JPH11293157A

JPH11293157A - 耐擦り傷性能の優れた陽極析出型電着塗料組成物

Info

Publication number: JPH11293157A
Application number: JP10120105A
Authority: JP
Inventors: Takeo Tokuda; 武雄徳田; Yasuhisa Saito; 康久斉藤; Norihide Fujiki; 法秀藤基; Eiji Masuda; 英二増田
Original assignee: Shinto Paint Co Ltd
Current assignee: Shinto Paint Co Ltd
Priority date: 1998-04-13
Filing date: 1998-04-13
Publication date: 1999-10-26
Anticipated expiration: 2018-04-13
Also published as: JP4033970B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、アルムニウムや鉄等の金属製品の
塗装を行う陽極析出型電着塗料で優れた耐擦り傷性能を
有する塗膜を形成できる電着塗料組成物を提供する。【解決手段】シランカップリング剤で表面処理された
コロイダルシリカを含有することを特徴とする陽極析出
型電着塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【従来の技術】本発明は、アルミニウムや鉄等の金属製
品の塗装を行う陽極析出型電着塗料で優れた耐擦り傷性
能を有する塗膜を形成できる電着塗料組成物に関するも
のである。

【０００２】

【発明の属する技術分野】従来、アルミニウムや鉄等の
金属製品の腐食防止と表面保護及び美観付与の目的で種
々の塗装が行われている。その中でも特に優れた膜厚均
一性、高塗装効率、無人塗装適性、低有機溶剤含有によ
る低公害性、優れた耐食性及び耐候性等を有することか
ら、陽極析出型電着塗装が多く行われている。しかし、
昨今これらの塗装製品のうち、アルミサッシや鋼製家具
等のように表面の美観を重要視する分野で、擦り傷によ
る美観の低下が問題視されるようになってきた。これに
対し、塗膜の主な形成成分の一つである有機樹脂は金属
粉や砂や研磨剤等の様な擦り傷の原因と成り得る無機物
に比べ硬度が著しく低い事から、十分な塗膜強度の改良
がなされないまま今日に至っている。特に無機顔料を含
まない塗膜において、この擦り傷性改良が強く望まれて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
電着塗膜の表面強度向上を目的として、無機の酸化物を
中心に高硬度な物質を塗膜に取り入れる検討を行い、本
発明に至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、部分的にアミ
ンまたはアンモニアで中和されたポリカルボン酸樹脂お
よびアルコキシメチル化メラミンやブロックイソシアネ
ート等の硬化剤を含有してなる水溶性の陽極析出型電着
塗料中に、シランカップリング剤で表面処理したコロイ
ダルシリカを含有させる事で塗膜の表面硬度を強化し、
耐擦り傷性を向上させるものである。この表面処理され
たコロイダルシリカは、その粒子表面に種々の官能基を
導入することができるため、本発明に用いる他の塗料組
成であるポリカルボン酸樹脂やアルコキシメチル化メラ
ミン、ブロックイソシアネートなどとの相溶性が向上
し、又化学的に結合することも容易になる。本発明者ら
は別にコロイダルシリカを含有させると耐擦り傷性が向
上する事を見い出し、特許出願中であるが、本発明の様
に無機酸化物と有機成分とが化学的に結合した場合は、
化学的に結合しない場合に比べて塗膜の架橋がより強固
になり、これから形成される塗膜に、より優れた耐擦り
傷性能を付加することを見出した。すなわち、本発明は
シランカップリング剤で表面処理されたコロイダルシリ
カを含有することを特徴とする陽極析出型電着塗料組成
物である。

