JPH1129536A - ジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体溶液の調製方法 - Google Patents
ジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体溶液の調製方法Info
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- JPH1129536A JPH1129536A JP10148545A JP14854598A JPH1129536A JP H1129536 A JPH1129536 A JP H1129536A JP 10148545 A JP10148545 A JP 10148545A JP 14854598 A JP14854598 A JP 14854598A JP H1129536 A JPH1129536 A JP H1129536A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 この発明は塩化銀結晶中にヨウ化物を混入さ
せるハロゲン化銀結晶の沈殿生成プロセスを提供する。 【解決手段】 水和［（ＣＨ3）2ＮＨ2］ＣｌをＡｇＩ
と反応させジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体溶液を調製
する。塩化銀乳剤中にジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体
溶液を導入し、塩化銀結晶にヨウ化物を混入させる。
せるハロゲン化銀結晶の沈殿生成プロセスを提供する。 【解決手段】 水和［（ＣＨ3）2ＮＨ2］ＣｌをＡｇＩ
と反応させジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体溶液を調製
する。塩化銀乳剤中にジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体
溶液を導入し、塩化銀結晶にヨウ化物を混入させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は塩化銀結晶中への
ヨウ化物の混入（incorporation）プロセスに関する。
特に塩化銀結晶中へのヨウ化物の混入のための単一の原
材料として使用することができる、ジメチルアミン溶液
中に含まれるユニークなハロゲン化銀錯体の使用に関す
る。
ヨウ化物の混入（incorporation）プロセスに関する。
特に塩化銀結晶中へのヨウ化物の混入のための単一の原
材料として使用することができる、ジメチルアミン溶液
中に含まれるユニークなハロゲン化銀錯体の使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀乳剤（エマルジョン：emul
sion）は一般に反応性沈殿生成プロセスを用いて調製さ
れる。このプロセスでは、硝酸銀水溶液とハロゲン化ア
ルカリ水溶液をゼラチンの存在下で反応させる。得られ
る生成物であるハロゲン化銀乳剤の組成はハロゲン化ア
ルカリ溶液の組成により変化する。例えば、純粋臭化銀
乳剤の沈殿生成はハロゲン化アルカリとして臭化ナトリ
ウムが用いられ、一方、塩化銀乳剤の沈殿生成はハロゲ
ン化アルカリとして塩化ナトリウムが用いられる。一般
に適当な添加物またはドーパント溶液を沈殿生成プロセ
ス中に導入することにより、所望の組成及び写真性能を
有するハロゲン化銀乳剤が生成される。
sion）は一般に反応性沈殿生成プロセスを用いて調製さ
れる。このプロセスでは、硝酸銀水溶液とハロゲン化ア
ルカリ水溶液をゼラチンの存在下で反応させる。得られ
る生成物であるハロゲン化銀乳剤の組成はハロゲン化ア
ルカリ溶液の組成により変化する。例えば、純粋臭化銀
乳剤の沈殿生成はハロゲン化アルカリとして臭化ナトリ
ウムが用いられ、一方、塩化銀乳剤の沈殿生成はハロゲ
ン化アルカリとして塩化ナトリウムが用いられる。一般
に適当な添加物またはドーパント溶液を沈殿生成プロセ
ス中に導入することにより、所望の組成及び写真性能を
有するハロゲン化銀乳剤が生成される。
【０００３】これらの全てのプロセスの重要な特徴は、
沈殿種を生成する（Ａｇ＋）イオンと適当なアニオンと
の間の二分子化学反応である。試薬溶液の成分を変える
ことで生成物乳剤の化学組成及び構造組成を変えること
ができるが、所望のハロゲン化銀乳剤を生成するのに必
要な化学反応は常に、溶液中あるいはハロゲン化銀乳剤
の表面に存在する（Ａｇ＋）イオンと適当なアニオンと
の間の反応である。
沈殿種を生成する（Ａｇ＋）イオンと適当なアニオンと
の間の二分子化学反応である。試薬溶液の成分を変える
ことで生成物乳剤の化学組成及び構造組成を変えること
ができるが、所望のハロゲン化銀乳剤を生成するのに必
要な化学反応は常に、溶液中あるいはハロゲン化銀乳剤
の表面に存在する（Ａｇ＋）イオンと適当なアニオンと
の間の反応である。
【０００４】操作の観点から、この反応性沈殿生成プロ
セスによるハロゲン化銀乳剤の生成には活発な混合条件
下で反応器内に濃縮試薬溶液を添加する工程が含まれ
