JPH11293150A - 表面処理剤および表面処理被膜 - Google Patents
表面処理剤および表面処理被膜Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 親水性に優れ、経時的に親水性が劣化せず、
耐食性、耐久性、加工性に非常に優れている親水性表面
処理剤を提供する。 【解決手段】 分子内に少なくとも2個の活性水素を含
有するポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)、分
子内に少なくとも2個の活性水素を含有する不飽和重合
性高分子化合物(B)、活性水素と反応可能な官能基
(c1)および/または加熱により活性水素と反応可能
となる官能基(c2)を分子内に少なくとも2個有する
架橋剤(C)、および溶媒(D)からなる表面処理剤に
おいて、(A)の溶解度パラメーター(SPA)が9.
0〜9.4、HLB値が5.0〜18.0、数平均分子
量分子量が1,500〜1,000,000であり、か
つ(B)の溶解度パラメーター(SPB)と(SPA)と
の差が3.0以上であることを特徴とする表面処理剤。
耐食性、耐久性、加工性に非常に優れている親水性表面
処理剤を提供する。 【解決手段】 分子内に少なくとも2個の活性水素を含
有するポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)、分
子内に少なくとも2個の活性水素を含有する不飽和重合
性高分子化合物(B)、活性水素と反応可能な官能基
(c1)および/または加熱により活性水素と反応可能
となる官能基(c2)を分子内に少なくとも2個有する
架橋剤(C)、および溶媒(D)からなる表面処理剤に
おいて、(A)の溶解度パラメーター(SPA)が9.
0〜9.4、HLB値が5.0〜18.0、数平均分子
量分子量が1,500〜1,000,000であり、か
つ(B)の溶解度パラメーター(SPB)と(SPA)と
の差が3.0以上であることを特徴とする表面処理剤。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材表面に親水性
の被膜を付与する処理剤、およびその親水性被膜に関す
る。さらに詳しくは、熱交換器のアルミニウム材に親水
性を有する被膜を付与する表面処理剤、およびその表面
処理被膜に関する。
の被膜を付与する処理剤、およびその親水性被膜に関す
る。さらに詳しくは、熱交換器のアルミニウム材に親水
性を有する被膜を付与する表面処理剤、およびその表面
処理被膜に関する。
【0002】
【従来の技術】熱交換器のフィン表面に、凝集水の付着
を防止する目的で、親水性の処理剤を塗布して親水性被
膜を形成させることが提案されている。例えば、アル
カリ珪酸と親水性高分子を所定量含有する親水性被膜
(特開平5−125555号公報等)、ポリエチレン
鎖を所定量含有する親水性高分子被膜(特開平7−10
2189号公報等)、ポリグルタミン酸を所定量含有
する親水性高分子被膜(特開平7−102188号公報
等)、メチロールアクリルアミドとカルボキシルメチ
ルセルロースの中和塩を特定量含有する親水性高分子被
膜(特開平2−258874号公報等)が挙げられる。
を防止する目的で、親水性の処理剤を塗布して親水性被
膜を形成させることが提案されている。例えば、アル
カリ珪酸と親水性高分子を所定量含有する親水性被膜
(特開平5−125555号公報等)、ポリエチレン
鎖を所定量含有する親水性高分子被膜(特開平7−10
2189号公報等)、ポリグルタミン酸を所定量含有
する親水性高分子被膜(特開平7−102188号公報
等)、メチロールアクリルアミドとカルボキシルメチ
ルセルロースの中和塩を特定量含有する親水性高分子被
膜(特開平2−258874号公報等)が挙げられる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、は悪
臭を発生するという問題点があり、〜は臭気の点で
は問題ないが、耐食性に劣り、また経時的に親水性が劣
化するという問題があった。
臭を発生するという問題点があり、〜は臭気の点で
は問題ないが、耐食性に劣り、また経時的に親水性が劣
化するという問題があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、親水性、耐食性に優れ、かつ経時的
に親水性が劣化しない親水性表面処理剤について鋭意検
討を重ねた結果、本発明に到達した。
点を解決するため、親水性、耐食性に優れ、かつ経時的
に親水性が劣化しない親水性表面処理剤について鋭意検
討を重ねた結果、本発明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、分子内に少なくとも2
個の活性水素を含有するポリオキシアルキレン系高分子
化合物(A)、分子内に少なくとも2個の活性水素を含
有する不飽和重合性高分子化合物(B)、活性水素と反
応可能な官能基(c1)および/または加熱により活性
水素と反応可能となる官能基(c2)を分子内に少なく
とも2個有する架橋剤(C)、および溶媒(D)からな
る表面処理剤において、(A)の溶解度パラメーター
(SPA)が9.0〜9.4、HLB値が5.0〜1
8.0、数平均分子量分子量が1,500〜1,00
0,000であり、かつ(B)の溶解度パラメーター
(SPB)と(SPA)との差が3.0以上であることを
特徴とする表面処理剤、および表面処理被膜である。
個の活性水素を含有するポリオキシアルキレン系高分子
化合物(A)、分子内に少なくとも2個の活性水素を含
有する不飽和重合性高分子化合物(B)、活性水素と反
応可能な官能基(c1)および/または加熱により活性
水素と反応可能となる官能基(c2)を分子内に少なく
とも2個有する架橋剤(C)、および溶媒(D)からな
る表面処理剤において、(A)の溶解度パラメーター
(SPA)が9.0〜9.4、HLB値が5.0〜1
8.0、数平均分子量分子量が1,500〜1,00