【０００５】

【発明の実態の形態】本発明に用いるコロイダルシリカ
は、粒子径２００ｎｍ以下のシリカの微粒子を水又はア
ルコール等の有機溶媒に分散された物で、例えばがその
代表的なものを例示すると、スノーテックス２０，３
０，４０，Ｎ，Ｏ、ＵＰ、スノーテックスＭＡ−ＳＴ−
Ｍ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ（日産化
学工業社製品）、カタロイドＳ−２０Ｌ、Ｓ−３０Ｌ、
ＳＩ−３０、ＳＩ−４０、ＳＩ−３５０、ＳＩ−５５
０、ＳＮ、オスカル１１３２、１３３２、１４３２、１
６３２（触媒化成工業社製品）、アデライトＡＴ−２
０、ＡＴ−４０、ＡＴ−５０、ＡＴ−３０Ａ、ＡＴ−２
０Ｑ（旭電化工業社製品）等がある。

【０００６】本発明に用いるシランカップリング剤とし
ては、一般構造がＲ−Ｓｉ（ＯＲ′）3 ｛Ｒは、ビニル
基、アリル基、エポキシ基のような有機官能基、Ｒ′
は、アルコキシ基、ハライド、アセトキシ基、のような
加水分解性基｝で表されるシラン系カップリング剤、例
えば、ビニルトリクロロシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシランなどが挙げられる。これらのシランカッ
プリング剤は、１種または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。シランカップリングで表面処理する場
合、シランカップリング剤の配合量は、シランカップリ
ング剤とコロイダルシリカの不揮発分との重量比が、
０．１／９９．９〜３０／７０が好ましい。０．１／９
９．９より少ない場合は、表面処理する事による耐擦り
傷性の向上が認められず、３０／７０より多い場合は、
コロイダルシリカの表面にきちんと吸着又は反応してい
ないシランカップリング剤が原因と思われる耐薬品性、
耐水性等の塗膜性能低下が見られ実用的でない。かかる
シランカップリング剤で表面処理したコロイダルシリカ
は、その内のコロイダルシリカとして、塗膜の１から７
０重量％の含有率になるように配合するのが好ましい。
１重量％未満では、擦り傷性能の向上が認められず、７
０重量％を越えると連続な塗膜の形成が困難になり好ま
しくない。５から５０重量％が特に好ましい。

【０００７】シランカップリング剤で表面処理したコロ
イダルシリカは、通常、加水分解性基含有シランカップ
リング剤を水および／または有機溶媒に分散したコロイ
ダルシリカ中で部分加水分解して得ることができる。部
分加水分解する方法は、特に限定されず、加水分解性基
含有シランカップリング剤とコロイダルシリカとを混合
して、必要量の水を添加し、６０〜１００℃に加温して
部分加水分解反応を約１〜１０時間行うことによって得
ることができる。また、部分加水分解反応を促進させる
目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、
クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、ギ酸、プロピ
オン酸、グルタル酸、グリコール酸、マレイン酸、マロ
ン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸また
は無機酸を触媒に用いてもよい。

【０００８】本発明に用いる部分的にアミンまたはアン
モニウムで中和されたポリカルボン酸樹脂及び硬化剤を
含む水溶性塗料組成物は、例えば、特開昭５９−１７０
１６４に示されるような透明または着色塗料組成物、特
開昭６１−１４１７７１、特開平６−１０７９７９、特
開平０７−２９２２９７に示されるような艶消し型クリ
ヤー塗料組成物等の陽極析出型電着塗料組成物が用いら
れ、その樹脂組成や硬化剤組成は、限定されるものでは
ないが、特に耐候性、着色適性、耐薬品性等の点からア
クリル系のポリカルボン酸樹脂と加熱により、かかる樹
脂と３次元架橋反応を起こしうる硬化剤を用いるのが好
ましい。

【０００９】かかるアクリル系ポリカルボン酸樹脂は、
α，βエチレン性不飽和カルボン酸単量体及び水酸基含
有α，βエチレン性不飽和単量体及び必要によりその他
のα，βエチレン性不飽和単量体を共重合して得られ
る。