る。混合プロセスの目的は未反応の試薬溶液にさらされ
る反応器の体積を最小にすることである。しかしなが
ら、理想的な混合条件下でさえも、未反応試薬にさらさ
れる反応器の体積は限定されるがかなり多い。
セスによるハロゲン化銀乳剤の生成には活発な混合条件
下で反応器内に濃縮試薬溶液を添加する工程が含まれ
る。混合プロセスの目的は未反応の試薬溶液にさらされ
る反応器の体積を最小にすることである。しかしなが
ら、理想的な混合条件下でさえも、未反応試薬にさらさ
れる反応器の体積は限定されるがかなり多い。
【０００５】反応器内容物が未反応試薬にさらされる理
由を理解するには混合プロセスのメカニズムを調べる必
要がある。乳剤沈殿生成プロセスにおける混合は高速ス
ピン回転撹拌器により達成される。回転撹拌器により生
成する運動量により反応器中の流体の循環が生じる。適
当な整流装置を使用して反応器中の流体の動きをランダ
ム化して、効率のよい混合を達成する。効率のよい混合
を行うには、反応器中の流体の急速な循環が必要とされ
ることを認識することが重要である。典型的な乳剤生成
プロセスでは、試薬溶液が十分な混合が生じる反応器領
域に導入される。その結果、濃縮試薬溶液は反応器内の
流体の急速な循環が生じる反応器の領域に導入されるこ
とになる。すなわち、反応器における試薬導入領域は反
応器の内容物にさらされる頻度が高い。
由を理解するには混合プロセスのメカニズムを調べる必
要がある。乳剤沈殿生成プロセスにおける混合は高速ス
ピン回転撹拌器により達成される。回転撹拌器により生
成する運動量により反応器中の流体の循環が生じる。適
当な整流装置を使用して反応器中の流体の動きをランダ
ム化して、効率のよい混合を達成する。効率のよい混合
を行うには、反応器中の流体の急速な循環が必要とされ
ることを認識することが重要である。典型的な乳剤生成
プロセスでは、試薬溶液が十分な混合が生じる反応器領
域に導入される。その結果、濃縮試薬溶液は反応器内の
流体の急速な循環が生じる反応器の領域に導入されるこ
とになる。すなわち、反応器における試薬導入領域は反
応器の内容物にさらされる頻度が高い。
【０００６】濃縮試薬間での反応を促進するためには、
試薬導入領域では効率のよい混合が必要であることを認
識することが重要である。この（効率のよい）混合プロ
セスは、試薬導入領域を介する反応流体の急速循環によ
り実行されるので、反応器の内容物は必ず濃縮試薬にさ
らされる。速度論的な観点から、未反応試薬にさらされ
る反応器内容物の程度は濃縮試薬間の化学反応速度に対
する濃縮試薬の希釈速度に依存する。理想的な混合条件
下では、濃縮試薬の希釈速度は反応種の分子／イオン拡
散係数に依存する。希釈速度は関連する化学反応速度よ
りもかなり小さい。このため、反応器内容物が未反応試
薬にさらされる程度は理想混合条件下においてさえも重
要である。
試薬導入領域では効率のよい混合が必要であることを認
識することが重要である。この（効率のよい）混合プロ
セスは、試薬導入領域を介する反応流体の急速循環によ
り実行されるので、反応器の内容物は必ず濃縮試薬にさ
らされる。速度論的な観点から、未反応試薬にさらされ
る反応器内容物の程度は濃縮試薬間の化学反応速度に対
する濃縮試薬の希釈速度に依存する。理想的な混合条件
下では、濃縮試薬の希釈速度は反応種の分子／イオン拡
散係数に依存する。希釈速度は関連する化学反応速度よ
りもかなり小さい。このため、反応器内容物が未反応試
薬にさらされる程度は理想混合条件下においてさえも重
要である。
【０００７】故意でなく反応器内容物が未反応試薬にさ
らされると乳剤結晶に望ましくない効果を与えることが
ある。例えば、乳剤結晶が未反応硝酸銀にさられると、
結晶中にかぶり中心が生じ、一方、乳剤結晶が未反応濃
縮ヨウ化カリウムにさらされると粒子が破壊されること
がある。粒子の破壊はヨウ化カリウム希薄溶液、臭化ナ
トリウムも含むヨウ化物溶液を使用して、長時間にわた
り添加することにより避けることができる。このアプロ
ーチの欠点は大量の試薬が必要であること、沈殿生成時
間が長くなることである（収率及び再現性）。
らされると乳剤結晶に望ましくない効果を与えることが
ある。例えば、乳剤結晶が未反応硝酸銀にさられると、
結晶中にかぶり中心が生じ、一方、乳剤結晶が未反応濃
縮ヨウ化カリウムにさらされると粒子が破壊されること
がある。粒子の破壊はヨウ化カリウム希薄溶液、臭化ナ
トリウムも含むヨウ化物溶液を使用して、長時間にわた
り添加することにより避けることができる。このアプロ
ーチの欠点は大量の試薬が必要であること、沈殿生成時
間が長くなることである（収率及び再現性）。
【０００８】上記アプローチの代替案としてはヨウ化物
源として適当な溶剤中に溶解したヨウ化銀を使用するこ
とが挙げられる。
源として適当な溶剤中に溶解したヨウ化銀を使用するこ
とが挙げられる。
【０００９】メチルアミンホルムアミドと過剰のハロゲ
ン化物から調製したハロゲン化銀錯体の濃縮溶液からハ
ロゲン化物を導入する方法は報告されている。しかしな
がら、メチルアミンホルムアミドはきわめて有害であ
り、溶剤は（胎児の奇形を助長する）テトラトーゲン
