JPH1129401A - 着色防止されたグリホサート配合液剤 - Google Patents

着色防止されたグリホサート配合液剤

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JPH1129401A
JPH1129401A JP9183378A JP18337897A JPH1129401A JP H1129401 A JPH1129401 A JP H1129401A JP 9183378 A JP9183378 A JP 9183378A JP 18337897 A JP18337897 A JP 18337897A JP H1129401 A JPH1129401 A JP H1129401A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 グリホサート配合液剤を保存するときに生ず
る着色化、ことに褐色化を防止すること。 【解決手段】 尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナト
リウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、
硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群
から選ばれる1種又は2種以上の化合物を着色防止剤と
して添加することにより達成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、非選択性除草剤
として知られる、グリホサート及びエンドタールからな
るグリホサート配合液剤(以下、グリホサート配合液剤
という。)の改良された製剤に関する。
【0002】
【従来の技術】グリホサート配合液剤は、例えば特開平
7−247204号公報に記載された公知の配合除草剤
であるが、該公報には液剤の着色及び添加剤による着色
防止について、まったく記載されていない。グリホサー
ト配合液剤は、保存期間中に有効成分のグリホサート自
体及びエンドタール自体は安定に保たれるものの、液剤
が黄褐色に着色し、そのため商品価値が低下することが
あり、それゆえ有効な保存期間中に黄褐色に着色しない
液剤が望まれていた。しかしながら、着色の原因が不明
であることもあって、有効かつ簡便にこれを防止する方
法が、従来は見出せなかった。
【0003】従来、グリホサート液剤に尿素を混合させ
た例は知られているが、尿素を添加する目的が本発明と
は異なるので、本発明はかかる公知例とは明確に区別さ
れる。すなわち、特開平6−157220号公報及びW
eedResearch,15巻13頁(1975年)
には、尿素を含有する製剤が開示されているが、これら
はいずれもグリホサートの殺草効力を増強するために尿
素を添加したものであり、製剤中の尿素配合量は、グリ
ホサートに対して10分の1モル以上である。又、特開
昭62−242606号公報及び同62−111904
号公報には、硫酸と尿素を含有する製剤が開示されてい
るが、これらはいずれもグリホサート−尿素−硫酸の会
合を形成しグリホサートの殺草効力を増強するために尿
素を添加したものであり、本発明とは尿素を添加する目
的が異なり、又、硫酸の配合が必須である。更に、特開
平3−56405号公報にも尿素及び亜硫酸ナトリウム
を含有するグリホサート製剤が開示されているが、尿素
は液剤の凍結防止剤として及びフィラー(増量剤)とし
て添加したものであり、又、亜硫酸ナトリウムはフィラ
ー(増量剤)として添加したものであり、本発明とは尿
素及び亜硫酸ナトリウムを添加する目的が異なり、又、
尿素及び亜硫酸ナトリウムの添加については何ら具体的
な記載がない。これに対して、本発明における硫酸を含
有せずグリホサート100重量部に対して1重量部以下
の尿素及び亜硫酸ナトリウムの配合量では、着色防止効
果は示すものの、上記の先行技術における殺草効力の増
強作用及び凍結防止効果は十分には示さず、又、フィラ
ー(増量剤)としても不十分である。
【0004】又従来、グリホサート及びエンドタールの
ドライな組成物に亜硫酸ナトリウム及び尿素を混合させ
た例は知られているが、エンドタール及び尿素について
は何ら具体的な説明がなく、又、亜硫酸ナトリウムを添
加する目的が本発明とは異なり、更に製剤が異なるの
で、本発明はかかる公知例とは明確に区別される。すな
わち、特表平6−505256号公報には、亜硫酸ナト
リウムを含有するグリホサートのドライな製剤が実施例
として開示されているが、これは製剤を水に溶かしたと
きにグリホサートを水に溶けやすくするために、酸受容
体として亜硫酸ナトリウムを添加したものであって、し
たがって製剤中の亜硫酸ナトリウム配合量は、グリホサ
ートに対して等モル以上である。これに対して、本発明
におけるグリホサート100重量部に対して1重量部以
下の亜硫酸ナトリウム等の添加量では、着色防止効果は
示すものの、上記の先行技術におけるグリホサートの可
溶化効果は十分には示さない。又、上記の先行技術にエ
ンドタール及び尿素の実施例はなく、当該混合物の着色
防止効果についても、まったく記載がない。
【0005】更に、尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウ
ム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素がグリ
ホサートの着色防止効果を有することは知られていな