0,000であり、かつ(B)の溶解度パラメーター
(SPB)と(SPA)との差が3.0以上であることを
特徴とする表面処理剤、および表面処理被膜である。
【0006】本発明のおける分子内に少なくとも2個の
活性水素を含有するポリオキシアルキレン系高分子化合
物(A)は、親水性性および耐食性の付与の点から有用
である。
活性水素を含有するポリオキシアルキレン系高分子化合
物(A)は、親水性性および耐食性の付与の点から有用
である。
【0007】本発明のポリオキシアルキレン系高分子化
合物(A)としては、特に限定はなく、たとえば分子内
に少なくとも2個の活性水素を含有する化合物のアルキ
レンオキサイド付加体があげられる。具体的には、植
物油およびその誘導体(ヒマシ油、ヒマシ油のアルキレ
ンオキサイド付加物等);水および多官能アルコール
のアルキレンオキサイド付加体(グリセリンのプロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサイド単独付加体、共付加
体等);多官能カルボン酸のアルキレンオキサイド付
加体(ドデカン二酸のプロピレンオキサイド、エチレン
オキサイド単独付加体、共付加体等);多官能アミン
のアルキレンオキサイド付加体(エチレンジアミンのプ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド単独付加体、
共付加体等);およびこれら2種以上のの混合物があげ
られる。ポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)は
分子中に含有する活性水素の数は通常2個以上、被膜形
成性、耐食性の点から好ましくは2〜10個、さらに好
ましくは2から6個である。
合物(A)としては、特に限定はなく、たとえば分子内
に少なくとも2個の活性水素を含有する化合物のアルキ
レンオキサイド付加体があげられる。具体的には、植
物油およびその誘導体(ヒマシ油、ヒマシ油のアルキレ
ンオキサイド付加物等);水および多官能アルコール
のアルキレンオキサイド付加体(グリセリンのプロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサイド単独付加体、共付加
体等);多官能カルボン酸のアルキレンオキサイド付
加体(ドデカン二酸のプロピレンオキサイド、エチレン
オキサイド単独付加体、共付加体等);多官能アミン
のアルキレンオキサイド付加体(エチレンジアミンのプ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド単独付加体、
共付加体等);およびこれら2種以上のの混合物があげ
られる。ポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)は
分子中に含有する活性水素の数は通常2個以上、被膜形
成性、耐食性の点から好ましくは2〜10個、さらに好
ましくは2から6個である。
【0008】ポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)の溶解度パラメーター(SPA)は被膜の密着性
および耐食性の付与の点から、9.0〜9.4であり、
好ましくは、9.1〜9.3である。なお、本発明の溶
解度パラメーターはFedors法[Polym.En
g.Sci.14(2)152,(1974)]によっ
て算出される値である。
(A)の溶解度パラメーター(SPA)は被膜の密着性
および耐食性の付与の点から、9.0〜9.4であり、
好ましくは、9.1〜9.3である。なお、本発明の溶
解度パラメーターはFedors法[Polym.En
g.Sci.14(2)152,(1974)]によっ
て算出される値である。
【0009】ポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)のHLB値は耐食性付与の点か5.0〜18.0
であり、好ましくは、9.0〜16.0である。なお、
本発明のHLB値は小田法[小田、寺田共著、「界面活
性剤の合成と其応用」501頁、槙書店(1957)発
行に記載]によって算出される値である。
(A)のHLB値は耐食性付与の点か5.0〜18.0
であり、好ましくは、9.0〜16.0である。なお、
本発明のHLB値は小田法[小田、寺田共著、「界面活
性剤の合成と其応用」501頁、槙書店(1957)発
行に記載]によって算出される値である。
【0010】ポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)の数平均分子量は、通常1,500〜1,00
0,000でり、好ましくは2,000〜500,00
0である。1,000未満では経時的に親水性が悪化す
る場合があり、1,000,000を超えると塗布時の
作業性が劣る。
(A)の数平均分子量は、通常1,500〜1,00
0,000でり、好ましくは2,000〜500,00
0である。1,000未満では経時的に親水性が悪化す
る場合があり、1,000,000を超えると塗布時の
作業性が劣る。
【0011】ポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)が含有する活性水素は、特に限定はなく、たとえ
ば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基な
どがあげられる。臭気性の点から、好ましくは、水酸
基、カルボキシル基があげられる。
(A)が含有する活性水素は、特に限定はなく、たとえ
ば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基な
どがあげられる。臭気性の点から、好ましくは、水酸
基、カルボキシル基があげられる。
【0012】活性水素のポリオキシアルキレン系高分子
化合物(A)への導入方法について、特に限定はなく、
たとえば、分子内に少なくとも2個の活性水素を含有す
