JPH1129583A - アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 下記一般式（ＩＩ） Ｈ ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n （ＩＩ） で示されるヒドロクロロシランとアリルアクリレート又
はアリルメタクリレートとを、白金族触媒及び２，２−
チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕の存在
下でヒドロシリル化反応せしめることを特徴とする下記
一般式（Ｉ） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n
（Ｉ） で示されるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有ク
ロロシランの製造方法。（式中、Ｒ¹は水素原子又はメ
チル基を示し、Ｒ²は炭素数１〜６の１価炭化水素基を
示し、ｎは１〜３の整数である。） 【効果】 ２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕を存在させると、ヒドロシリル化反応
を何ら阻害することなく、非常に卓越した重合禁止効果
を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シランカップリン
グ剤やケイ素含有ポリマーを得るための重合性モノマー
などとして産業上広く用いられているアクリロキシ基又
はメタクリロキシ基含有アルコキシシランの原料となる
アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシラン
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】下記一
般式（Ｉ）で示されるアクリロキシ基又はメタクリロキ
シ基含有クロロシランは、重合性官能基のアクリロキシ
基又はメタクリロキシ基を構造中に有することを特徴と
し、シランカップリング剤やケイ素含有ポリマーを得る
ための重合性モノマーなどとして産業上広く用いられて
いるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキ
シシランの原料として有用である。

【０００３】

【化３】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜
６の１価炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数であ
る。）

【０００４】しかしながら、上記アクリロキシ基又はメ
タクリロキシ基含有クロロシランは、その特徴である重
合性官能基をもつが故に、その製造過程において、熱に
より非常に自己重合し易く、それが多くの問題を引き起
こす。例えば、工業的規模で反応、合成する際に、高温
条件に長時間晒されるため、その工程熱によって重合反
応を自発的に発生させ、反応装置内でゲル化したり、配
管を閉塞させたりして、製造プロセスに多大な損害と、
その補修に人手と手間の非常にかかる作業を生じさせて
いる。こうしたことから、アクリロキシ基又はメタクリ
ロキシ基含有クロロシランに関して、自発的な重合反応
が起こらない製造方法の開発は、工業的規模での製造を
容易にする上で極めて重要であり、急がれている。

【０００５】従来、上記式（Ｉ）のクロロシランは、一
般的には、下記一般式（ＩＩ） Ｈ ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n （ＩＩ） （式中、Ｒ²及びｎは上記と同じ意味を示す。）で示さ
れるヒドロクロロシラン及びアリルアクリレート又はア
リルメタクリレートとを、白金族触媒の存在下で、ヒド
ロシリル化反応せしめることにより合成されるが、これ
までにこの製造方法における自発的な重合反応を防止す
る試みはいろいろと提案されてはいたものの、概して効
果が不十分であったり、種々の問題を含んでいたりと十
分に満足のいく解決手段は知られていなかった。

【０００６】即ち、重合反応防止技術の一つとして、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノメチルエーテルとい
ったフェノール性化合物を添加することが知られている
が、この方法では、それらの化合物が徐々にクロロシラ
ンと反応して系内で消失してしまうため重合禁止効果が
乏しかった。また、キノン系のベンゾキノン、２，５−
ｔ−ブチルベンゾキノンやキノンジオキシム類などを添
加することも知られているが、これらの化合物は、刺激
性が強くて取り扱い性に問題があったり、高度の着色性
を有していたりと問題があった。

【０００７】また、特公平６−５１７０７号公報、特許
第２５３９５０５号公報などで一般的に知られるフェノ
チアジンの添加では重合禁止効果が不十分であった。

【０００８】更に、種々のヒンダードフェノール系化合
物の添加も知られているが、これまでに提案されたもの
（２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン
ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレイトなど）では、概して重合禁止効果が不
十分であった。また、ある程度自己重合防止には有効で
はあるものの、沸点が目的物と殆んど同じであるために
蒸留時に同伴して製品中に混入することから、近年種々
の不具合を引き起こすことが判明し、問題視されている
ものもある。例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノールは、空気中の窒素酸化物の影響で、下記
式に示すように、黄変着色性を引き起こす物質（キノン
メチド、スチルベンキノンなど）に変化することが近年
判明し、重合禁止剤として使用するには問題を有してい
る（Ｋ．Ｓ．Ｓｍｅｌｔｚ，Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅ
ｍ，Ｃｏｌｏｒ．，１５，〔４〕，５２（１９８３）や
八児真一；Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｇｅ Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ，進歩編，１９９５，ｐ１３１−１３８（１
９９４）及び木村健治；ＪＥＴＩ，Ｖｏｌ．４４，Ｎ
ｏ．５，ｐ９２−９７（１９９６）など）。更に、最終
目的物を重合性モノマーとして利用する用途には、重合
禁止剤が混入していれば重合反応を阻害して目的の操作
に支障が生じるし、これを回避しようと添加量を制限す
れば、重合禁止効果は不十分なものとなる。なお、更に
は反応系内で２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールや上記の黄変着色性を引き起こす物質に転換する
ようなものもあり、具体的にはビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドや特開平
５−１８６４７８号公報における２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ジメチルアミノメチレンフェノール、特開平７
−２５９０７号公報における２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシメチルフェノール及び４，４’−メチレ
ンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などが挙
げられ、これらは添加後の経時的変化により、上記した
黄変着色性を引き起こす物質である２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールやキノンメチドやスチルベ
ンキノンに変換してしまうことが確認されており、重合
禁止剤として使用することには問題を有している。

