JPH11294947A

JPH11294947A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法

Info

Publication number: JPH11294947A
Application number: JP11611198A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kunieda; 誠国枝; Kenji Nimiya; 賢二仁宮
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 1999-10-29
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: JP3871437B2

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融成形性に優れ、微小フィッシュアイの少
ないフィルムやシート等の成形物を得ることができるエ
チレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物ペレットの乾燥
方法を提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のアルコール溶液もしくはアルコール／水の混合溶液を
ストランド状に成形し、該ストランドを切断して得られ
たペレットを乾燥する際に、少なくとも二段階の乾燥を
行い、その第一次乾燥ではペレット表面を通過する加熱
ガスの速度を１．０〜１０ｍ／ｓｅｃとし、かつ第二次
乾燥ではペレット表面を通過する加熱ガスの速度を１．
０ｍ／ｓｅｃ未満とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形性に優れ
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットを得
るためのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレッ
トの乾燥方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用され
ている。ＥＶＯＨは、エチレンと酢酸ビニルを共重合
し、エチレン−酢酸ビニル共重合体を得て、更にケン化
して得られ、通常該ＥＶＯＨのアルコール溶液もしくは
アルコール／水の混合溶液をストランド状に成形し、該
ストランドを切断してペレットとし、次に乾燥して製品
ペレットとなるが、該ペレットの乾燥方法については、
例えば、特公昭４６−３７６６５号公報には、ＥＶＯＨ
を不活性ガスで酸素含有率５％以下の雰囲気下に９５℃
以下で撹拌を伴う流動乾燥を行うことが開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記開
示技術では、ＥＶＯＨのフィッシュアイの減少について
は効果が見られるものの、溶融成形時のトルク変動が大
きく、更には、成形物の厚みの均一性について欠点があ
ることが明らかになり、また、成形条件によっては得ら
れたフィルムには０．１ｍｍ前後の微小なフィッシュア
イが多発し、フィルム外観等の点でその商品価値が低下
することが判明した。特に積層体等においては、機械的
強度、熱安定性、層間接着性の向上を目的として、ＥＶ
ＯＨにホウ素化合物、酢酸塩、リン酸化合物の少なくと
も１つを添加した場合、該ＥＶＯＨの成形物に微小なフ
ィッシュアイが多発するという傾向が強いことが明らか
になった。現在、市場からはこれらの欠点を解決し溶融
成形性に優れ、かつ微小なフィッシュアイがないＥＶＯ
Ｈペレットが得られる乾燥方法が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、アルコール溶液も
しくはアルコール／水の混合溶液に溶解させられたＥＶ
ＯＨペーストをストランド状に成形し、該ストランドを
切断して得られたペレットを乾燥する際に、少なくとも
二段階の乾燥を行い、その第一次乾燥ではペレット表面
を通過する加熱ガスの速度を１．０〜１０ｍ／ｓｅｃと
し、かつ第二次乾燥ではペレット表面を通過する加熱ガ
スの速度を１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすると、目的とする
ＥＶＯＨペレットが得られることを見出し本発明を完成
するに到った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、特に限定されな
いが、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５
〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９
５モル％以上）のものが好ましく、該エチレン含有量
が、２０モル％未満では溶融成形物の高湿時のガスバリ
アー性が大きく低下し、逆に６０モル％を越える場合
や、該ケン化度が９０モル％未満の場合には、ガスバリ
アー性や耐薬品性が低下して好ましくない。

【０００６】本発明に用いるＥＶＯＨには、少量の変性
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ビ
ニルシラン、ニトリル、アミド類をはじめ任意の変性重
合成分が含まれていても良い。又、本発明においては、
エチレン含有量及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯ
Ｈであれば、単独で用いても、異なるＥＶＯＨを２種以
上ブレンドして用いてもよい。