る化合物にアルキレンオキサイド付加させる方法で、末
端に水酸基を導入した高分子化合物を合成できる。ま
た、水酸基含有のポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)をクロロ酢酸で処理することでカルボキシル基を
導入した高分子化合物を合成できる。
化合物(A)への導入方法について、特に限定はなく、
たとえば、分子内に少なくとも2個の活性水素を含有す
る化合物にアルキレンオキサイド付加させる方法で、末
端に水酸基を導入した高分子化合物を合成できる。ま
た、水酸基含有のポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)をクロロ酢酸で処理することでカルボキシル基を
導入した高分子化合物を合成できる。
【0013】本発明のおける分子内に少なくとも2個の
活性水素を含有する不飽和重合性高分子化合物(B)
は、被膜の密着性および親水性の付与の点から有用であ
る。
活性水素を含有する不飽和重合性高分子化合物(B)
は、被膜の密着性および親水性の付与の点から有用であ
る。
【0014】本発明の不飽和重合性高分子化合物(B)
は、不飽和ビニルモノマー(b−1)から誘導される化
合物であり、不飽和ビニルモノマー(b−1)として
は、たとえばオレフィンモノマー(炭素数2〜20の
α−オレフィン等)、共役ジエンモノマー(ブタジエ
ン、イソプレン等)、ビニル芳香族モノマー(スチレ
ン、α−メチルスチレン等)、ビニルエステルモノマ
ー(酢酸ビニル等)、(メタ)アクリレート[炭素数
2〜20のアルキル(メタ)アクリレート等]、(メ
タ)アクリル酸、ビニルラクタム(N−ビニルピロリ
ドン、3−メチル−N−ビニルピロリドン等)、ビニ
ルイミダゾール(N−イミダゾール、2−メチル−2−
イミダゾール等)、ビニルピリジン(N−ビニルピリ
ジン等);およびこれら2種以上の混合物があげられ
る。
は、不飽和ビニルモノマー(b−1)から誘導される化
合物であり、不飽和ビニルモノマー(b−1)として
は、たとえばオレフィンモノマー(炭素数2〜20の
α−オレフィン等)、共役ジエンモノマー(ブタジエ
ン、イソプレン等)、ビニル芳香族モノマー(スチレ
ン、α−メチルスチレン等)、ビニルエステルモノマ
ー(酢酸ビニル等)、(メタ)アクリレート[炭素数
2〜20のアルキル(メタ)アクリレート等]、(メ
タ)アクリル酸、ビニルラクタム(N−ビニルピロリ
ドン、3−メチル−N−ビニルピロリドン等)、ビニ
ルイミダゾール(N−イミダゾール、2−メチル−2−
イミダゾール等)、ビニルピリジン(N−ビニルピリ
ジン等);およびこれら2種以上の混合物があげられ
る。
【0015】不飽和重合性高分子化合物(B)が含有す
る活性水素は、特に限定はなく、たとえば水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基、メルカプト基などがあげられ
る。臭気性の点から、好ましくは、水酸基、カルボキシ
ル基があげられる。
る活性水素は、特に限定はなく、たとえば水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基、メルカプト基などがあげられ
る。臭気性の点から、好ましくは、水酸基、カルボキシ
ル基があげられる。
【0016】活性水素の不飽和重合性高分子化合物への
導入方法について、特に限定はない。たとえば活性水素
として、カルボキシル基を含有する不飽和ビニルモノマ
ー(マレイン酸、無水マレイン酸など)、水酸基を含有
する不飽和ビニルモノマー[(メタ)アクリル酸、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートなど]を、他の不飽和
ビニルモノマーと共重合する方法、不飽和重合性高分子
に有機過酸化水素系ラジカル重合開始剤(ターシャリブ
チルパーオキシラウレート、ターシャリブチルパーオキ
シアセテート等)を用いて活性水素含有の不飽和ビニル
モノマーをグラフト重合する方法等で合成できる。
導入方法について、特に限定はない。たとえば活性水素
として、カルボキシル基を含有する不飽和ビニルモノマ
ー(マレイン酸、無水マレイン酸など)、水酸基を含有
する不飽和ビニルモノマー[(メタ)アクリル酸、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートなど]を、他の不飽和
ビニルモノマーと共重合する方法、不飽和重合性高分子
に有機過酸化水素系ラジカル重合開始剤(ターシャリブ
チルパーオキシラウレート、ターシャリブチルパーオキ
シアセテート等)を用いて活性水素含有の不飽和ビニル
モノマーをグラフト重合する方法等で合成できる。
【0017】不飽和重合性高分子化合物(B)のHLB
値は親水性付与の点から12.0以上であり、好ましく
は、13.0以上である。
値は親水性付与の点から12.0以上であり、好ましく
は、13.0以上である。
【0018】不飽和重合性高分子化合物(B)の数平均
分子量は、通常1,500〜1,000,000でり、
好ましくは2,000〜500,000である。1,0
00未満では経時的に親水性が悪化する場合があり、
1,000,000を超えると塗布時の作業性が劣る。
分子量は、通常1,500〜1,000,000でり、
好ましくは2,000〜500,000である。1,0
00未満では経時的に親水性が悪化する場合があり、
1,000,000を超えると塗布時の作業性が劣る。
【0019】不飽和重合性高分子化合物(B)の溶解度
パラメーター(SPB)とポリオキシアルキレン系高分
子化合物(A)の溶解度パラメーター(SPA)との差
が3.0以上であることが好ましい。3未満では親水性
が不良となる場合がある。
パラメーター(SPB)とポリオキシアルキレン系高分
子化合物(A)の溶解度パラメーター(SPA)との差
が3.0以上であることが好ましい。3未満では親水性
が不良となる場合がある。