【０００９】

【化４】

【００１０】一方、特開平４−３５６４４２号公報、特
開平４−１２８２９４号公報で知られる２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートのような
アクリル酸エステルでは、ヒドロシリル化反応に添加す
ると、同化合物が有するアクリル基にヒドロクロロシラ
ンが付加してしまい、重合禁止効果が損なわれるため不
適である。

【００１１】また、特許第２５３９５０５号公報、特開
平４−１２８２９３号公報のように、付加反応時に酸素
を吹き込む手段も知られているが、その重合禁止効果は
不十分であるし、酸素濃度のコントロールが難しい（酸
素濃度が多いと逆にラジカル重合性を助長する）。更
に、特公平３−１２０７５号公報、特開平５−３０１８
８１号公報で知られるアセチルアセトンやベンゾイルア
セトンもその重合禁止効果は不十分である。

【００１２】特公平７−３１６１６４号公報、特開平５
−２７１２４８号公報で知られる塩化第一銅、塩化第二
銅、酸化第一銅、酸化第二銅、硫酸銅などの無機銅化合
物及び従来から知られているジメチルジチオカルバミン
酸銅などの銅錯体は、白金族触媒の存在下のヒドロシリ
ル化反応を阻害し、目的物の生成を妨害するため使用で
きない。

【００１３】また、リン含有化合物系（特開平４−１１
７３８９号公報などに記載のＰ（Ｃ₆Ｈ₅）₃，Ｐ（ＯＣ₆
Ｈ₅）₃，Ｏ＝Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₃など）、イオウ含有化合物
系（特開平４−１１７３９０号公報などに記載のブチル
スルフィド、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕
−ｏ−クレゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド
など）の重合禁止剤も概して同様にヒドロシリル化反応
を妨害するため使用できない。更にまた、アミン含有化
合物系や一部のイオウ含有化合物系の重合禁止剤では製
品の着臭や着色の品質的な問題を引き起こすおそれがあ
る。

【００１４】なお、アクリロキシ基又はメタクリロキシ
基含有アルコキシシランを製造する方法の別法として、
アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシラン
を経ずに、下記一般式（ＩＩＩ） Ｈ Ｓｉ（ＯＲ³）_mＲ⁴ _3-m （ＩＩＩ） （式中、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数１〜６の１価炭化水素基を示
し、ｍは１〜３の整数である。）で示されるヒドロアル
コキシシランとアリルアクリレート又はアリルメタクリ
レートとを、白金族触媒及び各種重合禁止剤の存在下
で、ヒドロシリル化反応せしめる方法が、特開昭６３−
１８８６８９号公報、特公平３−１２０７５号公報など
で提案されているが、同方法には付加異性体や種々の副
生物が生成するといった問題や最終目的物の加水分解性
挙動が不安定であるなどの品質的な問題があり、十分に
その解決がなされておらず、未だ工業的製法として確立
していないのが現状である。また、ハロプロピルシラン
化合物とアクリル酸又はメタクリル酸のアルカリ金属塩
とを相関移動触媒の存在下で反応せしめて合成する方法
も知られているが、単位容積当たりの収量が低いことと
副生物である大量の塩の除去に非常に手間がかかるなど
の問題がある。このため、未だ当業界では、アクリロキ
シ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランを得る
方法としては、前記した一般式（ＩＩ）で示されるヒド
ロクロロシランとアリルアクリレート又はアリルメタク
リレートとを、白金族触媒の存在下でヒドロシリル化反
応せしめることにより製造される一般式（Ｉ）で示され
るアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシラ
ンを原料とし、次いで連続式で、又は塩酸キャッチャー
としての塩基存在下に回分式でアルコールと反応させる
製造方法が主流であり、従ってその原料である前記化合
物（Ｉ）を製造する際における自発的な自己重合の問題
を十分に回避でき、かつ最終目的物に品質的な問題を与
えることのない解決手段の提案は当業界では非常に切望
されていた。