【００１０】α，βエチレン性不飽和カルボン酸単量体
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニル酢
酸等が挙げられる。これらの単量体はポリカルボン酸樹
脂の酸価が１０から１５０（好ましくは３０から８０）
ｍｇＫＯＨ／ｇになるように用いられる。１０未満で
は、塗料の安定性が悪く、沈殿が発生しやすい為好まし
くない。また１５０を越える場合は、水に溶けやすいた
め、電着塗装を行っても、析出した塗膜が再び水中に溶
けだして、均一な塗膜が形成されない。更に塗膜の耐ア
ルカリ性が悪い等の問題が出て好ましくない。

【００１１】また水酸基含有α，βエチレン性不飽和単
量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等及びこれ
らのラクトン変成物、ジエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリエチレンゴリコールモノ（メ
タ）アクリレート、テトラエイレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体はポ
リカルボン樹脂の水酸基価が５０から３００（好ましく
は５０から２００）ｍｇＫＯＨ／ｇになるように用いら
れる。５０未満では硬化剤との架橋反応が十分に起こら
ないため塗膜の強度、耐薬品性、耐溶剤性、耐候性等が
実用的でなく好ましくない。また３００を越える場合
は、塗膜の耐水性が悪く好ましくない。

【００１２】その他のα，βエチレン性不飽和単量体と
しては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、アセトアセトキシメチル（メタ）アクリ
レート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メ
タ）アクリルアミ、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸のアミド化
物、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等のビニル単量
体、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の多
官能性単量体が挙げられる。必要に応じこれらの１種ま
たは２種以上を用いることができる。

【００１３】本発明のポリカルボン酸樹脂は上記単量体
を溶液重合、懸濁重合、エマルション重合、非水系分散
重合等の方法で共重合して得られる。特に溶液重合が好
ましい。この時、必要に応じ有機溶剤が反応溶剤として
用いられる。かかる有機溶剤としては、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等のアルコール、ブトキシエタ
ノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノー
ル、ブトキシプロパノール等のエーテルアルコール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げら
れる。また、重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ
系化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等、公
知のものを用いることができる。

【００１４】本発明に用いる硬化剤としては、一般に１
００から２５０℃に加熱されることで、上記のポリカル
ボン酸樹脂と３次元架橋反応を起こし硬化する、焼き付
け型塗料用の硬化剤が用いられる。その中でも例えば、
アルコキシメチル化メラミンやブロックイソシアネート
等が特に好ましい。かかる硬化剤は上述のポリカルボン
酸樹脂１００に対し１０から２００の重量比で用いるの
が好ましい。１０未満では硬化不足で十分な塗膜強度や
塗膜性能が得られず、２００を越えると塗膜が脆くなり
好ましくない。

【００１５】本発明に用いるアミンはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノブチル
アミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン等のアルキ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、ジプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等
が用いられる。これらはポリカルボン酸樹脂中のカルボ
ン酸基に対し１０から１００モル％の中和度で用いるの
が好ましい。１０モル％未満では塗料固形分の水中での
分散状態ガ不安定で沈殿が生じやすく好ましくない。ま
た１００モル％を越える場合は、塗料の電気伝導度が高
くなり過ぎ、電着塗装中に水の電気分解により発生する
ガスが多くなる為、このガスの抜け跡が、塗膜欠陥とな
って残るので好ましくない。

【００１６】本発明の電着塗料組成物は、上記のシラン
カップリング剤で表面処理されたコロイダルシリカ及び
ポリカルボン酸樹脂及び硬化剤の混合物をアミンまたは
アンモニウムで部分的に中和した後、水を加え所定の濃
度に希釈して作成してもよいし、ポリカルボン酸樹脂を
先にアミンまたはアンモニウムで部分的に中和して水中
に分散させた後、シランカップリング剤で表面処理され
たコロイダルシリカ及び硬化剤を加え混合してもよい。
またエマルション重合や懸濁重合により、予め水中に分
散された状態のポリカルボン酸樹脂にシランカップリン
グ剤で表面処理されたコロイダルシリカ及び硬化剤を混
合して作成してもよい。但し、本発明は、水中にこれら
の成分が分散され、電着塗装に支障が発生しない状態で
あればよく、特に、塗料組成物の製造方法を限定するも
のではない。

