JPH11293179A - 塗料用ワニス及びその製造方法並びに塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低粘度にすることができるとともに、得られ
る塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性を向上さ
せることができ、かつ重合速度を大きくすることができ
る塗料用ワニス及びその製造方法並びに塗料組成物を提
供する。 【解決手段】 塗料用ワニスは、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルと官能基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルとからなる重合用モノマーを溶媒中に混合し、重合開
始剤としてジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドを配合して重
合させることにより得られる。ジ−ｔ−ヘキシルペルオ
キシドとしては、ジ（１，１−ジメチルブチル）ペルオ
キシド又はジ（１，１，２−トリメチルプロピル）ペル
オキシドが用いられる。この塗料用ワニスにメラミン樹
脂、ポリイソシアネート化合物等の硬化剤を配合するこ
とにより、塗料組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、塗料用ワニス及
びその製造方法並びに塗料組成物に関するものである。
さらに詳しくは、低粘度のワニスを比較的短時間で重合
でき、かつ塗膜としたときの物性、すなわち耐水性、耐
溶剤性及び耐候性に優れた塗料組成物及びその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、塗料用ワニスの製造方法にお
いては、例えば特開昭６１−１５２７７２号公報などに
記載されているように、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル又はｔ−ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエートが一般的に使用されている。

【０００３】さらに最近では、特開昭６３−１６８４１
５号公報に、ハイソリッド塗料の用途に適した低い分子
量及び狭い分子量分布を有する塗料用ワニスを得る目的
で、重合開始剤として少なくとも５個の炭素原子を有す
るｔ−アミルヒドロペルオキシドの誘導体、特にジ−ｔ
−アミルペルオキシドを用いる方法が開示されている。

【０００４】一般に、塗料用ワニスの製造において、そ
の生産性を高めるため比較的短い重合時間で重合させる
方法が要望されている。その際、製造されるワニスは高
濃度で比較的低粘度であることが望ましい。

【０００５】また、一般に塗料用ワニスには、得られる
塗膜について耐水性、耐溶剤性、耐候性などという種々
の性能が要求されており、特に最近ではその要求レベル
はますます高くなってきている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記の従来
の重合開始剤では、このように高度化した要求を十分満
足させる物性が得られないため、物性の良好な塗料用ワ
ニスを得ることができる重合開始剤が強く望まれてい
た。

【０００７】前記特開昭６３−１６８４１５号公報に開
示された方法では、ジ−ｔ−アミルペルオキシドがジｔ
−ブチルペルオキシドとの比較において分子量分布や重
合体溶液の色を改善できることについて開示されてい
る。しかしながら、重合速度を大きくすることや、得ら
れるワニスを用いた塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性な
どの物性を著しく改良できることについては何ら示唆さ
れていないのである。

【０００８】この発明は、以上のような従来技術に存在
する問題点に着目してなされたものである。その目的と
するところは、低粘度にすることができるとともに、得
られる塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性を向
上させることができ、かつ重合速度を大きくすることが
できる塗料用ワニス及びその製造方法並びに塗料組成物
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
法の問題点を長期にわたって研究した結果、特定の重合
開始剤を用いることによって、それらの問題点をすべて
解決した塗料用ワニスが得られることを見い出し、この
発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、第１の発明の塗料用ワニスは、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有（メ
タ）アクリル酸エステルとからなる重合用モノマーの混
合物を、溶媒中にて、重合開始剤としてジ−ｔ−ヘキシ
ルペルオキシドを使用して重合させてなるものである。

【００１１】第２の発明の塗料用ワニスの製造方法は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有（メ
タ）アクリル酸エステルとからなる重合用モノマーを溶
媒中に混合し、重合開始剤としてジ−ｔ−ヘキシルペル
オキシドを配合して重合させるものである。

【００１２】第３の発明の塗料組成物は、第１の発明の
塗料用ワニスに硬化剤を配合したものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て詳細に説明する。塗料用ワニスは、（メタ）アクリル
酸アルキルエステルと官能基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルとからなる重合用モノマーの混合物を、溶媒中に
て、重合開始剤としてジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドを
使用して重合させてなるものである。この塗料用ワニス
に硬化剤が配合されることにより塗料組成物が得られ
る。硬化剤は、前記官能基含有（メタ）アクリル酸エス
テルの官能基と反応して塗料組成物を硬化させるもので
ある。塗料用ワニス又は塗料組成物を基材表面に被覆す
ることにより、所望とする塗膜が得られる。また、塗料
組成物には必要に応じて顔料や塗膜の安定剤等が配合さ
れる。

