JPH1129661A - オレフィン系複合樹脂組成物及びシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱成形法による二次成形時のドローダウン性
が改良され、二次成形品の生産性が向上し、かつ剛性及
び耐熱性に優れた二次成形品を生産できる熱成形用シー
ト材に好適な樹脂組成物及びシートを提供することを課
題とする。 【解決手段】 オレフィン系樹脂と無機フィラーとから
なりＭＦＲが２０ｇ／１０分以下且つ密度が１．００〜
１．９５ｇ／ｃｍ³であるオレフィン系複合樹脂材料１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合してオレフィン系複合樹脂組成物
とし、これを溶融押出によりシートとする。また、ＭＦ
Ｒが０．３〜２０ｇ／１０分であり且つ密度が０．８９
０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³のオレフィン系樹脂材料と共
押出して積層シートとする。これらを熱成形用シート材
として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱成形性や剛性に
優れたオレフィン系複合樹脂シート又は積層シートの製
造法に関する。詳しくは、本発明は、食品包装材分野に
用いられる容器や蓋を熱成形により製造する場合に用い
るシート材であって、従来より優れた垂れの保持性と剛
性や耐熱性を有する複合樹脂シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂シートは、耐熱
性、耐油性等に優れることから、これを二次成形（真空
成形、圧空成形等）に供することによって各種容器、カ
ップ、トレーなどの成形品を製造するための熱成形用シ
ート材に用いられている。

【０００３】しかしながら、シート材を真空成形等の熱
成形法で容器等の二次成形品に加工する際、オレフィン
系樹脂シートは他の樹脂（ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル樹脂等）と比較してその溶融特性がシャープなことか
ら、予熱時の加熱によるドローダウン（垂れ下がり）が
大きく、二次成形品にシワや偏肉、或いは穴が発生しや
すいという欠点があった。

【０００４】このオレフィン系樹脂シートの熱成形時の
垂れ下がりを改良する技術として、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする―般的方法（特開昭
５２−１３６２４７、特開昭５５−１０８４３３、特公
昭６３−３０９５１）、ポリプロピレンに無機フィラー
と無水マレイン酸変性ポリオレフィン、或いはシラン変
性ポリオレフィン等を配合してなる組成物を用いる方法
（特開昭５１−６９５５３、特開昭５２−１５５４
２）、ポリオレフィンに繊維状ポリテトラフルオロエチ
レンを添加する方法（特開平８−１６５３５８）、ビス
マレイミドを添加する方法（特開平３−５２４９３）等
が知られている。

【０００５】しかし、近年は、原料ポリオレフィンの３
０〜５０重量％程度を該原料のリサイクル材（例えば容
器成形後に発生するスケルトンを粉砕後再造粒したもの
等）が占めるなど、原料中のリサイクル材の割合が増加
する傾向にあり、このためシート幅が９００ｍｍ以上程
度に広くなるとドローダウンが著しく大きくなる場合が
ある。

【０００６】しかも、衛生面やハンドリング性を考慮し
て改良される嵌合容器などの嵌合品の製造においては、
所定の製品形状を高精度で得る必要があるために、従来
の加熱時間より２倍以上長く加熱されることから、ドロ
ーダウンが更に大きくなる傾向にある。

【０００７】このような状況下においては、上述したよ
うなポリエチレンを単純にブレンドする方法やビスマレ
イミドを添加する方法、あるいは無機充填剤を混合する
方法では、ドローダウン性の改良が十分とは言えず、広
幅シートへの適用には限界があった。

【０００８】また、繊維状ポリテトラフルオロエチレン
をポリオレフィンに添加したものは、透明性はあるもの
の、剛性や耐熱性、あるいは収縮性が劣るため、内容量
の大きい容器や定寸法容器等の製造に限界があった。

