JPH11297475A

JPH11297475A - 配合系を使用するエレクトロルミネツセンス配置

Info

Publication number: JPH11297475A
Application number: JP11022393A
Authority: JP
Inventors: Helmut-Werner Dr Heuer; ヘルムート−ベルナー・ホイアー; Rolf Dr Wehrmann; ロルフ・ベーアマン; Martin Dr Deussen; マルテイン・ドイセン; Andreas Dr Elschner; アンドレアス・エルシユナー; Martin Dr Hueppauff; マルテイン・ヒユプアウフ
Original assignee: Robert Bosch GmbH; Bayer AG
Current assignee: Robert Bosch GmbH; Bayer AG
Priority date: 1998-01-31
Filing date: 1999-01-29
Publication date: 1999-10-29
Also published as: EP0933972A3; US6376107B1; KR19990068234A; DE19803889A1; EP0933972A2; US20020090532A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高い発光密度と改善された安定性を有し、ド
ーピングされた混合物を被覆するのに注形法を使用でき
るエレクトロルミネッセンス配置を提供する。【解決手段】エレクトロルミネッセンス配置におい
て、正孔注入区域および／または正孔輸送区域は随時置
換基を有するトリス−１，３，５−（アミノフェニル）
ベンゼン化合物Ａ）またはその混合物を含み、エレクト
ロルミネッセンス素子は随時正孔輸送材料、発光材料
Ｂ）またはキナクリドン誘導体Ｃ）から成る群から選ば
れる他の官能基をもった化合物を含み、正孔注入および
正孔輸送区域は成分Ａ）の他に１種またはそれ以上の他
の正孔輸送化合物を含み、少なくとも一つの区域が存在
し、個々の区域は省略されていることができ、存在する
区域はいくつかの機能を果たすことができることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業の利用分野】本出願は１９９８年１月３１日出願
のドイツ特許願１９８０３８８９．５号の優先権を
主張する。該特許願はあらゆる目的に対してその全文を
参照するために添付されている。

【０００２】エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）装置
は、電圧を加えた場合、電流と共に光を放射する特徴を
もっている。このような装置は久しい以前から「発光ダ
イオード（ＬＥＤ）」の名前で工業界に知られている。
正の電荷（正孔）、と負の電荷（電子）が光の放射を伴
って再結合するために発光が起こる。

【０００３】エレクトロニックスおよびフォトニックス
（ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ、光子工学）の分野における発光
素子の開発において、現在では砒化ガリウムのような無
機性の半導体が主として使用されている。このような物
質をベースにして点状のディスプレーをつくることがで
きる。大きな面をもった配置は不可能である。

【０００４】半導体の発光ダイオードの他に、低分子量
の有機化合物を蒸着法により被覆することをベースにし
たエレクトロルミネッセンス配置が知られている（米国
特許４，５３９，５０９号、同４，７６９，２６２号、
同５，０７７，１４２号、ヨーロッパ特許Ａ４０６，７
６２号、同Ａ２７８，７５８号、同Ａ２７８，７５７
号）。

【０００５】さらにエレクトロルミネッセンス重合体と
してポリ−（ｐ−フェニレン）およびポリ−（ｐ−フェ
ニレンビニレン）（ＰＰＶ）が記載されている：Ｇ．Ｌ
ｅｉｓｉｎｇ等、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．、４巻（１９９
２年）１号；Ｆｒｉｅｎｄ等、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｎ．、３２巻（１９９２
年）；Ｓａｉｔｏ等、Ｐｏｌｙｍｅｒ、（１９９０年）
３１巻、１１３７頁；Ｆｒｉｅｎｄ等、Ｐｈｙｓｃａｌ
ＲｅｖｉｅｗＢ、４２巻、１８号１１６７０頁また
は世界特許公開明細書９０／１３１４８号参照。さらに
エレクトロルミネッセンス・ディスプレーにおけるＰＰ
Ｖの例はヨーロッパ特許Ａ４４３８６１号、世界特許
公開明細書９２０３４９０号および同９２００３４９１
号に記載されている。

【０００６】ヨーロッパ特許Ａ０２９４０６１号に
はポリアセチレンをベースにした光学変調器が提供され
ている。

【０００７】可撓性をもった重合体のＬＥＤを製造する
ために、Ｈｅｅｇｅｒ等は可溶性の共役ＰＰＶ誘導体を
提案している（世界特許公開明細書９２／１６０２３号
参照）。

【０００８】異なった組成をもった重合体の配合物も知
られている：Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ等、Ｐｕｒｅａｎｄ
ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍ．、６７巻、１号、１７５〜
１８２頁（１９９５年）；Ｂａｅｓｓｌｅｒ等、Ａｄ
ｖ．Ｍａｔｅｒ．、７巻、６号、５５１頁；Ｋ．Ｎａｇ
ａｉ等、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、６７巻、１
６号、１９９５年、２２８１頁；ヨーロッパ特許Ａ５３
２７９８頁参照。

【０００９】有機性のＥＬ配置は一般に一つまたはそれ
以上の層の有機性の電荷輸送化合物を含んでいる。その
基本的な構造は層の順序に従って次のようになってい
る。

【００１０】１担体、基質２底部電極３正孔注入層４正孔輸送層５発光層６電子輸送層７電子注入層８上部電極９接点１０外被、被覆３〜７番目の層がエレクトロルミネッセンス素子を構成
している。

【００１１】この構造は最も一般的な場合を示し、個々
の層を省略し一つの層がいくつかの機能を行なうように
して簡単化することができる。最も簡単な形では、ＥＬ
配置は二つの電極から成り、発光機能を含むすべての機
能を行なう一つの有機層がその間に存在する。このよう
な系は例えば世界特許公開明細書９０／１３１４８号に
ポリ−（ｐ−フェニレンビニレン）をベースにしたもの
が記載されている。

【００１２】Ｔａｎｇ等は、少量のドーピング剤を混入
した有機マトリックス材料から成る発光層を使用するこ
とによりエレクトロルミネッセンス配置の効率を改善し
得ることを示した（米国特許４７６９２９２号）。
好適な材料はアルミニウム８−ヒドロキノリン（Ａｌｑ
₃）である。ドーピング剤は多数の強度の異なった蛍光
物質から選ぶことができる。これらの好適な例はクマリ
ンおよびローダミンである。