【００１５】本発明は、このような従来技術に伴う問題
点を解決しようとするものであり、自発的な自己重合の
問題を十分に回避でき、かつ最終目的物に品質的な問題
を与えることのない上記式（Ｉ）で示されるアクリロキ
シ基又はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法
を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、新規な重合禁止剤として化学式（１）の２，２
−チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を存
在させた条件で、一般式（ＩＩ）で示されるヒドロクロ
ロシランとアリルアクリレート又はアリルメタクリレー
トとを、白金族触媒の存在下でヒドロシリル化反応せし
めて、一般式（Ｉ）で示されるアクリロキシ基又はメタ
クリロキシ基含有クロロシランを製造すると、驚くべき
ことに従来公知の重合禁止剤に比べ、ヒドロシリル化反
応を何ら阻害することなく、非常に卓越した重合禁止効
果を発揮して、かつ最終目的のアクリロキシ基又はメタ
クリロキシ基含有アルコキシシランに何ら品質的な問題
を与えないという有効性を見出し、本発明をなすに至っ
た。

【００１７】従って、本発明は、下記一般式（ＩＩ） Ｈ ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n （ＩＩ） （式中、Ｒ²は炭素数１〜６の１価炭化水素基を示し、
ｎは１〜３の整数である。）で示されるヒドロクロロシ
ランとアリルアクリレート又はアリルメタクリレートと
を、白金族触媒及び下記化学式（１）で示される２，２
−チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕の存
在下でヒドロシリル化反応せしめることを特徴とする下
記一般式（Ｉ）で示されるアクリロキシ基又はメタクリ
ロキシ基含有クロロシランの製造方法を提供する。

【００１８】

【化５】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びｎ
は上記と同じ意味を示す。）

【００１９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるアクリロキシ基又
はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法は、下
記一般式（ＩＩ） Ｈ ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n （ＩＩ） で示されるヒドロクロロシランとアリルアクリレート又
はアリルメタクリレートとをヒドロシリル化反応させる
ものである。

【００２０】ここで、式（ＩＩ）において、Ｒ²は炭素
数１〜６の１価炭化水素基であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
のアルキル基などが挙げられ、特にはメチル基が好まし
い。なお、ｎは１、２又は３であり、ヒドロクロロシラ
ンとして具体的には、トリクロロシラン、メチルジクロ
ロシラン、ジメチルクロロシランなどが例示される。

【００２１】また、このようなヒドロクロロシランとア
リルアクリレート又はアリルメタクリレートとをヒドロ
シリル化反応させて得られるアクリロキシ基又はメタク
リロキシ基含有クロロシランは、一般式（Ｉ）で示され
るものであるが、具体的には３−メタクリロキシプロピ
ルトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロピルメチ
ルジクロロシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチ
ルクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリクロロ
シラン、３−アクリロキシプロピルメチルジクロロシラ
ン、３−アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン等
が例示できる。

【００２２】なお、本発明に係わるアクリロキシ基又は
メタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法では、ヒ
ドロクロロシランとアリルアクリレート又はアリルメタ
クリレートとは、モル比で０．５〜２．０、好ましくは
０．８〜１．２の量比で用いられる。

【００２３】本発明において、上記ヒドロクロロシラン
とアリルアクリレート又はアリルメタクリレートとのヒ
ドロシリル化反応は、白金族触媒及び上記化学式（１）
の重合禁止剤の存在下に行う。

【００２４】この場合、本発明では、白金族触媒とし
て、ヒドロシリル化反応に従来公知のものはいずれを用
いてもかまわないが、具体的には下記のものを例示でき
る。即ち、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、Ｓｐｅｉ
ｅｒの白金触媒（即ち、塩化白金酸のアルコール溶
液）、Ｋａｒｓｔｅｄｔの白金触媒（即ち、塩化白金酸
とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯
体）、塩化白金酸のＴＨＦ溶液、担持された白金触媒
（白金活性炭、白金アルミナなど）、ジクロロ（１，５
−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、ジクロロジエチ
レン白金（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）白
金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金（ＩＩ）、酸化
白金などを用いることができる。

【００２５】このような白金族触媒は、白金族金属とし
てアリルアクリレート又はアリルメタクリレート１モル
に対して通常１×１０^-7〜１×１０^-3モル、好ましくは
１×１０^-6〜１×１０^-4モルの量で用いられる。

【００２６】一方、本発明の製造方法に重合禁止剤とし
て添加する化学式（１）の２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕は、工業的入手が容易で、
安価であり、取り扱いも安全に行える化合物である。こ
の化学式（１）の２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕の添加量は製造される一般式
（Ｉ）で示されるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有クロロシラン１モルに対して０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜１重量％の量で用いられる。

【００２７】本発明では、反応溶媒は用いても用いなく
てもよいが、反応溶媒を用いる場合、反応溶媒としては
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリ
ンなどの芳香族化合物、ヘキサン、イソオクタン、デカ
ン、ヘプタンなどの脂肪族化合物、ＴＨＦなどのエーテ
ル化合物を例示することができる。