【００１４】前記重合用モノマーとしての（メタ）アク
リル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステ
ルとメタクリル酸アルキルエステルの総称である。アク
リル酸エステルの具体例として、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル等が挙げられる。

【００１５】また、メタクリル酸アルキルエステルの具
体例として、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓ
ｅｃ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリル等が挙げられる。

【００１６】これらの（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルのうち、炭素数４〜１５の直鎖アルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。この
種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、得られる
塗膜の衝撃強度を高めることができるからである。

【００１７】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
は、得られる塗膜の耐衝撃性、引張強度、耐候性等のバ
ランスを考慮して１種以上が適宜選択して使用される。
官能基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、官能
基としてヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ
基、アミノ基、チオール基又はシラノール基を有する
（メタ）アクリル酸エステルである。具体的には、例え
ばアクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジルメタ
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等が挙げられる。

【００１８】これらの官能基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルのうち、ヒドロキシル基、カルボキシル基又はエ
ポキシ基を有するモノマー、例えばアクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル、グリシジルメタクリレート、メタクリ
ル酸等が好ましい。この種の官能基含有（メタ）アクリ
ル酸エステルは、得られる塗膜物性が優れているからで
ある。

【００１９】上記官能基含有（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルは、得られる塗膜の耐衝撃性、引張強度、耐
候性等のバランスを考慮して１種以上が適宜選択して使
用される。

【００２０】前記の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルに加え、さらにそれらと共重合可能なその他のビニル
モノマーを添加しても差し支えない。そのようなビニル
モノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、ブタジエン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド等が挙げられる。

【００２１】前記重合用モノマーは、塗料用ワニスに対
する要求物性、硬化に用いられる硬化剤の種類、塗膜と
した場合の塗膜に対する要求物性などに応じて適宜組み
合わせて使用される。

【００２２】（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使
用量は、重合用モノマー全量の５０〜９５重量％が用い
られる。その使用量が５０重量％未満では得られる塗膜
の耐候性が不十分となり、９５重量％を越えると塗膜の
強度が低下するため何れも好ましくない。

【００２３】官能基含有（メタ）アクリル酸エステルの
使用量は、重合用モノマー全量の５〜５０重量％が用い
られる。その使用量が５重量％未満では、硬化剤を配合
した場合に得られる塗膜の強度が不十分となる。一方、
使用量が５０重量％を越えると塗料用ワニスの粘度が増
大し、また硬化が進みすぎて何れも好ましくない。

【００２４】共重合可能なその他のビニルモノマーの使
用量は、重合用モノマー全量の０〜３０重量％が用いら
れる。その使用量が３０重量％を越えると、得られる塗
膜の耐候性が不十分となり好ましくない。

【００２５】さらに、これら重合用モノマーの総使用量
の割合は、重合用モノマー、重合開始剤及び溶剤の総量
に対して、４０〜８０重量％の範囲が好ましい。その割
合が４０重量％未満では相対的に塗料用ワニス中の溶媒
の使用量が多くなり、経済的に不利な上、揮散有機溶剤
が増加して環境問題上好ましくない。逆に、８０重量％
を越えると、得られる重合後における塗料用ワニスの粘
度が高くなりすぎるため好ましくない。

【００２６】次に、重合開始剤として用いられるジ−ｔ
−ヘキシルペルオキシドは、通常ジ（１，１−ジメチル
ブチル）ペルオキシド又はジ（１，１，２−トリメチル
プロピル）ペルオキシドを表すが、ジ（１−メチル−１
−エチルプロピル）ペルオキシド、ジ（１−メチル−２
−エチルプロピル）ペルオキシド等も含まれる。これら
のペルオキシドは、相当するｔ−アルコールのヒドロペ
ルオキシ化（酸化反応）によって得られる。すなわち、
前記ペルオキシドは、相当するｔ−アルコールと硫酸及
び過酸化水素の存在下で、−２０℃〜３０℃にて１〜５
時間反応させることにより得られる。

