JPH11295891A - 感光性樹脂組成物および感光性樹脂版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】版強度及び印刷性能が高い感光性樹脂版（特に
フレキソ印刷版）を得ること。 【解決手段】（Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）エ
チレン性不飽和酸と環状部位を持ったアルコールとのエ
ステル化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有することを
特徴とする感光性樹脂組成物および少なくとも支持体
および前記記載の感光性樹脂組成物の層を有する感光
性樹脂版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
およびそれを用いた感光性樹脂版に関する。さらに詳し
くは版強度及び印刷性能が高い感光性樹脂版（特にフレ
キソ印刷版）およびこれを得るための感光性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、フレキソ印刷版は感光性の樹脂の
版上にネガまたはポジフィルムを密着させ、活性光を照
射して感光層の一部分を露光した後、未露光部分を洗浄
除去（現像）してレリーフを形成する方法により製造さ
れる。このようなフレキソ印刷版に用いられる感光性樹
脂版の感光層製材には、現像後のレリーフの凸部分であ
る細線や網点が狭く及び凹部分である白抜け深度が深い
（画像再現性が高い）ことはもちろんであるが、更に感
光性樹脂版の耐刷性のメジャーである引っ張り強度、伸
びなどの版強度が要求される。また印刷時、インキの塗
布された樹脂版から被印刷体である紙やフィルム等にイ
ンキが転移される時の外圧による樹脂版の太り（ドット
ゲイン）が少ないことも要求される。感光層製材として
は、熱可塑性エラストマーと光重合性エチレン性単量体
とを必須成分とする感光性樹脂組成物が知られている。
この組成物に用いる光重合性エチレン性単量体は、感光
性エラストマー組成物を均一なものにするために熱可塑
性エラストマーとの相溶性が高いことが必須要件であっ
た。これらのことを考慮して、現在までの感光性製材の
単量体としては、主鎖が直鎖状のものが多く用いられて
いる。しかし、これらの感光性エラストマー組成物を用
いた感光性樹脂版は、版強度が低く、そのためレリーフ
が印刷時、圧縮されドットゲインが大きくなり、満足で
きるものでなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は版強度及び印
刷性能が高い感光性樹脂版及びこれを得るための感光性
樹脂組成物を提供することを課題とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の光重合性エ
チレン性単量体を含有する感光性エラストマー組成物を
用いることによって、前記課題を達成できることを見出
し、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明
は、（Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）エチレン性
不飽和酸と環状部位を持ったアルコールとのエステル化
合物、および（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴
とする感光性樹脂組成物、および少なくとも支持体お
よび請求項１記載の感光性樹脂組成物の層を有する感光
性樹脂版である。

【０００５】本発明における（Ｂ）成分であるエチレン
性不飽和酸と環状部位を持ったアルコールとのエステル
化合物とは、エチレン性不飽和酸と環状部位を持ったア
ルコールとがエステル結合した化合物であって、光重合
開始剤により重合反応を起こすものである。また本発明
における環状部位とは芳香族や脂環族を示すものであ
る。環状部位を持ったアルコールの具体例としては、ベ
ンジルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｍ
−フェノキシベンジルアルコール等のベンジルアルコー
ル類、シクロヘキサノール、メトキシ化シクロヘキサノ
ールなどのシクロヘキサノール類、ジシクロペンタノー
ル、ジシクロペンテノール、イソボルニルアルコール、
フェノキシエタノール、フェノキシブタノール、ノニル
フェノールエトキシレートなどのフェノキシアルコール
類、３−メチル−４−イソプロピルフェノールやノニル
フェノール等のフェノール類、また、多価アルコールと
しては、上記記載のモノアルコールのジオール体、具体
的には、シクロヘキサンジオール、ｐ−キシリレングリ
コール、ジシクロペンタンジオール、ジシクロペンテン
ジオール、トリシクロデカンジメタノールなどが挙げら
れる。またビフェノール、ビスフェノールＡ、ＥＯ変性
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ＥＯ変性ビスフ
ェノールＦなどのビスフェノール類も挙げられる。これ
らのうち本発明においてはトリシクロデカンジメタノー
ルが好適である。

【０００６】前記エチレン性不飽和酸とは、光重合性の
炭素―炭素不飽和結合を有する酸であり、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性モノ不飽和
カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの
エチレン性不飽和多価カルボン酸、マレイン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノエチル、フマル酸モノエチルなどの
エチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル、など
が挙げられる。これらのうち、エチレン性モノ不飽和カ
ルボン酸、特にアクリル酸が好適である。