【０００７】本発明の乾燥の対象となるＥＶＯＨペレッ
トは、ＥＶＯＨのメタノール等のアルコール溶液もしく
はアルコール／水の混合溶液をストランド状に成形し、
該ストランドを切断してペレット化したものであれば特
に制限されないが、含水率が２０〜８０重量％（更には
３０〜７０重量％）になるように調整したものが好まし
い。上記において、含水率が２０重量％未満では、得ら
れるＥＶＯＨペレットを溶融成形した場合に微小フィッ
シュアイが多発し、逆に８０重量％を越えると第一次乾
燥あるいは第二次乾燥させる段階でペレットが融着を起
こす場合があり好ましくない。

【０００８】本発明では該ペレットを乾燥する際に、少
なくとも二段階の乾燥を行い、その第一次乾燥ではペレ
ット表面を通過する加熱ガスの速度を１．０〜１０ｍ／
ｓｅｃとし、かつ第二次乾燥ではペレット表面を通過す
る加熱ガスの速度を１．０ｍ／ｓｅｃ未満とすることを
最大の特徴とするもので、かかる方法について詳細に説
明する。

【０００９】ペレット状のＥＶＯＨは、まず第一次乾燥
が行われるわけであるが、このときの乾燥器内のペレッ
ト表面を通過する加熱ガスの速度は１．０〜１０ｍ／ｓ
ｅｃとすることが必要であり、好ましくは１．０〜５．
０ｍ／ｓｅｃ、更には１．０〜３．０ｍ／ｓｅｃで、か
かる速度が１．０ｍ／ｓｅｃ未満ではペレットの融着が
起こり、逆に１０ｍ／ｓｅｃを越えると微粉やペレット
の欠けが発生し不適当である。該速度は、加熱ガスの通
過量を調節したり、乾燥器内に邪魔板等設けることによ
りコントロールされる。

【００１０】かかる条件を満足する第一次乾燥の具体的
な方法としては、特に制限されず、静置乾燥、流動乾燥
等の方法を採用することができ、該静置乾燥には回分式
通気流箱型乾燥器、バンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪
型乾燥器が用いられ、流動乾燥には円筒、溝型撹拌乾燥
器、円筒乾燥器、（塔型、箱型）回転乾燥器、（半連続
式２段、連続横型多室式、連続多孔板多段）流動層乾燥
器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器が用いられ
る。

【００１１】この時用いられる加熱ガスとしては空気ま
たは不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガ
ス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては９５℃以
下が好ましく、更には４０〜９０℃、特には６０〜９０
℃である。また、乾燥の時間としては５分〜４８時間が
好ましく、更には１０分〜２４時間である。

【００１２】上記の第一次乾燥によりＥＶＯＨの含水率
が５〜６０重量％になるように乾燥を行うのが好まし
く、更には１０〜５５重量％である。更に第一次乾燥後
の含水率を第一次乾燥前の含水率より５重量％以上（更
には１０〜４５重量％）低くするように乾燥を行うのが
好ましい。かかる含水率が５重量％未満では得られるＥ
ＶＯＨペレットを溶融成形した場合に吐出変動が起こり
やすくなり、逆に６０重量％を越えると、第二次乾燥で
ペレットの融着が起こり易くなり好ましくない。又、第
一次乾燥後の含水率の低下が乾燥前よりも５重量％未満
の場合、得られるＥＶＯＨペレットを溶融成形した場合
に微小フィッシュアイが多発する傾向にあり好ましくな
い。

【００１３】上記の第一次乾燥を行った後、第二次乾燥
が行われるのであるが、この時の乾燥器内の加熱ガスの
ペレット表面を通過する速度は１．０ｍ／ｓｅｃ未満と
することが必要で、好ましくは０．０１〜０．５ｍ／ｓ
ｅｃである。かかる速度が１．０ｍ／ｓｅｃを越えると
微粉やペレット欠けが発生し不適当である。また、こ
の時の乾燥方法及び乾燥器は前記の乾燥方法及び乾燥器
は前記の第一次乾燥に記載の中から選択することができ
る。また、この時用いられる加熱ガスとしては空気また
は不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス
等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては７５℃以上
が好ましく、更には８５〜１５０℃である。

