JPH11293159A - 光記録媒体用ハードコート剤および光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体用ハードコート剤および光記録媒体

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JPH11293159A
JPH11293159A JP10097315A JP9731598A JPH11293159A JP H11293159 A JPH11293159 A JP H11293159A JP 10097315 A JP10097315 A JP 10097315A JP 9731598 A JP9731598 A JP 9731598A JP H11293159 A JPH11293159 A JP H11293159A
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JP
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optical recording
recording medium
hard coat
fluorinated
medium according
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JP10097315A
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Reiko Yoshida
玲子 吉田
Gentaro Obayashi
元太郎 大林
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】人の汗や指紋痕などに対する光記録媒体表面の
防汚耐久性を向上させる。 【解決手段】光記録媒体の表面に非架橋型フッ素系界面
活性剤および架橋型フッ素系界面活性剤を含有する防汚
性ハードコート層を設けることにより防汚耐久性を向上
させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は非架橋型フッ素系界
面活性剤および架橋型フッ素系界面活性剤を含有する防
汚性ハードコート層を設けた光記録媒体に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】光ディスクは大容量で可搬性に優れてお
り、実用化が進んでいる。この光ディスクはいずれも透
明基板上に記録層などを形成した後、その上にさらに記
録層を保護するために保護樹脂層を積層した構造になっ
ており、記録層とは反対側の透明基板側からレーザー光
を入射することにより、情報の記録および/または再生
が行われる。
【0003】使用する基板としてはガラスやポリカーボ
ネートやポリメチルメタクリレートなどがあるが、加工
性、取り扱い性、価格などの点からポリカーボネートが
多く使用されている。しかし、このポリカーボネートは
軟らかく、また、ドライブ内での回転で生じる空気との
摩擦により静電気を帯びやすい。このため、ポリカーボ
ネート基板は空気中の汚れが付着しやすく、容易に傷が
付きやすい。付着する汚れは多種多様であるが、代表的
なものとして空気中のSiO2 、Fe2 O3 、Al2 O
3 などの無機物や人の汗や指紋などの有機物などがあ
り、その寸法も数百μmから0.01μmまで分布して
いる。付着する汚れの種類や汚れ具合は使用環境によっ
て大きく異なる。これら汚れのうち、SiO2 、Fe2
O3 、Al2 O3 などの無機物は例えば、エアーブロー
をかけることにより比較的簡単に汚れを落とすことがで
きる。一方、人の汗や指紋などの油成分(有機物)は無
機物などの汚れとは異なり、エアーブローをかけただけ
では汚れが落ちにくい。そのため、これら汚れに対して
は光ディスク専用のクリーナーを用いて汚れを落とす方
法がある。しかし、いずれにしても汚れが光記録媒体表
面に付着した状態やそれが原因で基板に傷がついた状態
で情報の記録および/または再生を行った場合、レーザ
ー光が散乱し、信号エラーとなって正確な情報の記録お
よび/または再生ができなくなる。これらを防止するた
めに通常ポリカーボネート基板の表面保護を目的として
ハードコート層を設けることが知られている。さらにゴ
ミやほこりなどを付着しにくくするためにハードコート
層自体に帯電防止性を付与することも知られている。例
えば特開昭60−239946号公報および特開昭61
−276145号公報では帯電防止剤としてカチオン系
のアミンを添加したり、アニオン系のアルキルベンゼン
スルホン酸塩、非イオン性のポリオール、アルキルフェ
ノールのエチレンオキサイド、両性系のイミダゾリン型
やアラニン型金属塩を添加、特開平3−49053号公
報では脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート化合物を添加、特開平3−173949号公報では
ラウリル化合物などを添加、特開平4−80267号公
報ではチオシアン酸およびアルキレングリコール鎖を有
するアニオン性界面活性剤を添加する方法がある。これ
ら界面活性剤はいずれもゴミやほこりやなどの無機物の
汚れを付着させにくくする効果がある。しかし、これら
帯電防止剤含有のハードコート剤では人の汗や指紋痕な
どの有機物の汚れに対する防汚性についてはほとんど効
果がない。それにもかかわらず、これまであまり問題と
されなかったのは書き換え型光ディスクの多くがカート
リッジに入っており、光ディスク表面に直接手で触れる
ことがあまりなかったからである。また、たとえ汚れた
場合でも光ディスク専用のクリーナー等を用いて、汚れ
を拭き取ることで解決していた。しかし、将来的には書
き換え型光ディスクもカートリッジを用いず裸のままで
の使用も考えられ、これまで以上に人の汗や指紋痕など
でディスク表面を汚染する機会が増大することが予想さ
れる。さらに高密度記録の光ディスク、例えばDVDの
ような場合、レーザービームスポット径が小さいため、
より小さな汚れに対しても信号エラーとなる可能性が高
い。この場合、もちろんクリーナーを用いて汚れを拭き
取ることは可能であるが、汚れを拭き取る手間が増える
ために作業性が悪くなるばかりでなく、ハードコート層
自体に傷が生じたり、あるいはハードコート層自体が摩
耗し、すり減ることも考えられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は光記録媒体表
面に防汚性ハードコート層を設けることにより、光記録
媒体表面の防汚性および防汚耐久性を著しく向上させた
光記録媒体を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は非架橋型フッ素系界面活性剤を0.01〜
3重量%含有し、かつ架橋型フッ素系界面活性剤を0.