【００１７】また、本発明は必要に応じ、有機または無
機の着色顔料や体質顔料、消泡剤、レベリング剤等の添
加剤、硬化触媒等を用いてもよい。

【００１８】

【実施例】以下本発明を、製造例及び実施例を挙げて説
明する。数字は重量部を表す。

【００１９】シランカップリング剤で表面処理されたコ
ロイダルシリカの製造（製造例１）（シランカップリング剤で表面処理された
コロイダルシリカＡ−１）撹拌装置、温度計、還流冷却装置を有する反応装置を準
備する。（１）スノーテックスＳＴ−３０（ＮＶ３０％）２００．０（日産化学社製コロイダルシリカ）（２）１規定−ＨＣｌ３．７（３）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６．７（信越化学社製シランカップリング剤）合計２１０．４

【００２０】（１）を反応装置に仕込み、撹拌下で
（２）、（３）を投入し、８０℃まで１時間で昇温し
て、５時間保温を行った。その後２５℃まで冷却し、固
形分＝３１．７％の透明で粘調なシランカップリング剤
で表面処理されたコロイダルシリカＡ−１を得た。

【００２１】（製造例２）（シランカップリング剤で表
面処理されたコロイダルシリカＡ−２）撹拌装置、温度計、還流冷却装置を有する反応装置を準
備する。（１）スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ（ＮＶ３０％）２００．０（日産化学社製シリカゾル）（２）１規定−ＨＣｌ３．７（３）γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．７（信越化学社製シランカップリング剤）合計２１０．４

【００２２】（１）を反応装置に仕込み、撹拌下で
（２）、（３）を投入し、８０℃まで１時間で昇温し
て、５時間保温を行った。その後２５℃まで冷却し、固
形分＝３１．７％の透明で粘調なシランカップリング剤
で表面処理されたコロイダルシリカＡ−２を得た。

【００２３】シランカップリング剤で表面処理されたコ
ロイダルシリカの製造（製造例３）（シランカップリング剤で表面処理された
コロイダルシリカＡ−３）撹拌装置、温度計、還流冷却装置を有する反応装置を準
備する。（１）スノーテックスＳＴ−３０（ＮＶ３０％）２００．０（日産化学社製コロイダルシリカ）（２）１規定−ＨＣｌ０．４（３）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．６（信越化学社製シランカップリング剤）合計２０１．０

【００２４】（１）を反応装置に仕込み、撹拌下で
（２）、（３）を投入し、８０℃まで１時間で昇温し
て、５時間保温を行った。その後２５℃まで冷却し、固
形分＝３０．１％の透明で粘調なシランカップリング剤
で表面処理されたコロイダルシリカＡ−３を得た。

【００２５】シランカップリング剤で表面処理されたコ
ロイダルシリカの製造（製造例４）（シランカップリング剤で表面処理された
コロイダルシリカＡ−４）撹拌装置、温度計、還流冷却装置を有する反応装置を準
備する。（１）スノーテックスＳＴ−３０（ＮＶ３０％）２００．０（日産化学社製コロイダルシリカ）（２）１規定−ＨＣｌ７．４（３）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５．０（信越化学社製シランカップリング剤）合計２２２．４

【００２６】（１）を反応装置に仕込み、撹拌下で
（２）、（３）を投入し、８０℃まで１時間で昇温し
て、５時間保温を行った。その後２５℃まで冷却し、固
形分＝３３．７％の透明で粘調なシランカップリング剤
で表面処理されたコロイダルシリカＡ−４を得た。