【００２７】ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドの使用量
は、得られる塗料用ワニスについて所望される分子量な
どに従って適宜決定されるが、通常重合用モノマー総量
に対し、好ましくは０．５〜１５重量％、さらに好まし
くは１〜５重量％である。この使用量が０．５重量％未
満では重合が完結せず、１５重量％を越えても添加量に
見合う効果がないばかりか、重合開始剤の分解生成物が
得られる塗膜の物性を低下させる傾向にあり好ましくな
い。

【００２８】次に、塗料用ワニスの製造方法について説
明する。塗料用ワニスは、前述した（メタ）アクリル酸
アルキルエステルと官能基含有（メタ）アクリル酸エス
テルとからなる重合用モノマーを溶媒中に混合し、重合
開始剤としてジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドを配合して
重合させることにより製造される。塗料用ワニスの製造
に際し、重合の後半において重合を完結させる目的でそ
の他の重合開始剤を使用することもできる。そのような
重合開始剤としては、例えばｔ−ブチルペルオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ベンゾイルペルオキシド、
１，１−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキベンゾエート、
２，２−アゾビスイドブチロニトリル等が挙げられる。

【００２９】重合方法としては、溶媒の存在下で重合を
行う溶液重合法が採用される。溶液重合法における溶媒
の具体例としては、シクロヘキサン、イソオクタン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフ
サ、テトラリン、テレビン油、ソルベッソ１００（エク
ソン化学（株）登録商標）、ソルベッソ１５０（エクソ
ン化学（株）登録商標）、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−
エチルヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、メトキシブタノー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル、
酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、酢酸メトキシブチル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソアミルケト
ン、メチル−ｎ−ブチルケトン、エチルアミルケトン、
ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、ジエチル
ケトン、ジブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
ジイソブチルケトン等が挙げられる。

【００３０】上記の溶媒のうち、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族化合物、ｎ−ブタノール、シクロヘキサ
ノール等のアルコール類、メチルイソブチルケトン、メ
チルアミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類が好
ましい。これらの溶媒は、塗料用ワニスの溶解性及び乾
燥性に優れているからである。

【００３１】また、塗料用ワニスに硬化剤を配合して塗
料組成物を製造するに際して、使用に適した濃度に調製
するために希釈溶剤を用いても良い。その希釈溶剤は、
上記溶液重合法における溶媒の中から適宜選択される。
希釈に使用される溶剤の種類とワニスの製造に使用され
る溶剤の種類は、同じでも良く、異なっていても良い。

【００３２】具体的な重合方法としては、上記の重合用
モノマー、重合開始剤及び溶媒を混合した後、通常、重
合温度について好ましくは１００〜２００℃、さらに好
ましくは１２０〜１５０℃で、重合時間について好まし
くは２〜１０時間、さらに好ましくは３〜７時間という
重合条件で行われる。重合温度が１００℃未満では重合
速度が遅く、得られた重合物の平均分子量が大きくな
り、２００℃を越えると重合速度が速すぎ、オリゴマー
の副生を伴うので、いずれも好ましくない。また、重合
時間が２時間未満であると重合熱の制御が困難であり、
逆に１０時間を越えても特に利点がないばかりか生産性
が低くなり、経済的に不利である。

【００３３】以上のような製造方法で製造された塗料用
ワニスを用いて塗料組成物を調製する場合、硬化剤が配
合される。この硬化剤は、前記塗料用ワニスを調製する
際に使用された官能基含有（メタ）アクリル酸アルキル
エステル中の官能基と反応する。一般的には、官能基と
してのヒドロキシル基と硬化剤としてのイソシアネート
化合物との反応（ウレタン硬化）と、同じくヒドロキシ
ル基と硬化剤としてのメラミン系化合物との反応（メラ
ミン硬化）が用いられる。その他、官能基としてのヒド
ロキシル基、カルボキシル基、チオール基又はシラノー
ル基と硬化剤としてのエポキシ基との反応、官能基とし
てのエポキシ基と硬化剤としてのカルボキシル基との反
応等が挙げられる。