【００１３】Ｍｕｒａｙａｍａ等はドーピング剤として
不溶性のキナクリドンを挙げている（米国特許５２２
７２５２号）。該特許はあらゆる目的に対してその全
文を参照するために添付されている。さらに置換基をも
っているが不溶性のキナクリドン顔料がエレクトロルミ
ネッセンス成分（一般的にＡｌｑ₃）（同時蒸着法）と
共に報告されている。これらの顔料はすべて蒸着法によ
り被覆される。（ヨーロッパ特許０７６６４９８Ａ
２号、およびＴａｎｇ、ＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＤｉ
ｓｐｌａｙ１０／９６、Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ、Ｉｎｆｏ
ｒｍａｔｉｏｎＤｉｓｐｌａｙ１０／９６、１６頁
（１９９６年）、Ｔ．Ｗａｋｉｍｏｔｏ，ＳＫａｗａ
ｉ，Ｋ．Ｎａｇａｙａｍａ，Ｙ．Ｙｏｎｅｍｏｔｏ，
Ｒ，Ｍｕｒａｙａｍａ，Ｊ．Ｆｕｎａｋｉ，Ｈ．Ｓａｔ
ｏ，Ｈ．Ｎａｋａｄａ，Ｋ．Ｉｍａｉ，Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌＳｙｍｐｏｓｉｕｍｏｆＩｎｏｒｇ
ａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌ
ｕｍ、１９９４年、浜松、日本、１９９４年、予稿集７
７頁、Ｊ／Ｓｈｉ，Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ、Ａｐｐｌ．Ｐｈ
ｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７０巻、１３号、１６６５頁（１９
９７年）、米国特許００５６１６４２７Ａ）。有機性の
発光層にドーピング剤を含むＥＬ配置は、効率が増加す
る他に、操作中の長期間に亙る挙動も改善される。

【００１４】ガス相から相を順次被覆する蒸着法によ
り、或いは注形法によって多層システムをつくることが
できる。処理速度が速いために注形法が好適である。し
かしある場合には、次の相を上に被覆する際既に被覆さ
れた層が表面で溶解する過程によって困難が生じる。

【００１５】本発明の目的は高い発光密度と改善された
安定性を有し、ドーピングされた混合物を被覆するのに
注形法を使用できるエレクトロルミネッセンス配置を提
供することである。

【００１６】この目的のためには、注形法に使用される
溶媒に対し十分な溶解度をもった特殊な置換キナクリド
ン誘導体を合成する必要がある。注形によりつくられた
ドーピングされた系はドーピングされていない系に比べ
長期間の挙動が改善されると云われている。

【００１７】本発明おいては、下記に述べるような配合
系を含むエレクトロルミネッセンス配置はこれらの要求
を満たすことが見いだされた。下記の説明で区域という
言葉は層という言葉と同等である。

【００１８】従って本発明は、基質、アノード、エレク
トロルミネッセンス素子、およびカソードを含み、二つ
の電極の少なくとも一つは可視スペクトル領域で透明で
あり、エレクトロルミネッセンス素子は順次：正孔注入
区域、正孔輸送区域、エレクトロルミネッセンス区域、
電子輸送区域および／または電子注入区域を含むことが
できるエレクトロルミネッセンス配置において、正孔注
入区域および／または正孔輸送区域は随時置換基を有す
るトリス−１，３，５−（アミノフェニル）ベンゼン化
合物Ａまたはそれらの混合物であり、エレクトロルミネ
ッセンス素子は随時正孔輸送材料、発光材料Ｂおよび随
時電子輸送材料から成る群から選ばれる他の官能基をも
った化合物を含み、正孔注入および正孔輸送区域は化合
物Ａの他に１種またはそれ以上の他の正孔輸送化合物を
含むことができ、少なくとも一つの区域が存在し、個々
の区域は省略することができ、存在する区域がいくつか
の機能を果たすことができ、エレクトロルミネッセンス
素子は少なくとも一つの区域の中のドーピング剤として
置換基をもったキナクリドン化合物Ｃを含んでいること
を特徴とするエレクトロルミネッセンス配置に関する。

【００１９】一つの区域がいくつかの機能を行なうこと
ができる。即ち一つの区域が例えば正孔注入、正孔輸
送、エレクトロルミネッセンス、電子注入、および／ま
たは電子輸送性をもった物質およびドーピング剤を含ん
でいることができる。

【００２０】エレクトロルミネッセンス素子はさらに１
種またはそれ以上の透明な重合体接合剤Ｄを含んでいる
ことができる。

【００２１】随時置換基をもったトリス−１，３，５−
（アミノフェニル）ベンゼン化合物Ａは一般式（Ｉ）を
もつ芳香族第３級アミノ化合物である。

【００２２】

【化４】上記式中Ｒ²は水素、随時置換基を有するアルキルまた
はハロゲンであって、ここで置換基はアルコキシ、アリ
ール、ＯＨまたはハロゲンであり、Ｒ³およびＲ⁴は互い
に独立に水素、随時置換基を有するＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキ
ル、アルコキシカルボニルが置換したＣ₁〜Ｃ₁₀−アル
キル、またはアリール、アラルキル、またはシクロアル
キルであり、それぞれは随時炭化水素、ハロゲン、ヘテ
ロ原子、ヒドロキシまたはアルコキシで置換されている
ことができる。

【００２３】好ましくはＲ³およびＲ⁴は、互いに独立に
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−または
イソプロピル、ｎ−，イソ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アル
キル、例えばメトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−ま
たはブトキシカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、または
フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル
またはナフチルを表し、その各々は随時Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キルおよび／またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されて
いることができる。

【００２４】特に好ましくはＲ³およびＲ⁴は互いに独立
に、置換基をもたないフェニルまたはナフチル、或いは
メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、メトキシ、
エトキシ、ｎ−および／またはイソプロポキシで一置換
ないし三置換されたフェニルまたはナフチルである。

【００２５】Ｒ²は好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル、例えばメチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、
ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、または塩素
である。

【００２６】このような化合物およびその製造法は電気
写真法に使用するためとして米国特許４９２３７７
４号に記載されている。該特許は説明の一部として参照
するために特にに添付されている。トリス−ニトロフェ
ニル化合物は例えば一般的に公知の接触水素化により、
例えばラネー・ニッケルを存在させてトリス−アミノフ
ェニル化合物に変えることができる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗ
ｙｌｅ４／１Ｃ巻，１４〜１０２頁；Ｕｌｌｍａｎ
（４）、１３巻、１３５〜１４８頁）。このアミノ化合
物を一般的な公知の方法で置換基をもったハロゲン化ベ
ンゼンと反応させる。

