JPH11293093A - プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、その製法、ならびにプリプレグ及び金属箔張り積層板 - Google Patents

プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、その製法、ならびにプリプレグ及び金属箔張り積層板

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JPH11293093A
JPH11293093A JP9974898A JP9974898A JPH11293093A JP H11293093 A JPH11293093 A JP H11293093A JP 9974898 A JP9974898 A JP 9974898A JP 9974898 A JP9974898 A JP 9974898A JP H11293093 A JPH11293093 A JP H11293093A
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epoxy resin
titanium oxide
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silane compound
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Eiji Motobe
英次 元部
Kamio Yonemoto
神夫 米本
Mitsutoshi Kishino
光寿 岸野
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 白色顔料の樹脂中での分散を良くして光反射
率を高めることができるプリント配線板用エポキシ樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂化合物、酸化チタン、及び
下式(1)で示されるシラン化合物を含有して成ること
を特徴とするエポキシ樹脂組成物。 X−Si(OR)n (1) ここで、nは2又は3、Xはエポキシ樹脂と反応する官
能基、そしてRはC1〜C3のアルキル基である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子機器等に用い
られるプリント配線板用エポキシ樹脂組成物、その製
法、ならびにプリプレグ及び金属箔張り積層板に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器等に用いられる発光体と
しては発光ダイオード(LED)素子が主流となりつつ
ある。携帯電話やカーステレオでは、LED素子をプリ
ント配線板上に配置し透明樹脂で封止されたチップLE
Dが用いられている。チップLEDでは、LED素子の
上面への発光を効率よくするために、LED素子の背面
にあるプリント配線板の光反射率を高くすることが必要
である。
【0003】プリント配線板の光反射率を向上させるた
めに、プリント配線板を形成するエポキシ樹脂などのベ
ース樹脂中に酸化チタン等の白色顔料を添加することが
試みられているが、ベース樹脂中において白色顔料の分
散性が悪いため充分な成果は得られていなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
みてなされたものであり、白色顔料の樹脂中での分散を
良くして光反射率を高めることができるプリント配線板
用エポキシ樹脂組成物及びその製造法、さらにそのエポ
キシ樹脂組成物を用いて製造されるプリプレグ及び積層
板を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本願の請求項1の発明に
係るエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂化合物、酸化
チタン、及び下式(1)で示されるシラン化合物を含有
して成ることを特徴とするものである。
【0006】X−Si(OR)n (1) ここで、nは2又は3、Xはエポキシ樹脂と反応する官
能基、そしてRはC1〜C3のアルキル基である。
【0007】本願の請求項2の発明に係るエポキシ樹脂
組成物は、請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物の特徴
に加え、酸化チタンの含有量が、エポキシ樹脂に対して