（tetratogen）であることが証明されている。
ン化物から調製したハロゲン化銀錯体の濃縮溶液からハ
ロゲン化物を導入する方法は報告されている。しかしな
がら、メチルアミンホルムアミドはきわめて有害であ
り、溶剤は（胎児の奇形を助長する）テトラトーゲン
（tetratogen）であることが証明されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】この発明は塩化銀結晶
中にヨウ化物を混入させる先行技術の制限に対応するも
のである。
中にヨウ化物を混入させる先行技術の制限に対応するも
のである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化銀前駆物
質錯体［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］を含む水和ジメ
チルアミン塩酸塩（［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ）溶液又は低融
点固体を、塩化銀結晶中にヨウ化物を混入させるための
単一供給源材料として開示している。ヨウ化物の混入
は、塩化銀結晶の水性溶媒に前駆物質を導入することに
よって達成される。水性の条件下においては、ヨウ化物
は錯体から離れ、塩化銀結晶の破壊の原因となる自由ヨ
ウ化物の過飽和の問題を除去することができる。このプ
ロセスはまた、同質の混入を促進するヨウ化銀の分離の
ためのキネチックコントロールを提供するものである。
質錯体［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］を含む水和ジメ
チルアミン塩酸塩（［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ）溶液又は低融
点固体を、塩化銀結晶中にヨウ化物を混入させるための
単一供給源材料として開示している。ヨウ化物の混入
は、塩化銀結晶の水性溶媒に前駆物質を導入することに
よって達成される。水性の条件下においては、ヨウ化物
は錯体から離れ、塩化銀結晶の破壊の原因となる自由ヨ
ウ化物の過飽和の問題を除去することができる。このプ
ロセスはまた、同質の混入を促進するヨウ化銀の分離の
ためのキネチックコントロールを提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】この発明は、塩化銀結晶中にヨウ
化銀を混入させるための前駆物質としての塩化ヨウ化銀
錯体の調製に基づくものである。この錯体[Ｍｅ2Ｎ
Ｈ2］n［ＡｇＩＣｌn］は固体中に含まれ、また液体に
水和した[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌとしてヨウ化銀沈殿のため
の単一材料として提供される。原材料の調製は、水和
[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌをヨウ化銀に化合させるか、または
水和塩中に単離した錯体[Ｍｅ2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］
を溶解することによって達成される。
化銀を混入させるための前駆物質としての塩化ヨウ化銀
錯体の調製に基づくものである。この錯体[Ｍｅ2Ｎ
Ｈ2］n［ＡｇＩＣｌn］は固体中に含まれ、また液体に
水和した[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌとしてヨウ化銀沈殿のため
の単一材料として提供される。原材料の調製は、水和
[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌをヨウ化銀に化合させるか、または
水和塩中に単離した錯体[Ｍｅ2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］
を溶解することによって達成される。
【００１３】
【化１】 この発明は上記プロセスにより調製した材料を使用して
塩化銀結晶中にヨウ化銀を混入させるものである。ヨウ
化物の混入は、塩化銀結晶の水性溶媒中に前駆物質とし
て含まれる水和[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌを導入することによ
って達成される。
塩化銀結晶中にヨウ化銀を混入させるものである。ヨウ
化物の混入は、塩化銀結晶の水性溶媒中に前駆物質とし
て含まれる水和[Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌを導入することによ
って達成される。
【００１４】
【化２】 このように、アミン塩［（ＣＨ3）2ＮＨ2］Ｃｌを水和
させ、塩化銀を［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］の形で
導入するか、または、アミン塩をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）溶媒中でヨウ化銀と化合し、熱して［（ＣＨ