【０００７】（Ｂ）成分であるエチレン性不飽和酸と環
状部位を持ったアルコールとのエステル化合物の具体例
としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビ
スフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ，ＥＣＨ
変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートやＥＯ変
性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性
ビスフェノールＦジアクリレート等のビスフェノールの
エステル化合物、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキサンジメタノールアクリレート等のシクロヘ
キシル環を有するもののエステル化合物、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ＥＯ変性ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート等のジシクロペンタン環を有するもの
のエステル化合物、トリシクロデカンメタノールアクリ
レート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
等のトリシクロデカン環を有するもののエステル化合
物、イソボルニル（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フ
ェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコールア
クリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート等の
フェニル基を有するもののエステル化合物などが挙げら
れる。これらのエステル化合物のうち多価アルコールと
アクリル酸の組合わせ、特にジシクロペンタン環やトリ
シクロデカン環を持ったエステル化合物、特にトリシク
ロデカンジメタノールジアクリレートが好適である。

【０００８】前記（Ｂ）成分の配合量は、感光性樹脂組
成物の一成分の熱可塑性エラストマー（Ａ）１００重量
部に対して１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量
部、特に１０〜６０ 重量部が望ましい。１重量部未満
では光による感光性組成物の硬化が不充分となり、樹脂
版の版強度が低下する。また、１００重量部を超えると
樹脂版の取扱性及び耐溶剤性が低下するので好ましくな
い。

【０００９】本発明感光性樹脂組成物においては、必要
に応じて、前記（Ｂ）成分以外に他のエチレン性不飽和
化合物を配合してもよい。前記（Ｂ）成分以外のエチレ
ン性不飽和化合物としては、以下に述べるような分子中
に１個以上のラジカル重合性エチレン基を有する化合物
を単独であるいは２種類以上組み合わせて使用すること
が出来る。具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン、ビニルナフタレン、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ｎーアミル、メタクリル酸
イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸エチ
ルヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸グリシジル、メトキシエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル単量体、アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不
飽和グリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸等
のエチレン性不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和
多価カルボン酸、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モ
ノメチル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エ
ステル化物、リン酸エチレンアクリレート、リン酸トリ
メチレンアクリレート、リン酸プロピレンアクリレー
ト、リン酸テトラメチレンアクリレート、リン酸（ビ
ス）エチレンアクリレート、リン酸（ビス）トリメチレ
ンアクリレート、リン酸（ビス）テトラメチレンアクリ
レート、リン酸ジエチレングリコールアクリレート、リ
ン酸トリエチレングリコールアクリレート、リン酸（ビ
ス）ジエチレングリコールアクリレート、リン酸（ビ
ス）トリエチレングリコールアクリレート、リン酸（ビ
ス）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び
これらに対応するメタクリレート等のリン酸エステル基
含有エチレン性不飽和単量体、トリブロモフェニル（メ
タ）アクリレートや２，３−ジクロロプロピル（メタ）
アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等のハロゲン含有エチレン性不飽
和単量体、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートやＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートやＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリ
レートやアクリルアミドやＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドやＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアミノ、ア
ミド基含有エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。