10重量%〜50重量%であることを特徴とするものであ
る。
【0008】本願の請求項3の発明に係るエポキシ樹脂
組成物は、請求項1又は2に記載のエポキシ樹脂組成物
の特徴に加え、式(1)のシラン化合物の含有量が、酸
化チタンのに対して0.5重量%〜5.0重量%であることを
特徴とするものである。
【0009】本願の請求項4の発明に係るエポキシ樹脂
組成物は、請求項1から3のいずれかに記載のエポキシ
樹脂組成物の特徴に加え、式(1)中のXがエポキシ基
であるシラン化合物を含有して成ることを特徴とするも
のである。
【0010】本発明に係るエポキシ樹脂の製造方法は、
エポキシ樹脂化合物に、式(1)のシラン化合物を添加
した後、酸化チタンを添加して成ることを特徴とするも
のである。
【0011】本発明に係るプリプレグは、基材に、請求
項1から4のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物を溶
媒に溶かしたものを含浸させ、乾燥させて成ることを特
徴とするものである。
【0012】本発明に係る金属箔張り積層板は、請求項
6に記載のプリプレグに金属箔を重ね、加熱加圧して成
形されて成ることを特徴とするものである。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
【0014】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、エポ
キシ樹脂化合物、酸化チタン、及び下式(1)で示され
るシラン化合物を含有して成ることを特徴とするもので
ある。
【0015】X−Si(OR)n (1) ここで、nは2又は3、Xはエポキシ樹脂と反応する官
能基であり、そしてRはC1〜C3のアルキル基であ
る。
【0016】本発明で使用されるエポキシ樹脂化合物
は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有する。
【0017】本発明のエポキシ樹脂化合物に含有される
エポキシ樹脂は、1分子内にエポキシ基を平均で2個以上
有するエポキシ樹脂であり、例えば、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ジアミノジフェニル型エポキシ樹脂、三官
能型エポキシ樹脂、及びこれらのエポキシ樹脂中の水素
原子をハロゲン原子で変性したものなどが例示でき、こ
れらのエポキシ樹脂を単独あるいは2種以上を組み合わ
せて用いることができる。
【0018】本発明のエポキシ樹脂化合物に含有される
硬化剤は、特に限定されないが、アミド系硬化剤(ジシ
アンジアミド、脂肪族ポリアミンなど)、脂肪族アミン
系硬化剤(トリエチルアミン、ジエチルアミンなど)、
芳香族アミン系硬化剤(ジアミノジフェニルメタン、メ
タフェニレンジアミンなど)、 フェノール系硬化剤
(フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹
脂など)、イミダゾール系硬化剤(2-エチル-4-メチル
イミダゾール、2-フェニルイミダゾール)、酸無水物系
硬化剤(メチルヘキサヒドロフタル酸無水物)等の硬化
剤が例示でき、これらの硬化剤を単独あるいは2種以上
を組み合わせて用いることができる。
【0019】本発明で使用されるエポキシ樹脂化合物
は、任意に硬化触媒又はその他の添加剤が含有されても
よい。
【0020】本発明のエポキシ樹脂化合物に任意に含有
される硬化触媒としては、特に限定されないが、イミダ
ゾール類(2-メチルイミダゾール、2−エチル-4-メチル
イミダゾール、2-フェニルイミダゾールなど)、三級ア
ミン類(1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]ウンデセン、トリ
エチレンジアミン、ベンジルジメチルアミンなど)、有
機ホスフィン類(トリブチルホスフィン、トリフェニル
ホスフィンなど)、テトラフェニルボロン塩(テトラフ
ェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェ
ニルホスフィンテトラフェニルボレートなど)等が例示
でき、これらの硬化触媒を単独あるいは2種以上を組み
合わせて用いることができる。これらの硬化触媒の含有
量は、エポキシ樹脂組成物の固形分100重量部に対し
て1重量部以下が好ましい。
【0021】本発明のエポキシ樹脂化合物に任意に含有
される添加剤としては、熱可塑性樹脂(ポリフェニレン
オキサイド、ポリイミドなど)、ゴム類(カルボキシル