【０００９】特に近年、冷凍食品や電子レンジ加熱食品
の増加に伴い、残留歪みの少ない真空成形品の嵌合容器
や深絞り容器が広く普及している。よって、容器生産の
現場からは、真空成形等の二次成形の生産性を向上させ
るため、１ｍ以上の広幅のシート材を開発することが強
く望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱成形法に
よる二次成形時のドローダウン性が改良され、二次成形
品の生産性が向上し、かつ剛性及び耐熱性に優れた二次
成形品を生産できる熱成形用シート材に好適な樹脂組成
物及びシートを提供することを課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の複合樹脂材料にポリテトラフルオロエ
チレンを配合した複合樹脂組成物を用いて複合樹脂シー
ト又は複合樹脂積層シートとすることにより上記課題を
解決できることを見出し、本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明のオレフィン系複合樹脂
組成物は、オレフィン系樹脂と無機フィラーとからなり
メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下且つ密度が
１．００〜１．９５ｇ／ｃｍ³であるオレフィン系複合
樹脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチ
レンが０．０１〜１０重量部含有されてなることを特徴
とする。

【００１３】また、本発明のオレフィン系複合樹脂シー
トは、前記オレフィン系複合樹脂組成物から構成され
る。また、本発明のオレフィン系複合樹脂積層シート
は、表層と中間層とを含む積層シートであって、前記表
層はメルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分であ
り且つ密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³のオレ
フィン系樹脂材料から構成され、前記中間層は前記オレ
フィン系複合樹脂組成物から構成される。

【００１４】本発明のオレフィン系複合樹脂シート又は
オレフィン系複合樹脂積層シートは、好ましくは熱成形
用シート材である。

【００１５】本発明の複合樹脂シート又は複合樹脂積層
シートは、ドローダウン性が著しく改良されているた
め、原料中にリサイクル材を増量しても、熱成形法によ
る二次成形によって得られる容器等の成形品の偏肉が極
小に抑えられる。また、シートの幅を広くしてもドロー
ダウンが著しく大きくならないため、幅広のシートを用
いて熱成形することができ、熱成形による二次成形品の
生産性が向上する。しかも、得られる二次成形品は、剛
性や耐熱性において優れている。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１７】（１）オレフィン系樹脂 本発明のオレフィン系樹脂は、二次成形用のシートに用
いられるエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフ
ィン系樹脂であれば特に限定されないが、好ましくはプ
ロピレン成分を構成単位の主体とするプロピレン系樹脂
又は該プロピレン系樹脂を主成分とする樹脂混合物であ
る。

【００１８】ここで、プロピレン系樹脂としては、；
プロピレン単独重合体、又は、；プロピレン含量が９
７重量％以上のプロピレンと、炭素数２〜２０、好まし
くは２〜１２、より好ましくは２〜８のプロピレン以外
のα−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体、
が挙げられる。前記α−オレフィンとしては、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１等が例示できる。

【００１９】また、プロピレン系樹脂を主体とする樹脂
混合物としては、；前記ととの混合物、又は；
前記〜のいずれかと、エチレン系樹脂（エチレンの
単独重合体、もしくはエチレンと炭素数３〜２０、好ま
しくは３〜１２、より好ましくは３〜８のα−オレフィ
ンとの共重合体であってエチレン含量が５０重量％以上
のもの）との混合物、が挙げられる。前記エチレン系樹
脂の混合割合は、樹脂混合物全体に対し、好ましくは４
０重量％以下である。

【００２０】前記プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ６７
５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定さ
れたメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略記す
る）が、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ま
しくは０．３〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．３
ｇ／１０分未満ではシート成形時に高樹脂圧力を要する
ためシート成形が困難となり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分
を超えるとシート成形時にサージングが発生し、ドロー
ダウン改良効果も少ない場合がある。

【００２１】前記プロピレン系樹脂のＪＩＳ−Ｋ６７５
８（２３℃）に準拠して測定された密度は特に限定され
ないが、好ましくは０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³
である。密度が上記範囲内であれば光沢や耐衝撃性等の
点で好ましい。