01〜5重量%含有することを特徴とする光記録媒体用
ハードコート剤からなる。
【0006】また、本発明は表面にハードコート層を設
けた光記録媒体であって、該ハードコート層が、非架橋
型フッ素系界面活性剤を0.01〜3重量%含有し、か
つ架橋型フッ素系界面活性剤を0.01〜5重量%含有
することを特徴とする光記録媒体からなる。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明では光記録媒体表面に非架
橋型フッ素系界面活性剤、および、架橋型フッ素系界面
活性剤を含有する防汚性ハードコート層を設けることに
より光記録媒体表面の防汚性および防汚耐久性が著しく
向上できることを見い出だした。
【0008】本発明において、対象とした汚れは主に人
間の汗や指紋痕であって、防汚とはこれらの汚れが付着
しないこと、または付着しにくいこと、または容易に拭
き取りが可能であることを意味する。
【0009】本発明は非架橋型フッ素系界面活性剤を含
有する防汚性ハードコート剤および防汚性ハードコート
層を有する光記録媒体に関するものである。本発明にお
ける光記録媒体とは光の照射により、情報の記録、消
去、再生が可能である光ディスク、光カード、光テープ
などを示す。これら光記録媒体には再生専用(ROM)
光記録媒体、光磁気記録媒体や相変化光記録媒体などの
書換型(RAM)光記録媒体、部分再生専用型(PRO
M)光記録媒体、追記型(WO)光記録媒体などがある
が、特にカートリッジを用いず、裸のままで使用される
光ディスク、例えばCD−ROMのようなものや従来の
光記録媒体に比べて高記録密度化により、レーザービー
ムスポット径がかなり小さくなり、より小さな汚れに対
しても信号エラーとなりやすいような光記録媒体、例え
ばDVDのようなものに対して特に効果がある。
【0010】本発明において、防汚性ハードコート層を
設ける方法は、特に限定されないが、例えば、非架橋型
フッ素系界面活性剤および架橋型フッ素系界面活性剤を
ベースとなる硬化樹脂に溶解または練り込み、塗布し硬
化する方法などが用いられる。また、非架橋型フッ素系
界面活性剤および架橋型フッ素系界面活性剤を含まない
ハードコート層を塗布した上に、さらに前記の防汚性ハ
ードコート層を設けてもかまわない。塗布方法は、スピ
ンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ロ
ールコート法などを用いることができる。
【0011】ベースとなる硬化樹脂としては1分子中に
少なくとも1個以上の架橋性二重結合を有する化合物が
挙げられる。例えば、一般によく用いられる光硬化型樹
脂、熱硬化型樹脂、嫌気硬化型樹脂、あるいはこれら併
用硬化型樹脂などが使用できる。
【0012】光硬化型樹脂としては、ポリウレタンアク
リレート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレ
ートなどのアクリル系樹脂が好ましい。具体的には、架
橋性オリゴマー、単官能または多官能モノマー、光重合
開始剤、光開始助剤などを含むものである。
【0013】架橋性オリゴマーとしては、ポリエステル
(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレ
ート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ
(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレー
ト等のアクリルオリゴマーが好ましい。具体的にはポリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノ
ールA型エポキシアクリレート、ポリウレタンのジアク
リレート、クレゾールノボラック型エポキシ(メタ)ア
クリレート等がある。
【0014】単官能または多官能モノマーとしては、
(メタ)アクリル酸エステル等のアクリルモノマーが好
ましい。具体的には2官能の(メタ)アクリル酸エステ
ルとしてはトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等があ
る。3官能の(メタ)アクリル酸エステルとしてはトリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート等がある。4
官能の(メタ)アクリル酸エステルとしてはテトラメチ
ロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート等がある。6官
能の(メタ)アクリル酸エステルとしてはジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート等がある。