基末端ニトリルブタジエンゴム、コアシェルラバーな
ど)等、及びこれらの熱可塑性樹脂やゴム類を変性した
ものが例示でき、これらの添加剤を単独あるいは2種以
上を組み合わせて用いることができる。本発明のエポキ
シ樹脂組成物中での酸化チタンの含有量は、エポキシ樹
脂に対して10重量%〜50重量%、言い換えれば酸化チタ
ンの含有量は、エポキシ樹脂100重量部に対して10重量
部〜50重量部であることが好ましい。酸化チタンの含有
量がエポキシ樹脂100重量部に対して10重量部未満で
は、エポキシ樹脂組成物に充分な白色が得られないため
光反射率が高くならず、酸化チタンの含有量がエポキシ
樹脂100重量部に対して50重量部を超えるとエポキシ樹
脂組成物を用いて作製した積層板の強度を低下させる。
本発明で使用される酸化チタンは、特に限定されない
が、平均粒子径0.5μm以下のものが好ましい。
【0022】本発明で用いられるシラン化合物は、下記
の式(1)で示される化合物であり 、X−Si(OR)n (1) nは2又は3であり、Xはエポキシ樹脂と反応する官能
基であり、アミノ基、エポキシ基、又はメルカプト基が
例示できるが、エポキシ基が最も好ましい。エポキシ基
は、当然エポキシ樹脂との相溶性が極めて良好であり、
分散性も最も優れた物となるからである。RはC1〜C
3のアルキル基である。本発明で用いられるシラン化合
物の含有量は、酸化チタンに対して0.5重量%〜5.0重量
%、言い換えればシラン化合物の含有量は、酸化チタン
100重量部に対して0.5重量部〜5.0重量部であることが
好ましい。シラン化合物の含有量が酸化チタン100重量
部に対して0.5重量部未満の場合、酸化チタンの分散性
が低下し、充分な光反射率が得られず、シラン化合物の
含有量が酸化チタン100重量部に対して5.0重量部を越え
る場合は、得られる積層板の耐熱性が低下する可能性が
ある。
【0023】本発明のエポキシ樹脂組成物を製造するに
あたっては、まずエポキシ樹脂化合物にシラン化合物を
添加し攪拌した後、酸化チタンを添加し攪拌することが
好ましい。これは、予めシラン化合物をエポキシ樹脂化
合物内に分散させておけば、その後に添加した酸化チタ
ンが二次凝集しにくくなるからである。その結果、この
方法で調製されたエポキシ樹脂組成物は、酸化チタンの
分散が良好であり、効率よく白色となるので、光反射率
が向上する。
【0024】上記のワニス状にあるエポキシ樹脂組成物
を基材に含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを調製す
る。基材としては、特に限定されないが、ガラス繊維、
アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等の繊
維を使用したクロスもしくは不織布、あるいはクラフト
紙、リンター紙等の紙類などを例示することができる。
この中でガラスクロス等の無機質繊維が耐熱性及び耐湿
性に優れており、基材として好ましい。
【0025】プリプレグ中の樹脂量は、プリプレグ10
0重量部に対して40〜80重量部であることが好まし
い。40重量部未満の場合には、そのプリプレグを用い
て成形した積層板中に気泡が残留したり、板厚不良が発
生する可能性がある。80重量部を越える場合にも、板
厚不良が発生する可能性がある。
【0026】所定枚数の得られたプリプレグと金属箔と
を重ね、加熱加圧して積層板を製造する。金属箔として
は、銅箔又はアルミニウム箔等を例示することができ
る。
【実施例】
【0027】以下本発明を実施例によって具体的に説明
する。本実施例中において重量部は単に「部」と示す。 (実施例1)エポキシ樹脂Aとして、エポキシ当量が500
であるテトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂
(ダウケミカル製、商品名DER511)を用意した。また、
エポキシ樹脂Bとして、エポキシ当量が200であるクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂(東都化成製、商品名YD
CN702)を用意した。
【0028】85.5部のエポキシ樹脂A、12部のエポキシ
樹脂B、2.5部の硬化剤ジシアンアミド、及び0.1部の硬
化触媒2-エチル-4-メチルイミダゾール(四国化成製)
を70部のジメチルホルムアミド(DMF)に添加し、さ
らに25部の酸化チタン(トーメムプロダクツ製、商品名