い。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、かかる
技術の現状にかんがみて、グリホサート配合液剤の着色
を有効かつ簡便に防止する方法を鋭意検討してきた結
果、意外にも種々の分野において汎用されている特定の
有機又は無機化合物を添加することにより、グリホサー
ト配合液剤の着色がほぼ完全に防止できることを見出し
た。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、尿
素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫
酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシル
アミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる1種
又は2種以上の化合物を含有させることによりグリホサ
ート配合液剤の黄褐色着色が有効に防止されるとの知見
にもとづき、かかる尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウ
ム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からな
る群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を着色防止
剤として含有するグリホサート配合液剤を提供するもの
である。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明において、グリホサートは
N−ホスホノメチルグリシン自体を意味し、エンドター
ルは7−オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,
3−ジカルボキシリックアシッドを意味する。グリホサ
ートの配合液剤は、グリホサート、エンドタール、グリ
ホサート−エンドタール可溶化剤及び水を含有し、必要
に応じて、添加剤、例えば、界面活性剤等を含有しても
よい。
【0009】グリホサート−エンドタール可溶化剤は、
グリホサート及びエンドタールを中和する種々の塩基で
ある。このために使用される塩基は、好適にかつ通常は
無機塩基であり、更に好適にはアルカリ金属水酸化物又
はアルカリ土類金属水酸化物であり、最も好適には水酸
化ナトリウムである。グリホサートを水に完全かつ速や
かに溶解させるには、塩基を当モルよりは若干過剰量使
用することが好ましく、エンドタールを水に完全かつ速
やかに溶解させるには、塩基を当倍モルよりは若干過剰
量使用することが好ましい。本発明の配合液剤中のグリ
ホサート及びエンドタールの形態は、好適にかつ通常は
無機塩であり、更に好適にはアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩であり、より更に好適にはナトリウム塩で
あり、最も好適にはグリホサートのナトリウム塩及びエ
ンドタールの2ナトリウム塩である。
【0010】本発明において、グリホサートもしくはそ
の塩とエンドタールもしくはその塩との混合割合は、グ
リホサートもしくはその塩1重量部に対して、エンドタ
ールもしくはその塩は、例えば0.05〜50重量部で
あり、好ましくは0.1〜10重量部である。本発明の
配合液剤100重量部中には、グリホサートもしくはそ
の塩及びエンドタールもしくはその塩が合わせて、例え
ば0.05〜90重量部含まれ、好ましくは0.5〜8
0重量部含まれる。
【0011】必要に応じて使用される界面活性剤は、液
剤除草剤の分野で通常使用されるものなら特に限定はな
いが、好適には有機アミン系界面活性剤であり、特に好
適には、次式(I)
【0012】
【化2】
【0013】(式中、Rはアルキル基又はアルケニル基
を示し、m及びnは1以上の整数でありその和は2乃至
40である。)で表される化合物である。
【0014】本発明において使用される上記式(I)で
表される有機アミン系界面活性剤としては、天然物から
得られるものが好ましい。従って、式(I)中のRの定
義におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数を明確
に規定することは困難である。Rの炭素数は、平均炭素
数で表現される場合もあるが、通常は、Rの定義におけ
るアルキル基又はアルケニル基の炭素数は8個乃至30
個であり、好適には10個乃至22個であり、更に好適
には12個乃至20個であり、最も好適には炭素数は1
4個乃至18個である。
【0015】式(I)中のm及びnの和は、好適には2
乃至20であり、更に好適には5乃至8である。
【0016】グリホサート配合液剤に添加される着色防
止剤は、例えば尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナト
リウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、
硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群
から選ばれる1種又は2種以上の化合物であり、好適に
は尿素又は二酸化チオ尿素である。
【0017】グリホサート配合液剤に添加される着色防
止剤の量はグリホサートに対して等モル未満でよく、着
色防止剤が尿素の場合は、好適には液剤100重量部あ
たり0.01−1.0重量部であり、更に好適には0.
