JPH1129768A - 防錆剤 - Google Patents
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Abstract
もに低濃度で優れた防錆性を発揮する防錆剤を提供する
ことを目的とする。 【解決手段】(a)特定のポリオキシアルキレン化合物
と(b)無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン酸
塩からなるマレイン酸系化合物の単位を必須単量体とし
て有し、(a)と(b)の組成比がモル比で(a):
(b)=3:7〜7:3であり、かつ重量平均分子量が
500〜100,000である共重合体からなる防錆
剤。
Description
し、詳しくは水溶性または油溶性を有し、水系および油
系ともに低濃度で優れた防錆性を発揮する防錆剤に関す
る。
防錆剤としてクロム酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩等の無機
系の防錆剤やオキシカルボン酸塩、カルボン酸塩、アミ
ン塩等の有機系の防錆剤が使用されている。また、油系
防錆剤として長鎖脂肪酸とアルキルアミンあるいはアル
カノールアミンとの塩が石油製品、油脂、有機溶剤など
に使用されている。
般に安全性および環境保護の観点から好ましくない。例
えば、クロム酸塩は毒性が強く、亜硝酸塩は人体に有害
なニトロソアミン生成の危険性があり、リン酸塩は河川
や内海等に排水された場合、富栄養化をもたらす原因と
なる。また、有機系の水系防錆剤では、オキシカルボン
酸塩が比較的低濃度で防錆効果を発揮するが、単独で使
用する場合には溶存塩類、特に塩素イオンや硫酸イオン
等の腐食性イオンの濃度および温度の影響を受けやす
く、上記腐食性イオンの濃度が高くなるほど、また温度
が高くなるほど防錆効果は低下するため、その利用は好
ましくない。これらの問題点を解決するために、例え
ば、特公昭57−59309号公報に示されるようなカ
ルボン酸塩、特公平7−794号公報に示されるような
長鎖アルキル基を有するアミン塩等の有機系防錆剤が提
案されている。
っている安全性に関しては改良がなされているが、反
面、金属表面に対する吸着性または親和性が小さいため
に、特に低濃度での防錆性が十分とはいえない。また、
長鎖アルキル基を有するアミン塩は用途によってはかな
りの防錆性が得られるものの、防錆性に関与するアミン
塩部分に対するアルキル基部分の分子量の比率が大きく
なるため、十分な防錆性を引き出すためには比較的高濃
度で使用する必要があり、低濃度での防錆性は必ずしも
十分とはいえない。
長鎖脂肪酸とアルキルアミンとの塩の場合、長鎖アルキ
ル第一アミン基がとくに優れた防錆性を示す。しかしな
がら、この塩は石油製品、油脂、有機溶剤などに溶解し
にくい欠点を有している。また、米国特許第3,57
3,333号明細書および特開昭63−117097号
公報にはヒドロキシアリール脂肪酸とアミンとの塩が提
案されている。しかし、これは用途によってはかなりの
防錆性が得られるが、この場合もアミン塩部分に対する
アルキル基部分の分子量の比率が大きいため、低濃度で
の防錆性は必ずしも十分とはいえない。
アルキレン化合物とマレイン酸系化合物との共重合体か
らなり、水溶性または油溶性を有し、水系および油系と
もに低濃度で優れた防錆性を発揮する防錆剤を提供する
ことを目的とする。
般式[I]で示されるポリオキシアルキレン化合物と
(b)無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン酸塩
からなるマレイン酸系化合物の単位を必須単量体として
有し、(a)と(b)の組成比がモル比で(a):
(b)=3:7〜7:3であり、かつ重量平均分子量が
500〜100,000である共重合体からなる防錆剤
である。 R1O(EO)m(AO)nR2 [I] (ただし、式中、R1は炭素数2〜5のアルケニル基、
R2は炭素数1〜40の炭化水素基、EOはオキシエチ
レン基、AOは炭素数3〜18のオキシアルキレン基で
あり、EOおよびAOが2種類以上の場合ブロック状ま
たはランダム状のどのように結合していてもよく、mは
オキシエチレン基の平均付加モル数、nはオキシアルキ
レン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦n、m+n=
1〜50を満たす。)
れる炭素数2〜5のアルケニル基としては、ビニル基、
アリル基、メタリル基、1,1−ジメチル−2−プロペ
ニル基、3−メチル−3−ブテニル基等があり、好まし
くはアリル基、メタリル基である。R1の炭素数が5よ
り大きいと重合性が低くなるので好ましくない。