3）2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］の錯体結晶の形で単離し、
水和［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌに溶解する。塩化物源として
［（ＣＨ3）2ＮＨ2］Ｃｌの代わりに濃ＨＣｌを使用す
ることもできる。必要とされる銀ハロゲン化物結晶は、
塩化ヨウ化銀結晶の形のヨウ化物源として［（ＣＨ3）2
ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］を使って調製される。
させ、塩化銀を［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］の形で
導入するか、または、アミン塩をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）溶媒中でヨウ化銀と化合し、熱して［（ＣＨ
3）2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］の錯体結晶の形で単離し、
水和［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌに溶解する。塩化物源として
［（ＣＨ3）2ＮＨ2］Ｃｌの代わりに濃ＨＣｌを使用す
ることもできる。必要とされる銀ハロゲン化物結晶は、
塩化ヨウ化銀結晶の形のヨウ化物源として［（ＣＨ3）2
ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］を使って調製される。
【００１５】実施例１． 方法Ａ アミン塩［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌは化学量論で表される量の
水を使用して（水／アミンのモル比は１から２の範囲）
最初に水和した。それから、ヨウ化銀を導入し（アミン
／銀のモル比は１３以上）、続いて蒸気浴の温度で熱し
ながら混合した。透明な無色の溶液が観察されたとき、
溶液の熱処理を中止し室温まで冷却した。
水を使用して（水／アミンのモル比は１から２の範囲）
最初に水和した。それから、ヨウ化銀を導入し（アミン
／銀のモル比は１３以上）、続いて蒸気浴の温度で熱し
ながら混合した。透明な無色の溶液が観察されたとき、
溶液の熱処理を中止し室温まで冷却した。
【００１６】方法Ｂ アミン塩［Ｍｅ2ＮＨ2］ＣｌはＤＭＦ存在下においてヨ
ウ化銀とモル比１：１で化合された（［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃ
ｌの代わりに濃ＨＣｌを使用してもよい）。混合は、蒸
気浴の温度で熱しながら透明な無色の溶液が観察される
まで行われた。室温まで冷却された後、溶液は、ジエチ
ルエステルの層ができ、１６時間放置した。［Ｍｅ2Ｎ
Ｈ2］［ＡｇＩＣｌ］錯体の結晶は、ジエチルエステル
を伴う原料の洗浄に続く溶液の上澄み処理又はフィルタ
処理によって分離した。分離された錯体は、その後水和
［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ溶媒に溶解した。
ウ化銀とモル比１：１で化合された（［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃ
ｌの代わりに濃ＨＣｌを使用してもよい）。混合は、蒸
気浴の温度で熱しながら透明な無色の溶液が観察される
まで行われた。室温まで冷却された後、溶液は、ジエチ
ルエステルの層ができ、１６時間放置した。［Ｍｅ2Ｎ
Ｈ2］［ＡｇＩＣｌ］錯体の結晶は、ジエチルエステル
を伴う原料の洗浄に続く溶液の上澄み処理又はフィルタ
処理によって分離した。分離された錯体は、その後水和
［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ溶媒に溶解した。
【００１７】この発明は、次の実施例との比較によって
優れていることが評価できる。純塩化銀乳剤は０．２％
のヨウ化カリウムが析出物として沈殿し、原材料の９２
％のヨウ化物が粒子の形状で含まれ、純塩化物の殻が粒
子上に析出する。この乳剤は、実施例２の乳剤Ａとして
示されている。乳剤Ｂは、［Ｍｅ2ＮＨ2］［ＡｇＩＣ
ｌ］がヨウ化物源として使用されていることを除き、実
施例２の中の同一の形式で用意されている。
優れていることが評価できる。純塩化銀乳剤は０．２％
のヨウ化カリウムが析出物として沈殿し、原材料の９２
％のヨウ化物が粒子の形状で含まれ、純塩化物の殻が粒
子上に析出する。この乳剤は、実施例２の乳剤Ａとして
示されている。乳剤Ｂは、［Ｍｅ2ＮＨ2］［ＡｇＩＣ
ｌ］がヨウ化物源として使用されていることを除き、実
施例２の中の同一の形式で用意されている。
【００１８】実施例２． 支持体 反応器は４．３％のゼラチン、２１ｇのＮａＣｌ、２６
ｇのグルタラミドフェニルジサルファイド（ＧｄＰ
Ｄ）、及び０．２５ｍｌのナルコ２３４１泡止め剤（Ｎ
ａｌｃｏ）からなる３．５Ｌの溶液を含む。反応器の内
容物は、６８℃に保たれ、ｐＣｌを１．０に調製した。
この攪拌した６８℃の溶液に２．１Ｍ硝酸銀と２．５Ｍ