【００２２】前記エチレン系樹脂は、触媒としてチーグ
ラー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高
圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される
ものが好ましい。また、ＪｌＳ−Ｋ７２１０（条件４）
に準拠して測定されたメルトフローレートが、好ましく
は１０ｇ／１０分以下、より好ましくは０．５〜１０ｇ
／１０分、更に好ましくは、１．０〜５．０ｇ／１０分
のものが良好である。このＭＦＲが上記範囲以外のもの
はいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピ
レン系樹脂との相溶性が悪くなったり、表層との流動性
バランスを阻害したりしてシートにサージング、或いは
表面荒れを発生させて容器賦型性不良が生じる場合があ
る。

【００２３】本発明のオレフィン系樹脂としては、プロ
ピレン単独重合体、又はプロピレン単独重合体とエチレ
ン含量７０重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重
合体との樹脂混合物を用いるのが剛性や耐熱性の点で特
に好ましい。

【００２４】（２）オレフィン系複合樹脂材料 本発明のオレフィン系複合樹脂材料は、前記オレフィン
系樹脂と無機フィラーとからなる。

【００２５】無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタンホワ
イト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等の非繊維状
無機粉体が好適である。無機粉体の粒径は特に限定され
ないが、好ましくは０．１〜５０μｍである。これらの
無機フィラーは単独または２種以上を混合して用いるこ
とができる。これらの中でも特に粒径が２０μｍ以下の
タルクが効果的である。

【００２６】オレフィン系複合樹脂材料中のオレフィン
系樹脂と無機フィラーとの配合比率は、好ましくはオレ
フィン系樹脂：無機フィラー（重量比）＝２０〜８０：
８０〜２０、より好ましくは４０〜８０：６０〜２０、
特に好ましくは５０〜７０：５０〜３０である。無機フ
ィラー量が８０重量％を超えオレフィン系樹脂が２０重
量％未満となると、樹脂材料中の無機フィラーの分散性
が低下し、かつ成形時の押出性や容器等の二次成形品の
賦型性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、オ
レフィン系樹脂が８０重量％を超え無機フィラー量が２
０重量％未満となると、容器等の二次成形品の剛性や耐
熱性が劣る傾向にあるため、二次成形品の大きさに限界
が生じたり、補強構造の複雑な設計を要することから金
型費が高くなったり、形状付与等による容器生産性が劣
る等の問題が生じる場合がある。

【００２７】前記オレフィン系樹脂と無機フィラーは、
例えば、ゲレーションミキサー、スーパーミキサー等で
混合し、さらに押出機やニーダー、カレンダーロール等
の単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させなが
ら混練しペレット化することにより、オレフィン系複合
樹脂材料とすることができる。また、前記オレフィン系
樹脂と無機フィラーは、ポリテトラフルオロエチレンを
配合してオレフィン系複合樹脂組成物を調製する際に同
時に混合してもよい。

【００２８】前記オレフィン系複合樹脂材料は、ＪＩＳ
−Ｋ６７５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠し
て測定されたＭＦＲが２０ｇ／１０分以下、好ましくは
１０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが前記範囲を超える
とシート成形性や容器成形性が不良となる場合がある。
ＭＦＲの下限については特に限定されないが、好ましく
は０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲ測定時に実質
上流動性のないものであっても成形機によりシートに成
形されるものであればよく、実際には限界がないといえ
るが、０．０１ｇ／１０分未満では押出量の低下やモー
ター負荷が大きくなり生産性が低下する傾向にある。

【００２９】前記オレフィン系複合樹脂材料のＪＩＳ−
Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定された密度は１．
００〜１．９５ｇ／ｃｍ³である。密度が上記範囲を超
えると流動性が低下し高樹脂圧力を要する等の点で好ま
しくない。また、上記範囲未満では剛性や耐熱性が不足
する等の点で好ましくない。

【００３０】（３）オレフィン系複合樹脂組成物 本発明のオレフィン系複合樹脂組成物は、前記オレフィ
ン系複合樹脂材料にポリテトラフルオロエチレンが含有
されたものである。

【００３１】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ンは、粉体状、繊維状のいずれでもよい。また、その分
子量及び粒径、繊維長等には特に制限はなく、市販のも
ののいずれを使用してもよい。また、乳化重合等によっ
て得られた高分子量のポリテトラフルオロエチレンの乳
化分散体を凝集させて得られるパウダーを用いることも
できる。