【0020】ポリオキシアルキレン系高分子化合物
(A)と不飽和重合性高分子化合物(B)の含有量の比
率は特に限定されないが、[(A)/(B)]の重量比
率で通常、95/5〜5/95、好ましくは85/15
〜15/85である。
(A)と不飽和重合性高分子化合物(B)の含有量の比
率は特に限定されないが、[(A)/(B)]の重量比
率で通常、95/5〜5/95、好ましくは85/15
〜15/85である。
【0021】本発明のおける活性水素と反応可能な官能
基(c1)および/または加熱により活性水素と反応可
能となる官能基(c2)を分子内に少なくとも2個有す
る架橋剤(C)は、耐水性付与の点から有用である。
基(c1)および/または加熱により活性水素と反応可
能となる官能基(c2)を分子内に少なくとも2個有す
る架橋剤(C)は、耐水性付与の点から有用である。
【0022】架橋剤(C)が、含有する官能基(c1)
は、活性水素と反応可能な官能基であれば特に限定はな
く、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、およびホ
ルマリンを生じる官能基があげられる。
は、活性水素と反応可能な官能基であれば特に限定はな
く、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、およびホ
ルマリンを生じる官能基があげられる。
【0023】また、架橋剤(C)が、含有する官能基
(c2)としては、加熱により活性水素と反応可能とな
る官能基であれば、特に限定はなく、たとえば加熱によ
りイソシアネート基、エポキシ基、およびホルマリンを
生じる官能基があげられる。好ましくは、アミンイミド
基[1,1−ジメチル−1−(2−ヒドロキシプロピ
ル)アミンイミド基等]、アルキロールメチルアミド基
(ブチロールメチルアミド基等)、ヒドロキシメチルア
ミド基、アルデヒド基、ブロックイソシアネート基(オ
キシムブロックイソシアネート、カプロラクタムブロッ
クイソシアネート、フェノールブロックイソシアネート
等)、ブロックエポキシ基(炭酸ブロックエポキシ基
等)があげられる。さらに好ましくはアミンイミド基、
アルキロールメチルアミド基、ヒドロキシメチルアミド
基、およびアルデヒド基があげられる。
(c2)としては、加熱により活性水素と反応可能とな
る官能基であれば、特に限定はなく、たとえば加熱によ
りイソシアネート基、エポキシ基、およびホルマリンを
生じる官能基があげられる。好ましくは、アミンイミド
基[1,1−ジメチル−1−(2−ヒドロキシプロピ
ル)アミンイミド基等]、アルキロールメチルアミド基
(ブチロールメチルアミド基等)、ヒドロキシメチルア
ミド基、アルデヒド基、ブロックイソシアネート基(オ
キシムブロックイソシアネート、カプロラクタムブロッ
クイソシアネート、フェノールブロックイソシアネート
等)、ブロックエポキシ基(炭酸ブロックエポキシ基
等)があげられる。さらに好ましくはアミンイミド基、
アルキロールメチルアミド基、ヒドロキシメチルアミド
基、およびアルデヒド基があげられる。
【0024】 架橋剤(C)の分子中の官能基(c1)
と(c2)の合計数は耐水性の点から通常2以上であ
り、好ましくは3以上である。また、架橋剤(C)の数
平均分子量は特に限定はないが、作業性の点から1,0
00,000以下が好ましい。
と(c2)の合計数は耐水性の点から通常2以上であ
り、好ましくは3以上である。また、架橋剤(C)の数
平均分子量は特に限定はないが、作業性の点から1,0
00,000以下が好ましい。
【0025】架橋剤(C)含有の[(c1)+(c
2)]と、ポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)
含有の活性水素(a)、および不飽和重合性高分子化合
物(B)含有の活性水素(b)の和である[(a)+
(b)]との当量比[(c1)+(c2)]/[(a)
+(b)]は、通常0.1以上であり、耐水性の点から
好ましくは0.5以上である。
2)]と、ポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)
含有の活性水素(a)、および不飽和重合性高分子化合
物(B)含有の活性水素(b)の和である[(a)+
(b)]との当量比[(c1)+(c2)]/[(a)
+(b)]は、通常0.1以上であり、耐水性の点から
好ましくは0.5以上である。
【0026】本発明の表面処理剤の構成成分とされる、
有機溶剤、水等の溶媒(D)の含有量は特に限定はされ
ないが、表面処理剤が塗布(たとえば刷毛塗布、スプレ
ー塗布、ロールコーター塗布、浸積塗布等)のために適
当な粘度を有するように上記含有量は調整される。溶媒
は特に限定はないが、乾燥性の点から沸点250℃以下
のものが好ましい。
有機溶剤、水等の溶媒(D)の含有量は特に限定はされ
ないが、表面処理剤が塗布(たとえば刷毛塗布、スプレ
ー塗布、ロールコーター塗布、浸積塗布等)のために適
当な粘度を有するように上記含有量は調整される。溶媒
は特に限定はないが、乾燥性の点から沸点250℃以下
のものが好ましい。
【0027】本発明の親水性表面処理剤は、各機能に応
じて以下のものを添加してもよい。例えば、平滑性、潤
滑性を付与する場合には、親水性溶媒(メチルピロリド
ン、イソプロピルアルコール等)、親水性高分子潤滑剤
(ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリ
ウレタン、コロイダルシリカ等)を添加してもよい。
じて以下のものを添加してもよい。例えば、平滑性、潤
滑性を付与する場合には、親水性溶媒(メチルピロリド
ン、イソプロピルアルコール等)、親水性高分子潤滑剤
(ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリ
ウレタン、コロイダルシリカ等)を添加してもよい。
【0028】また、防菌性、防かび性を付与する場合に