【００２８】また、本発明では新規な重合禁止剤として
添加する化学式（１）の２，２−チオ−ジエチレン−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕の他にも、ヒドロシリル化反
応を阻害せず、かつ最終目的物のアクリロキシ基又はメ
タクリロキシ基含有アルコキシシランに品質的な問題を
与えないならば、従来公知の重合禁止剤を共に存在させ
てもかまわない。

【００２９】具体的には、ハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテルなどのフェノール性化合物、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビ
ス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレイトなどのヒンダードフェノール系化合物
などが挙げられる。これらの添加量には特に制限はな
く、一般式（Ｉ）で示される化合物に対して重量基準で
１ｐｐｍ〜１０重量％の範囲で１種を単独で又は２種以
上を組み合わせて添加することができる。

【００３０】本発明においてヒドロシリル化反応の反応
温度は２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。また、圧力には制限はなく、常圧でも加圧でもかま
わない。雰囲気は、窒素雰囲気であっても、酸素（空
気）を吹き込んだ条件であってもかまわない。

【００３１】本発明では、ヒドロシリル化反応を実施す
る態様には特に制限はなく、バッチ反応として、半連続
反応として、あるいは連続反応として行うことができ
る。また、本発明では、反応原料、白金族触媒、重合禁
止剤の添加順序には特に制限はなく、アリルアクリレー
ト又はアリルメタクリレートとヒドロクロロシランとを
同時に白金族触媒及び重合禁止剤の中に導入する方法で
もかまわないが、バッチ法により合成される場合には、
より好ましくは重合禁止剤→反応原料（アリルアクリレ
ート又はアリルメタクリレート）→白金族触媒→反応原
料（ヒドロクロロシラン）の順序に添加することが推奨
される。

【００３２】本発明の製造方法に使用する新規な重合禁
止剤である化学式（１）の２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕の重合禁止効果がどのよう
に発現されるかについては、特定の理論にしばられたく
はないが、ラジカル捕捉能を有するフェノール性水酸基
（ラジカル連鎖反応の停止）と過酸化物分解効果を有す
るＳ原子（ラジカル発生の抑制）とを同一構造に有して
いるために、それらが予想し得ない相乗効果を発揮して
卓越した重合禁止効果を生み出しているものと思われ
る。しかも、一般的には白金族触媒の存在下におけるヒ
ドロシリル化反応を阻害するＳ原子を分子内に含んでい
るにも拘らず、反応阻害を全く起こさない特徴も有して
いるが、これはこの化合物のとり得る化学構造に特徴的
に備わっている性質であると思われる。このため、数あ
る重合禁止剤の中でも選択的に化学式（１）の２，２−
チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が望ま
しい性質（卓越した重合禁止能と非反応阻害性を併せ持
つこと）を有することになるものと考えられる。

【００３３】本発明で得られた一般式（Ｉ）で示される
化合物は、次いで連続式で、または塩酸キャッチャーと
しての塩基存在下に回分式でアルコールと反応させるこ
とにより、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有ア
ルコキシシランに転化され、更に蒸留精製することによ
り、最終目的物のアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有アルコキシシランに供される。なお、アルコールと
の反応や蒸留精製の際には、更に化学式（１）の２，２
−チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を添
加してもよく、添加量は特に制限があるわけではない
が、製造される一般式（Ｉ）で示されるアクリロキシ基
又はメタクリロキシ基含有クロロシランの１モル当たり
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％の
量で添加すればよい。また、最終目的物のアクリロキシ
基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランに品質的
な問題を与えないならば、更に従来公知の重合禁止剤を
任意に選択して上記工程に同時に添加してもよい。具体
的には上記したフェノール性化合物やヒンダードフェノ
ール系化合物、フェノチアジン、塩化第一銅、塩化第二
銅、酸化第一銅、酸化第二銅、硫酸銅、ジメチルジチオ
カルバミン酸銅などの銅化合物やリンもしくは選択され
たイオウ含有化合物などが挙げられる。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（ＩＩ）で示さ
れるヒドロクロロシランとアリルアクリレート又はアリ
ルメタクリレートとを、白金族触媒の存在下でヒドロシ
リル化反応せしめて、一般式（Ｉ）で示されるアクリロ
キシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシランを製造す
る際に、新規な重合禁止剤として化学式（１）の２，２
−チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を存
在させると、ヒドロシリル化反応を何ら阻害することな
く、非常に卓越した重合禁止効果を発揮して、自発的な
自己重合反応を十分に防止でき、かつ最終目的のアクリ
ロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランに
何ら品質的な問題が生じないという効果が得られる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例、比較例及び参考例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。