【００３４】硬化剤の具体例としては、メラミン樹脂、
グアナミン樹脂等のアミノプラスト樹脂、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイシシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイシシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，４’−ジイシシアネート等のポリイソシ
アネート化合物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、グリシジルアクリレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチルメタなどの単独重合体又は
共重合体、グリシジルアリルエーテルとフッ化ビニリデ
ン及びビニルエーテルからなる共重合体、ポリカルボン
酸あるいはポリオールとエピクロルヒドリンとの反応に
より得られるポリグリシジル化合物及びエポキシ基含有
シリコーンオイル、例えばＫＦ−１０１，ＫＦ−１０
３，ＫＦ−１０５，Ｘ−２２−１６９ＡＳ（何れも商品
名、信越化学工業（株）製）等のエポキシド化合物、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
メチレンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びポリオ
ール類と酸無水物との付加反応により得られるポリカル
ボン酸化合物等が挙げられる。

【００３５】これらの硬化剤のうち、メラミン樹脂及び
ポリイソシアネート化合物が、得られる塗膜の物性のバ
ランスがよいため特に好ましい。前記硬化剤は、１種以
上が適宜選択してされる。

【００３６】その硬化剤の使用量は、塗料用組成物１０
０重量部に対して通常５〜１００重量部、好ましくは１
０〜８０重量部が用いられる。硬化剤の使用量が１００
重量部を越えると過度に架橋が起き、そのため衝撃性あ
るいは加工性が低下し、逆に５重量部未満では架橋が不
足し、硬度が低下するため何れも好ましくない。

【００３７】塗料組成物の調製に際し、前記塗料用ワニ
ス及び硬化剤の他にも、必要に応じて、硬化促進用触
媒、顔料、流動調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫
外線安定剤等の成分を併用できる。

【００３８】以上のような実施形態により発揮される効
果について以下に記載する。 ・ 実施形態の塗料用ワニスによれば、重合開始剤とし
て使用するジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドのラジカル開
始速度及び開始効率が高いことから、得られる塗料用ワ
ニスを低粘度のものにすることができる。

【００３９】・ 実施形態の塗料用ワニスによれば、特
定の重合用モノマー及び重合開始剤を用いて溶液重合を
行うことから、得られる塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候
性などの物性を向上させることができる。

【００４０】・ 実施形態の塗料用ワニスの製造方法に
よれば、重合開始剤として使用するジ−ｔ−ヘキシルペ
ルオキシドのラジカル開始速度及び開始効率が高いこと
から、重合速度を大きくすることができる。

【００４１】・ 実施形態の塗料組成物によれば、重合
開始剤として用いるジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドのラ
ジカル開始速度及び開始効率が高いため、塗料組成物を
低粘度にすることができる。

【００４２】・ 実施形態の塗料組成物によれば、塗料
用ワニスに硬化剤を配合することから、得られる塗膜の
耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性をさらに向上させ
ることができ、塗料として好適なものにすることができ
る。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、前記実施形
態をさらに具体的に説明する。なお、各例において、重
合開始剤及び重合用モノマーの略号は以下のとおりであ
る。 Ｈ１Ｄ：ジ（１、１−ジメチルブチル）ペルオキシド Ｈ２Ｄ：ジ（１、１、２−トリメチルプロピル）ペルオ
キシド ＡｍＤ：ジ−ｔ−アミルペルオキシド ＯｃＤ：ジ（１、１、３、３−テトラメチルブチル）ペ
ルオキシド ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチル ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクレート ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート ＡＡ：アクリル酸 ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン （実施例１）撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導
入管及び滴下ロートを備えた１０００mlの４つ口フラス
コに、溶剤としてキシレン３００ｇを入れ、窒素ガスを
導入しながら溶剤の還流温度に昇温した後、滴下ロート
から重合用モノマーとしてのＳｔ／ＭＭＡ／ＢＭＡ／Ｈ
ＥＭＡ／ＡＡ〔２０／２０／４３／１５／２（重量
比）〕の混合物４００ｇと重合開始剤としてのＨ１Ｄ
１２ｇとの混合物を３時間かけて均一速度で滴下した。

【００４４】滴下終了後、さらに還流条件で６０分反応
を続けた後冷却して、塗料用ワニス７０７ｇを得た。得
られた溶液について、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）により重量平均分子量（Ｍｗ）を求
め、さらにこの溶液中の重合物含有量を測定するため１
１０℃、３時間かけて乾燥させて固形分量を求めた。