【0015】光重合開始剤としては、ケトン系、ベンゾ
イン系、チオキサン系等の光重合開始剤が好ましい。具
体的にはケトン系としてはアセトフェノン、ベンゾフェ
ノン等がある。ベンゾイン系としてはベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル等がある。チオキサン系としては
チオキサン、2−メチルチオキサン等がある。
【0016】光開始助剤としては、n−ブチルアミン、
トリエチルアミン、アリルチオ尿素等の光開始助剤が好
ましい。
【0017】また、塗工時の作業性や塗工膜厚の制御の
ため有機溶剤を配合することができる。有機溶剤として
はアルコール系溶剤が好ましい。
【0018】光硬化型樹脂は、アクリルオリゴマー20
〜80重量%およびアクリルモノマー80〜20重量%
を含むものが好ましく、特に好ましくはウレタンアクリ
レートおよび/またはエポキシアクリレート20〜80
重量%、単官能および/または多官能アクリレート80
〜20重量%の混合系が挙げられる。
【0019】これら光硬化型樹脂を硬化させるのに用い
る光は紫外線、電子線、あるいはガンマ線などであり、
電子線あるいはガンマ線の場合、必ずしも光重合開始剤
や光開始助剤を含有する必要はない。これらの線源とし
ては高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プや加速電子などが使用できる。
【0020】フッ素系界面活性剤には重合性二重結合を
持たずベースとなる樹脂とは架橋しない、いわゆる非架
橋型と重合性二重結合を有しベースとなる樹脂と架橋す
る架橋型とがある。非架橋型フッ素系界面活性剤として
はフッ素化アルキルエステル、パーフルオロアルキルア
ルコキシレート、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、
パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアル
キルアンモニウム塩などがある。架橋型フッ素系界面活
性剤としてはアクリレートあるいはメタアクリレートの
水素原子をフッ素原子に置換した、いわゆるフッ素化ア
クリレートあるいはフッ素化メタアクリレートやフッ素
化エポキシアクリレートなどがある。
【0021】非架橋型フッ素系界面活性剤はベースとな
る樹脂とは架橋しないために、硬化時にコーティング層
の表面に凝集する傾向がある。そのため、少量加えるだ
けで防汚効果が発揮される。しかしながら、非架橋型フ
ッ素系界面活性剤は、拭き取り耐久性が低く、ディスク
表面に付着した汚れを拭き取る際に表面に凝集している
非架橋型の活性剤が拭き取られてしまい、防汚効果が損
なわれやすい。
【0022】一方、架橋型フッ素系界面活性剤の場合、
ベースとなる樹脂と架橋し固定される。そのため、拭き
取り耐久性は高いが、防汚効果が十分ではない。
【0023】非架橋型フッ素系界面活性剤と架橋型フッ
素系界面活性剤を併用すると、最表面の非架橋型フッ素
系界面活性剤が消失しても、新たな非架橋型フッ素系界
面活性剤が、コーティング層内部からしみ出してくる間
の防汚性を架橋型フッ素系界面活性剤保つため、高い防
汚効果を持ち、かつ、防汚耐久性を上げるために効果的
である。
【0024】非架橋型フッ素系界面活性剤のなかでは、
フッ素化アルキルエステルが特に防汚効果に優れてい
る。例えば、次のような構造式をもつものが挙げられ
る。
【0025】
【化1】 ここでaは0〜15の整数、b、cおよびdは0〜15
の整数である。Rは水素、または、メチル基、エチル基
などのアルキル基である。
【0026】このようなフッ素化アルキルエステルとし
ては例えば、住友スリーエム(株)の“フロラードFC
−430”などがある。
【0027】架橋型フッ素系界面活性剤としては、フッ
素化アクリレート、フッ素化メタアクリレート、フッ素
化エポキシアクリレートが防汚性に優れ、かつ、ベース
樹脂に対する相溶性にも優れている点で好ましい。例え
ば、パーフロロオクチルエチルアクリレート、パーフロ
ロオクチルエチルメタアクリレート、ヘキサフルオロプ
ロピルアクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタアク
リレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、オク
タフルオロペンチルメタアクリレート等が挙げられる。
【0028】本発明で使用する非架橋型フッ素系界面活
性剤はベース硬化樹脂に対して0.01〜3重量%であ
ることが好ましく、より好ましくは0.1〜1重量%含
有される。架橋型フッ素系界面活性剤は0.01〜5重