【００２７】ポリカルボン酸樹脂の製造（製造例５）（ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１）撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を
有する反応装置を準備する。（１）エチレングリコールモノブチルエーテル１０．２（２）イソプロピルアルコール４０．２（３）２−エチルヘキシルメタクリレート３．１（４）ｎ−ブチルアクリレート２６．８（５）メチルメタクリレート２９．４（６）スチレン１３．５（７）２−ヒドロキシエチルアクリレート１７．６（８）γ−メタクリオキシプロピルトリメトキシシラン２．５（９）アクリル酸７．１（１０）アゾビスイソブチロニトリル１．０（１１）アゾビスイソブチロニトリル０．５合計１５１．９

【００２８】（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌
下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（１０）を予め均
一に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０±
３℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に（１１）
を仕込み、更に９０±３℃で１．５時間反応を継続し、
冷却して、樹脂固形分＝６５．８％、酸価＝５５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（樹脂固形分換算）の透明で粘調な樹脂液Ｂ−
１を得た。

【００２９】ポリカルボン酸樹脂の製造（製造例６）（ポリカルボン酸樹脂Ｂ−２）撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を
有する反応装置を準備する。（１）エチレングリコールモノブチルエーテル２５．０（２）イソプロピルアルコール５０．０（３）ｎ−ブチルアクリレート１５．６（４）メチルメタクリレート２５．６（５）スチレン３０．０（６）２−ヒドロキシエチルアクリレート２０．０（７）アセトアセトキシエチルメタクリレート２．４（８）アクリル酸６．４（９）アゾビスイソブチロニトリル１．０（１０）アゾビスイソブチロニトリル０．２合計１７６．２

【００３０】（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌
下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（９）を予め均一
に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０±３
℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に（１０）を
仕込み、更に９０±３℃で１．５時間反応を継続し、冷
却して、樹脂固形分＝５６．８％、酸価＝５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ（樹脂固形分換算）の透明で粘調な樹脂液Ｂ−２
を得た。

【００３１】電着塗料組成物の製造例（製造例７）電着塗料組成物Ｃ−１（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１８６９．６（６）シランカップリング剤で表面処理された９４．６コロイダルシリカＡ−１( ＮＶ＝３１．７％）合計２３３３．３

【００３２】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、（６）を加えて３０
分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝８．９、液
比抵抗＝１７２０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−１を得
た。

【００３３】（製造例８）電着塗料組成物Ｃ−２（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−２１７６．２（２）シランカップリング剤で表面処理された９４．６コロイダルシリカＡ−２( ＮＶ＝３１．７％）（３）トリエチルアミン７．２（４）脱イオン水１６０．０（５）サイメル２３８（三井サイテック社製メラミン）５０．０（６）３５％ホルムアルデヒド水溶液０．４（７）脱イオン水１８４４．９合計２３３３．３

【００３４】（１）に撹拌下で（２）、（３）、
（４）、（５）を投入し、均一になるまで１時間撹拌し
た。次に（６）を投入し、８０℃まで昇温して、２時間
保温を行った。その後２５℃まで冷却し、（７）を加え
て３０分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝８．
８、液比抵抗＝１７３０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−
２を得た。

【００３５】電着塗料組成物の製造例（製造例９）電着塗料組成物Ｃ−３（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１９０５．１（６）シランカップリング剤で表面処理された５９．１コロイダルシリカＡ−１( ＮＶ＝３１．７％）合計２３３３．３

【００３６】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、（６）を加えて３０
分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝９．１、液
比抵抗＝１７３０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−３を得
た。

【００３７】電着塗料組成物の製造例（製造例１０）電着塗料組成物Ｃ−４（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１７２７．６（６）シランカップリング剤で表面処理された２３６．６コロイダルシリカＡ−１( ＮＶ＝３１．７％）合計２３３３．３

【００３８】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、（６）を加えて３０
分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝８．９、液
比抵抗＝１６５０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−４を得
た。

【００３９】電着塗料組成物の製造例（製造例１１）電着塗料組成物Ｃ−５（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１８７５．２（６）シランカップリング剤で表面処理された８９．０コロイダルシリカＡ−３( ＮＶ＝３０．１％）合計２３３３．３