【００４５】次いで、得られた塗料用ワニス５０ｇに、
ウレタン硬化剤〔商品名：スミジュールＮ−１００（住
友化学（株）製）〕１２ｇ、触媒としてジブチルチンラ
ウレート０．２ｇ、チヌビン９００（チバガイギー社
製、紫外線吸収剤）を０．６ｇ，、チヌビン２９２（ヒ
ンダードアミン系酸化防止剤）０．２ｇ、ＢＹＫ−３５
８（ビックケミー社製、レベリング剤）１．０ｇ、Ｎａ
ｃｕｒｅ４０５４（キングインダストリー社製、リン酸
系硬化触媒）０．４ｇ及びキシレン２０ｇ、さらに芳香
族炭化水素系溶剤（商品名：ソルベッソ１００（エッソ
社製））を添加して、スプレー塗装に適した粘度（フォ
ードカップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈すること
によってクリヤーコート用塗料を得た。

【００４６】この塗料を、あらかじめポリウレタン樹脂
系白色エナメル塗料（商品名：ハイウレタンＮｏ．５０
００（日本油脂（株）製）を下塗りしたＡＢＳ樹脂製の
プレート上に、乾燥膜厚が５０μｍとなるようにスプレ
ー塗布した後、７５℃で３０分間焼き付け、さらに室温
で一週間放置した後硬化させて試験片とした。この試験
片について、次に示す塗膜性能試験を行ない、その結果
をまとめて表１に示した。 ［耐水性試験］４０℃の温水に２４０時間浸漬した後水
洗して、塗膜面を目視により観察した。塗膜面のつやに
全く変化の無いものを◎、わずかにツヤ引けするものを
○、つや引けの著しいものを△とした。 ［耐溶剤性試験］キシレンを染み込ませたガーゼで、塗
膜面を３０回払拭した後、塗膜面を目視により観察し
た。塗膜面の白化の痕跡の全く無いものを◎、わずかに
白化しているものを○、白化の著しいものを△とした。 ［初期光沢度試験］ＪＩＳ Ｋ−５４００ ６．７に従
って塗膜の６０゜鏡面光沢度を測定した。 ［促進耐候性試験］サンシャインウエザオメータ（スガ
試験機（株）製）による１０００時間照射の後の試験片
ついて、以下の評価を行なった。

【００４７】 光沢度： ６０゜鏡面光沢度 光沢保持率： 初期光沢度を１００とした場合の試験後
の６０゜鏡面光沢度 黄変度： 色差計による測定における試験前後でのｂ値
の変化度 （実施例２）実施例１において、Ｈ１Ｄの代りに表１に
示される重合開始剤を用いる以外は、実施例１に準じて
重合を行った。その結果を表１に示した。 （比較例１及び２）実施例１において、Ｈ１Ｄの代りに
表２に示される従来の重合開始剤を用いる以外は、実施
例１に準じて重合を行った。その結果を表２に示した。 （実施例３）実施例１と同じ装置にキシレン３００ｇを
仕込み、還流温度に加温し、そこへＧＭＡ２００ｇ、Ｅ
ＨＭＡ２３０ｇ、ＬＭＡ２０ｇ、Ｈ１Ｄ２０ｇの混合物
を２時間で滴下し、その後還流温度で２時間重合を続け
た。

【００４８】得られた樹脂溶液５０ｇ、硬化剤としてト
リメチロールプロパン１モルに３−メチル水添フタル酸
３モルを付加させたて得た３官能カルボン酸のシクロヘ
キサノン５０％溶液を２４ｇ、添加剤としてチヌビン９
００を０．８ｇ，、チヌビン２９２を０．２ｇ、ＢＹＫ
−３５８を１．０ｇ、Ｎａｃｕｒｅ４０５４を０．５
ｇ、さらにキシレンでスプレー塗装に適した粘度（フォ
ードカップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈すること
によってクリヤーコート用塗料を得た。

【００４９】リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料
アクアＮＯ．４２００（登録商標、日本油脂（株）製）
を軟燥膜厚２０μｍとなるよう電着塗装して、１７５℃
で２５分間焼き付け、さらに中塗り塗料エピコＮＯ．１
５００ｃｐシーラー（登録商標、日本油脂（株）製）を
軟燥膜厚４０μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１
４０℃で３０分間焼き付けた。