【００１０】またエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールアリルオキシジ（メタ）アクリレー
ト、トリチトロールエタンジ（メタ）アクリレート、ト
リチトロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリチ
トロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリチトロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベ
ンゼン、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエス
テル（メタ）アクリレート、オリゴブタジエン（メタ）
アクリレート、オリゴイソプレン（メタ）アクリレー
ト、オリゴプロピレン（メタ）アクリレート等の１分子
中に２個以上のラジカル重合性エチレン基を有する化合
物が挙げられる。特に好ましいエチレン性不飽和化合物
としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴ
イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１１】本発明感光性樹脂組成物の（Ａ）成分であ
る熱可塑性エラストマーは、特に限定されず、例えば、
共役ジエン単量体の単独重合体、共役ジエンとこれと共
重合可能なモノエン単量体とのランダム共重合体、共役
ジエン単量体の重合体ブロックとモノエン単量体の重合
体ブロックとからなるブロック共重合体等が挙げられ
る。熱可塑性エラストマーを構成する共役ジエン単量体
としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン、クロロプレン等が挙げられ
る。これらの共役ジエンのうち、ブタジエンが好適であ
る。熱可塑性エラストマーを構成するモノエン単量体と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔーブチルス
チレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽
和ニトリル単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−アミル、アク
リル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸エ
チルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
グリシジル、エチレングリコールジアクリレート、トリ
チトロールプロパントリアクリレート、１、４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジ
メチル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量
体、アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グ
リシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸等のエチ
レン性不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カ
ルボン酸、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチ
ル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル
化物、リン酸エチレンアクリレート、リン酸トリメチレ
ンアクリレート、リン酸プロピレンアクリレート、リン
酸テトラメチレンアクリレート、リン酸（ビス）エチレ
ンアクリレート、リン酸（ビス）トリメチレンアクリレ
ート、リン酸（ビス）テトラメチレンアクリレート、リ
ン酸ジエチレングリコールアクリレート、リン酸トリエ
チレングリコールアクリレート、リン酸（ビス）ジエチ
レングリコールアクリレート、リン酸（ビス）トリエチ
レングリコールアクリレート、リン酸（ビス）ポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート及びこれらに対応
するメタクリレート等のリン酸エステル基含有エチレン
性不飽和単量体、トリブロモフェニル（メタ）アクリレ
ートや２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート等のハロゲン含有エチレン性不飽和単量体、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートや
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートや
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートやア
クリルアミドやＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドやＮ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアミノ、アミド基含有
エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールジ（メタ）アクリレート、グリセロールアリルオキ
シジ（メタ）アクリレート、トリチトロールエタンジ
（メタ）アクリレート、トリチトロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、トリチトロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリチトロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテ
レフタレート、ジビニルベンゼン、ポリウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、オリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイ
ソプレン（メタ）アクリレート、オリゴプロピレン（メ
タ）アクリレート等の１分子中に２個以上のラジカル重
合性エチレン基を有する化合物が挙げられる。前記モノ
エン単量体のうち、共役ジエン単量体と共重合させる単
量体として、又はモノエン重合体ブロックを構成する単
量体として好適なものは、ブタジエン、スチレン、アク
リロニトリルである。

【００１２】本発明感光性樹脂組成物を構成する（Ａ）
熱可塑性エラストマーの具体例としては、ポリスチレン
ーポリブタジエンーポリスチレン型ブロック共重合体、
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン型ブロッ
ク共重合体等のブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンラ
ンダム共重合体、リン酸エチル（メタ）アクリレート、
リン酸プロピレン（メタ）アクリレート等のリン酸エス
テル基含有モノエン単量体と、１，３−ブタジエンとの
ランダム共重合体、リン酸エステル基含有モノエン単量
体と、１，３−ブタジエンと、エチレン性不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルとのランダム共重合体等の親水基
含有ランダム共重合体が挙げられる。また、上記以外の
ものとして、エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエチ
レン、シリコーンゴム等の熱可塑性エラストマーを用い
ても良い。

【００１３】本発明の感光性樹脂組成物において、水系
現像タイプの感光性樹脂版を得るために適用するには、
組成物の一成分である熱可塑性エラストマーが、親水基
を有するランダム共重合体もしくはブロック共重合体
と、親水基を有しないランダム共重合体もしくはブロッ
ク共重合体とからなる混合物、好適には親水基を有する
ランダム共重合体と、親水基を有しないブロック共重合
体とからなる混合物を用いる。ここで親水基とは、−Ｏ
Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＮＨ₂ 基、−ＣＯＯ−基、−Ｓ
Ｏ₃ −基、−ＰＯ（ＯＨ）₂ 基、−ＰＯ（ＯＨ）−基、
＞ＰＯ−基等の親水基、好適には−ＣＯＯＨ基等のカル
ボン酸基である。また、これらの基を金属イオンで置換
したものが特に好適である。

