００５９】（実施例２）工程ｉ）と工程ii）におい
て、独立気泡の発泡体サンプルを作成するために、未変
性樹脂として高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製
「ＨＥ４２０」）を使用したこと以外は実施例１と同様
の操作を行った。

【００６０】連続気泡化工程iv）では、上記発泡体サン
プルを多数用意して、２３０℃熱風循環式オーブン中で
加熱し、５分間隔でサンプルを順次オーブンから取り出
し、発泡倍率と独立気泡率を測定した。この結果を図２
のグラフに示す。

【００６１】上記発泡体サンプルを２３０℃熱風循環式
オーブン中で１０分加熱した結果、発泡倍率３２倍、連
続気泡率１００％の連続気泡発泡体を得ることができ
た。再流動性も問題なかった。

【００６２】（比較例１）発泡体サンプルとして、電子
線架橋タイプのポリプロピレン発泡体シート（発泡倍率
２５倍、独立気泡率９８％、厚み３ｍｍ）を多数用意し
て、２３０℃熱風循環式オーブン中で加熱し、３分間隔
でサンプルを順次オーブンから取り出し、発泡倍率と独
立気泡率を測定した。この結果を図３のグラフに示す。

【００６３】上記発泡体サンプルを２３０℃熱風循環式
オーブン中で１０分加熱した結果、連続気泡率は１００
％となったが、発泡倍率は５倍と大きく低下した。

【００６４】（比較例２）連続気泡化工程iv）における
加熱条件を、加熱温度１８０℃、加熱時間１８０分に変
えたこと以外は実施例１と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は３０倍であったが、独立気泡率は８０％
と高く、連続気泡化はできなかった。

【００６５】（比較例３）連続気泡化工程iv）における
加熱条件を、加熱温度２７０℃、加熱時間１０分に変え
たこと以外は実施例１と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は１５倍と甚だしく低下した（独立気泡率
は０％）。また、樹脂劣化のため、外観が不良であっ
た。

【００６６】（比較例４）連続気泡化工程iv）における
加熱条件を、加熱温度２４０℃、加熱時間５分に変えた
こと以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、
発泡倍率は３０倍であったが、独立気泡率は８０％と高
く、連続気泡化はできなかった。

【００６７】（比較例５）連続気泡化工程iv）における
加熱条件を、加熱温度２３０℃、加熱時間２４０分に変
えたこと以外は実施例１と同様の操作を行った。その結
果、発泡倍率は２０と低下した（独立気泡率は０％）。
また、樹脂劣化のため、外観が不良であった。

【００６８】上記実施例および比較例の連続気泡化工程
iv）における加熱温度および加熱時間、並びに得られた
発泡体の発泡倍率および独立気泡率を、表１にまとめて
示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明方法によれば、ポリオレフィン系
樹脂とジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、
この変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混練し、得
られた発泡性樹脂組成物を賦型しついで加熱発泡して得
られた発泡体は、高温での形状保持性に優れており、長
時間の加熱に耐えることができる。そのため、所定条件
下での加熱によって、倍率低下をそれほど来たすことな
く、連続気泡率のみを上げることができ、ポリオレフィ
ン系樹脂連続気泡発泡体を安定して製造することができ
る。

【００７１】こうして得られる連続気泡発泡体は、耐熱
性、圧縮、クリープ等の機械特性、通気性に優れている
ため、フィルター、培養床材、シーリング材等に適用で
きる。

【００７２】また、本発明方法によれば、使用後の発泡
体を回収して再び溶融、成形することができるリサイク
ル性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体を、材料の自
由な選択によって適宜に製造することができる上に、プ
ロセスの安定性も優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は樹脂の改質および発泡剤混練および樹脂
ブレンドに使用する連続式発泡性樹脂組成物の製造装置
を示す概略図である。

【図２】図２は実施例１および２における加熱時間と発
泡倍率および独立気泡率の関係を示すグラフである。

【図３】図３は比較例１における加熱時間と発泡倍率お
よび独立気泡率の関係を示すグラフである。

【符号の説明】

１：改質用スクリュー押出機 ２：発泡剤混練および樹脂ブレンド用スクリュー押出機 ３：発泡剤供給サイドフィーダー ４：成形ダイ ５、６：揮発分吸引ポンプ ７、８、９、１０：熱電対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡部 優志 京都市南区上鳥羽上調子町２−２ 積水化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合
   物を溶融混和して樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱
   分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂
   組成物を賦型しついで加熱発泡し、得られた発泡体を更
   に２００〜２５０℃の温度範囲で１０〜１８０分間加熱
   することを特徴とするポリオレフィン系樹脂連続気泡発
   泡体の製造方法。
2. 【請求項２】 ランダムタイプのポリプロピレン樹脂と
   ジオキシム化合物を溶融混和して樹脂を変性し、得られ
   た変性樹脂に未変性のホモタイプのポリプロピレン樹脂
   をブレンドし、得られたブレンド物に熱分解型化学発泡
   剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂組成物を賦型し
   ついで加熱発泡し、得られた発泡体を更に２００〜２５
   ０℃の温度範囲で１０〜１８０分間加熱することを特徴
   とするポリプロピレン連続気泡発泡体の製造方法。