の塩化ナトリウムの溶液それぞれを、１２．７５分以上
かけて、７５ｍｌ／分の速度で同時に添加した。塩化ナ
トリウム溶液は、オスミウムのドーパントを含んでい
る。それからこれらの溶液を、３０分以上かけて７５か
ら１４２ｍｌ／分の速度で変化させながら添加し、それ
に続いてイリジウムのドーパントを添加した。それか
ら、銀と塩の添加が別の４．２８分の間再開された。最
後に乳剤は、８分以上かけて４３℃まで冷却した。乳剤
は、それから限外濾過器を使用して洗浄し、最終的なｐ
ＨとｐＣｌをそれぞれ５．６と１．８に調製した。調製
の結果得られた乳剤は有効な辺の長さが０．７２マイク
ロメートルの塩化銀の立方体粒子である。この乳剤を、
乳剤Ａと乳剤Ｂにヨウ化物を混入させるための共通の支
持体として使用した。
ｇのグルタラミドフェニルジサルファイド（ＧｄＰ
Ｄ）、及び０．２５ｍｌのナルコ２３４１泡止め剤（Ｎ
ａｌｃｏ）からなる３．５Ｌの溶液を含む。反応器の内
容物は、６８℃に保たれ、ｐＣｌを１．０に調製した。
この攪拌した６８℃の溶液に２．１Ｍ硝酸銀と２．５Ｍ
の塩化ナトリウムの溶液それぞれを、１２．７５分以上
かけて、７５ｍｌ／分の速度で同時に添加した。塩化ナ
トリウム溶液は、オスミウムのドーパントを含んでい
る。それからこれらの溶液を、３０分以上かけて７５か
ら１４２ｍｌ／分の速度で変化させながら添加し、それ
に続いてイリジウムのドーパントを添加した。それか
ら、銀と塩の添加が別の４．２８分の間再開された。最
後に乳剤は、８分以上かけて４３℃まで冷却した。乳剤
は、それから限外濾過器を使用して洗浄し、最終的なｐ
ＨとｐＣｌをそれぞれ５．６と１．８に調製した。調製
の結果得られた乳剤は有効な辺の長さが０．７２マイク
ロメートルの塩化銀の立方体粒子である。この乳剤を、
乳剤Ａと乳剤Ｂにヨウ化物を混入させるための共通の支
持体として使用した。
【００１９】乳剤Ａ 約３モルの支持体を約８０ｇの塩化ナトリウムを含む水
７．５ｋｇ中に再分散させ、７０℃に温め、混合した。
この溶液に、ヨウ化カリウム１．１ｇと塩化ナトリウム
３０ｇを含む溶液１００ｍｌが、迅速な表面ダンプ（du
mp）プロセスにより添加され、混合物は、攪拌されつ
つ、５分間７０℃で保たれた。その後、硝酸銀の４Ｍ溶
液 を６．５分の間、１０ｍｌ／分の割合で乳剤に添加
した。最終乳剤は、４０℃に冷却、洗浄し、最終的なｐ
Ｈを５．５６、ｐＣｌを１．３９に調製した。そして有
効立方体の一辺長さが約０．７８マイクロメートルを有
するという特性が与えられた。乳剤中のヨウ化物の量
は、約０．２％と計算された。
７．５ｋｇ中に再分散させ、７０℃に温め、混合した。
この溶液に、ヨウ化カリウム１．１ｇと塩化ナトリウム
３０ｇを含む溶液１００ｍｌが、迅速な表面ダンプ（du
mp）プロセスにより添加され、混合物は、攪拌されつ
つ、５分間７０℃で保たれた。その後、硝酸銀の４Ｍ溶
液 を６．５分の間、１０ｍｌ／分の割合で乳剤に添加
した。最終乳剤は、４０℃に冷却、洗浄し、最終的なｐ
Ｈを５．５６、ｐＣｌを１．３９に調製した。そして有
効立方体の一辺長さが約０．７８マイクロメートルを有
するという特性が与えられた。乳剤中のヨウ化物の量
は、約０．２％と計算された。
【００２０】乳剤Ｂ この乳剤は、次に述べる相違点の他、乳剤Ａと同じ方法
で調製した。ヨウ化カリウム１．１ｇと塩化ナトリウム
３０ｇを含む溶液１００ｍｌの代わりにヨウ化銀を含む
［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］の濃度が０．１８ミリ
モル／ｇの水和［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ溶液３６．２ｇとす
る。その乳剤は、洗浄され、最終的なｐＨを５．５８、
ｐＣｌを１．４８に調製し、有効立方体一辺の長さが約
０．７８マイクロメートルを有するという特性が与えら
れた。乳剤中のヨウ化物の量は、約０．２％と計算され
た。
で調製した。ヨウ化カリウム１．１ｇと塩化ナトリウム
３０ｇを含む溶液１００ｍｌの代わりにヨウ化銀を含む
［Ｍｅ2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］の濃度が０．１８ミリ
モル／ｇの水和［Ｍｅ2ＮＨ2］Ｃｌ溶液３６．２ｇとす
る。その乳剤は、洗浄され、最終的なｐＨを５．５８、
ｐＣｌを１．４８に調製し、有効立方体一辺の長さが約
０．７８マイクロメートルを有するという特性が与えら
れた。乳剤中のヨウ化物の量は、約０．２％と計算され
た。
【００２１】実施例３． 実施例２の乳剤ＡとＢの青光露光による感光性の比較 乳剤ＡとＢを次の条件で感光させた。塩化銀乳剤の一部
を４０℃で溶解し、硫化金コロイドの最適量と青色露光
色素を添加した。それから乳剤を５５℃まで熱し、４０
分間熟成させた。４０℃まで冷却した後、１−（３−ア
セトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを
添加した。
を４０℃で溶解し、硫化金コロイドの最適量と青色露光
色素を添加した。それから乳剤を５５℃まで熱し、４０
分間熟成させた。４０℃まで冷却した後、１−（３−ア
セトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを
添加した。
【００２２】全ての乳剤は、平方フィート（１フィート
は０．３０４８メートル）当たり２６ｍｇ銀を含む樹脂
コートされた支持紙においてコートされた。コーティン
グは、さらにゼラチン層で覆われ、全体のコーティング
は、ビス（ビニルスルホニルメチル）エステルで固めら
れている。
は０．３０４８メートル）当たり２６ｍｇ銀を含む樹脂
コートされた支持紙においてコートされた。コーティン
グは、さらにゼラチン層で覆われ、全体のコーティング
は、ビス（ビニルスルホニルメチル）エステルで固めら
れている。
【００２３】コーティングは１／１０秒白色光によるグ
ラデーション露光タブレットによって露光し、それから
コダック（商標）エクタカラーＲＡ−４プロセッシング
で加工処理した。写真の感度は、密度１．０で測定し
た。
ラデーション露光タブレットによって露光し、それから
コダック（商標）エクタカラーＲＡ−４プロセッシング
で加工処理した。写真の感度は、密度１．０で測定し
た。
【００２４】
【表１】 実施例４． 実施例２の乳剤ＡとＢの緑光露光による感光性の比較 この実施例は、それぞれの乳剤を緑光露光器で感光させ
て比較した。
て比較した。
【００２５】乳剤ＡとＢを次の条件で感光させた。塩化
銀乳剤の一部を４０℃で溶解し、硫化金コロイドの最適
量と緑色露光色素を添加した。それから乳剤を６０℃ま
で熱し、３０分間熟成させた。４０℃まで冷却した後、
少量の臭化カリウム添加に続いて１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。
銀乳剤の一部を４０℃で溶解し、硫化金コロイドの最適
量と緑色露光色素を添加した。それから乳剤を６０℃ま
で熱し、３０分間熟成させた。４０℃まで冷却した後、
少量の臭化カリウム添加に続いて１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。
【００２６】全ての乳剤は、平方フィート（１フィート
は０．３０４８メートル）当たり２６ｍｇ銀を含む樹脂
コートされた支持紙においてコートされた。コーティン
グは、さらにゼラチン層で覆われ、全体のコーティング
は、ビス（ビニルスルホニルメチル）エステルで固めら
れている。
は０．３０４８メートル）当たり２６ｍｇ銀を含む樹脂
コートされた支持紙においてコートされた。コーティン
グは、さらにゼラチン層で覆われ、全体のコーティング
は、ビス（ビニルスルホニルメチル）エステルで固めら
れている。
【００２７】コーティングは１／１０秒白色光によるグ
ラデーション露光タブレットによって露光し、それから
コダック（商標）エクタカラーＲＡ−４プロセッシング
で加工処理した。写真の感度は、密度１．０で測定し
た。
ラデーション露光タブレットによって露光し、それから
コダック（商標）エクタカラーＲＡ−４プロセッシング
で加工処理した。写真の感度は、密度１．０で測定し
た。
【００２８】
【表２】 この発明に関し特に好ましい実施の形態について説明し
てきたが、本発明の範囲内であれば様々な変更を行うこ
とができること、好ましい実施の形態の構成要素を同等
のものと置換することができることは当業者には明らか
であろう。更に、本発明の本質的な教訓の範囲内であれ
ば、本発明の教訓に材料の特別な状況を適合させるため
に多くの変更をしてもよい。
てきたが、本発明の範囲内であれば様々な変更を行うこ
とができること、好ましい実施の形態の構成要素を同等
のものと置換することができることは当業者には明らか
であろう。更に、本発明の本質的な教訓の範囲内であれ
ば、本発明の教訓に材料の特別な状況を適合させるため
に多くの変更をしてもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャージィ エイ バズ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 フェア ポート ウォーターフォード ウェイ 46 (72)発明者 ジャージィ ゼット マイドラーズ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 フェア ポート ロスト フェザー ドライブ 45
Claims (8)
- 【請求項１】 水和［（ＣＨ3）2ＮＨ2］ＣｌをＡｇＩ
と反応させることを含むジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯
体［（ＣＨ3）2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］（式中ｎは１
から４）溶液の調製方法。 - 【請求項２】 ジメチルホルムアミド存在下において、
ヨウ化銀に［（ＣＨ3）2ＮＨ2］Ｃｌを添加することを
含む［（ＣＨ3）2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］の調製及び分
離方法。 - 【請求項３】 ジメチルホルムアミド存在下において、
ヨウ化銀に濃ＨＣｌを添加することを含む［Ｍｅ2Ｎ