【００１４】親水基を有するランダム共重合体もしくは
ブロック共重合体としては、親水基を有するモノエン単
量体とこれと共重合可能なモノエン単量体もしくは共役
ジエン単量体とを共重合してなるもの等が挙げられる。
具体的には、（メタ）アクリル酸又はその塩類の重合
体、（メタ）アクリル酸又はその塩類とアルキル（メ
タ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸又
はその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル
酸又はその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）ア
クリル酸又はその塩類とアクリロニトリルとの共重合
体、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロ
ース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−
ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有す
るポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するエポキシ
化合物、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸及びこれら
の塩類又は誘導体が挙げられる。これらの親水性ポリマ
ーは単独であるいは２種類以上組み合わせて使用する事
が出来る。上記のポリマーは、先述のエチレン性不飽和
化合物と反応出来るように必要に応じて変性しても良
い。ここで、Ｍは１価の金属イオン（例えばＬｉ⁺ ，Ｎ
ａ⁺ ，Ｋ⁺，Ｒｂ⁺ ，Ｃｓ⁺，Ｆｒ⁺ 等）、２価の金属イ
オン（例えば、Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｂａ²⁺，Ｚｎ
²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｒａ²⁺等）、３価の金属イオン（例えば、
Ａｌ³⁺，Ｆｅ³⁺等）又は置換又は無置換のアンモニウム
イオンのいずれかをいう。上記の−ＣＯＯＭ基を有する
親水性ポリマーにおいて、水現像性及び耐水性インキ性
を両立させる点から、−ＣＯＯＭ基は５０〜５０，００
０当量／ｇである事が好ましい。これらの−ＣＯＯＭ基
を有する親水性ポリマーは、−ＣＯＯＨ基を有するポリ
マーを製造した後、Ｍイオンを有するアルカリ（例え
ば、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、アルコキサイド等）又
はアミン化合物で中和する事により調製しても良い。

【００１５】親水性ポリマーは、感光性樹脂組成物中に
１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％配合され
る。親水性ポリマーの配合量が１重量％未満の場合は得
られる感光性樹脂版の水系現像液での現像性が低下し、
５０重量％を越える場合は得られる感光性樹脂版の耐水
性インキ性が低下して好ましくない。

【００１６】本発明の感光性樹脂組成物の（Ｃ）成分で
ある光重合開始剤は、紫外線等の活性光を照射すること
によりラジカルを発生し、エチレン性不飽和単量体の重
合反応を開始させるものである。例えば、ベンゾフェノ
ン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、
ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタ
ール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げ
られる。具体例としてはベンゾフェノン、クロロベンゾ
フェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタ
ール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノ
ン、２ークロロアントラキノン、１，４−ナフトキノ
ン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等が挙
げられる。

【００１７】（Ｃ）光重合開始剤の配合量は、（Ａ）熱
可塑性エラストマー１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは１〜７重量部である。０．１重量部
未満では活性光による感光性組成物の硬化が不充分とな
り、また、１０重量部を超えると自らの遮光により硬化
深度が得られなくなって、共に現像後の画像が残りにく
くなるので好ましくない。。

【００１８】本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応
じて、前記の（Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）エス
テル化合物、および（Ｃ）光重合開始剤以外に、可塑
剤、保存安定剤、耐オゾン性剤等を配合することが出来
る。可塑剤としては、ナフテン油、パラフィン油等の炭
化水素油、分子量３０００以下のポリスチレン、石油樹
脂、ポリアクリレート、液状１，２−ポリブタジエン、
１，４−ポリブタジエン及びそれらの末端変性物、液状
アクリロニトリルーブタジエン共重合体、液状スチレン
ーブタジエン共重合体及びこれらのカルボキシル化物が
挙げられる。保存安定剤としては、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｐ−
メトキシフェノール、カテコール、ｔ−ブチルカテコー
ル、２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾ
キノン等のフェノール、ベンゾキノン、ｐ−トルキノ
ン、ｐ−キシロキノン等のキノン、フェニル−α−ナフ
チルアミン等のアミン等が挙げられる。

【００１９】本発明感光性樹脂組成物を得る方法として
は、通常の方法を用いることができ、例えばニーダーや
ロールミル等を用いて、上記成分を混練して調製するこ
とができる。

【００２０】次に本発明感光性樹脂版は、少なくとも支
持体とその主要面上に形成された前記感光性樹脂組成物
の層とからなる積層構造のものである。支持体は、通
常、可塑性フィルム又はシートからなり、必要に応じて
離型層又は接着剤もしくはプライマーからなる下塗り層
を有する。この支持体は、フレキソ印刷版において通常
用いられるものであれば限定されず、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイ
ミドフィルム等の単層の可塑性フィルム、天然ゴム、合
成ゴム、軟質塩化ビニル樹脂等の弾性体状組成物を裏貼
りしたポリエチレンテレフタレート製、ポリプロピレン
製、ポリイミド製等の多層の可塑性フィルム等が挙げら
れる。