【００３６】〔実施例１〕滴下漏斗、ジムロート式水冷
凝縮器、撹拌機、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フ
ラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルメタクリレ
ート１２６．２ｇ（１ｍｏｌ）、塩化白金（ＶＩ）酸の
２−エチルヘキサノール溶液０．１ｇ（Ｐｔ１０^-5ｍｏ
ｌを含む）及び２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕０．７９ｇ（対３−メタクリロキシプ
ロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当た
り０．３重量％に相当）を仕込み、凝縮器の通気口に窒
素通気をしつつ、１１０℃までフラスコの内容物を加熱
した。次いで、トリクロロシラン１３５．５ｇ（１ｍｏ
ｌ）を液中にフィードした。滴下開始後直ちに鋭敏な発
熱が観察され、ヒドロシリル化反応がスムースに開始し
たことが確認された。その後、反応温度を１００〜１１
０℃に維持するように滴下速度や熱媒による調整をしな
がら、３〜４時間かけて全量を滴下した。滴下終了後、
混合物を１００〜１１０℃で３時間熟成した。その後、
室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を調べ
ると、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシランが
収率９６．５％で得られていることがわかった。また、
目的物近傍には重合禁止剤に係わる不純物は検出されな
かった。

【００３７】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００３８】〔実施例２〕塩化白金（ＶＩ）酸の２−エ
チルヘキサノール溶液の量を０．０５ｇ（Ｐｔ５×１０
^-6ｍｏｌを含む）とした以外は実施例１と同様に反応を
行った。その後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフ
ィーで組成を調べると、３−メタクリロキシプロピルト
リクロロシランが収率９６．４％で得られていることが
わかった。また、目的物近傍には重合禁止剤に係わる不
純物は検出されなかった。

【００３９】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００４０】〔実施例３〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕の添加量を０．５２ｇ（対
３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ
（２６１．７ｇ）当たり０．２重量％に相当）とした以
外は実施例２と同様に反応を行った。その後、室温まで
冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を調べると、３
−メタクリロキシプロピルトリクロロシランが収率９
６．５％で得られていることがわかった。また、目的物
近傍には重合禁止剤に係わる不純物は検出されなかっ
た。

【００４１】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００４２】〔実施例４〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕の添加量を１．５８ｇ（対
３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ
（２６１．７ｇ）当たり０．６重量％に相当）とした以
外は実施例２と同様に反応を行った。その後、室温まで
冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を調べると、３
−メタクリロキシプロピルトリクロロシランが収率９
６．６％で得られていることがわかった。また、目的物
近傍には重合禁止剤に係わる不純物は検出されなかっ
た。

【００４３】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００４４】〔比較例１〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕の代わりに、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネー
ト−ジエチルエステルを使用した以外は実施例２と同様
の操作を行った。しかし、滴下を開始しても発熱は観察
されず、トリクロロシランが５０ｇ滴下された時点で、
あまりに還流が激しくなりすぎたためにそれ以上滴下す
るのを止めて冷却し、内容物の組成をガスクロマトグラ
フィーで調べると、ヒドロシリル化反応は全く起こって
おらず、原料が回収されたのみであった。

【００４５】〔比較例２〕比較例１の３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステルを、下記に示すＡＯ−２３（旭電化工
業（株）の商品名）に代えた以外は同様の方法を実施し
たが、滴下を開始しても発熱は観察されず、トリクロロ
シランの還流が激しくなった時点で滴下するのを止めて
冷却し、内容物の組成をガスクロマトグラフィーで調べ
ると、ヒドロシリル化反応は全く起こっておらず、原料
が回収されたのみであった。

【００４６】

【化６】

【００４７】〔比較例３〕比較例１の３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステルを、下記に示すＨＰ−１０（旭電化工
業（株）の商品名）に代えた以外は同様の方法を実施し
たが、滴下を開始しても発熱は観察されず、トリクロロ
シランの還流が激しくなった時点で滴下するのを止めて
冷却し、内容物の組成をガスクロマトグラフィーで調べ
ると、ヒドロシリル化反応は全く起こっておらず、原料
が回収されたのみであった。

【００４８】

【化７】

【００４９】〔比較例４〕比較例１の３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステルを、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）スルフィドに代えた以外は同
様の方法を実施した。しかし、滴下を開始しても鋭敏な
発熱は観察されず、トリクロロシランの滴下が進むにつ
れて還流が激しくなり、５〜６時間かけて滴下終了した
後、混合物を９０〜１００℃（還流するため、これ以上
温度を上げられなかった）で更に６時間熟成しても、内
容物中にトリクロロシランが残存しており、３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシランは８０％程度生成し
ているにすぎなかった。

【００５０】〔比較例５〕比較例１の３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステルを、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジンに代えた以外は同
様の方法を実施した。しかし、滴下を開始しても発熱は
観察されず、トリクロロシランが３０ｇ滴下された時点
で、あまりに還流が激しくなりすぎたためにそれ以上滴
下するのを止めて冷却し、内容物の組成をガスクロマト
グラフィーで調べると、３−メタクリロキシプロピルト
リクロロシランはわずかに数％生成しているにすぎず、
ヒドロシリル化反応は中途で失活しており、殆んど原料
が回収されたのみであった。