TCR-73)を添加し攪拌した後、アミノ基を有するトリメ
トキシシランであるシラン化合物B(信越化学工業製、
商品名KBM603)を3部添加し攪拌してエポキシ樹
脂組成物を得た。
【0029】得られたワニス状のエポキシ樹脂組成物を
ガラスクロス(旭シェエーベル製、商品名216L)に含浸
し、次いで150℃で乾燥して、厚み0.1mmで樹脂含有量
が約50重量%のプリプレグを得た。
【0030】上記のプリプレグを8枚積層し、その両方
の外側に銅箔(35μm)を載せたものを金属板で挟み、
加熱加圧成形して積層板を得た。成形条件は、最高温度
170℃、圧力3.9MPa、時間90分であった。 (実施例2)数平均分子量20000のポリフェニレンオキ
シド(日本G.E.プラスチック製、品番640-111)100部、
ビスフェノール10部、及び過酸化ベンゾイル10部をトル
エン100部に添加し、90℃で60分間攪拌しながら反応さ
せて、液状の変性フェノールを得た。
【0031】59.5部のエポキシ樹脂A、40部の上記変性
フェノール、0.5部の硬化剤ジアミノジフェニルメタ
ン、及び0.5部の硬化触媒2-エチル-4-メチルイミダゾー
ルを70部のトルエンに添加し、さらに25部の酸化チタン
(トーメムプロダクツ製、商品名TCR-73)を添加し攪
拌した後、エポキシ基を有するトリメトキシシランであ
るシラン化合物A(信越化学工業製、商品名KBM40
3)を3部添加し攪拌してエポキシ樹脂組成物を得た。
【0032】得られたワニス状のエポキシ樹脂組成物を
用いて実施例1と同じ方法でプリプレグを得た。
【0033】上記のプリプレグを8枚積層し、その両方
の外側に銅箔(35μm)を載せたものを金属板で挟み、
加熱加圧成形して積層板を得た。成形条件は、最高温度
200℃、圧力3.9MPa、時間120分であった。 (実施例3)54部のエポキシ樹脂A、23部のエポキシ樹
脂B、硬化剤としてフェノール性水酸基当量が105である
フェノールノボラック樹脂(荒川化学工業製、商品名タ
マノール752)23部、及び0.1部の硬化触媒2-エチル-4-
メチルイミダゾール(四国化成製)を70部のメチルエチ
ルケトン(MEK)に添加し、さらに25部の酸化チタン
(トーメムプロダクツ製、商品名TCR-73)を添加し攪
拌した後、アミノ基を有するトリメトキシシランである
シラン化合物Bを3部添加し攪拌してエポキシ樹脂組成物
を得た。以下、実施例1と同じ方法でプリプレグを調製
し、積層板を得た。 (実施例4)3部のシラン化合物Aの代わりに3部のシラ
ン化合物Bを用いた以外は、実施例2と同じ方法で積層
板を得た。 (実施例5)酸化チタンを25部でなく45部に増量して添
加したこと以外は、実施例2と同じ方法で積層板を得
た。 (実施例6)酸化チタンを25部でなく15部に減量して添
加したこと以外は、実施例2と同じ方法で積層板を得
た。 (実施例7)シラン化合物Aを添加した後に酸化チタン
を添加したこと以外は、実施例2と同じ方法で積層板を
得た。 (実施例8)シラン化合物Aを3部ではなく1部に減量
して添加したこと以外は、実施例2と同じ方法で積層板
を得た。 (実施例9)シラン化合物Aを3部でなく4部に増量し
て添加したこと以外は、実施例2と同じ方法で積層板を
得た。 (比較例)シラン化合物を一切添加しなかったこと以外
は、実施例2と同じ方法で積層板を得た。
【0034】
【表1】 (評価方法) 層間ピール強度(積層板を成形しているプリプレグ間の
接着強度) 得られた積層板を10mm幅で短冊状に切断し、積層板の
表面のプリプレグ1枚を積層板と垂直の方向に50mm/分
で引き剥がした時の強度を測定した。
【0035】耐熱性 得られた積層板を50mm角に切断し、240℃のオーブン
中に1時間放置した後、目視で銅箔の剥がれを評価し
た。剥がれの発生がない場合を○とし、剥がれの発生の
ある場合を×とした。
【0036】光反射率 得られた積層板をエッチングして、プリプレグの表面を
露出させ、その部分の光反射率を分光測色計を用いて測
定した。光の波長は680nmとした。 (結果)
【0037】表1に示すように、各実施例で得られた積
層板は、比較例で得られた積層板より光反射率が優れて
いることが確認された。
【0038】
【発明の効果】上記のように本発明の請求項1に記載の
エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂化合物、酸化チタ
ン、及び下式(1): X−Si(OR)n (1) (ここで、nは2又は3、Xはエポキシ樹脂と反応する