【００２７】例として下記の化合物を挙げることができ
る。フェニル環に対する置換はアミノ窒素に対しオル
ト、メタおよび／またはパラ位で起こることができる。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】成分Ａの他に、別の正孔伝導体を、例えば成分Ａとの混
合物の形で随時使用しエレクトロルミネッセンス素子を
つくることができる。これらは一方では異性体の混合物
を含む１種またはそれ以上の式（Ｉ）の化合物であり、
他方では正孔輸送化合物と種々の構造をもつ一般式
（Ｉ）の化合物Ａとの混合物であることができる。

【００４５】使用可能な正孔注入および正孔伝導材料の
リストはヨーロッパ特許Ａ５３２７９８号に記載されて
いる。この特許は米国特許５，２８１，４８９号に相当
し、あらゆる目的に対して参照するために全文が添付さ
れている。

【００４６】成分Ａ）の混合物の場合には、この化合物
は０〜１００重量％（混合物Ａ）に関し）の任意所望の
割合で使用することができる。好適な具体化例において
は、１〜９９重量％と９９〜１重量％との割合で、特に
好ましくは約５〜約９５重量％と約９５〜約５重量％と
の割合で使用する。さらに好適な具体化例においては、
約３０〜約７０重量％と約７０〜約３０重量％との割合
で使用する。

【００４７】例としては下記のものを挙げることができ
る。

【００４８】アントラセン化合物、例えば２，６，９、
１０−テトライソプロポキシアントラセン；オキサジア
ゾール化合物、例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール；トリフ
ェニルアミン化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフ
ェニル−４，４’−ジアミン；芳香族第３級アミン、例
えばＮ−フェニルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカル
バゾール、および日本特許公開明細書６２−２６４６
９２号記載の正孔輸送層に使用できる化合物；さらにピ
ラゾリン化合物、例えば１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−２−ピラゾリン；スチリル化合物、例えば９−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−アントラセン；ヒド
ラゾン化合物、例えばビス−（４−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニル−メタン；スチルベン化
合物、例えば−（４−メトキシフェニル）−４−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルアミノ−（４’−メトキシ）スチルベン；
エナミン化合物、例えば１，１−（４，４’−ジエトキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ−（４，４’−ジメトキシフェニ
ル）エナミン；金属および非金属のフタロシアニンおよ
びポルフィリン化合物。

【００４９】トリフェニルアミン化合物および／または
芳香族第３級アミンが好適であり、上記に例示した化合
物が特に好適である。

【００５０】正孔伝導性をもち成分Ａと混合できる材料
は次のものである。

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】これらの化合物および他の化合物の例はＪ．Ｐｈｙｓ．
Ｃｈｅｍ．、１９９３年、９７巻、６２４０〜６２４８
頁、およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、６６巻、
２０号、２６７９〜２６８１頁に記載されている。

【００５５】成分Ｂ）は一般式（ＩＩ）の化合物を表
す。

【００５６】

【化２６】ここでＭｅは金属、ｍは１〜３の数を表し、Ｚは二つの
形で独立に、少なくとも２個の融合環から成る核を完成
する原子を表す。

【００５７】一般にキレートをつくることが知られてい
る１価、２価または３価の金属を使用することができ
る。

【００５８】金属は１価、２価または３価であることが
でき、周期律表の第１、第２および第３主族、および第
２副族の元素、例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、硼素、アルミニウム、
インジウム、ガリウム、亜鉛およびベリリウムであるこ
とが好ましい。

【００５９】Ｚは少なくとも２個の融合環を構成する複
素環部分を完成する元素であるが、該融合環の一つはア
ゾールまたはアジン環であり、またこの二つの融合環に
はさらに他の脂肪族または芳香族の環が結合しているこ
とができる。

【００６０】成分Ｂ）の適当な例はＡｌ³＋、Ｍｇ²＋、
Ｉｎ³＋、Ｇａ³＋、Ｚｎ²＋、Ｂｅ²＋、Ｌｉ＋、Ｃａ²
＋、Ｎａ＋のオキシン錯体（８−ヒドロキシキノリン錯
体）またはアルミニウム（５−メチルオキシン）および
ガリウムトリス（５−クロロキノリン）である。希土類
金属との錯体も使用することができる。

【００６１】成分Ｂの例はＡｌｑ₃、Ｉｎｑ₃、Ｇａ
ｑ₃、Ｚｎｑ₃、Ｂｅｑ₃、Ｍｇｑ₃、またはＡｌ（ｑａ）
₃、Ｉｎ（ｑａ）₃、Ｇａ（ｑａ）₃、Ｚｎ（ｑａ）₃、Ｂ
ｅ（ｑａ）₃、Ｍｇ（ｑａ）₃である。ここで

【００６２】

【化２７】を表す。

【００６３】成分Ｂ）の１種またはそれ以上の化合物を
使用することができる。

【００６４】成分Ｂ）の化合物またはオキシン錯体は一
般に公知であるか、または公知方法でつくることができ
る（例えば米国特許４７６９２９２号、あらゆる目
的で参照するために添付した）。

【００６５】置換キナクリドン化合物Ｃ）は下記一般式
（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）をもっている。

【００６６】

【化２８】ここでＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は互いに独立に、水
素、ハロゲンおよび随時ハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ
₁₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ア
ルキルチオ、シクロアルキル、随時置換されたアリール
またはアラルキルを表し、外側のフェニル環１個当たり
少なくとも２個の基が同時に水素を表すことはなく、置
換基がアルコキシ、ハロゲンまたはアルキルの場合には
両方の窒素原子の所でさらにアルキル化されていること
ができる。

【００６７】Ｒ₁₅は水素または置換基をもつＣ₁〜Ｃ₁₈
−アルキルまたは随時置換基をもつシクロアルキルであ
る。

【００６８】好ましくはＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は
互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、特にメチル、ｔ−
ブチル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、特にメトキシ、ドデ
シルオキシ、およびＣ₄〜Ｃ₁₀−アルキルチオ、特にオ
クチルチオ、ハロゲノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にトリ
フルオロメチルである。

【００６９】Ｒ₁₅は好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ
ル、特にメチル、オクチル、ｔ−ブチルまたはシクロヘ
キシルである。

【００７０】ハロゲンは好ましくはフッ素、塩素、臭素
を表す。

【００７１】このような化合物の例として次のものを挙
げることができる。

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】置換キナクリドン化合物Ｃ）はまた下記一般式（ＩＩＩ
ｂ）（立体異性体）をもっていることができる。

【００７７】

【化３４】ここでＺは二つの環で独立に、一つの環、好ましくは１
個またはそれ以上のヘテロ原子、例えば限定はしないが
Ｏ、Ｓ、ＰまたはＮ、特に２〜５個の酸素原子が介在し
得る炭素数３〜１２の脂肪族の環を完成する原子を表
し、Ｒ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキル、好ましくはＣ₁
〜Ｃ₁₀−アルキル、特にメチル、オクチル、ｔ−ブチ
ル、またはシクロヘキシルである。