【００５０】次いで、前記クリヤーコート用塗料をキシ
レンで塗装粘度（フォードカップＮＯ．４、２０℃で２
５秒）に希釈したものをエアスプレーにて塗装し、１４
０℃で３０分間の硬化条件で焼き付けて試験片を得た。
その試験片について実施例１と同じ試験を行った。その
結果を表１に示した。 （比較例３及び４）実施例３においてＨ１Ｄ２０ｇの代
わりに表２に示すペルオキシド２０ｇを用いた他は、実
施例３に準じて実施した。その結果を表２に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】 表１及び表２に示したように、実施例１〜３では、従来
の有機過酸化物を用いた比較例１〜４に比較して、重合
速度が大きく、残存モノマーが減少して重合転化率が高
くなる。このため、得られた塗料用ワニス中の重合物の
含有量（固形分量）が高く、重量平均分子量が低くなっ
た。さらに、得られた塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性
（光沢度、光沢度保持率、黄変度）に優れていることが
解った。

【００５３】なお、前記実施形態より把握される技術的
思想について以下に記載する。 ・ 前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素
数４〜１５の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステルである請求項１に記載の塗料用ワニ
ス。

【００５４】このように構成した場合、塗料用ワニスか
ら得られる塗膜の衝撃強度を高めることができる。 ・ 前記官能基含有（メタ）アクリル酸エステルは、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基又はエポキシ基を有する
（メタ）アクリル酸エステルである請求項１に記載の塗
料用ワニス。

【００５５】このように構成した場合、塗料用ワニスか
ら得られる塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性
を向上させることができる。 ・ 前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量
は、重合用モノマー全量の５０〜９５重量％である請求
項１に記載の塗料用ワニス。

【００５６】このように構成した場合、塗膜の耐候性を
維持しつつ、塗膜の強度を向上させることができる。 ・ 前記官能基含有（メタ）アクリル酸エステルの使用
量は、重合用モノマー全量の５〜５０重量％である請求
項１に記載の塗料用ワニス。

【００５７】このように構成した場合、粘度を低く維持
して、硬化剤を配合した場合に得られる塗膜の強度を高
めることができる。 ・ 前記重合開始剤は、ジ（１，１−ジメチルブチル）
ペルオキシド又はジ（１，１，２−トリメチルプロピ
ル）ペルオキシドである請求項１に記載の塗料用ワニ
ス。

【００５８】このように構成した場合、塗料用ワニスを
低粘度にすることができるとともに、得られる塗膜の耐
水性、耐溶剤性、耐候性などの物性を確実に向上させる
ことができる。

【００５９】・ 前記硬化剤は、メラミン樹脂又はポリ
イソシアネート化合物である請求項３に記載の塗料組成
物。このように構成した場合、得られる塗膜の耐水性、
耐溶剤性、耐候性などの物性をバランス良く発揮させる
ことができる。

【００６０】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明によれば
次のような効果を奏する。第１の発明の塗料用ワニスに
よれば、低粘度にすることができるとともに、得られる
塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性を向上させ
ることができる。

【００６１】第２の発明の塗料用ワニスの製造方法によ
れば、重合速度を大きくすることができるとともに、得
られる塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐候性などの物性を向
上させることができる。

【００６２】第３の発明の塗料組成物によれば、低粘度
にすることができるとともに、得られる塗膜の耐水性、
耐溶剤性、耐候性などの物性をさらに向上させることが
でき、塗料として好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/06 Ｃ０８Ｆ 2/06 4/34 4/34 220/10 220/10 (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:26） (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:06） (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:32）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルと
   官能基含有（メタ）アクリル酸エステルとからなる重合
   用モノマーの混合物を、溶媒中にて、重合開始剤として
   ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシドを使用して重合させてな
   る塗料用ワニス。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルと
   官能基含有（メタ）アクリル酸エステルとからなる重合
   用モノマーを溶媒中に混合し、重合開始剤としてジ−ｔ
   −ヘキシルペルオキシドを配合して重合させる塗料用ワ
   ニスの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の塗料用ワニスに硬化剤
   を配合した塗料組成物。