官能基、そしてRはC1〜C3のアルキル基である。)
で示されるシラン化合物を含有しているので、酸化チタ
ンの分散性が改良され、本エポキシ樹脂組成物を用いて
プリプレグを調製し、さらに積層板を成形した場合、光
反射率の優れたものが得られる。
【0039】また、請求項2に記載のエポキシ樹脂組成
物は、酸化チタンの含有量が、エポキシ樹脂に対して10
重量%〜50重量%であるので、顔料である酸化チタンを
最適な量で添加することにより優れた光反射率と強度を
有する積層板が得られるものである。
【0040】また、請求項3に記載のエポキシ樹脂組成
物は、式(1)のシラン化合物の含有量が、酸化チタン
に対して0.5重量%〜5.0重量%であるので、分散剤であ
るシラン化合物を最適な量で添加することにより酸化チ
タンの分散が良好となり、優れた光反射率と耐熱性を有
する積層板が得られるものである。
【0041】また、請求項4に記載のエポキシ樹脂組成
物は、式(1)中のXがエポキシ基であるシラン化合物
を含有しているため、エポキシ樹脂と相溶性の高いシラ
ン化合物を用いることで酸化チタンの分散が良好となり
優れた光反射率を有する積層板が得られるものである。
【0042】本発明のエポキシ樹脂組成物の製造方法
は、エポキシ樹脂化合物に、式(1)のシラン化合物を
添加した後、酸化チタンを添加するので、分散剤である
シラン化合物が先に添加されていることより酸化チタン
の分散が良好となり優れた光反射率を有する積層板が得
られるものである。
【0043】本発明のプリプレグは、基材に、請求項1
から4のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物を溶媒に
溶かしたものを含浸させ、乾燥させて調製するので、優
れた光反射率を有する積層板が得られるものである。
【0044】本発明の積層板は、上記のプリプレグに金
属箔を重ね、加熱加圧して成形するので、優れた光反射
率が得られるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H05K 1/03 610 H05K 1/03 610L

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ樹脂化合物、酸化チタン、及
    び下式(1)で示されるシラン化合物を含有して成るこ
    とを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 X−Si(OR)n (1) (ここで、nは2又は3、Xはエポキシ樹脂と反応する
    官能基、そしてRはC1〜C3のアルキル基である。)
  2. 【請求項2】 酸化チタンの含有量が、エポキシ樹脂
    に対して10重量%〜50重量%であることを特徴とする請
    求項1に記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 式(1)のシラン化合物の含有量が、
    酸化チタンに対して0.5重量%〜5.0重量%であることを
    特徴とする請求項1又は2に記載のエポキシ樹脂組成
    物。
  4. 【請求項4】 式(1)中のXがエポキシ基であるシ
    ラン化合物を含有して成ることを特徴とする請求項1か
    ら3のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 エポキシ樹脂化合物に、式(1)のシ
    ラン化合物を添加した後、酸化チタンを添加して成るこ
    とを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のエポ
    キシ樹脂組成物の製造方法。
  6. 【請求項6】 基材に、請求項1から4のいずれかに
    記載のエポキシ樹脂組成物を溶媒に溶かしたものを含浸
    させ、乾燥させて成ることを特徴とするプリプレグ。
  7. 【請求項7】 請求項6に記載のプリプレグに金属箔
    を重ね、加熱加圧して成形させて成ることを特徴とする
    金属箔張り積層板。
JP9974898A 1998-04-10 1998-04-10 プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、その製法、ならびにプリプレグ及び金属箔張り積層板 Withdrawn JPH11293093A (ja)

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