【００２１】支持体の主要面に感光性樹脂組成物の層を
形成するには、従来公知の方法を採用すればよい。例え
ば、感光性樹脂組成物を押出機、プレス機、カレンダー
等の成形機を用いてシート状に成形した後、そのシート
を支持体に接着するか又は感光性樹脂組成物としてクロ
ロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン、ベンゼン、トルエン、テト
ラヒドロフラン等の溶媒に前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を溶
解させたものを、シート状枠型の中に注入し、次いで溶
媒を蒸発させシートを成形した後、そのシートを支持体
に接着するかする。

【００２２】本発明の感光性樹脂版には、感光性樹脂組
成物の層の上に被覆層として非粘着性の水溶性ポリマー
の薄層を設けることが好ましい。感光性樹脂組成物層の
表面は、通常、粘着性が強いので、その表面に直接原画
フィルムを貼ると、感光性樹脂組成物とフィルムとの間
に気泡が入り込み、活性光の乱屈折が起きて、感光層の
露光、硬化が進まず、結果としてレリーフの再現性が悪
化する上、感光性樹脂組成物層表面と粘着した原画フィ
ルムは再利用が出来ないという問題が生じることがあ
る。非粘着性の水溶性ポリマーの薄層を設けることによ
り、上記問題が解消される。

【００２３】本発明の感光性樹脂版には、更にカバーフ
ィルムを設ける事が出来る。カバーフィルムは熱可塑性
樹脂のフィルムからなるものである。カバーフィルムは
感光性樹脂組成物層のプロテクターフィルム層を構成す
るものであり、場合により離型層を兼ね備えたものであ
る。カバーフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ、これら
を用いたプレーンフィルム又は化学エッチングした表面
粗度Ra＝０．０１〜２μｍのマットフィルムが使用され
る。フィルムの厚さは通常、５０〜２００μｍ、好まし
くは７０〜１７５μｍである。５０μｍ未満ではフィル
ム強度が不足し、成形した感光性樹脂版が変形しやす
い。また、２００μｍを超えるとフィルム強度が強すぎ
るので裁断時、感光性樹脂組成物がシートから異常剥離
を発生させ易くなる。

【００２４】本発明感光性樹脂版は、水系現像可能であ
り、例えば水に界面活性剤が添加された現像液により未
硬化部分を除去することが出来る。界面活性剤としては
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオ
ン系界面活性剤、両性界面活性剤等を単独であるいは２
種類以上組み合せて使用することが出来る。また現像液
には、炭酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸
カリウム、ケイ酸ソーダ、硫酸ソーダ、ホウ酸ソーダ、
酢酸ソーダ、酢酸マグネシウム、クエン酸ソーダ、コハ
ク酸ソーダなどの酸性またはアルカリ性の無機または有
機の塩類；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース等の高分子系添加剤；ｐＨ調整のための硫酸、塩
酸、燐酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ；その他、粘度調整剤、分散安定剤、凝集
剤、ゼオライト等の各種添加剤を必要に応じて添加して
も良い。現像は、感光性樹脂組成物を現像液に浸せき
し、必要ならばブラシで擦って未硬化部分を除去する。
現像液の温度は３０〜５０℃が好ましい。

【００２５】本発明の感光性樹脂版には、支持体の、感
光性樹脂組成物層が形成されている面とは反対の面に発
砲体を積層してもよい。発砲体積層によりフレキソ印刷
時の印圧を調整することが出来る。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでな
い。なお実施例、比較例中の部及び％は重量基準であ
る。また感光性樹脂組成物及び感光性樹脂版の評価は下
記の試験法に基づいて行った。 ＜印刷性の評価＞ 厚さ３．０ｍｍの各組成物につい
て、粘着防止層を有する方のマットフィルム化したポエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離して、画像を有す
るネガフィルムをその上に密着させて高圧水銀灯（大日
本スクリーン（株）製）で照度２５Ｗ／ｍ² で５分間露
光した。次いでネガフィルムを除いた後、ブチルナフタ
レンスルホン酸ソーダ（ペレックスＮＢ−Ｌ 花王
（株）製）２重量部を含有する４０℃の水系現像液に浸
せきし、１５分間ブラシで感光性樹脂層を擦って感光性
樹脂印刷版を得た。この得られた感光性樹脂印刷版につ
いて、水性インク（アクアパック３９藍、東洋インキ製
造（株）製）でコート紙（竜王コート 大昭和紙工産
業）に印刷を行なった。得られた印刷物の１５０ｌｐｉ
３０％の網点部の光学濃度を反射濃度計（ＤＭ−８００
大日本スクリーン（株）製）で測定した。光学濃度が
小さいほど印刷物の太り（ドットゲイン）が小さく、明
るい印刷物が得られるので望ましい。 ＜版強度の評価＞ 得られた感光性組成物をポリエチレ
ンテレフタレートに挟み、厚さ１．０ｍｍの感光性樹脂
版を作製し、高圧水銀灯で５分間露光した。この露光後
の感光性樹脂版を、引っ張り速度２００ｍｍ／分、標線
距離２０ｍｍの条件で、破断時における引っ張り強度と
伸度との積（抗張積）を求めた。抗張積の値が大きい方
が版強度に優れていることを示す。