は、防菌剤(1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン
等)および、防かび剤[2−チアゾール−4−(メチル
スルホニル)ピリジン等]を添加してもよい。
は、防菌剤(1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン
等)および、防かび剤[2−チアゾール−4−(メチル
スルホニル)ピリジン等]を添加してもよい。
【0029】さらに、塗布時の作業向上性を付与する場
合には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル等のアニオン系界面活性剤、ア
ルキルアミン塩等のカチオン系界面活性剤、N,N,N
−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニウムベ
タイン等の両性界面活性剤を添加してもよい。
合には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル等のアニオン系界面活性剤、ア
ルキルアミン塩等のカチオン系界面活性剤、N,N,N
−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニウムベ
タイン等の両性界面活性剤を添加してもよい。
【0030】また、耐食性をさらに付与する場合には、
インヒビター(ヘキサフルオロジルコニウム酸等のジル
コニウム化合物、過硫酸クロム等のクロム化合物)を添
加してもよい。また、着色を施す場合には、顔料、染料
を添加してもよい。
インヒビター(ヘキサフルオロジルコニウム酸等のジル
コニウム化合物、過硫酸クロム等のクロム化合物)を添
加してもよい。また、着色を施す場合には、顔料、染料
を添加してもよい。
【0031】さらに、表面処理剤の硬化速度を調整する
ために、表面処理剤に酸触媒(たとえば、パラトルエン
スルホン酸、リン酸ジブチルのような有機酸等)、アル
カリ触媒(たとえば、トリブチルアミンのような有機ア
ミン等)を添加してもよい。
ために、表面処理剤に酸触媒(たとえば、パラトルエン
スルホン酸、リン酸ジブチルのような有機酸等)、アル
カリ触媒(たとえば、トリブチルアミンのような有機ア
ミン等)を添加してもよい。
【0032】本発明の表面処理剤を製造する際には、ポ
リオキシアルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合
性高分子化合物(B)、加熱により活性水素と反応可能
となる官能基(c2)を有する架橋剤(C)、および必
要により添加される各種添加剤を、有機溶剤、水等の溶
媒(D)に、溶解、可溶化、分散、懸濁させることで容
易に製造できる。活性水素と反応可能な官能基(c1)
を有する架橋剤(C)を使用する場合には、ポリオキシ
アルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合性高分子
化合物(B)、および必要により添加される各種添加剤
を、有機溶剤、水等の溶媒(D)に、溶解、可溶化、分
散、懸濁させたものと、(C)とからなる2液品として
製造できる。さらに保護コロイド等を用いて、官能基
(c1)と活性水素を遮断しこの状態で、ポリオキシア
ルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合性高分子化
合物(B)、活性水素と反応可能な官能基(c1)を有
する架橋剤(C)、および必要により添加される各種添
加剤を、有機溶剤、水等の溶媒(D)に、溶解、可溶
化、分散、懸濁させることでも製造できる。
リオキシアルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合
性高分子化合物(B)、加熱により活性水素と反応可能
となる官能基(c2)を有する架橋剤(C)、および必
要により添加される各種添加剤を、有機溶剤、水等の溶
媒(D)に、溶解、可溶化、分散、懸濁させることで容
易に製造できる。活性水素と反応可能な官能基(c1)
を有する架橋剤(C)を使用する場合には、ポリオキシ
アルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合性高分子
化合物(B)、および必要により添加される各種添加剤
を、有機溶剤、水等の溶媒(D)に、溶解、可溶化、分
散、懸濁させたものと、(C)とからなる2液品として
製造できる。さらに保護コロイド等を用いて、官能基
(c1)と活性水素を遮断しこの状態で、ポリオキシア
ルキレン系高分子化合物(A)、不飽和重合性高分子化
合物(B)、活性水素と反応可能な官能基(c1)を有
する架橋剤(C)、および必要により添加される各種添
加剤を、有機溶剤、水等の溶媒(D)に、溶解、可溶
化、分散、懸濁させることでも製造できる。
【0033】本発明の表面処理法としては、脱脂した熱
交換器フィン基材を必要によりクロメート処理、耐食性
有機塗料処理等の耐食性被膜処理した後、表面処理剤を
塗布する。塗布後、表面処理在中の溶媒を事実上除去処
理する。溶媒の事実上除去する方法には、特に限定はな
く、加熱除去、減圧除去、自然乾燥除去等があげられ
る。また、架橋剤(C)に、活性水素と加熱により反応
可能となる官能基(c2)含有の架橋剤を用いた場合に
は加熱硬化処理が必要である。加熱温度は通常180〜
280℃、好ましくは220〜265℃である。
交換器フィン基材を必要によりクロメート処理、耐食性
有機塗料処理等の耐食性被膜処理した後、表面処理剤を
塗布する。塗布後、表面処理在中の溶媒を事実上除去処
理する。溶媒の事実上除去する方法には、特に限定はな
く、加熱除去、減圧除去、自然乾燥除去等があげられ
る。また、架橋剤(C)に、活性水素と加熱により反応
可能となる官能基(c2)含有の架橋剤を用いた場合に
は加熱硬化処理が必要である。加熱温度は通常180〜
280℃、好ましくは220〜265℃である。
【0034】本発明の表面処理被膜としては、通常0.