【００５１】〔実施例５〕滴下漏斗、ジムロート式水冷
凝縮器、撹拌機、温度計を備えた５０００ｍｌの四つ口
フラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルメタクリ
レート１８９１．５ｇ（１５ｍｏｌ）、塩化白金（Ｖ
Ｉ）酸の２−エチルヘキサノール溶液１．４７ｇ（Ｐｔ
１０×１０^-6ｍｏｌを含む）及び２，２−チオ−ジエチ
レン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−
メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２
６１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）を仕込み、凝
縮器の通気口に窒素通気をしつつ、１００℃までフラス
コの内容物を加熱した。次いで、トリクロロシラン２０
３１．０ｇを液中にフィードした。滴下開始後直ちに鋭
敏な発熱が観察され、ヒドロシリル化反応がスムースに
開始したことが確認された。その後、反応温度を９０〜
１００℃に維持するように滴下速度や熱媒による調整を
しながら、５〜６時間かけて全量を滴下した。滴下終了
後、混合物を９０〜１００℃で１時間熟成した。その
後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を
調べると、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラ
ンが収率９５．６％で得られていることがわかった。ま
た、目的物近傍には重合禁止剤に係わる不純物は検出さ
れなかった。

【００５２】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００５３】〔参考例１〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕を添加しない以外は実施例
５と同様に反応を行った。ところが、滴下終了後、混合
物を８０〜９０℃で２時間熟成したところ、増粘してし
まった。

【００５４】この増粘した混合物１０ｇを十分窒素置換
された２０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換
した後封入し、１５０℃のオイルバス中に放置したとこ
ろ、３０分以内に固いゲル状になった。

【００５５】〔比較例６〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．
７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりに２，２’
−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）１９．６ｇ（対３−メタクリロキシプロピルト
リクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当たり０．５
重量％に相当）を使用した以外は実施例５と同様に反応
を行った。ところが、滴下終了後、混合物を９０〜１０
０℃で３時間熟成したところ、増粘してしまった。

【００５６】この増粘した混合物１０ｇを十分窒素置換
された２０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換
した後封入し、１５０℃のオイルバス中に放置したとこ
ろ、２時間で固いゲル状になった。

【００５７】〔比較例７〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．
７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりに２，２’
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）１９．６ｇ（対３−メタクリロキシプロピルト
リクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当たり０．５
重量％に相当）を使用した以外は実施例５と同様に反応
を行った。ところが、滴下終了後、混合物を９０〜１０
０℃で熟成していたところ、２時間程度で内容物が増粘
し、遂にはゲル化に至った。

【００５８】〔比較例８〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．
７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりに２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３９ｇ（対
３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ
（２６１．７ｇ）当たり０．０１重量％に相当）を使用
した以外は実施例５と同様に反応を行った。その後、室
温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を調べる
と、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシランが収
率９５．３％で得られていることがわかった。

【００５９】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したところ、２時
間で固いゲル状になった。

【００６０】〔比較例９〕２，２−チオ−ジエチレン−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．
７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりに２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３９ｇ（対
３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ
（２６１．７ｇ）当たり０．０１重量％に相当）及び
２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）１９．６ｇ（対３−メタクリロキシプ
ロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当た
り０．５重量％に相当）を使用した以外は実施例５と同
様に反応を行った。その後、室温まで冷却し、ガスクロ
マトグラフィーで組成を調べると、３−メタクリロキシ
プロピルトリクロロシランが収率９５．４％で得られて
いることがわかった。

【００６１】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したところ、２〜
３時間で固いゲル状になった。

【００６２】〔比較例１０〕反応時系内に、極細ガラス
管を通して乾燥空気を３７．５ｍｌ／ｍｉｎでバブリン
グしたこと以外は比較例９と同様に反応を行った。その
後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を
調べると、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラ
ンが収率９５．４％で得られていることがわかった。

【００６３】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したところ、４〜
５時間で固いゲル状になった。

【００６４】〔比較例１１〕２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール０．３９ｇ（対３−メタクリロキ
シプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）
当たり０．０１重量％に相当）及び２，２’−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）１
９．６ｇ（対３−メタクリロキシプロピルトリクロロシ
ラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当たり０．５重量％に相
当）の代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール１．９６ｇ（対３−メタクリロキシプロピルト
リクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当たり０．０
５重量％に相当）及び２，２’−メチレン−ビス−（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）３．９３ｇ（対
３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ
（２６１．７ｇ）当たり０．１重量％に相当）を使用し
た以外は比較例１０と同様に反応を行った。その後、室
温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成を調べる
と、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシランが収
率９５．６％で得られていることがわかった。