【００３２】本発明のオレフィン系複合樹脂組成物中の
ポリテトラフルオロエチレンの含有量は、前記オレフィ
ン系複合樹脂材料１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲であり、特に
好ましくは０．１５〜３重量部の範囲である。含有量が
０．０１重量部未満では、オレフィン系複合樹脂組成物
の剛性や加工時のドローダウン性改良が困難となり、１
０重量部を超えると成形シートにサージングが発生した
り、容器成形時の溶融弾性が高くなりすぎて真空成形や
圧空成形等による成形品の賦型性が劣る傾向にある。

【００３３】本発明のオレフィン系複合樹脂組成物を調
製する方法としては、；オレフィン系複合樹脂材料に
ポリテトラフルオロエチレンを直接添加、混合する方
法、；あらかじめ前記オレフィン系樹脂とポリテトラ
フルオロエチレンとで高濃度のマスターバッチを作り、
そのマスターバッチをオレフィン系複合樹脂材料に添
加、混合する方法、；原料となる前記オレフィン系樹
脂や無機フィラーとともにスーパーミキサー等の撹拌機
で混合する方法、等が挙げられる。

【００３４】ここで、添加混合する方法は通常用いられ
る方法であればよく、例えばスーパーミキサー、ゲレー
ションミキサー等が用いられる。また、これらの方法に
おいて添加、混合されたものは、次いで押出機やニーダ
ー、或いはカレンダーロール等の単独機或いは２機併用
の混合機等で溶融分散させながら混練することにより、
シート成形材料としてのオレフィン系複合樹脂組成物と
することができる。また、これをそのままシート状に押
出して複合樹脂シートとすることもできる。

【００３５】また、本発明のオレフィン系複合樹脂組成
物には、上述した配合配合成分以外の成分であって成形
材料に一般に配合されるもの；例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核剤、着色剤、
腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時加えたり塗布
したりしてもよい。

【００３６】（４）オレフィン系複合樹脂シート 本発明の複合樹脂シートは、前記オレフィン系複合樹脂
組成物から構成される。シートの製造法は、鏡面ロール
を用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロール圧延を
含む）、金属鏡面ベルト法（シングルやツインベルトを
含む）、急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化するＴダイ
法、インフレーション法、カレンダーロール法等を用い
た単層法が挙げられる。

【００３７】前記オレフィン系複合樹脂シートの厚さは
特に限定されず、使用目的等に応じた厚みを調整すれば
よいが、通常０．１０〜３ｍｍ、特に一般の食品用容器
では０．１５〜２ｍｍが好ましい。

【００３８】本発明のオレフィン系複合樹脂シートは、
剛性及び耐熱性に優れ、かつ加熱時のドローダウンが小
さいことから、これを加熱して真空成形、圧空成形等の
二次成形に供することにより、剛性、耐寒性、耐熱性等
において格段に優れた容器や容器蓋などの成形品を得る
ことができる。特に、オレフィン系樹脂原料中のリサイ
クル材の割合を多くしてもドローダウンが小さいため、
リサイクル材を配合した材料で成形品を得る場合に有用
である。

【００３９】また、ドローダウン性が著しく改良されて
いることから、広幅（例えば幅１ｍ以上）のシートであ
っても二次成形を問題なく行うことができる。このた
め、成形品の生産性が向上する。

【００４０】（５）オレフィン系複合樹脂積層シート 本発明の積層シートは、オレフィン系樹脂材料から構成
される表層と前記オレフィン系複合樹脂組成物から構成
される中間層とを有する。

【００４１】表層を構成するオレフィン系樹脂材料（以
下、「表層用オレフィン系樹脂材料」ということがあ
る）は、主として、中間層を構成する前記オレフィン系
複合樹脂組成物に用いたオレフィン系樹脂と同様のオレ
フィン系樹脂からなる。すなわち、このオレフィン系樹
脂は、二次成形用のシートに用いられるものであれば特
に限定されないが、好ましくはプロピレン成分を構成単
位の主体とするプロピレン系樹脂又は該プロピレン系樹
脂を主成分とする樹脂混合物である。