2〜5.0g/m2、好ましくは0.3〜2g/m2とな
る膜厚が望ましい。
2〜5.0g/m2、好ましくは0.3〜2g/m2とな
る膜厚が望ましい。
【0035】本発明の親水性表面処理剤、およびその親
水性被膜は、熱交換器のアルミニウム材のフィンに使用
できるだけではなく、アルミニウム以外の金属材料に適
用できるし、さらに熱交換器のフィンだけでなく、結露
防止が要求される他の用途、例えば建材(ガラス、スレ
ート、窯業系等の無機材、アルミ等の金属材、木材、プ
ラスチック材等)用の内外装処理剤、車両(トップコー
ト等)用処理剤、車両部品用処理剤、プラスチック用処
理剤、缶用処理剤、塩化ビニール等の農業用ビニールシ
ート用処理剤、紙用処理剤、プラスチックフィルム用処
理剤などの各種結露防止処理剤としても使用でき、極め
て有用である。
水性被膜は、熱交換器のアルミニウム材のフィンに使用
できるだけではなく、アルミニウム以外の金属材料に適
用できるし、さらに熱交換器のフィンだけでなく、結露
防止が要求される他の用途、例えば建材(ガラス、スレ
ート、窯業系等の無機材、アルミ等の金属材、木材、プ
ラスチック材等)用の内外装処理剤、車両(トップコー
ト等)用処理剤、車両部品用処理剤、プラスチック用処
理剤、缶用処理剤、塩化ビニール等の農業用ビニールシ
ート用処理剤、紙用処理剤、プラスチックフィルム用処
理剤などの各種結露防止処理剤としても使用でき、極め
て有用である。
【0036】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
下記の表面処理法、評価試験は実施例、および比較例に
共通して行った。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
下記の表面処理法、評価試験は実施例、および比較例に
共通して行った。
【0037】<表面処理法>脱脂後に予めリン酸クロメ
ート処理したアルミニウム板上に、処理剤含有水溶液を
バーコーダーで塗布した後、加熱乾燥(245℃、60
秒)を行い乾燥重量が0.3g/m2である被膜を形成
した。
ート処理したアルミニウム板上に、処理剤含有水溶液を
バーコーダーで塗布した後、加熱乾燥(245℃、60
秒)を行い乾燥重量が0.3g/m2である被膜を形成
した。
【0038】<評価試験> (1)親水性 上記処理された各アルミニウム板のサンプルを、室温で
流水中に8時間浸漬後、「80℃で16時間乾燥する」
温熱サイクルを10回および20回繰り返した後、その
対水接触角を測定した。なお、測定は水2μlを滴下し
協和界面科(株)製のFACE−CA−Z型自動接触角
計を用いた。 [評価基準] ◎;接触角10°未満 ○;接触角10°以上15°未満 △;接触角15°以上20°未満 ×;接触角20°以上
流水中に8時間浸漬後、「80℃で16時間乾燥する」
温熱サイクルを10回および20回繰り返した後、その
対水接触角を測定した。なお、測定は水2μlを滴下し
協和界面科(株)製のFACE−CA−Z型自動接触角
計を用いた。 [評価基準] ◎;接触角10°未満 ○;接触角10°以上15°未満 △;接触角15°以上20°未満 ×;接触角20°以上
【0039】(2)耐水性 上記処理された各アルミニウム板のサンプルを150m
m×75mmの大きさに切り出し室温で流水中に150
時間浸漬後、サンプルの重量変化を測定した。 [評価基準] ◎;重量減10%未満 ○;重量減10%以上15%未満 △;重量減15%以上20%未満 ×;重量減20%以上
m×75mmの大きさに切り出し室温で流水中に150
時間浸漬後、サンプルの重量変化を測定した。 [評価基準] ◎;重量減10%未満 ○;重量減10%以上15%未満 △;重量減15%以上20%未満 ×;重量減20%以上
【0040】(3)耐食性 上記処理された各アルミニウム板のサンプルを150m
m×75mmの大きさに切り出し、JIS−Z−291
1の塩水噴霧試験法に準じて、720時間行い、被膜の
状態を観察した。 [評価基準] ◎;変化なし ○;白濁 △;膨れ発生 ×;さび発生
m×75mmの大きさに切り出し、JIS−Z−291
1の塩水噴霧試験法に準じて、720時間行い、被膜の
状態を観察した。 [評価基準] ◎;変化なし ○;白濁 △;膨れ発生 ×;さび発生
【0041】(4)密着性 上記処理された各アルミニウム板のサンプルを湿潤条件
(40℃、湿度98%RH)雰囲気中に48時間放置し
た後、水で湿らせたガーゼで30回こすった後の被膜の
剥離の程度を観察した。 [評価基準] ◎;剥離なし ○;わずかに剥離 ×;全面剥離
(40℃、湿度98%RH)雰囲気中に48時間放置し
た後、水で湿らせたガーゼで30回こすった後の被膜の
剥離の程度を観察した。 [評価基準] ◎;剥離なし ○;わずかに剥離 ×;全面剥離
【0042】(5)加工性 上記処理された各アルミニウム板のサンプルを、6mm
鋼球で荷重100gの条件で摩擦係数を測定した。な
お、測定はPCS Instruments社製のHF
R2型潤滑性・浸食試験性試験器を用いた。 [評価基準] ◎;摩擦係数0.1未満 ○;摩擦係数0.1以上0.2未満 ×;摩擦係数0.2以上
鋼球で荷重100gの条件で摩擦係数を測定した。な
お、測定はPCS Instruments社製のHF
R2型潤滑性・浸食試験性試験器を用いた。 [評価基準] ◎;摩擦係数0.1未満 ○;摩擦係数0.1以上0.2未満 ×;摩擦係数0.2以上
【0043】 [本発明のポリオキシアルキレン系高分子化合物(A−1)〜(A−4)と比較 のためのポリオキシアルキレン系高分子化合物(HA−1)〜(HA−4)] A−1:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製ニューポールPE71 SP値=9.1 HLB値=5.3 数平均分子量2,280) A−2:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製ニューポールPE64 SP値=9.2 HLB値=9.5 数平均分子量2,920) A−3:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製ニューポールPE68 SP値=9.3 HLB値=15.5 数平均分子量8,750) A−4:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製ニューポールPE128 