05−0.75重量部であり、最も好適には0.3−
0.75重量部であり、着色防止剤が亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ
亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チ
オ尿素からなる群から選ばれる1種又は2種以上の化合
物の場合は、好適には液剤100重量部あたり0.01
−0.35重量部であり、更に好適には0.04−0.
06重量部である。
【0018】本発明のグリホサート配合液剤の製造は、
グリホサート、エンドタール、グリホサート−エンドタ
ール可溶化剤及び水、及びもし必要であれば他の添加
剤、例えば、有機アミン系界面活性剤等を、任意の順序
で混合し、完全に溶解させることにより達成される。
【0019】実験的には、グリホサートもしくはその塩
単独、エンドタールもしくはその塩単独、界面活性剤単
独、グリホサートもしくはその塩とエンドタールもしく
はその塩、又はエンドタールもしくはその塩と界面活性
剤では、経時的に着色することはほとんどないことが確
認されており、したがって、グリホサート配合液剤の黄
褐色化は、グリホサートもしくはその塩と界面活性剤、
又はグリホサートもしくはその塩の不純物と界面活性剤
との相互作用による着色であろうと推測される。こと
に、界面活性剤が有機アミン系界面活性剤であるときは
液剤の黄褐色化が顕著であるので、尿素、亜硫酸ナトリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピ
ロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化
チオ尿素による本発明の着色防止効果は大きい。
【0020】本発明のグリホサート配合液剤の着色防止
効果を、実施例及び比較例によってより詳細に説明す
る。
【0021】
【実施例】
【0022】
【実施例1】 尿素の着色防止効果 (1) グリホサート配合液剤の調整 水11.67部にエンドタール2ナトリウム塩の19.
5%水溶液47.95部を加え、純度98.0%のグリ
ホサート11.42部を加え、更に撹拌しながら水酸化
ナトリウムの25.0%水溶液を10.96部を加える
と、発熱しながらグリホサートが溶解し始め、最終的に
完全に溶解して、グリホサート11.19部、エンドタ
ール7.56部を含有するグリホサートのナトリウム塩
とエンドタールの2ナトリウム塩の混合溶液が得られ
た。次に、この溶液82.0部、ニューコールTA−4
07S[アミン系界面活性剤、牛脂アミンにエチレンオ
キサイドを7モル付加させたもの:上記式(I)におい
て、Rが14−18個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、mとnの和は7である化合物]13.0部及び着
色防止剤として尿素を一定量(0.25部、0.50
部、0.75部及び1.0部)含有し、残部が水である
着色防止剤入り液剤4検体を作成した。対照として、着
色防止剤である尿素を含有しない液剤を調製した。
【0023】(2)加温経時試験 以上のように調整された、尿素を含有し、又は含有しな
いグリホサート配合液剤各25mlを、30ml容の無
色ガラス瓶に入れた。各検体は、40℃で30日、60
日及び90日保存した。
【0024】(3)着色度の検定 加温経時試験前及び加温経時試験後の各検体の着色度
は、JIS K5400、塗料一般試験法、4.3に従
い、黄色の濃度のグラデーションを示すガードナー・ナ
ンバーで表示した。その結果を次の表1に示す。
【0025】
【表1】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 1-1 0 6 12 12 12 1-2 0.25 5 6 6 6 1-3 0.50 5 6 6 6 1-4 0.75 5 6 6 6 1-5 1.0 5 5 6 6 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0026】
【実施例2】 二酸化チオ尿素の着色防止効果 上記実施例1において、着色防止剤として尿素の代わり
に二酸化チオ尿素を一定量(0.03部、0.05部、
0.07部及び0.10部)用いて、同様の実験を行っ
た。その結果を次の表2に示す。
【0027】
【表2】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 2-1 0 6 12 12 12 2-2 0.03 5 6 7 8 2-3 0.05 5 5 6 6 2-4 0.07 5 5 4 4 2-5 0.10 5 4 3 3 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0028】
【実施例3】 亜硫酸ナトリウムの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりに亜硫酸ナトリウムを用いて、同様の実験を