Ｈ2］［ＡｇＩＣｌ］の調製及び分離方法。 - 【請求項４】 ［（ＣＨ3）2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］の
構造を有する分離された錯体の結晶。 - 【請求項５】 水和［（ＣＨ3）2ＮＨ2］Ｃｌに［（Ｃ
Ｈ3）2ＮＨ2］［ＡｇＩＣｌ］を溶解することを含むジ
メチルアミン塩化ヨウ化銀錯体［（ＣＨ3）2ＮＨ2］
n［ＡｇＩＣｌn］（式中ｎは１から４）溶液の調製方
法。 - 【請求項６】 水性溶媒に単一原料前駆物質［（Ｃ
Ｈ3）2ＮＨ2］n［ＡｇＩＣｌn］（式中ｎは１から４）
を含む溶液を導入することを有するヨウ化銀の沈殿方
法。 - 【請求項７】 塩化銀乳剤中に［（ＣＨ3）2ＮＨ2］
n［ＡｇＩＣｌn］を導入することを含む塩化銀結晶にヨ
ウ化物を混入させる方法。 - 【請求項８】 塩化銀乳剤中に［（ＣＨ3）2ＮＨ2］
n［ＡｇＩＣｌn］（式中ｎは１から４）を導入すること
を含む塩化銀結晶にヨウ化物を混入させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/866,853 US5866314A (en) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | Preparation and use of A dimethylamine silver chloro-iodide complex as a single source precursor for iodide incorporation of silver chloride crystals |
| US08/866,853 | 1997-05-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129536A true JPH1129536A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=25348570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10148545A Pending JPH1129536A (ja) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | ジメチルアミン塩化ヨウ化銀錯体溶液の調製方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5866314A (ja) |
| EP (1) | EP0881531A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1129536A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11793923B2 (en) | 2013-10-30 | 2023-10-24 | Kci Licensing, Inc. | Dressing with differentially sized perforations |
| US11878106B2 (en) | 2015-12-29 | 2024-01-23 | 3M Innovative Properties Company | System and methods for the treatment of wounds with negative pressure and instillation of peroxide pyruvic acid |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6033842A (en) * | 1998-12-22 | 2000-03-07 | Eastman Kodak Company | Preparation of silver chloride emulsions having iodide containing grains |
| US6656672B2 (en) | 2001-12-21 | 2003-12-02 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing incorporated photographically useful compounds |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE623226A (ja) * | 1961-10-06 | |||
| US3719611A (en) * | 1970-12-08 | 1973-03-06 | North American Rockwell | Synthesis of ionically conductive compositions of matter using amine solvents |
| IT996288B (it) * | 1972-12-04 | 1975-12-10 | Polaroid Corp | Procedimento per formare cristalli di alogenuro di argento per emu sioni fotografiche |