【００４２】具体的には、中間層を構成する前記オレフ
ィン系複合樹脂組成物に用いたオレフィン系樹脂と同様
に、プロピレン単独重合体、プロピレン含量が９７重量
％以上のプロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα
−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体、もし
くはこれらの樹脂混合物、又はこれらとエチレン系樹脂
（エチレンの単独重合体もしくはエチレンと炭素数３〜
２０、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜８のα
−オレフィンとの共重合体であってエチレン含量が５０
重量％以上のもの）との樹脂混合物であってエチレン系
樹脂が４０重量％以下含まれたものが挙げられる。

【００４３】また、前記表層用オレフィン系樹脂材料に
は、成形材料に一般に配合される添加剤；例えば酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核
剤、着色剤、腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時
加えてもよい。

【００４４】前記表層用オレフィン系樹脂材料は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠
して測定されたＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分、好ま
しくは０．５〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは１．５
〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが前記範囲を超えると
表層の厚み分布が不良となり、ＭＦＲが上記範囲未満で
は積層シート成形時に表面荒れが発生し、偏肉不良や外
観不良が生じる場合がある。

【００４５】前記表層用オレフィン系樹脂材料は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定された密度が
０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９
０３〜０．９２０ｇ／ｃｍ³、更に好ましくは０．９０
５〜０．９１５ｇ／ｃｍ³である。０．８９０ｇ／ｃｍ³
未満では剛性が不足し、０．９２０ｇ／ｃｍ³を超える
と冷却ロールとの密着が悪くなり偏肉不良が生じる場合
がある。

【００４６】本発明の積層シートの層構成は、前記表層
と中間層とを含むものであれば特に制限はなく、例えば
表層／中間層／基材層、表層／中間層／表層等の層構成
とすることができる。中間層は一層のみならず、他の層
を挟んで複数層含めることもできる。また、前記中間層
の他に接着層、ガスバリア層、発泡層、リサイクル層、
剛性付与層など、目的に応じて適宜必要な機能を有する
層を中間に積層させることができる。

【００４７】本発明の積層シートの厚みは特に制限され
ず、使用目的等に応じた厚みを調整すればよいが、通常
０．１０〜３．０ｍｍ、特に一般の食品用容器では０．
１５〜２．０ｍｍが好ましい。

【００４８】また、前記積層シートの厚み構成は、特に
限定はないが、積層シートの全体厚みに対して表層の厚
み比が１％以上であれば、シート成形時の目ヤニ防止や
容器の光沢性が図れ、５％以上で積層シートのドローダ
ウン性が更に改良でき、しかも耐寒性の優れた二次成形
品が得られる。

【００４９】各層の好ましい厚み比は、表層の厚み（複
数層ある場合はその合計）／中間層の厚み＝１〜８０／
９９〜２０％、更に好ましくは５〜６０／９５〜４０％
である。表層の厚みがこの範囲内の場合、積層シートの
ドローダウン性の改良効果が大きく、ドローダウンによ
り生じる欠点（例えば真空成形時の加工温度幅が狭くな
ったり、容器の賦型性不良が生じたり、剛性不足や光沢
不良、更には目ヤニが長時間成形で発生するなどの欠
点）が少ない。

【００５０】本発明の積層シートの製造法は特に限定さ
れず、例えば前述したポリシング法、エアーナイフ法、
金属鏡面ベルト法、Ｔダイ法、インフレーション法、カ
レンダーロール法等を用いた共押出法が挙げられる。ま
た、これらの方法を用いて単層法により製造した単層シ
ートを相互に融着させたり、接着剤で張り合わせるラミ
ネート法等により製造してもよい。これらのうち共押出
法が、生産性や層構成を簡便に調整できることから好ま
しい。

【００５１】本発明のオレフィン系複合樹脂シート及び
オレフィン系複合樹脂積層シートは、熱成形用のシート
材として好適に用いられる。ここでいう熱成形は、一般
に、プラスチックシートを加熱軟化して所望の型に押し
当て、型と材料の間隙にある空気を排除し大気圧により
型に密着させて成形する真空成形、及び大気圧以上の圧
縮エアか、あるいは真空を併用して成形する圧空成形等
の総称である。