SP値=9.3 HLB値=15.9 数平均分子量12,540) HA−1:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製マグロポール20000 SP値=9.4 HLB値=18.9 数平均分子量20,000) HA−2:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製マグロポール4000 SP値=11.3 HLB値=20.1 数平均分子量4,000) HA−3:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製サンニックスPP1000 SP値=9.4 HLB値=5.0 数平均分子量1,000) HA−4:両末端水酸基含有ポリオキシアルキレン (三洋化成工業製サンニックスPP2000 SP値=9.0 HLB値=4.2 数平均分子量2,000)
【0044】[本発明の不飽和重合性高分子化合物(B
−1)〜(B−4)と比較のための不飽和重合性高分子
化合物(HB−1)] <製造例>還流器のついた4つ口コルベンに水250
部、イソプロパノール250部を入れ撹拌しながら60
℃〜80℃に加熱した。反応性モノマー250部、2,
2−アゾビス(2−アミジプロパン)ハイドロクロリド
(以下AHC)0.5〜10部、水250部の混合液を
3時間かけて滴下した。2時間同条件で撹拌後、AHC
0.1部を添加しさらに1時間撹拌した。ついでイソプ
ロパノールを減圧除去し、不飽和重合性高分子化合物
(B)成分の水溶液を得た。実施例および比較例におけ
る不飽和重合性高分子化合物(B−1)〜(B−4)を
表1に示す。
−1)〜(B−4)と比較のための不飽和重合性高分子
化合物(HB−1)] <製造例>還流器のついた4つ口コルベンに水250
部、イソプロパノール250部を入れ撹拌しながら60
℃〜80℃に加熱した。反応性モノマー250部、2,
2−アゾビス(2−アミジプロパン)ハイドロクロリド
(以下AHC)0.5〜10部、水250部の混合液を
3時間かけて滴下した。2時間同条件で撹拌後、AHC
0.1部を添加しさらに1時間撹拌した。ついでイソプ
ロパノールを減圧除去し、不飽和重合性高分子化合物
(B)成分の水溶液を得た。実施例および比較例におけ
る不飽和重合性高分子化合物(B−1)〜(B−4)を
表1に示す。
【0045】また、反応性モノマーを変えて、不飽和重
合性高分子化合物(B)と同様の製造条件で比較のため
の不飽和重合性高分子化合物(HB−1)を得た。比較
例における(HB−1)を表2に示す。
合性高分子化合物(B)と同様の製造条件で比較のため
の不飽和重合性高分子化合物(HB−1)を得た。比較
例における(HB−1)を表2に示す。
【0046】[架橋剤(C−1)〜(C−4)]さら
に、反応性モノマーを変えて、不飽和重合性高分子化合
物(B)と同様の製造条件で架橋剤(C−1)、(C−
2)を得た。実施例および比較例における架橋剤(C−
1)、(C−2)を表3に示す。また、(C−3)とし
てグリオキザール、(C−4)として三井サイアナミッ
ド製サイメール350を用いた。
に、反応性モノマーを変えて、不飽和重合性高分子化合
物(B)と同様の製造条件で架橋剤(C−1)、(C−
2)を得た。実施例および比較例における架橋剤(C−
1)、(C−2)を表3に示す。また、(C−3)とし
てグリオキザール、(C−4)として三井サイアナミッ
ド製サイメール350を用いた。
【0047】[反応性モノマー成分] MAA :メタクリル酸 AA :アクリル酸 HEA :2−ヒドロキシエチルアクリレート MAM :メタクリル酸メチル AMI :1,1−ジメチル−1−(2−ヒドロキシプ
ロピル)アミンメタクリルアミド[イヌイ株式会社製イ
ミド−100] MOA :メチロールアクリルアミド
ロピル)アミンメタクリルアミド[イヌイ株式会社製イ
ミド−100] MOA :メチロールアクリルアミド
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】実施例1〜10 表4に示す配合比の配合物を10重量%の水溶液とした
表面処理剤を用い性能評価を行った。その結果を表6に
示す。
表面処理剤を用い性能評価を行った。その結果を表6に
示す。
【0052】比較例1〜5 表5に示す配合比の配合物を10重量%の水溶液とした
表面処理剤を用い性能評価を行った。その結果を表6に
示す。
表面処理剤を用い性能評価を行った。その結果を表6に
示す。
【0053】
【表4】
【0054】
【表5】
【0055】
【表6】
【0056】
【発明の効果】本発明の表面処理剤を用い、表面処理剤
中の溶媒を除去・架橋処理することにより、下記の効果
を有する表面処理被膜を得ることができる。 (1)親水性に非常に優れている。 (2)加熱により架橋構造体となるため経時的に親水性
が劣化しない。 (3)耐食性、耐水性、加工性、密着性に非常に優れて
いる。 上記の優れた効果を奏することから、本発明の親水性表
面処理剤は熱交換器のフィンに使用されるだけではな
く、結露防止が要求される用途、例えば建材(ガラス、
スレート、窯業系等の無機材、アルミ等の金属材、木
材、プラスチック材等)用内外装処理剤、車両(トップ
コート等)用処理剤、車両部品用処理剤、プラスチック
用処理剤、缶用処理剤、塩化ビニール等の農業用ビニー
ルシート用処理剤、紙用処理剤、プラスチックフィルム
用処理剤などの各種結露防止処理剤として極めても有用
である。
中の溶媒を除去・架橋処理することにより、下記の効果
を有する表面処理被膜を得ることができる。 (1)親水性に非常に優れている。 (2)加熱により架橋構造体となるため経時的に親水性
が劣化しない。 (3)耐食性、耐水性、加工性、密着性に非常に優れて
いる。 上記の優れた効果を奏することから、本発明の親水性表
面処理剤は熱交換器のフィンに使用されるだけではな
く、結露防止が要求される用途、例えば建材(ガラス、
スレート、窯業系等の無機材、アルミ等の金属材、木
材、プラスチック材等)用内外装処理剤、車両(トップ
コート等)用処理剤、車両部品用処理剤、プラスチック
用処理剤、缶用処理剤、塩化ビニール等の農業用ビニー
ルシート用処理剤、紙用処理剤、プラスチックフィルム
用処理剤などの各種結露防止処理剤として極めても有用