量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜3
重量%含有される。非架橋型フッ素系界面活性剤、架橋
型フッ素系界面活性剤のいずれかが0.01重量%未満
では本発明の効果が十分発現せず、非架橋型フッ素系界
面活性剤が3重量%を越えると、あるいは架橋型フッ素
系界面活性剤が5重量%を越えると粘度変化が生じ、膜
厚制御が困難になるばかりでなく、硬化物の表面硬度が
低下し、傷が付きやすくなったり、表面に曇りを生じた
りして好ましくない。
【0029】ハードコート層の防汚性はハードコート層
に対する汚れ物質の接触角を測定することにより評価が
可能であり、この接触角が大きければ防汚性に優れてい
ることを示す。汚れ物質は、主に人間の汗や指紋痕であ
るが、測定の際には、それらの代用となる測定液として
人工汗を用いることができる。また、汗や指紋痕の主成
分である有機物のオレイン酸を用いることも好ましい。
より好ましくは、人工汗の接触角が90°以上、オレイ
ン酸の接触角が70°以上であると良好な防汚性を得る
ことができる。
【0030】
【実施例】以下に本発明について、実施例により説明す
る。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。
【0031】防汚性の評価は(1)接触角の測定、
(2)疑似指紋を用いて人工指紋液を圧着させ、拭き取
り後の払拭性の2種類について行った。さらに、クリー
ナーでの防汚耐久性試験後に再び前記の測定を行い、防
汚耐久性評価を行った。接触角の測定は協和界面科学
(株)の接触角計”FACE CONTACT−ANG
LEMETER”を用い、静止接触角(以下、単に接触
角と略す)でおこなった。対象とした測定液は人工汗、
人工指紋液、および汗や指紋痕の主成分のうち、有機物
のオレイン酸、スクアレン、トリオレインとした。人工
指紋液の拭き取り後の目視評価は疑似指紋(シリコン
製)に人工指紋液をつけ、2kg/cm2 の荷重で付着
させた後、”キムワイプ ワイパーS−2000”(十
条キンバリー(株))で3回拭き取り、人工指紋液の払
拭性を評価した。以下にその評価を示す。
【0032】 ○:人工指紋痕が見えない △:人工指紋痕が一部残っている ×:人工指紋痕がほとんど残っている 用いた人工汗および人工指紋液の成分は、下記のとおり
である。
【0033】人工汗の成分(水1リットルあたり) L−ヒスチジンHCl・H2 O 0.5g NaCl 5.0g リン酸二ナトリウム12H2 O 5.0g 1/10N NaOH 25.0ml 人工指紋液の成分(水:エタノール=1:1(体積比)
混合溶媒1リットルあたり) NaCl 7.0g 尿素 1.0g 乳酸(85%) 4.0g 防汚耐久性試験には光ディスク専用クリーナーLF−K
106(松下電器産業(株))を用いた。専用クリーニ
ング液1滴を専用クリーニングクロスにしみこませディ
スク表面を50回拭き取り、乾燥後に上記(1)、
(2)の測定を行った。
【0034】ハードコート層の表面硬度の測定は表面性
測定機”トライボギア TYPE:HEIDON−14
DR”(新東科学(株))を用いて行った。測定条件は
JIS K5400−1990に準じて行った。以下に
その条件を示す。
【0035】 移動速度:0.5mm/秒(30mm/分) 測定回数:5 荷重 :1.00±0.05kg 鉛筆 :”三菱ユニ”
【0036】(実施例1)紫外線硬化型ハードコート剤
(”ウレタンアクリレート”50重量%、多官能アクリ
レート48重量%、光重合開始剤”Irgacure1
84” 2重量%)に非架橋型フッ素系界面活性剤とし
て住友スリーエム(株)の“フロラードFC−430”
を0.6重量%、架橋型フッ素系界面活性剤として大阪
有機化学工業(株)の“ビスコート 8F”を2重量%
添加し、充分に撹拌した。これを光ディスク用ポリカー
ボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)の記
録層形成面と反対側にスピンコート法により膜厚6μm
に塗布した。その後、700mJ/cm2 の紫外線を照
射し、ハードコート層の硬化をおこない、防汚耐久性試
験前後の表面の接触角を測定した。各溶媒の接触角は以
下のようであった。
【0037】
【0038】(比較例1)非架橋型フッ素系界面活性剤
と架橋型フッ素系界面活性剤を添加しなかった以外は、
実施例1と同様にハードコート剤をスピンコートし、硬
化させた後、接触角を測定した。
【0039】 人工指紋液の払拭性、鉛筆硬度は以下のようになった。
【0040】 人工指紋液の払拭性 × 鉛筆硬度 HB
【0041】(比較例2)架橋型フッ素系界面活性剤を
添加しなかった以外は、実施例1と同様にし、防汚耐久
性試験前後の表面の接触角を測定した。