【００１４】また、乾燥の時間としては１０分〜７２時
間が好ましく、更には１〜４８時間である。上記の第二
次乾燥によりＥＶＯＨの含水率が２．０重量％以下、特
に０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０
重量％）になるようにするのが好ましい。含水率が２．
０重量％を越えると成形品中に水の発泡が発生しやすく
なり好ましくない。

【００１５】かくして本発明の乾燥方法により、溶融成
形性に優れ、微小フィッシュアイが少ないＥＶＯＨペレ
ットが得られるわけであるが、本発明においては、乾燥
前のＥＶＯＨに、ホウ素化合物、酢酸塩、リン酸化合物
の少なくとも１つが含有されるとき、本発明の作用効果
が顕著に発揮される。該ホウ素化合物としては、ホウ酸
またはその金属塩、例えばホウ酸カルシウム、ホウ酸コ
バルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛
等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニ
ウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム
等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四
ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カ
リウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ
酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホ
ウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メ
タホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタ
ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナト
リウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八
ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホ
ウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、
二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケ
ル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタ
ホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム
等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホ
ウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸
マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マ
グネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第一マンガ
ン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ
酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、
五ホウ酸リチウム等）などの他、ホウ砂、カーナイト、
インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等
のホウ酸塩鉱物などが挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ
酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウ
ム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用
いられる。

【００１６】かかるホウ素化合物の含有量は、ホウ素換
算でＥＶＯＨ１００重量部に対して０．００１〜１重量
部で、更に好ましくは０．００１〜０．５重量部、特に
好ましくは０．００２〜０．１重量部で、かかるホウ素
化合物の含有量が、ホウ素換算で０．００１重量部未満
では、ホウ素化合物の添加によるＥＶＯＨペレットの機
械的強度、熱安定性、層間接着性の向上が期待できず、
逆に１重量部を越えるとゲルやフィッシュアイが多発す
る傾向があり好ましくない。

【００１７】ＥＶＯＨにホウ素化合物を含有させる方法
としては、特に限定されず、ＥＶＯＨに直接ホウ素化
合物をブレンドする方法、ホウ素化合物を水等の溶媒
に溶解した後、ＥＶＯＨに混合する方法、ホウ素化合
物の溶液にＥＶＯＨを浸漬させる方法、溶融状態のＥ
ＶＯＨにホウ素化合物をブレンドする方法、ＥＶＯＨ
の水／アルコール溶液にホウ素化合物の溶液を添加後、
凝固槽中に析出させる方法、ＥＶＯＨの水／アルコー
ル溶液の多孔性析出物をホウ素化合物の溶液中で含浸さ
せる方法等が挙げられるが、ホウ素化合物をより均一に
効率良く分散させるという点では、やの方法が好適
に用いられる。

【００１８】また、ＥＶＯＨに含有させる酢酸塩として
は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、
酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸銅、酢酸コバル
ト、酢酸亜鉛等を挙げることができるが、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム
が好適に用いられ、酢酸塩の含有量は、金属換算でＥＶ
ＯＨ１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部
で、更に好ましくは０．００１５〜０．０４重量部、特
に好ましくは０．００２〜０．０３重量部で、かかる酢
酸塩の含有量が金属換算で０．００１重量部未満では酢
酸塩の添加によるＥＶＯＨペレットの機械的強度、熱安
定性、層間接着性の向上が期待できず、逆に０．０５重
量部を越えると成形物の外観性が低下する傾向があり好
ましくない。ＥＶＯＨに酢酸塩を含有させる方法も特に
限定されず、上記のホウ素化合物と同様の含有方法を採
用することができる。また、上記の酢酸塩含有量の調整
にあたっては、ＥＶＯＨの製造時に調整することも可能
で、例えば、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナ
トリウム）を酢酸で中和して、副生成する酢酸ナトリウ
ムの量を水洗処理等により調整したりすることも可能で
ある。