【００６５】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、５時間で
固いゲル状になった。

【００６６】〔比較例１２〕２，２−チオ−ジエチレン
−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕の代わりにフェノチアジ
ンを使用した以外は実施例５と同様に反応を行った。そ
の後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで組成
を調べると、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシ
ランが収率９５．４％で得られていることがわかった。

【００６７】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したところ、５〜
６時間で固いゲル状になった。

【００６８】〔比較例１３〕２，２−チオ−ジエチレン
−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕０．７９ｇ（対３−メタ
クリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６
１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりにハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．２６ｇ（対３−メタ
クリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６
１．７ｇ）当たり０．１重量％に相当）を使用し、更に
反応溶媒としてトルエン１１２．２ｇを用いた以外は実
施例１と同様に反応を行った。ところが、滴下終了後、
混合物を１００〜１１０℃で熟成していたところ、１時
間ほど経過した時点で内容物が増粘したため、熟成を中
止して、冷却した。

【００６９】〔比較例１４〕２，２−チオ−ジエチレン
−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕０．７９ｇ（対３−メタ
クリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６
１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）の代わりに２，
２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）０．２６ｇ（対３−メタクリロキシプロピ
ルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．７ｇ）当たり
０．１重量％に相当）及び１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン０．２６ｇ（対３−メタク
リロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６１．
７ｇ）当たり０．１重量％に相当）を使用した以外は実
施例１と同様に反応を行った。ところが、滴下終了後、
混合物を１００〜１１０℃で３時間熟成し、これを室温
まで冷却し放置しておいたところ、数日後に内容物が増
粘してしまった。

【００７０】〔実施例６〕滴下漏斗、ジムロート式水冷
凝縮器、撹拌機、温度計を備えた５０００ｍｌの四つ口
フラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルメタクリ
レート１８９１．５ｇ（１５ｍｏｌ）、塩化白金（Ｖ
Ｉ）酸の２−エチルヘキサノール溶液０．７４ｇ（Ｐｔ
５×１０^-6ｍｏｌを含む）及び２，２−チオ−ジエチレ
ン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕１１．８ｇ（対３−メ
タクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２６
１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）を仕込み、凝縮
器の通気口に窒素通気をしつつ、１００℃までフラスコ
の内容物を加熱した。次いで、トリクロロシラン２０３
１．０ｇ（１５ｍｏｌ）を液中にフィードした。滴下開
始後直ちに鋭敏な発熱が観察され、ヒドロシリル化反応
がスムースに開始したことが確認された。その後、反応
温度を１００〜１１０℃に維持するように滴下速度や熱
媒による調整をしながら、５〜６時間かけて全量を滴下
した。滴下終了後、混合物を１００〜１１０℃で１〜２
時間熟成した。その後、室温まで冷却し、ガスクロマト
グラフィーで組成を調べると、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシランが収率９６．２％で得られている
ことがわかった。また、目的物近傍には重合禁止剤に係
わる不純物は検出されなかった。

【００７１】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００７２】〔実施例７〕滴下漏斗、ジムロート式水冷
凝縮器、撹拌機、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フ
ラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルアクリレー
ト１１２．２ｇ（１ｍｏｌ）、塩化白金（ＶＩ）酸の２
−エチルヘキサノール溶液０．１ｇ（Ｐｔ１０^-5ｍｏｌ
を含む）及び２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕０．７４ｇ（対３−アクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２４７．７ｇ）当たり
０．３重量％に相当）を仕込み、凝縮器の通気口に窒素
通気をしつつ、８０℃までフラスコの内容物を加熱し
た。次いで、トリクロロシラン１３５．５ｇ（１ｍｏ
ｌ）を液中にフィードした。滴下開始後直ちに発熱が観
察され、ヒドロシリル化反応が開始したことが確認され
た。その後、反応温度を８０〜９０℃に維持するように
滴下速度や熱媒による調整をしながら、３〜４時間かけ
て全量を滴下した。滴下終了後、混合物を８０〜９０℃
で３時間熟成した。その後、室温まで冷却し、ガスクロ
マトグラフィーで組成を調べると、３−アクリロキシプ
ロピルトリクロロシランが収率８３．５％で得られてい
ることがわかった。また、目的物近傍には重合禁止剤に
係わる不純物は検出されなかった。