【００７８】このような化合物の例としては下記のもの
を挙げることができる。

【００７９】

【化３５】

【００８０】

【化３６】成分Ｃは一般式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）をもつ
可能な立体異性体の混合物であることもできる。

【００８１】式（ＩＩＩ）のキナクリドン誘導体は公知
であるか、公知方法、例えば下記の反応図式でつくるこ
とができる。

【００８２】

【化３７】

【００８３】

【化３８】ＲおよびＲ’は１種またはそれ以上のＲ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄を表し、上記の意味を有している。

【００８４】原料は公知であるか、市販されているか、
或いは有機化学の公知方法で製造することができる。

【００８５】接合剤Ｄ）は例えばポリカーボネート、ポ
リエステルカーボネートのような重合体および／または
共重合体、スチレン−アクリロニトリル（「ＳＡＮ」）
またはスチレン−アクリレートのようなスチレン共重合
体、ポリスルフォン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、酢酸ビニ
ルおよびビニルアルコールの重合体および共重合体のよ
うなビニル基を含む単量体をベースにした重合体、ポリ
オレフィン、環式オレフィン共重合体、フェノキシ樹脂
等である。異なった重合体の混合物も使用することがで
きる。重合体の接合剤Ｃ）は分子量が１０，０００〜２
００，０００ｇ／モルであり、可溶性およびフィルム生
成性があり、可視スペクトル領域において透明である。
これらは例えばＡ．ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ発行、Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａ
ｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２版に記載されてい
る。これらは通常Ａ）およびＢ）の全重量に関し最高約
９５重量％、好ましくは最高約８０重量％の量で使用さ
れる。

【００８６】本発明のエレクトロルミネッセンス配置
は、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）を随時透明な接合剤Ｄ）
の中に含む混合物を含む光放射層をもっていることを特
徴としている。Ａ）、Ｂ）およびＣ）能力が相互間の重
量比は変えることができる。

【００８７】重合体接合剤の中のＡ）およびＢ）の重量
の和は約０．２〜約９８重量％、好ましくは約２〜約９
５重量％、特に好ましくは約１０〜約９０重量％、極め
て好ましくは約１０〜約３０重量％である。

【００８８】成分ＡおよびＢの重量比Ａ：Ｂは約０．０
５〜約２０、好ましくは約０．２〜約１０、特に好まし
くは約０．３〜約８、特に約０．３〜７である。成分
Ａ）およびＢ）は単一成分かまたは任意所望の組成の成
分の混合物であることができる。

【００８９】キナクリドン化合物Ｃ）はエレクトロルミ
ネッセンス素子の中に存在し、これはドーピング剤とし
て任意所望の層の中に低濃度で含まれていることができ
る。またこれは数層のＥＬ素子の中にいずれも異なった
濃度で同時に存在することもできる。

【００９０】ドーピング剤は正孔輸送層、および／また
は発光層、および／または電子輸送層に加えることが好
ましく、発光層または光輸送層に加えることが極めて好
ましい。

【００９１】個々のゲスト・マトリックスの中における
Ｃ）の濃度は、互いに独立に、約０．０１〜約４０重量
％、好ましくは約０．４〜約２０重量％である（成分
Ａ）およびＢ）を１００重量％として）。

【００９２】層を製造するためには、成分Ａ）、Ｂ）、
Ｃ）および随時Ｄ）を適当な溶媒に溶解し、注形、ナイ
フによる被覆または回転被覆法により適当な基質に被覆
する。このような基質は例えば透明な電極が取り付けら
れたガラスまたはプラスティックス材料であることがで
きる。例えばポリカーボネート、ポリエステル、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、またはポリエチレンナフタレート、ポリスルフォ
ンまたはポリイミドのフィルムをプラスティックス材料
として使用することができる。

【００９３】透明な電極として適当なものはａ）金属酸化物、例えば酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、
酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化亜鉛、ドーピングした酸化
錫、ドーピングした酸化亜鉛等。

【００９４】ｂ）半透明の金属フィルム、例えばＡｕ、
Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ等。

【００９５】ｃ）伝導性重合体フィルム、例えばポリア
ニリン、ポリチオフェン等。である。

【００９６】金属酸化物の電極および半透明金属フィル
ムの電極は蒸着、スパッタリング、白金メッキ等の方法
で薄層の形で被覆する。伝導性重合体フィルムは回転被
覆法、注形、ナイフによる被覆法等の方法により溶液か
ら被覆する。

【００９７】透明電極の厚さは３ｎｍ〜約数μｍであ
り、好ましくは約１０ｎｍ〜約５００ｎｍである。

【００９８】エレクトロルミネッセンス層は薄いフィル
ムとして透明電極に直接被覆するか、または随時存在す
る電荷輸送層に被覆する。フィルムの厚さは約１０〜約
５００ｎｍ、好ましくは約２０〜約４００ｎｍ、特に好
ましくは約５０〜約２５０ｎｍである。

【００９９】対向電極に被覆を行なう前に、他の電荷輸
送層をエレクトロルミネッセンス層に被覆することがで
きる。

【０１００】重合体または低分子量の形で随時配合物と
して存在し得る正孔および／または電子を伝導する材料
を含むことができる適当な電荷輸送中間層のリストはヨ
ーロッパ特許Ａ５３２７９８号に記載されている。こ
の特許は米国特許５，２８１，４８９号に相当してお
り、その全文が参照するために添付されている。正孔輸
送性をもった特殊な置換基を有するポリチオフェンが特
に適している。このものは例えばヨーロッパ特許Ａ６８
６６６２号に記載されている。この特許は米国特許
５，７６６，５１５号に相当しており、その全文はあら
ゆる有用な目的に対し参照するために添付されている。
これらの参考文献は以下の説明に特に参照するために添
付されている。

【０１０１】重合体接合剤の中における低分子量の正孔
伝導体の含量は約２〜約９７重量％の範囲で変えること
ができる。この含量は好ましくは約５〜約９５重量％、
特に好ましくは約１０〜約９０重量％である。正孔注入
または正孔伝導区域は種々の方法で沈着させることがで
きる。

【０１０２】フィルム生成性正孔伝導体は純粋な形（濃
度１００％）で使用することもできる。正孔注入または
正孔伝導区域は随時或る割合のエレクトロルミネッセン
ス材料を含んでいることができる。