【００１９】更に、ＥＶＯＨに含有させるリン酸化合物
としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナト
リウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン
酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグ
ネシウム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、リン
酸水素マンガン等を挙げることができるが、リン酸二水
素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カ
ルシウム、リン酸二水素マグネシウムが好適に用いら
れ、リン酸化合物の含有量は、リン酸根換算でＥＶＯＨ
１００重量部に対して０．０００５〜０．０５重量部
で、更に好ましくは０．００１〜０．０４重量部、特に
好ましくは０．００２〜０．０３重量部で、かかるリン
酸化合物の含有量がリン酸根換算で０．０００５重量部
未満ではリン酸化合物の添加によるＥＶＯＨペレットの
機械的強度、熱安定性、層間接着性の向上が期待でき
ず、逆に０．０５重量部を越えると成形物の外観性が低
下する傾向があり好ましくない。ＥＶＯＨにリン酸化合
物を含有させる方法も特に限定されず、上記のホウ素化
合物と同様の含有方法を採用することができる。

【００２０】上記の乾燥方法により得られたＥＶＯＨペ
レットは、成形物の用途に多用され、溶融成形等により
ペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各
種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を
再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形に
供することが多い。

【００２１】溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−
ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。
溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶこと
が多い。また、該ＥＶＯＨペレットは、積層体用途にも
多用され、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に
熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられ
る。

【００２２】該積層体を製造するに当たっては、ＥＶＯ
Ｈの層の片面又は両面に他の基材を積層するのである
が、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨのフィルム、
シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑
性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出する方法、該Ｅ
ＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には
本発明で得られたＥＶＯＨのフィルム、シートと他の基
材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシア
ネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化
合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方
法等が挙げられる。

【００２３】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかで
も、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の
実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ＰＥＴが好ましく用いられる。

【００２４】更に、本発明の方法で得られるＥＶＯＨペ
レットから一旦フィルム、シート等の成形物を得、これ
に他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、
シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の
熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は
二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織
布、金属綿状、木質等）が使用可能である。積層体の層
構成は、ＥＶＯＨの層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他の
基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・・）
とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ
／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、
ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂
等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状では
ａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯
（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合
わせが可能である。

【００２５】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート等が得られる。

【００２６】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用
できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸
延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲か
ら選ばれる。

【００２７】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。また、生肉、加工肉、チーズ等を熱収縮包装す
る用途に用いる場合は、延伸後の熱固定は行わなず製品
フィルムとし、上記生肉、加工肉、チーズ等を該フィル
ムに収納して、５０〜１３０℃好ましくは７０〜１２０
℃で２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを
熱収縮させて密着包装する。

【００２８】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「％」、「部」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。実施例１液温５０℃に調整したＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モ
ル％、ケン化度９９．５モル％］のメタノール／水〔５
０／５０（重量比）〕混合溶液をノズルより５℃に維持
された水槽にストランド状に押し出した。凝固終了後、
水槽の端部に付設された引き取りローラーを経て、スト
ランド状物をカッターで切断し、直径４ｍｍ、長さ４ｍ
ｍのペレット（１）を得て、更に該ペレット（１）を３
０℃の温水中に投入して、４時間撹拌して、含水率５０
％のＥＶＯＨペレット（２）を得た後、該ペレット
（２）を０．２％ホウ酸水溶液に投入し、３０℃で５時
間撹拌して、含水率５０％のペレット（３）を得た。該
ペレット（３）中のホウ酸含有量はＥＶＯＨ１００部に
対して０．０３部（ホウ素換算）であった。該ペレット
（３）を下記の第一次乾燥工程及び第二次乾燥工程を経
て乾燥ペレットとした。＜第一次乾燥工程＞回分式塔型流動層乾燥器にて７５℃
の窒素ガスをペレット（３）表面を２．０ｍ／ｓｅｃの
速度で通過させ、３時間乾燥を行って含水率２０％のペ
レット（４）を得た。第一次乾燥前後の含水率差は３０
％であった。