【００７３】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、１５時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００７４】〔実施例８〕滴下漏斗、ジムロート式水冷
凝縮器、撹拌機、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フ
ラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルメタクリレ
ート１２６．２ｇ（１ｍｏｌ）、ｓｙｍ−ジビニルテト
ラメチルジシロキサンと塩化白金酸の錯体キシレン溶液
０．１ｇ（Ｐｔ１０^-5ｍｏｌを含む）及び２，２−チオ
−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．７９ｇ
（対３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍ
ｏｌ（２６１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）を仕
込み、凝縮器の通気口に窒素通気をしつつ、１１０℃ま
でフラスコの内容物を加熱した。次いで、トリクロロシ
ラン１３５．５ｇ（１ｍｏｌ）を液中にフィードした。
滴下開始後直ちに鋭敏な発熱が観察され、ヒドロシリル
化反応がスムースに開始したことが確認された。その
後、反応温度を１００〜１１０℃に維持するように滴下
速度や熱媒による調整をしながら、４時間かけて全量を
滴下した。滴下終了後、混合物を１００〜１１０℃で２
〜３時間熟成した。その後、室温まで冷却し、ガスクロ
マトグラフィーで組成を調べると、３−メタクリロキシ
プロピルトリクロロシランが収率９６．４％で得られて
いることがわかった。また、目的物近傍には重合禁止剤
に係わる不純物は検出されなかった。

【００７５】この混合物１０ｇを十分窒素置換された２
０ｍｌのネジ口の試験管に入れ、再度窒素置換した後封
入し、１５０℃のオイルバス中に放置したが、２０時間
経過しても粘性は認められなかった。

【００７６】〔比較例１５〕滴下漏斗、ジムロート式水
冷凝縮器、撹拌機、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口
フラスコを十分窒素置換した。次いで、アリルメタクリ
レート１２６．２ｇ（１ｍｏｌ）、塩化白金（ＶＩ）酸
の２−エチルヘキサノール溶液０．０５ｇ（Ｐｔ５×１
０^-6ｍｏｌを含む）及び塩化第二銅０．７９ｇ（対３−
メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏｌ（２
６１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当）を仕込み、凝
縮器の通気口に窒素通気をしつつ、１１０℃までフラス
コの内容物を加熱した。次いで、トリクロロシラン１３
５．５ｇ（１ｍｏｌ）を液中にフィードした。ところ
が、滴下を開始しても発熱は観察されず、トリクロロシ
ランが４０ｇ滴下された時点で、あまりに還流が激しく
なりすぎたためにそれ以上滴下するのを止めて冷却し、
内容物の組成をガスクロマトグラフィーで調べると、ヒ
ドロシリル化反応は全く起こっておらず、原料が回収さ
れたのみであった。

【００７７】〔参考例２〕３−メタクリロキシプロピル
トリクロロシランに、下記の重合禁止剤を５重量％添加
し、３日間放置後内容物の組成（目的物近傍に着目）を
ガスクロマトグラフィーで調べた。 （重合禁止剤） Ｎｏ．１：２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕 Ｎｏ．２：ＡＯ−２３ Ｎｏ．３：ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）スルフィド Ｎｏ．４：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール Ｎｏ．５：ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチレ
ンフェノール Ｎｏ．６：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメ
チルフェノール （結果） Ｎｏ．１：目的物近傍には重合禁止剤に由来する不純物
は検出されなかった。 Ｎｏ．２：目的物近傍に多数の不純物が検出された。 Ｎｏ．３：目的物近傍にキノンメチドが検出された。 Ｎｏ．４：目的物近傍に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノールそのものが検出された。 Ｎｏ．５：目的物近傍にジ−ｔ−ブチル−４−ジメチル
アミノメチレンフェノールそのもの及びキノンメチドが
検出された。 Ｎｏ．６：目的物近傍にキノンメチド及び２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノールが検出された。

【００７８】〔参考例３〕実施例２と同様の方法（２，
２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を
対３−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン１ｍｏ
ｌ（２６１．７ｇ）当たり０．３重量％に相当する量を
使用）を行うことにより得られた粗３−メタクリロキシ
プロピルトリクロロシランを用いて、既知の常法により
メタノールと連続的に反応させて３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを合成した。次いで、この粗
製物にハイドロキノンモノメチルエーテルを粗製物重量
当たり０．１重量％及びジメチルチルジチオカルバミン
酸銅を粗製物重量当たり０．３重量％添加し、蒸留精製
することにより精３−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランを得た。次いで、このものの組成（目的物近
傍に着目）をガスクロマトグラフィーで調べた。その結
果、目的物近傍には重合禁止剤に由来する不純物は検出
されなかった。また、着色はなく無色透明であり、異臭
もなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（ＩＩ） Ｈ ＳｉＣｌ_nＲ² _3-n （ＩＩ） （式中、Ｒ²は炭素数１〜６の１価炭化水素基を示し、
   ｎは１〜３の整数である。）で示されるヒドロクロロシ
   ランとアリルアクリレート又はアリルメタクリレートと
   を、白金族触媒及び下記化学式（１） 【化１】 で示される２，２−チオ−ジエチレン−ビス〔３−
   （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
   プロピオネート〕の存在下でヒドロシリル化反応せしめ
   ることを特徴とする下記一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びｎ
   は上記と同じ意味を示す。）で示されるアクリロキシ基
   又はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法。
2. 【請求項２】 Ｒ²がメチル基である請求項１記載の製
   造方法。