【００４０】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、（６）を加えて３０
分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝９．０、液
比抵抗＝１７３０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−５を得
た。

【００４１】電着塗料組成物の製造例（製造例１２）電着塗料組成物Ｃ−６（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１８６１．５（６）シランカップリング剤で表面処理された１０２．７コロイダルシリカＡ−４( ＮＶ＝３３．７％）合計２３３３．３

【００４２】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、（６）を加えて３０
分間撹拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝８．９、液
比抵抗＝１７００Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−６を得
た。

【００４３】（製造例１３）電着塗料組成物Ｃ−７（コロイダルシリカを含まない例）（１）ポリカルボン酸樹脂Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１２９７．６合計１６６６．７

【００４４】（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入
し、均一になるまで１時間撹拌した後（４）を投入す
る。その後８０℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２
５℃まで冷却した。続いて（５）、を加えて３０分間撹
拌混合させて、固形分＝９％、ＰＨ＝９．１、液比抵抗
＝１８００Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−７を得た。

【００４５】電着塗料組成物の製造例（製造例１４）電着塗料組成物Ｃ−８（１）ポリカルボン酸Ｂ−１１５１．９（２）トリエチルアミン７．２（３）脱イオン水１６０．０（４）ニカラックＭＸ−４０５０．０（三和ケミカル社製メラミン）（５）脱イオン水１４９２．２（６）スノーテックスＳＴ−３０（ＮＶ３０％）８３．４（日産化学社製コロイダルシリカ）合計１９４４．７（１）に撹拌下で（２）、（３）を投入し、均一になる
まで１時間撹拌をした後（４）を投入する。その後８０
℃まで昇温して、２時間撹拌した後、２５℃まで冷却し
た。続いて（５）、（６）を加えて３０分間攪拌混合さ
せて、固形分＝９％、ＰＨ＝９．０、液比抵抗＝１７４
０Ω・ｃｍの電着塗料組成物Ｃ−８を得た。

【００４６】実施例１、２、３、４、５、６比較例
１、２製造例で挙げた電着塗料組成物を、３リットルの塩ビ性
の槽に入れ、陰極をＳＵＳ３０４鋼板とし、また６０６
３アルミ合金板にアルマイト処理（アルマイト膜厚＝９
μｍ）を施し、更に黒色に電解着色した後、定法により
湯洗された物を陽極（被塗物）として電着塗装を行っ
た。引き続いて１８０℃で３０分間焼き付けを行った
後、塗膜性能の評価を行った。結果を表１並びに表２に
示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】（注）評価方法（１）光沢：グロスメーターで６０°グロスを測定。（２）耐擦り傷性１、：段ボール紙に１０ｇ／ｃｍ²の
加重をかけて、５ｃｍストロークで５０往復塗装板を摩
擦した後の傷の付き具合を目視で評した。耐擦り傷性２、：段ボール紙に１０ｇ／ｃｍ²の加重を
かけて、５ｃｍストロークで１００往復塗装板を摩擦し
た後の傷の付き具合を目視で評した。〇＝傷が見えない。 ×＝傷跡が白い面状に見える。（３）ビッカース硬度：フィッシャースコープＨ−１０
０で測定。加重を０から２５６ｍＮまで増加させて測定
したときの最低値を硬度とした。（４）耐アルカリ性：２０℃の１％ＮａＯＨに４８時間
浸漬後塗面状態を観察。（５）耐酸性：２０℃の５％硫酸に４８時間浸漬後塗面
状態を観察。

【００５０】

【発明の効果】本発明の電着塗料組成物を、アルミサッ
シ、鋼製家具、家電製品等の金属部分に塗装すること
で、これらの表面に優れた耐擦り傷性能を付与すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者増田英二兵庫県尼崎市南塚口町６丁目10番73号神東塗料株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シランカップリング剤で表面処理された
コロイダルシリカを含有することを特徴とする陽極析出
型電着塗料組成物。