【０１０３】低分子量の化合物だけを含む配合物は蒸着
法により被覆することができる。低分子量化合物および
ドーピング剤の他に接合剤Ｄ）を含む（必ずしも必要で
はない）可溶性のフィルム生成性をもった配合物は、例
えば回転被覆法、注形またはナイフによる被覆法により
溶液から沈着させることができる。

【０１０４】発光性物質および／または電子伝導性物質
は別の層として成分Ａ）と共に正孔伝導層の上に被覆す
ることもできる。成分Ｃ）の光放射性物質をドーピング
剤として成分Ａ）を含む層に加えることができ、また電
子伝導性物質を被覆することもできる。またエレクトロ
ルミネッセンス材料を電子注入または電子伝導層に加え
ることができる。

【０１０５】重合体接合剤中の低分子量電子伝導体の含
量は約２〜約９５重量％の範囲で変えることができる。
この含量は好ましくは約５〜約９０重量％、特に好まし
くは約１０〜約８５重量％である。フィルム生成性の電
子伝導体も純粋な形（濃度１００％）で使用することが
できる。

【０１０６】対向電極は伝導性物質から成り、この物質
は透明であることができる。適当な金属は好ましくは例
えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｉｎ等、またはその合金
および酸化物であり、これらは蒸着法、スパッタリング
または白金メッキ法で被覆することができる。

【０１０７】本発明の配置は２本の導線（例えば金属
線）で２個の電極と接触させられている。

【０１０８】約０．１〜約１００ボルトの直流電圧をか
けると、この配置は約２００〜約２０００ｎｍの波長の
光を発光する。この装置は約２００〜約２０００ｎｍの
範囲でホトルミネッセンスを示す。

【０１０９】本発明の配置は照明装置の製造および情報
の表示を行なうのに適している。

【０１１０】

【実施例】Ａ）合成Ｉ置換キナクリドンの合成は、２，５−ジヒドロキシ−
１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸ジ
エチル（スクシニロコハク酸のジエステル）および対応
するアニリン化合物から下記の反応式に従って行なっ
た。

【０１１１】

【化３９】個々の合成工程は例えば下記の文献に詳細に記載されて
いる。

【０１１２】Ｒ．Ｈ．Ａｌｔｉｐａｒｍａｋｉａｎ，
Ｈ．Ｂｏｈｌｅｒ，Ｂ．Ｌ．Ｋｅｈｒｅｒ，Ｈｅｌｖｅ
ｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ、５５巻、８５〜
１００頁（１９７２年）。

【０１１３】Ｋ．Ｋｉｔａｈａｒａ，Ｈ．Ｙａｎａｇｉ
ｍｏｔｏ，Ｎ．Ｎａｋａｊｉｍａ，Ｈ．Ｎｉｓｈｉ，
Ｊ．ＨｅｔｅｒｉｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．、２９巻、
１６７〜１６９頁（１９９２年）。

【０１１４】Ｖ．Ｋｅｌｌｅｒ，Ｋ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，
Ｓ．ＤｅＦｅｙｔｅｒ，Ｆ．Ｃ．ＤｅＳｃｈｒｙｖ
ｅｒ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．、８巻、６号、４９０〜４
９３頁（１９９６年）。

【０１１５】実施例１化合物（Ｃ₁）の合成

【０１１６】

【化４０】ａ）第１段階４．８５ｇ（４０ミリモル）の２，４−ジメチルアニリ
ンおよび５．１３ｇ（２０ミリモル）の２，５−ジヒド
ロキシ−１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカル
ボン酸ジエチルを１０００ｍｌのエタノールと４００ｍ
ｌの酢酸との混合物中においてアルゴン雰囲気下で７時
間還流させる。室温に冷却した後、析出した淡赤色の沈
澱を分離し、温かいエタノールで洗滌する。乾燥後２．
５４ｇ（理論値の２７．５％）のピンク色の固体を得
た。これはそれ以上精製せずに第２段階に使用すること
ができる。

【０１１７】ｂ）第２段階実施例１ａ）の生成物２．５ｇ（５．５ミリモル）に７
０ｍｌの１−クロロナフタレンを加え、オイル・ポンプ
で真空に引いてアルゴンを流すことを繰り返し酸素を完
全に除去する。この混合物を金属浴で１時間２６０℃に
おいて還流させる。冷却後減圧で溶媒を分離する。得ら
れた固体残留物をアセトン中で数回沸騰させ、高温で濾
過して副生物を除去する。１．５７ｇ（理論値の７８
％）のピンク色の固体を得た。

【０１１８】ｃ）実施例１ｂ）の生成物１．５ｇ（４．
１ミリモル）および１．２５ｇのＫＯＨを７５ｍｌのジ
エチレングルコールモノメチルエーテルに約８０℃で溶
解する。得られた溶液に２．５ｍｌのニトロベンゼンを
一度に加え、次いで７５℃で撹拌しながら４．５時間沸
騰させる。しかる後反応混合物に１０ｍｌの酢酸を加
え、室温で１０分間撹拌を続ける。６０ｍｌのエタノー
ルで希釈した後、得られた深赤色の固体を分離し、温か
いエタノールおよびエタノールで数回洗滌する。さらに
高温のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で精製する。最終
的な精製は昇華によって行なう。

【０１１９】実施例２化合物（Ｃ₆）の合成

【０１２０】

【化４１】ａ）第１段階３０ｇ（１４６．１ミリモル）の２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリンおよび１８．７ｇ（７３．０５ミリモル）の
２，５−ジヒドロキシ−１，４−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸ジエチルを１０００ｍｌのエタノ
ールと４００ｍｌの酢酸との混合物中においてアルゴン
雰囲気下で２６時間還流させる。室温に冷却した後、析
出した淡赤色の沈澱を分離し、温かいエタノールで洗滌
する。乾燥後３３．２ｇ（理論値の７２％）のピンク色
の固体を得た。これはそれ以上精製せずに第２段階に使
用することができる。

【０１２１】ｂ）第２段階実施例２ａ）の生成物１５ｇ（２３．８ミリモル）に２
８０ｍｌの１−クロロナフタレンを加え、オイル・ポン
プで真空に引いてアルゴンを流すことを繰り返し酸素を
完全に除去する。この混合物を金属混合物で３時間２６
０℃において還流させる。冷却後減圧で溶媒を分離す
る。得られた固体残留物をアセトン中で数回沸騰させ、
高温で濾過して副生物を除去する。５ｇ（理論値の３９
％）のピンク色の固体を得た。