行った。その結果を次の表3に示す。
【0029】
【表3】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 3-1 0 6 12 12 12 3-2 0.03 6 7 8 9 3-3 0.05 6 6 7 8 3-4 0.07 6 6 5 4 3-5 0.10 5 5 4 3 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0030】
【実施例4】 重亜硫酸ナトリウムの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりに重亜硫酸ナトリウムを用いて、同様の実験
を行った。その結果を次の表4に示す。
【0031】
【表4】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 4-1 0 6 12 12 12 4-2 0.03 6 7 9 9 4-3 0.05 6 6 7 8 4-4 0.07 6 6 6 7 4-5 0.10 5 4 3 2 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0032】
【実施例5】 ピロ亜硫酸カリウムの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりにピロ亜硫酸カリウムを用いて、同様の実験
を行った。その結果を次の表5に示す。
【0033】
【表5】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 5-1 0 6 12 12 12 5-2 0.03 6 7 9 9 5-3 0.05 6 6 7 8 5-4 0.07 6 6 6 5 5-5 0.10 5 4 3 3 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0034】
【実施例6】 硫酸ヒドロキシルアミンの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりに硫酸ヒドロキシルアミンを用いて、同様の
実験を行った。その結果を次の表6に示す。
【0035】
【表6】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 6-1 0 6 12 12 12 6-2 0.03 6 10 10 10 6-3 0.05 6 8 9 10 6-4 0.07 6 7 8 8 6-5 0.10 6 7 7 6 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0036】
【比較例】
【0037】
【比較例1】 次亜リン酸ナトリウムの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりに次亜リン酸ナトリウムを用いて、同様の実
験を行った。その結果を次の表7に示す。
【0038】
【表7】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 7-1 0 6 12 12 12 7-2 0.03 6 10 11 12 7-3 0.05 6 9 10 11 7-4 0.07 6 9 9 10 7-5 0.10 5 10 11 11 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0039】
【比較例2】 ハイドロサルファイトの着色防止効果 上記実施例2において、着色防止剤として二酸化チオ尿
素の代わりにハイドロサルファイトを用いて、同様の実
験を行った。その結果を次の表8に示す。
【0040】
【表8】 ────────────────────────────── 実験 着色防止剤 着色度(ガードナー・ナンバー) 番号 の添加量* 経時前 40℃、 40℃、 40℃、 30日処理 60日処理 90日処理 ────────────────────────────── 8-1 0 6 12 12 12 8-2 0.03 6 9 11 12 8-3 0.05 6 8 9 10 8-4 0.07 6 8 9 10 8-5 0.10 6 8 9 10 ────────────────────────────── *) 液剤100重量部あたりの重量部
【0041】
【発明の効果】実施例及び比較例から明らかなように、
グリホサート配合液剤の着色化は尿素、亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ
亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チ
オ尿素からなる群から選ばれる1種又は2種以上の化合
物を着色防止剤として添加することにより顕著に防止さ
れる。この着色防止効果は、還元剤として知られている
次亜リン酸ナトリウムや強力な還元剤として知られてい
るハイドロサルファイトを用いた場合では見られず、還