【００３０】＜第二次乾燥工程＞次いで、上記ペレット
（４）を、回分式通気流箱型乾燥器により、１２５℃の
窒素ガスで、ペレット表面を０．３ｍ／ｓｅｃの速度で
通過させ１８時間乾燥を行って含水率０．３％の乾燥ペ
レットを得た。得られた乾燥ペレットをフィードブロッ
ク５層Ｔダイを備えた多層押出装置に中間層として供給
して、ポリエチレン（三菱化学社製、ノバテックＬＤ
ＬＦ５２５Ｈ）、接着樹脂（三菱化学社製、モディクＡ
Ｐ２４０Ｈ）を用いて、以下の条件でポリエチレン層
／接着樹脂層／上記ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／ポリエチ
レン層（厚み５０／１０／２０／１０／５０μ）の３種
５層の多層積層体（フィルム）を作製して、以下のよう
にフィッシュアイを測定して評価した。また、９６時間
連続運転を行って、その時のＥＶＯＨ押出機のトルク変
動、ＥＶＯＨ層の膜厚変化を評価した。

【００３１】

【００３２】（フィッシュアイの測定）上記の成形直後
のフィルム（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の微小フィッシュア
イの発生状況を目視観察して、以下のとおり評価した。 ◎・・・０〜３個 ○・・・４〜１０個 △・・・１１〜５０個 ×・・・５１個以上評価結果を表１に示した。

【００３３】（トルク変動）連続製膜中のＥＶＯＨ押出
機のモーター負荷（スクリュー回転数４０ｒｐｍ）での
スクリュートルクＡ（アンペア）の変動を以下のとおり
評価した。 ○・・・５％未満の変動 △・・・５〜１０％未満の変動 ×・・・１０％以上の変動

【００３４】（ＥＶＯＨ層膜厚変化）１時間毎にフィル
ムを採取してＭＤ方向の断面を顕微鏡で観察して、ＥＶ
ＯＨ層の厚みを測り、２０μｍを中心値として変動比を
求めて、以下のとおり評価した。 ○・・・±５％未満の変動比 △・・・±５〜±１０％未満の変動比 ×・・・±１０％以上の変動比上記各項目の評価結果を表１に示した。

【００３５】実施例２実施例１で第一次乾燥工程の乾燥器として流動層乾燥器
（連続横型多室式）を使用して、窒素ガスをペレット
（３）表面を１．５ｍ／ｓｅｃの速度で通過させた以外
は同様にして、含水率２２％のペレット（４）を得た。
第一次乾燥前後の含水率差は２８％であった。第二次乾
燥工程も実施例１と同様に実施し、含水率０．３％の乾
燥ペレットを得、実施例１と同様に評価した。

【００３６】実施例３実施例１で第二次乾燥工程で、ペレット（４）を、回分
式回転乾燥器により、１２５℃の窒素ガスで、ペレット
表面を０．０８ｍ／ｓｅｃの速度で通過させた以外は同
様にして、含水率０．３％の乾燥ペレットを得、実施例
１と同様に評価した。

【００３７】実施例４実施例１で０．２％ホウ酸水溶液の替わりに０．０３％
酢酸カルシウム水溶液を用いて同様に処理した。乾燥前
のペレット中の酢酸カルシウム含有量はＥＶＯＨ１００
部に対して０．００７５部（カルシウム換算）であっ
た。実施例１と同様に第一次乾燥、第二次乾燥を実施
し、得られた含水率０．３％の乾燥ペレットを実施例１
と同様に評価した。