【０１２２】ｃ）実施例２ｂ）の生成物５ｇ（９．３ミ
リモル）および３．７ｇのＫＯＨを２００ｍｌのジエチ
レングルコールモノメチルエーテルに約８０℃で溶解す
る。得られた溶液に７．５ｍｌのニトロベンゼン一度に
加え、次いで７５℃で撹拌しながら４時間沸騰させる。
しかる後反応浴に１０ｍｌの酢酸を加え、室温で１０分
間撹拌を続ける。１００ｍｌのエタノールで希釈した
後、得られた深赤色の固体を分離し、温かいエタノール
およびエタノールで数回洗滌する。さらに高温のＴＨＦ
で精製する。乾燥後０．６６ｇ（理論値の１３．２％）
の赤色固体を得た。最終的な精製は昇華によって行な
う。

【０１２３】実施例３化合物（Ｃ₂₈）の合成

【０１２４】

【化４２】ａ）第１段階１４．３ｇ（７８．０４ミリモル）の３，４，５−トリ
メトキシアニリンおよび１０ｇ（３９．０２ミリモル）
の２，５−ジヒドロキシ−１，４−シクロヘキサジエン
−１，４−ジカルボン酸ジエチルを５００ｍｌのエタノ
ールと２００ｍｌの酢酸との混合物中においてアルゴン
雰囲気下で２６時間還流させる。室温に冷却した後、析
出した淡赤色の沈澱を分離し、温かいエタノールで洗滌
する。乾燥後１８．２５ｇ（理論値の７９．７％）の淡
赤色の固体を得た。これはそれ以上精製せずに第２段階
に使用することができる。

【０１２５】ｂ）第２段階実施例３ａ）の生成物５ｇ（８．５２ミリモル）に８５
ｍｌの１−クロロナフタレンを加え、オイル・ポンプで
真空に引いてアルゴンを流すことを繰り返し酸素を完全
に除去する。この混合物を金属浴で３時間２６０℃にお
いて還流させる。冷却後減圧で溶媒を分離する。得られ
た固体残留物をアセトン中で数回沸騰させ、高温で濾過
して副生物を除去する。３２．６ｇ（理論値の７７．３
％）のピンク色の固体を得た。

【０１２６】ｃ）実施例３ｂ）の生成物３ｇ（６．０６
ミリモル）および３．５ｇのＫＯＨを２００ｍｌのジエ
チレングルコールモノメチルエーテルに約８０℃で溶解
する。得られた溶液に７．０ｍｌのニトロベンゼンを一
度に加え、次いで７５℃で撹拌しながら４時間沸騰させ
る。しかる後反応混合物に１０ｍｌの酢酸を加え、室温
で１０分間撹拌を続ける。１００ｍｌのエタノールで希
釈した後、得られた深赤色の固体を分離し、温かいエタ
ノールおよびエタノールで数回洗滌する。さらに高温の
ＴＨＦで精製する。乾燥後１．５７ｇ（理論値の５２．
５％）の赤色固体を得た。最終的な精製は昇華によって
行なう。

【０１２７】原料のアニリン成分に依存して、実施例１
〜３に類似した方法により統べてのキナクリドン基本構
造を合成することができ、これを次のＮ−アルキル化の
工程で反応させる。

【０１２８】合成ＩＩ

【０１２９】

【化４３】Ｂ）ＥＬ配置下記の二つの実施例でＥＬ配置を例示する。

【０１３０】実施例１物質Ｃ₆をメタノールに溶解し、１０ｎｍの石英のセル
の中において５００ｎｍでの吸光係数がＥ＝０．０４に
なるようにする。この溶液の蛍光スペクトルおよび励起
スペクトルを、蛍光分光計（Ｅｄｉｎｂｕｒｇｈ、ＦＳ
９００）で測定した。図１参照。励起スペクトルの極大
は５０５ｎｍの所にあり、発光の極大は５４０ｎｍの所
にあった。メタノール中におけるこの物質の量子収率は
励起波長λ_ex＝５０５ｎｍにおいてφ＝０．３３であっ
た。

【０１３１】実施例２本発明の物質Ｃ６を使用して有機性の発光ダイオード
（ＯＬＥＤ）をつくった。ＯＬＥＤの製造の際には下記
の方法を適用した。

【０１３２】１．ＩＴＯ基質の清浄化ＩＴＯａを被覆したガラス（ドイツ、ＦＬ、Ｍｅｒｃｋ
ＢａｌｚｅｒＡＧ、ＰａｒｔＮｏ．２５３６７
４ＸＯ）を５０ｍｍ×５０ｍｍの片（基質）に切断す
る。次にこの基質を超音波浴の中で濃度３％のＭｕｋａ
ｓｏｌ水溶液で洗浄する。しかる後この基質を蒸留水で
濯ぎ、遠心分離をかけて回転乾燥する。この洗浄および
乾燥工程を１０回繰り返す。

【０１３３】２．ＩＴＯへのＢａｙｔｒｏｎＰ層の被
覆１．３％のポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスル
フォン酸溶液１０ｍｌ（ドイツ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ、ＢａｙｅｒＡＧ、ＢａｙｔｒｏｎＰ）を濾過す
る（ミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）ＨＶ、０．４５μ
ｍ）。この基質を回転被覆機の上に載せ、基質のＩＴＯ
を被覆した側に濾過した溶液を注ぐ。３分間の間台を５
００ｒｐｍで回転させて上澄液を吹き飛ばす。この方法
で被覆した基質を高温板の上で１１０℃において５分間
乾燥する。層の厚さは６０ｎｍであった（Ｔｅｎｃｏ
ｒ、Ａｌｐｈｓｔｅｐ２００）。

【０１３４】３．発光層の被覆ポリビニルカルバゾール（ドイツ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａ
ｆｅｎ、ＢＡＳＦＡＧ、Ｌｕｖｉｃａｎ）１重量部、
フェニルアミン１重量部、およびＣ₆０．２重量部を含
む濃度０．５％のジクロロエタン溶液５ｍｌを濾過し
（ミリポアＨＶ、０．４５μｍ）、乾燥したＢａｙｔｒ
ｏｎ−Ｐの上に注ぐ。次いで台を１００ｒｐｍで３０秒
間回転させて上澄液を吹き飛ばす。この方法で被覆した
基質を高温板の上で１１０℃において５分間乾燥する。
全体の層の厚さは１５０ｎｍであった。

【０１３５】４．蒸着法による金属カソードの被覆蒸着法により金属電極を有機層系に被覆する。この目的
のために、有機層系を下向きにして基質を孔開きのマス
ク（孔の直径５ｍｍ）の上に置く。二つの蒸着用のボー
トから１０−³Ｐａの圧力で元素ＭｇおよびＡｇを同時
に蒸発させる。蒸着速度はＭｇに対し２８Å／秒、Ａｇ
に対し２Å／秒であった。蒸着によって被覆された金属
接点の厚さは５００ｎｍである。