元力が強いからといって必ずしも着色防止効果が優れて
いるという訳ではない。すなわち、この着色防止効果
は、通常の還元作用とは異なったメカニズムによるもの
と考えられ、本発明の特有な効果である。又、黄色のグ
ラデーションであるガードナー・ナンバー表示とあわせ
て、肉眼で観察される液剤の着色、すなわち褐色を帯び
た着色を顕著に防止できることが本発明の特有な効果で
ある。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリ
    ウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫
    酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群か
    ら選ばれる1種又は2種以上の化合物を着色防止剤とし
    て含有することにより着色防止されたグリホサート及び
    エンドタールからなるグリホサート配合液剤。
  2. 【請求項2】着色防止剤が尿素である請求項1に記載の
    グリホサート配合液剤。
  3. 【請求項3】着色防止剤の含有量が液剤100重量部あ
    たり0.01−1.0重量部である請求項2に記載のグ
    リホサート配合液剤。
  4. 【請求項4】着色防止剤の含有量が液剤100重量部あ
    たり0.05−0.75重量部である請求項2に記載の
    グリホサート配合液剤。
  5. 【請求項5】着色防止剤の含有量が液剤100重量部あ
    たり0.3−0.75重量部である請求項2に記載のグ
    リホサート配合液剤。
  6. 【請求項6】着色防止剤が、亜硫酸ナトリウム、重亜硫
    酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリ
    ウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素から
    なる群から選ばれる1種又は2種以上の化合物である請
    求項1に記載のグリホサート配合液剤。
  7. 【請求項7】着色防止剤の含有量が、液剤100重量部
    あたり0.01−0.35重量部である請求項6に記載
    のグリホサート配合液剤。
  8. 【請求項8】着色防止剤の含有量が、液剤100重量部
    あたり0.04−0.06重量部である請求項6に記載
    のグリホサート配合液剤。
  9. 【請求項9】着色防止剤が二酸化チオ尿素である請求項
    6乃至8のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
  10. 【請求項10】グリホサート及びエンドタールが無機塩
    の形態である請求項1乃至9のいずれかに記載のグリホ
    サート配合液剤。
  11. 【請求項11】グリホサート及びエンドタールがアルカ
    リ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形態である請求項1
    乃至9のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
  12. 【請求項12】グリホサート及びエンドタールがアルカ
    リ金属塩の形態である請求項1乃至9のいずれかに記載
    のグリホサート配合液剤。
  13. 【請求項13】グリホサート及びエンドタールがナトリ
    ウム塩の形態である請求項1乃至9のいずれかに記載の
    グリホサート配合液剤。
  14. 【請求項14】グリホサートがナトリウム塩の形態であ
    り、かつエンドタールが2ナトリウム塩の形態である請
    求項1乃至9のいずれかに記載のグリホサート配合液
    剤。
  15. 【請求項15】有機アミン系界面活性剤を含有する請求
    項1乃至14のいずれかに記載のグリホサート配合液
    剤。
  16. 【請求項16】有機アミン系界面活性剤が、式 【化1】 (式中、Rはアルキル基又はアルケニル基を示し、m及
    びnは1以上の整数でありその和は2乃至40であ
    る。)で表される化合物である請求項15に記載のグリ
    ホサート配合液剤。
  17. 【請求項17】Rが炭素数8個乃至30個のアルキル基
    又はアルケニル基を示す、請求項16に記載のグリホサ
    ート配合液剤。
  18. 【請求項18】Rが炭素数14個乃至18個のアルキル
    基又はアルケニル基を示す、請求項16に記載のグリホ
    サート配合液剤。
  19. 【請求項19】m及びnの和が2乃至20である、請求
    項16乃至18のいずれかに記載のグリホサート配合液
    剤。
  20. 【請求項20】m及びnの和が5乃至8である、請求項
    16乃至18のいずれかに記載のグリホサート配合液
    剤。
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