【００３８】実施例５実施例１で０．２％ホウ酸水溶液の替わりに０．０２％
リン酸二水素マグネシム水溶液を用いて同様に処理し
た。乾燥前のペレット中のリン酸二水素マグネシム含有
量はＥＶＯＨ１００部に対して０．０１８部（リン酸根
換算）であった。実施例１と同様に第一次乾燥、第二次
乾燥を実施し、得られた含水率０．３％の乾燥ペレット
を実施例１と同様に評価した。

【００３９】実施例６実施例１と同様にして、ペレット（２）を得、ホウ酸処
理を行わずに、実施例１と同様の第一次乾燥、第二次乾
燥を行い、含水率０．３％の乾燥ペレットを得た。得ら
れた乾燥ペレットを実施例１と同様に評価した。

【００４０】比較例１実施例１の第一次乾燥工程で、窒素ガスをペレット
（３）表面を０．３ｍ／ｓｅｃの速度で通過させた以外
は同様にして含水率４０％のペレット（４）を得た。第
一次乾燥前後の含水率差は１０％であった。第二次乾燥
工程も実施例１と同様に実施し、含水率０．６％の乾燥
ペレットを得、実施例１と同様に評価した。

【００４１】比較例２実施例１の第一次乾燥工程で、窒素ガスをペレット
（３）表面を１５ｍ／ｓｅｃの速度で通過させた以外は
同様にして含水率３．０％のペレット（４）を得た。第
一次乾燥前後の含水率差は４７％であった。第二次乾燥
工程も実施例１と同様に実施し、含水率０．１％の乾燥
ペレットを得、実施例１と同様に評価した。

【００４２】比較例３実施例１において、第二次乾燥工程の通過速度を２．０
ｍ／ｓｅｃとして、含水率０．１％の乾燥ペレットを
得、実施例１と同様に評価した。実施例２〜６、比較例
１〜３の評価結果を表１に示した。

【００４３】

【表１】フィッシュアイトルク変動膜厚変化実施例１ ◎ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ 〃４ ◎ ○ ○ 〃５ ◎ ○ ○ 〃６ ◎ ○ ○ 比較例１ × △ △ 〃２ △ × × 〃３ ○ × ×

【００４４】

【発明の効果】本発明では、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物のアルコール溶液もしくはアルコール／水
の混合溶液をストランド状に成形し、該ストランドを切
断して得られたペレットを乾燥する際に、少なくとも二
段階の乾燥を行い、その第一次乾燥ではペレット表面を
通過する加熱ガスの速度を１．０〜１０ｍ／ｓｅｃと
し、かつ第二次乾燥ではペレット表面を通過する加熱ガ
スの速度を１．０ｍ／ｓｅｃ未満としているので、得ら
れたＥＶＯＨペレットは、溶融成形性に優れ、微小フィ
ッシュアイの少ない成形物を得ることができ、食品や医
薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チ
ューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のアルコール溶液もしくはアルコール／水の混合溶液を
ストランド状に成形し、該ストランドを切断して得られ
たペレットを乾燥する際に、少なくとも二段階の乾燥を
行い、その第一次乾燥ではペレット表面を通過する加熱
ガスの速度を１．０〜１０ｍ／ｓｅｃとし、かつ第二次
乾燥ではペレット表面を通過する加熱ガスの速度を１．
０ｍ／ｓｅｃ未満とすることを特徴とするエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレットの含水率が第一次乾燥前で２０〜８０重量％、
第一次乾燥後で５〜６０重量％で、かつ第一次乾燥前後
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの含
水率差が５．０重量％以上であることを特徴とする請求
項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレ
ットの乾燥方法。
【請求項３】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレットの含水率が第二次乾燥後で２．０重量％以下で
あることを特徴とする請求項１あるいは２記載のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの乾燥方法。
【請求項４】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ペレット中にホウ素化合物、酢酸塩、リン酸化合物の少
なくとも１つが含有されることを特徴とする請求項１〜
３いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物ペレットの乾燥方法。
【請求項５】エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケ
ン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物であることを特徴とする請求項１〜４いずれ
か記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレッ
トの乾燥方法。