【００５２】このような熱成形による二次成形法として
は、具体的には、間接加熱成形法（真空成形法、圧空成
形法、固相圧空成形法）、固相プレス成形、スタンピン
グ成形、又はこれらの熱成形法の組み合わせ等による成
形法であれば特に限定されない。これにより得られる二
次成形品としては、食品包装分野等に用いられる各種容
器、容器蓋等が挙げられる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。

【００５４】

【実施例１〜６、比較例１〜４】ＭＦＲ０．５ｇ／１０
分、密度０．９０５ｇ／ｃｍ³のプロピレン系ブロック
重合体５０重量％（日本ポリケム（株）製、商品名；ノ
バテックＰＰＥＣ９、融点１６９℃。以下「ＢＰＰ−
１」と称す。）とエチレン重合体２０重量％（日本ポリ
ケム（株）製、商品名ノバテックＨＤＨＢ３３１Ｒ、融
点１３５℃。以下「ＨＰＥ−１」と称す。）とタルク３
０重量％（富士タルク社製、粒径１０μｍ）を、温度１
７０℃のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融
分散された混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度
２３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度
が１．１５ｇ／ｃｍ³の複合ペレットを造粒した。

【００５５】次に、該複合ペレット１００重量部に、ポ
リテトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製、商品名：
フルオンファインパウダー）を２．５重量部を加えたも
のを口径４０ｍｍφの押出機から、樹脂温度２４０℃、
幅４００ｍｍのシート状に溶融押し出しした。

【００５６】次いで、前記溶融シートをポリシング法の
冷却ロール（ロール温度：上５０℃、中８０℃、下５０
℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍｍ、幅３５０
ｍｍの複合樹脂シートを作製した（実施例１）。

【００５７】オレフィン系樹脂の種類、ポリテトラフル
オロエチレンの濃度、複合樹脂材料中のタルク等を表１
に記載したように変えてオレフィン系複合樹脂組成物を
得た他は、実施例１と同様に複合樹脂シートを作製した
（実施例２〜６、比較例１〜４）。

【００５８】このようにして得られた各複合樹脂シート
について、ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠して曲げ弾性、及
びＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠してデュポン衝撃強度を
測定した。その結果を表２にシート物性として示す。

【００５９】また、得られた各複合樹脂シートについ
て、次に示す方法で垂れ評価を行った。すなわち、前記
複合樹脂シートを、中央に３０ｃｍ角の穴を有する２枚
の鉄枠（３３ｍｍ×３３ｍｍ×２ｍｍ）の間に挟み、断
熱箱の中に水平にセットした。次に、鉄枠にサンドイッ
チされた複合樹脂シートを均一に加熱できるように４５
０℃に加熱された上下ヒーター（上下ヒーターは、設置
されたシート面から１５ｃｍ離れたところからシートを
加熱）をシート上下面にスライドさせて設置した。鉄枠
内のシートは、加熱によっていったん下面ヒーター方向
に垂れ下がり、その後、シートの厚み方向に均一に昇温
が進むと、該シートは再び水平となり、更なる上下面ヒ
ーターの加熱により、シートは自重で垂れ下がりが進行
する。

【００６０】このような複合樹脂シートの垂れ挙動を、
下面ヒーターの下に設置したレーザー光線を該シート面
にあてて観察し、その垂れ量を１秒間隔で測定しなが
ら、加熱開始時から３５秒間複合樹脂シートを加熱した
ときの垂れ量及び垂れ勾配（１秒間に垂れる量）とその
ときの表面温度を測定した。その結果を表２に示す。