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09K 3/00 C09K 3/00 R
Claims (5)
- 【請求項1】 分子内に少なくとも2個の活性水素を含
有するポリオキシアルキレン系高分子化合物(A)、分
子内に少なくとも2個の活性水素を含有する不飽和重合
性高分子化合物(B)、活性水素と反応可能な官能基
(c1)および/または加熱により活性水素と反応可能
となる官能基(c2)を分子内に少なくとも2個有する
架橋剤(C)、および溶媒(D)からなる表面処理剤に
おいて、(A)の溶解度パラメーター(SPA)が9.
0〜9.4、HLB値が5.0〜18.0、数平均分子
量分子量が1,500〜1,000,000であり、か
つ(B)の溶解度パラメーター(SPB)と(SPA)と
の差が3.0以上であることを特徴とする表面処理剤。 - 【請求項2】 (A)および(B)が含有する活性水素
が、水酸基、カルボキシル基、アミノ基またはメルカプ
ト基由来である請求項1記載の表面処理剤。 - 【請求項3】 該官能基(c1)が、アルデヒド基、イ
ソシアネート基またはエポキシ基である請求項1または
請求項2記載の表面処理剤。 - 【請求項4】 該官能基(c2)が、アミンイミド基、
アルキロールメチルアミド基、ヒドロキシメチルアミド
基、ブロックイソシアネート基またはブロックエポキシ
基である請求項1または請求項2記載の表面処理剤。 - 【請求項5】 基材に塗布された請求項1〜4いずれか
記載の表面処理剤中の溶媒が除去されて得られることを
特徴とする表面処理被膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420198A JPH11293150A (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 表面処理剤および表面処理被膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420198A JPH11293150A (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 表面処理剤および表面処理被膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293150A true JPH11293150A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14631747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11420198A Pending JPH11293150A (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 表面処理剤および表面処理被膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11293150A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002127302A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Kawasaki Steel Corp | 黒色鋼板 |
| WO2005052077A3 (en) * | 2003-11-21 | 2005-07-28 | Ppg Ind Ohio Inc | Coatings with improved chip resistance and methods of making the same |
| JP2009013329A (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Nof Corp | 防曇塗料組成物、その製造方法及びその塗装物品 |
| US7780285B2 (en) | 2003-03-17 | 2010-08-24 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water base ink for ink-jet recording and ink-jet printer accomodating same |
| CN102585667A (zh) * | 2011-12-19 | 2012-07-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种亲水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
| WO2015022905A1 (ja) * | 2013-08-12 | 2015-02-19 | 東邦化学工業株式会社 | 防曇性コーティング組成物 |
| JP2026509652A (ja) * | 2023-08-31 | 2026-03-23 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 二次電池用電解液添加剤、それを含むリチウム二次電池用非水電解液、およびリチウム二次電池 |
-
1998
- 1998-04-08 JP JP11420198A patent/JPH11293150A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002127302A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Kawasaki Steel Corp | 黒色鋼板 |
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| CN100420725C (zh) * | 2003-11-21 | 2008-09-24 | Ppg工业俄亥俄公司 | 具有改进的抗碎裂性的涂层及其制备方法 |
| US7709093B2 (en) | 2003-11-21 | 2010-05-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coatings with improved chip resistance and methods of making the same |
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