【0042】
【0043】
【発明の効果】光記録媒体の表面に非架橋型フッ素系界
面活性剤および架橋型フッ素系界面活性剤を含有する防
汚性ハードコート層を設けることにより人の汗や指紋痕
などに対する高い防汚性を持つと共に、防汚耐久性が向
上した。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非架橋型フッ素系界面活性剤を0.01
    〜3重量%含有し、かつ架橋型フッ素系界面活性剤を
    0.01〜5重量%含有することを特徴とする光記録媒
    体用ハードコート剤。
  2. 【請求項2】 非架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素化
    アルキルエステル、パーフルオロアルキルアルコキシレ
    ート、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオ
    ロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルアンモ
    ニウム塩から選ばれる1種類以上からなる請求項1記載
    の光記録媒体用ハードコート剤。
  3. 【請求項3】 非架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素化
    アルキルエステルである請求項2記載の光記録媒体用ハ
    ードコート剤。
  4. 【請求項4】 架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素化ア
    クリレート、フッ素化メタアクリレート、フッ素化エポ
    キシアクリレートから選ばれる1種類以上からなる請求
    項1記載の光記録媒体用ハードコート剤。
  5. 【請求項5】 光硬化型樹脂をさらに含む請求項1記載
    の光記録媒体用ハードコート剤。
  6. 【請求項6】 光硬化型樹脂がアクリルオリゴマー20
    〜80重量%およびアクリルモノマー80〜20重量%
    を含む請求項5記載の光記録媒体用ハードコート剤。
  7. 【請求項7】 アクリルオリゴマーがウレタンアクリレ
    ートおよび/またはエポキシアクリレートであり、か
    つ、アクリルモノマーが単官能および/または多官能ア
    クリレートである請求項6記載の光記録媒体用ハードコ
    ート剤。
  8. 【請求項8】 表面にハードコート層を設けた光記録媒
    体であって、該ハードコート層が、非架橋型フッ素系界
    面活性剤を0.01〜3重量%含有し、かつ架橋型フッ
    素系界面活性剤を0.01〜5重量%含有することを特
    徴とする光記録媒体。
  9. 【請求項9】 非架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素化
    アルキルエステル、パーフルオロアルキルアルコキシレ
    ート、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオ
    ロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルアンモ
    ニウム塩から選ばれる1種類以上からなる請求項8記載
    の光記録媒体。
  10. 【請求項10】 非架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素
    化アルキルエステルである請求項9記載の光記録媒体。
  11. 【請求項11】 架橋型フッ素系界面活性剤がフッ素化
    アクリレート、フッ素化メタアクリレート、フッ素化エ
    ポキシアクリレートから選ばれる1種類以上からなる請
    求項8記載の光記録媒体。
  12. 【請求項12】 ハードコート層がアクリル系樹脂を含
    む請求項8記載の光記録媒体。
  13. 【請求項13】 ハードコート層に対する人工汗の接触
    角が90°以上である請求項8記載の光記録媒体。
  14. 【請求項14】 ハードコート層に対するオレイン酸の
    接触角が70°以上である請求項8記載の光記録媒体。
  15. 【請求項15】 ハードコート層に対する人工汗の接触
    角が90°以上でかつオレイン酸の接触角が70°以上
    である請求項8記載の光記録媒体。
JP10097315A 1998-04-09 1998-04-09 光記録媒体用ハードコート剤および光記録媒体 Pending JPH11293159A (ja)

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