【００２７】参考例１ （親水性ポリマーの合成）ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（日本ポリウレタン工業（株）製）１１９．０部、
ジメチロールプロピオン酸（藤井義通商）６２．０部、
ポリテトラメチレングリコール（Ｇ−８５０、保土ヶ谷
化学（株）製）２９．０部及びジラウリル酸ジ−ｎ−ブ
チル錫５．０部をテトラヒドロフラン３００部に溶解
し、この溶液を攪拌機の付いた１リットルフラスコに入
れ、攪拌を続けながら６５℃に加熱し２時間反応を続け
た。これとは別の容器で末端にアミノ基を有するアクリ
ロニトリルーブタジエンオリゴマー（ＨｙｃａｒＡＴＢ
Ｎ １３００×１６、宇部興産（株）１８４．０部をテ
トラヒドロフラン２７０部に溶解した溶液を、上記の１
リットルフラスコ中に室温下で攪拌しながら添加した。
このポリマー溶液からテトラヒドロフランを減圧留去
し、減圧乾燥して数平均分子量が６７００のポリマーを
得た。次にこのポリマー１００部をメチルエチルケトン
１００部に溶解し、これに水酸化リチウム４．８部をメ
タノール１００部に溶解した溶液を室温下撹袢しながら
添加し、更に３０分撹袢する事により、親水性ポリマー
を得た。

【００２８】実施例１ 参考例１で得られた上記親水性ポリマー１２部、アクリ
ロニトリルーブタジエン型ランダム共重合体（ＪＳＲ
Ｎ２３０ＳＨ 日本合成ゴム（株）製）４２部、ポリブ
タジエン（ＪＳＲ ＢＲ０２Ｌ 日本合成ゴム（株）
製）１５部、オリゴブタジエンアクリレート（ＰＢ−
Ａ、共栄社化学（株）製）２９部、トリシクロデカンジ
メタノールジアクリレート１０部、ベンジルジメチルケ
タール１部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．
５部を、トルエン４０部、水１０部と共に加熱ニーダー
を用いて１０５℃で混練し、その後溶剤を減圧留去する
ことにより、感光性樹脂組成物を得た。この得られた感
光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にポリエステル系接着剤をコーティ
ングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレート
フィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール、プロ
ピレンアルコール、界面活性剤を含有）をコーティング
したフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂
組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５
℃、１００ｋｇｆで１分間加熱加圧する事により、厚さ
３．０ｍｍの感光性樹脂版を得た。この感光性樹脂版を
用いて、上記記載の印刷性の評価に従って光学濃度を測
定した結果、１５０ｌｐｉ３０％網点において５８であ
った。また、上記記載の版強度の評価に従って測定した
結果、４３２５６ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００２９】実施例２ 実施例１において、アクリロニトリル−ブタジエン型ラ
ンダム共重合体の代わりに塩素化ポリエチレン（ダイソ
ラック Ｈ−１３５ ダイソー（株）製）を用いた以外
は実施例１と同様にして感光性樹脂版を作製した。この
感光性樹脂版を用いて、上記記載の印刷性の評価に従っ
て光学濃度を測定した結果、１５０ｌｐｉ３０％網点に
おいて５９であった。また、上記記載の版強度の評価に
従って測定した結果、４２８５３ｋｇｆ／ｃｍ² であっ
た。