【０１３６】有機ＬＥＤの二つの電極を導線を介して電
源に連結する。正の極をＩＴＯ電極に連結し、負の極を
Ｍｇ／Ａｇ電極に連結する。

【０１３７】僅か２．５ボルトの電圧から光ダイオード
（ＥＧ＆ＧＣ３０８０９Ｅ）を用いエレクトロルミネ
ッセンスが検出できる。３ボルトの電圧で単位面積当た
り１ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れ、エレクトロルミネッセ
ンスが明白に見える。エレクトロルミネッセンスの色は
緑黄色である。

【０１３８】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。

【０１３９】１．基質、アノード、エレクトロルミネッ
センス素子、カソードから成り、該アノードまたは該カ
ソードは可視スペクトル領域に置いて透明であり、エレ
クトロルミネッセンス素子は（１）正孔注入区域、（２）正孔輸送区域、（３）エレ
クトロルミネッセンス区域、（４）電子輸送区域、およ
び（５）電子注入区域から成る群から選ばれる少なくと
も一つの区域を含み、該区域の少なくとも一つには少な
くとも１種のキナクリドンが存在し、但し区域が二つ以
上存在する場合には該区域は上記（１）〜（５）の順序
で存在しているエレクトロルミネッセンス配置。

【０１４０】２．キナクリドンは式（ＩＩＩａ）

【０１４１】

【化４４】但し式中Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は互いに独立に、
水素、ハロゲン、置換基をもつＣ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、
置換基をもたないＣ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ₁₆−ア
ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキルチオ、Ｃ₄〜Ｃ₈−シク
ロアルキル、置換基をもつアリール、置換基をもたない
アリール、またはアラルキルを表し、ここで置換基はＣ
₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルコキシ、ハロゲ
ン、ＯＨ、およびＣ₆〜Ｃ₁₅−アリールから成る群から
選ばれ、但しこの場合外側のフェニル環１個当たり少な
くとも２個の基が同時に水素を表すことはなく、さらに
置換基がアルコキシ、ハロゲンまたはアルキルの場合両
方の窒素原子の所でさらにアルキル化されていることが
でき、或いは少なくとも一つの隣接したＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＲ₁₄はそれらの間にある原子と共に一緒になっ
て環をつくることができ、Ｒ₁₅は水素、置換基をもたな
いＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキル、置換基をもったＣ₁〜Ｃ₁₆−ア
ルキル、置換基をもたないＣ₄〜Ｃ₈−シクロアルキル、
置換基をもったＣ₄〜Ｃ₈−シクロアルキルであり、ここ
で置換基はＣ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルコキ
シ、ハロゲン、ＯＨおよびＣ₆〜Ｃ₁₅−アリールから成
る群から選ばれる、の化合物である上記第１項記載のエ
レクトロルミネッセンス配置。

【０１４２】３．該キナクリドンは式（ＩＩＩｂ）

【０１４３】

【化４５】但し式中Ｚは二つの環の中で独立に、環を完成する原子
であり、Ｒ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキル、またはＣ₄
〜Ｃ₈−シクロアルキルである、の化合物である上記第
２項記載のエレクトロルミネッセンス配置。

【０１４４】４．該エレクトロルミネッセンス配置はさ
らに透明な重合体接合剤を含んでいる上記第１項記載の
エレクトロルミネッセンス配置。

【０１４５】５．該エレクトロルミネッセンス配置はさ
らに式（Ｉ）の芳香族第３級アミノ化合物

【０１４６】

【化４６】但し式中Ｒ²は水素、ハロゲン、置換基をもたないアル
キル、或いはアルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲンで
置換されたアルキルであり、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立
に、随時置換基を有するＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、アルコ
キシカルボニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、随
時置換基をもったアリール、随時置換基をもつアラルキ
ル、または随時置換基をもつシクロアルキルであり、こ
こで置換基はアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アリ
ールまたはハロゲンである、である上記第１項記載のエ
レクトロルミネッセンス配置。

【０１４７】６．Ｒ²が水素またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、シクロペンチルま
たはシクロヘキシルであり、その各々は随時少なくとも
一つのＣ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
で置換されている上記第５項記載のエレクトロルミネッ
センス配置。

【０１４８】７．さらに

【０１４９】

【化４７】

【０１５０】

【化４８】

【０１５１】

【化４９】

【０１５２】

【化５０】

【０１５３】

【化５１】

【０１５４】

【化５２】

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】

【化５４】

【０１５７】

【化５５】

【０１５８】

【化５６】

【０１５９】

【化５７】

【０１６０】

【化５８】

【０１６１】

【化５９】

【０１６２】

【化６０】

【０１６３】

【化６１】

【０１６４】

【化６２】

【０１６５】

【化６３】から成る群から選ばれる第３級アミンを含む上記第１項
記載のエレクトロルミネッセンス配置。

【０１６６】８．さらに式（ＩＩ）

【０１６７】

【化６４】但し式中Ｍは金属を表し、ｍは１〜３の数、ｎは１〜３
の数、Ｚは二つの形に独立に、少なくとも２個の融合環
から成る核を完成する原子を表す、の発光化合物を含む
上記第１項記載にエレクトロルミネッセンス配置。

【０１６８】９．さらに式（ＩＩ）

【０１６９】

【化６５】但し式中Ｍは金属を表し、ｍは１〜３の数、ｎは１〜３
の数、Ｚは二つの形に独立に、少なくとも２個の融合環
から成る核を完成する原子を表す、の発光化合物を含
み、エレクトロルミネッセンス素子はさらに透明な重合
体接合剤を含む上記第７項記載のエレクトロルミネッセ
ンス配置。

【０１７０】１０．キナクリドン化合物は

【０１７１】

【化６６】

【０１７２】

【化６７】

【０１７３】

【化６８】

【０１７４】

【化６９】

【０１７５】

【化７０】

【０１７６】

【化７１】

【０１７７】

【化７２】から成る群から選ばれる選ばれる上記第１項記載のエレ
クトロルミネッセンス配置。

【０１７８】１１．Ｍｅはキレートをつくる１価、２価
または３価の金属である上記第９項記載のエレクトロル
ミネッセンス配置。

【０１７９】１２．該発光化合物はＡｌ³＋、Ｍｇ²＋、
Ｉｎ³＋、Ｇａ³＋、Ｚｎ²＋、Ｂｅ²＋、Ｌｉ＋、Ｃａ²
＋、Ｎａ＋のオキシン錯体（８−ヒドロキシキノリン錯
体）またはアルミニウム（５−メチルオキシン）および
ガリウムトリス（５−クロロキノリン）、または希土類
金属の錯体である上記第９項記載のエレクトロルミネッ
センス配置。