【００６１】この３５秒間の加熱によって、複合シート
の垂れ量及び垂れ勾配が少ない程、ドローダウン性の優
れたシートということができる。

【００６２】尚、表１中で用いたプロピレン系樹脂及び
エチレン系樹脂は以下の通りである。 ・ＨＰＰ−１：ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、密度＝０．
９０４ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製、ノバテック
ＰＰ ＥＡ９（商品名）、融点１７１℃） ・ＨＰＰ−２：ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、密度＝０．
９０８ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製、ノバテック
ＰＰ ＦＹ６０（商品名）融点１７２℃） ・ＢＰＰ−２：ＭＦＲ＝１．４ｇ／１０分、密度＝０．
９０５ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製、ノバテック
ＰＰ ＥＣ７（商品名）融点１６７℃） ・ＬＰＥ−１：ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝０．
９２０ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製、ノバテック
ＬＬ ＳＦ２４０（商品名）融点１２５℃） ・ゴム：ＭＦＲ＝３．６／１０分、密度＝０．８９０ｇ
／ｃｍ³（三井石油化学（株）製、タフマーＡ−４０８
５（商品名）） ・ＨＰＥ−１：ＭＦＲ＝０．３／１０分、密度＝０．９
５６ｇ／ｃｍ³（日本ポリケム（株）製、ノバテックＨ
Ｄ ＨＢ３３１Ｒ（商品名）融点１３５℃）

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【実施例７〜１０、比較例５〜７】ＭＦＲ０．５ｇ／１
０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³のプロピレン単独重合
体「ＨＰＰ−１」５０重量％（日本ポリケム（株）製、
商品名：ノバテックＰＰＥＡ９、融点１７１℃）と、エ
チレン重合体「ＨＰＥ−１」２０重量％（日本ポリケム
（株）製、商品名：ノバテックＨＤ ＨＢ３３１Ｒ（商
品名）、融点１３５℃）とタルク３０重量％（富士タル
ク社製、粒径１０μ）を、温度１７０℃のゲレーション
ミキサーで溶融分散させ、該溶融分散された混合物を口
径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２３０℃で押し出し、
ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が１．１５ｇ／ｃｍ³
の複合ペレットを造粒した。

【００６６】次に、前記複合ペレット１００重量部に、
ポリテトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製、商品
名：フルオンファインパウダー）１．０重量部を加えた
もの（オレフィン系複合樹脂組成物）を口径９０ｍｍφ
の押出機から、一方、ＭＦＲ２．４／１０分、密度０．
９０８ｇ／ｃｍ³のプロピレン単独重合「ＨＰＰ−２」
（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテックＰＰＦＹ
６０、融点１７２℃）（表層用オレフィン系樹脂材料）
を口径４０ｍｍφの押出機からそれぞれ押出し、２種３
層構成のフィードブロックが装着した共押出機のＴダイ
から、樹脂温度２４０℃、幅１１００ｍｍのシート状に
溶融押し出し、表層用オレフィン系樹脂材料／オレフィ
ン系複合樹脂組成物／表層用オレフィン系樹脂材料の３
層構成の溶融積層シートとした。

【００６７】次いで、得られた溶融積層シートをポリシ
ング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８０
℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍの表層用オレフィン系樹脂材料／オ
レフィン系複合樹脂組成物／表層用オレフィン系樹脂材
料（３０／４４０／３０μｍ）の２種３層のオレフィン
系複合樹脂積層シートを作製した（実施例７）。

【００６８】ポリテトラフルオロエチレンやタルクの濃
度、中間層のオレフィン系複合樹脂材料の組成、層厚
み、再生材（リサイクル材）の使用の有無等を表３に記
載したように変えた他は実施例７と同様にして複合樹脂
積層シートを得た（実施例８〜１０、比較例５〜７）。
尚、ここで用いた再生材は、中間層で用いたのと同じオ
レフィン系複合樹脂材料（比較例７の場合はタルクを含
まないオレフィン系樹脂材料）の再生材（容器成形後の
スケルトンを粉砕造粒したもの）である。

【００６９】得られた各複合樹脂積層シートについて、
以下に示す方法で垂れ量（ドローダウン性）、真空成形
機による容器賦形性、耐寒性、及び耐熱性を評価した。
その結果を表４に示す。