【００３０】実施例３ 実施例１において、ポリブタジエンの代わりにスチレン
ーブタジエン型ランダム共重合体（ＪＳＲ １５０７
日本合成ゴム（株）製）を用いたこと以外は実施例１と
同様にして感光性樹脂版を作製した。この感光性樹脂版
を用いて、上記記載の印刷性の評価に従って光学濃度を
測定した結果、１５０ｌｐｉ３０％網点において５９で
あった。また、上記記載の版強度の評価に従って測定し
た結果、４８７２５ｋｇｆ／ｃｍ ² であった。

【００３１】実施例４ 実施例１において、ポリブタジエンの代わりにポリイソ
プレン（ＪＳＲ ＩＲ１０ 日本合成ゴム（株）製）を
用いたこと以外は実施例１と同様にして感光性樹脂版を
作製した。この感光性樹脂版を用いて、上記記載の印刷
性の評価に従って光学濃度を測定した結果、１５０ｌｐ
ｉ３０％網点において５９であった。また、上記記載の
版強度の評価に従って測定した結果、４２３８２ｋｇｆ
／ｃｍ ² であった。

【００３２】実施例５ 実施例１において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートの代わりにトリシクロデカンメタノールアク
リレートを用いたこと以外は実施例１と同様にして感光
性樹脂版を作成した。この感光性樹脂版を用いて、上記
記載の印刷性の評価に従って光学濃度を測定した結果、
１５０ｌｐｉ３０％網点において６０であった。また、
上記記載の版強度の評価に従って測定した結果、４０１
９８ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００３３】実施例６ 実施例１において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートの代わりにEO変性２、２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタンジアクリレートを用いたこと以外
は実施例１と同様にして感光性樹脂版を作成した。得ら
れた感光性樹脂版を用いて、上記記載の印刷性の評価に
従って光学濃度を測定した結果、１５０ｌｐｉ３０％網
点において６０であった。また、上記記載の版強度の評
価に従って測定した結果、４３５１１ｋｇｆ／ｃｍ² で
あった。

【００３４】実施例７ 実施例１において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートの代わりにビスフェノールＡジメタクリレー
トを用いたこと以外は実施例１と同様にして感光性樹脂
版を作成した。この感光性樹脂版を用いて、上記記載の
印刷性の評価に従って光学濃度を測定した結果、１５０
ｌｐｉ３０％網点において６０であった。また、上記記
載の版強度の評価に従って測定した結果、５０４６２ｋ
ｇｆ／ｃｍ² であった。

【００３５】比較例１ 実施例１において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートの代わりに１，９−ノナンジオールジメタク
リレートを用いたこと以外は実施例１と同様にして感光
性樹脂版を作成した。この感光性樹脂版を用いて、上記
記載の印刷性の評価に従って光学濃度を測定した結果、
１５０ｌｐｉ３０％網点において６２であった。また、
上記記載の版強度の評価に従って測定した結果、３３７
７５ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００３６】比較例２ 実施例１において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートの代わりにトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを用いたこと以外は実施例１と同様にして感
光性樹脂版を作成した。この感光性樹脂版を用いて、上
記記載の印刷性の評価に従って光学濃度を測定した結
果、１５０ｌｐｉ３０％網点において６２であった。ま
た、上記記載の版強度の評価に従って測定した結果、３
６０６４ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００３７】比較例３ 実施例２において、トリシクロデカンジメタノールジア
クリレートを加えなかったこと以外は実施例２と同様に
して感光性樹脂版を作成した。この感光性樹脂版を用い
て、上記記載の印刷性の評価に従って光学濃度を測定し
た結果、１５０ｌｐｉ３０％網点において６８であっ
た。また、上記記載の版強度の評価に従って測定した結
果、２９１４４ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００３８】参考例２ 表１に、実施例１〜７、比較例１〜３の抗張積の値と１
５０ｌｐｉ３％の網点の光学濃度を示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】表１より明らかなように、本発明のエチ
レン性不飽和酸と環状部位を持ったアルコールとのエス
テルを加えることによって、感光性樹脂版の版硬度の向
上及び印刷時の太り（ドットゲイン）の低減が行われ、
産業界、特に印刷業界において多大な効果をもたらすも
のである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）エチ
   レン性不飽和酸と環状部位を持ったアルコールとのエス
   テル化合物、および（Ｃ）光重合開始剤を含有すること
   を特徴とする感光性樹脂組成物。
2. 【請求項２】少なくとも支持体および請求項１記載の感
   光性樹脂組成物の層を有する感光性樹脂版。