【０１８０】１３．透明な接合剤はポリカーボネート、
ポリエステルカーボネート、スチレン共重合体、ポリス
ルフォン、ビニル基を含む単量体をベースにした重合
体、ポリオレフィン、環式オレフィン共重合体、および
フェノキシ樹脂から成る群から選ばれる上記第３項記載
のエレクトロルミネッセンス配置。

【０１８１】１４．透明な接合剤はスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体またはスチレンアクリレートである上
記第３項記載のエレクトロルミネッセンス配置。

【０１８２】１５．重合体接合剤中のトリスアミノフェ
ニルベンゼンおよび発光材料の重量の和は、（トリスア
ミノフェニルベンゼン化合物、キナクリドンおよび発光
材料を１００重量％として）約０．２〜約９８重量％で
あり、トリスアミノフェニルベンゼン化合物対発光材料
の重量比は約０．０５〜約２０である上記第１項記載の
エレクトロルミネッセンス配置。

【０１８３】１６．エレクトロルミネッセンス素子はさ
らに正孔伝導材料および電子伝導材料から成る群から選
ばれる電荷輸送物質を含んでいる上記第１項記載のエレ
クトロルミネッセンス配置。

【０１８４】１７．エレクトロルミネッセンス素子は一
層の系から成っている上記第１項記載のエレクトロルミ
ネッセンス配置。

【０１８５】１８．エレクトロルミネッセンス素子は随
時置換基を有するトリス−１，３，５−（アミノフェニ
ル）ベンゼン化合物、８−ヒドロキノリン（アルミニウ
ムオキシネート）およびポリビニルカルバ−ルを含む区
域から実質的に成る上記第１項記載のエレクトロルミネ
ッセンス配置。

【０１８６】１９．上記第１項記載のエレクトロルミネ
ッセンス配置を含む製品。

【０１８７】２０．該製品は照明／逆光照明ディスプレ
ー、情報ディスプレー、部分ディスプレーおよびマトリ
ックス・ディスプレーから成る群から選ばれる上記第１
９項記載の製品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０１Ｊ 1/62 Ｈ０１Ｊ 1/62 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ａ (72)発明者ヘルムート−ベルナー・ホイアードイツ47829クレーフエルト・カスタニエンシユトラーセ７ (72)発明者ロルフ・ベーアマンドイツ47800クレーフエルト・シヤイブラーシユトラーセ101 (72)発明者マルテイン・ドイセンドイツ35039マルブルク・アンデンジーフエンゲルテン７ (72)発明者アンドレアス・エルシユナードイツ45479ミユルハイム・レダーシユトラーセ６ (72)発明者マルテイン・ヒユプアウフドイツ70563シユトウツトガルト・ズルツアウアーシユトラーセ10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基質、アノード、エレクトロルミネッセ
ンス素子、カソードから成り、該アノードまたは該カソ
ードは可視スペクトル領域に置いて透明であり、エレク
トロルミネッセンス素子は（１）正孔注入区域、（２）正孔輸送区域、（３）エレクトロルミネッセンス区域、（４）電子輸送区域、および（５）電子注入区域から成る群から選ばれる少なくとも
一つの区域を含み、該区域の少なくとも一つには少なく
とも１種のキナクリドンが存在し、但し区域が二つ以上
存在する場合には該区域は上記（１）〜（５）の順序で
存在していることを特徴とするエレクトロルミネッセン
ス配置。
【請求項２】キナクリドンは式（ＩＩＩａ）【化１】但し式中Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は互いに独立に、
水素、ハロゲン、置換基をもつＣ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、
置換基をもたないＣ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ₁₆−ア
ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルキルチオ、Ｃ₄〜Ｃ₈−シク
ロアルキル、置換基をもつアリール、置換基をもたない
アリール、またはアラルキルを表し、ここで置換基はＣ
₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルコキシ、ハロゲ
ン、ＯＨ、およびＣ₆〜Ｃ₁₅−アリールから成る群から
選ばれ、但しこの場合外側のフェニル環１個当たり少な
くとも２個の基が同時に水素を表すことはなく、さらに
窒素原子の所でさらにアルキル化されていることがで
き、或いは少なくとも一つの隣接したＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃
およびＲ₁₄はそれらの間にある原子と共に一緒になって
環をつくることができ、Ｒ₁₅は水素、置換基をもたないＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキル、
置換基をもったＣ₁〜Ｃ₁₆−アルキル、置換基をもたな
いＣ₄〜Ｃ₈−シクロアルキル、置換基をもったＣ₄〜Ｃ₈
−シクロアルキルであり、ここで置換基はＣ₁〜Ｃ₁₅−
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルコキシ、ハロゲン、ＯＨお
よびＣ₆〜Ｃ₁₅−アリールから成る群から選ばれる、の
化合物であることを特徴とする請求項１記載のエレクト
ロルミネッセンス配置。
【請求項３】該エレクトロルミネッセンス配置はさら
に透明な重合体接合剤を含んでいることを特徴とする請
求項１記載のエレクトロルミネッセンス配置。
【請求項４】該エレクトロルミネッセンス配置はさら
に式（Ｉ）の芳香族第３級アミノ化合物【化２】但し式中Ｒ²は水素、ハロゲン、置換基をもたないアル
キル、或いはアルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲンで
置換されたアルキルであり、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立に、随時置換基を有するＣ₁
〜Ｃ₁₀−アルキル、アルコキシカルボニルで置換された
Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、随時置換基をもったアリール、
随時置換基をもつアラルキル、または随時置換基をもつ
シクロアルキルであり、ここで置換基はアルキル、アル
コキシ、ヒドロキシ、アリールまたはハロゲンである、
であることを特徴とする請求項２記載のエレクトロルミ
ネッセンス配置。
【請求項５】さらに式（ＩＩ）【化３】但し式中Ｍは金属を表し、ｍは１〜３の数、ｎは１〜３の数、Ｚは二つの形に独立に、少なくとも２個の融合環から成
る核を完成する原子を表す、の発光化合物を含むことを
特徴とする請求項１記載にエレクトロルミネッセンス配
置。
【請求項６】エレクトロルミネッセンス素子は一層の
系から成っていることを特徴とする請求項１記載のエレ
クトロルミネッセンス配置。
【請求項７】請求項１項記載のエレクトロルミネッセ
ンス配置を含む製品。