【００７０】（１）容器成形時のドローダウン性 得られた積層シートを、浅野研究所製の真空成形機（名
称：ＦＬＳ−４１５）で、ヒーター温度：設定３２５℃
（下ヒーター）〜４７０℃（上ヒーター）にて５．０秒
間加熱したときの該溶融積層シートのドローダウン量を
スケールで測定し、その値を垂れ量としてドローダウン
性の評価の指標とした。

【００７１】（２）容器の賦型性 得られた積層シートを、浅野研究所製の真空成形機（名
称：ＦＬＳ−４１５）で、ヒーター温度：設定３２５℃
（下ヒーター）〜４７０℃（上ヒーター）、サイクル：
５．０秒で加熱成型し、縦：１８ｃｍ、横：２５ｃｍ、
深さ：３ｃｍの容器（３５ケ採り）を得た。このときの
容器外観を目視で観察し、その評価結果を下記基準で○
〜×と判断した。 ＜評価基準＞ ○：３５個の容器とも賦型性が良好であり、容器に変肉
が見られない。 △：３５個の一部容器にシワが残存したり、容器に変肉
がある。 ×：容器にシワが多発したり、穴が発生したりして容器
の変肉が激しい。

【００７２】（３）耐寒性 上記真空成形で得られた容器に２５０ｇのお米を充填
し、ストレッチフィルム（商品名：ユカラップ）でラッ
プ、シールした。この充填容器を−２０℃の雰囲気中で
２４時間放置後、１ｍの高さから１０回底面落下させ、
外観変化を下記基準で○〜×と判断した。 ＜評価基準＞ ○：容器にクラックや割れが無く、丈夫で変化が見られ
ない。 △：４〜９回の落下により容器の一部にクラックや割れ
が発生した。 ×：１〜３回の落下により容器にクラックや割れが発生
した。

【００７３】（４）耐熱性 上記真空成形で得られた容器を、室内雰囲気温度が１３
０℃に設定されたオーブン（コマツ機械製、パーヘクト
オーブン）に１０分間加熱放置後、オーブンから容器を
取り出して容器の収縮率を測定し、その値を下記基準で
〇〜×と判断した。 ＜評価基準＞ ○：容器の寸法変化が０〜３％以内であり、外観の変化
が見られない。 △：容器の寸法変化が３〜５％以内であり、外観が少し
変形している。 ×：容器の寸法変化が５％以上であり、容器の変形が大
きい。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、無機フィラー量を配合
したオレフィン系複合樹脂材料にポリテトラフルオロエ
チレンを配合した複合樹脂組成物を単層シート、あるい
は該複合樹脂組成物とオレフィン系樹脂材料との積層シ
ートとすることにより、これを熱成形による二次成形に
供した場合、再生材を入れてもドローダウン性が著しく
改良され、しかも高剛性で耐寒性や耐熱性のある二次成
形品の生産性を向上させることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂と無機フィラーとから
   なりメルトフローレートが２０ｇ／１０分以下且つ密度
   が１．００〜１．９５ｇ／ｃｍ³であるオレフィン系複
   合樹脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエ
   チレンが０．０１〜１０重量部含有されてなることを特
   徴とする、オレフィン系複合樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記オレフィン系複合樹脂材料中のオレ
   フィン系樹脂と無機フィラーとの割合が、オレフィン系
   樹脂：無機フィラー＝２０〜８０：８０〜２０（重量
   比）であることを特徴とする、請求項１記載のオレフィ
   ン系複合樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のオレフィン系複合
   樹脂組成物から構成される、オレフィン系複合樹脂シー
   ト。
4. 【請求項４】 熱成形用シート材である、請求項３記載
   のオレフィン系複合樹脂シート。
5. 【請求項５】 表層と中間層とを含む積層シートであっ
   て、前記表層はメルトフローレートが０．３〜２０ｇ／
   １０分であり且つ密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃ
   ｍ³のオレフィン系樹脂材料から構成され、前記中間層
   は請求項１又は２記載のオレフィン系複合樹脂組成物か
   ら構成される、オレフィン系複合樹脂積層シート。
6. 【請求項６】 熱成形用シート材である、請求項５記載
   のオレフィン系複合樹脂積層シート。