| US3883355A (en) * | 1973-07-27 | 1975-05-13 | Polaroid Corp | Crystallization of silver halide within an aqueous mixture of a water soluble silver complex and a polymeric colloid binder |
| US3941600A (en) * | 1973-07-27 | 1976-03-02 | Polaroid Corporation | Method of forming a photographic emulsion layer |
| US4340666A (en) * | 1981-02-17 | 1982-07-20 | Polaroid Corporation | Method for making photosensitive silver halide emulsion layers |
| US5545394A (en) * | 1993-08-10 | 1996-08-13 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of The University Of Oregon | Complexation-mediated crystal-forming reactions using complexing agents |
| EP0651284A1 (en) * | 1993-10-29 | 1995-05-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Precipitation of silver halide crystals comprising iodide |
| DE4442909C1 (de) * | 1994-12-02 | 1996-03-28 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen |
| US5478718A (en) * | 1995-01-18 | 1995-12-26 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of non-aqueous polar aprotic solvents and/or protic solvents having a dissociation constant smaller than that of water |
| US5541051A (en) * | 1995-01-18 | 1996-07-30 | Agfa-Gevaert, N.V. | Preparation of silver halide tabular emulsions in the presence of polar aprotic solvents and/or alcohols |
| US5759762A (en) * | 1997-05-30 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | High chloride emulsion with dimethylamine silver chloro-iodide and antifoggants |
-
1997
- 1997-05-30 US US08/866,853 patent/US5866314A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-18 EP EP98201613A patent/EP0881531A1/en not_active Withdrawn
- 1998-05-29 JP JP10148545A patent/JPH1129536A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11793923B2 (en) | 2013-10-30 | 2023-10-24 | Kci Licensing, Inc. | Dressing with differentially sized perforations |
| US11878106B2 (en) | 2015-12-29 | 2024-01-23 | 3M Innovative Properties Company | System and methods for the treatment of wounds with negative pressure and instillation of peroxide pyruvic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0881531A1 (en) | 1998-12-02 |
| US5866314A (en) | 1999-02-02 |
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