数1〜40の炭化水素基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第2ブチル基、第3ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、イソセチル基、オクタデシル基、イソステ
アリル基、オクチルドデシル基、ドコシル基、デシルテ
トラデシル基等の脂肪族飽和炭化水素基;オレイル基等
の脂肪族不飽和炭化水素基;シクロヘキシル基、メチル
シクロヘキシル基等の脂環式飽和炭化水素基;シクロペ
ンテニル基、シクロヘキセニル基等の脂環式不飽和炭化
水素基;フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブチル
フェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチ
ルフェニル基、ジノニルフェニル基、α−メチルベンジ
ルフェニル基等の芳香族炭化水素基または置換芳香族炭
化水素基があり、1種類または2種類以上を混合して用
いてもよい。R2で示される炭化水素基は、炭素数が4
0より大きいと製造が困難であり、入手性も困難である
ため好ましくなく、防錆剤の用途別により、水系に用い
られるものは炭素数1〜6が好ましく、油系に用いられ
るものは炭素数4〜18が好ましい。
シプロピレン基、オキシトリメチレン基、1,2−オキ
シブチレン基、1,3−オキシブチレン基、2,3−オ
キシブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチ
レン基、オキシドデシレン基、オキシテトラデシレン
基、オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデシレン基
等があるが、水系に用いられるものは炭素数3〜4のオ
キシアルキレン基が好ましい。AOで示されるオキシア
ルキレン基は、炭素数が18より大きいと製造が困難で
あり好ましくなく、1種または2種以上であってもよ
い。EOで示されるオキシエチレン基およびAOで示さ
れるオキシアルキレン基が2種類以上の場合ブロック状
またはランダム状のどのように結合していてもよい。
基の付加モル数は、0≦m≦n、m+n=1〜50を満
たし、m+n=1〜15を満たすことがより好ましく、
油系で用いられるものはとくに0≦2m≦nが好まし
い。m+nが50より大きくなると一般式[I]で示さ
れるポリオキシアルキレン化合物の粘度が高くなり、製
造が困難となるため好ましくない。0≦m≦nと限定さ
れるのは、m>nとなると、すなわち、オキシエチレン
基が多いと金属部分への吸着部位であるカルボン酸塩部
位の近傍の親水性が大きくなり、防錆性が低減するから
である。
水マレイン酸、マレイン酸およびマレイン酸塩などがあ
り、マレイン酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、メチルア
ミン、ジメチルアミン、エチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
メチルエタノールアミン等のアミン塩が挙げられる。水
系に用いられるものは溶解性の点からマレイン酸塩が好
ましく、油系に用いられるものは無水マレイン酸が好ま
しい。
にスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド等、他の共重合可能
な単量体を共重合したものでもよい。
表されるポリオキシアルキレン化合物の単位(a)とマ
レイン酸系化合物の単位(b)との組成比は、モル比で
(a):(b)=3:7〜7:3であり、この範囲外で
は共重合体の防錆性が低下するので好ましくない。
平均分子量は、500〜100,000であり、5,0
00から50,000であることがより好ましく、さら
に好ましくは10,000から40,000である。重
量平均分子量が100,000を超えると製造が困難で
ある。本発明の防錆剤に使用する共重合体は水に溶解す
るが油には溶解しないもの、油には溶解するが水には溶
解しないもの、油と水の両者に溶解あるいは分散するも
のがあり、ポリオキシアルキレン化合物およびマレイン
酸系化合物の構造を選択することで、種々の性質を示す
ものが得られ、広範囲の用途に使用することができる。
中に溶解性の低い塩を作りやすいカルシウム、マグネシ
ウムなどのアルカリ土類金属を含有している場合でも、
その効果を十分に発揮することができる。水系防錆剤と
して使用される場合の防錆剤濃度は通常0.2〜10重
量%、好ましくは0.5〜5重量%である。また、本発
明の防錆剤は圧延油、切削油、プレス油、鍛造油、研削
油、引き抜き油等の加工油に添加する場合でも、その効
果を十分に発揮することができる。その場合の防錆剤濃
度は通常1〜30重量%、好ましくは1〜10重量%で
ある。
ン化合物とマレイン酸系化合物との共重合体についてそ
の構造を選択することにより水溶性または油溶性を有
し、水系および油系ともに低濃度で優れた防錆性を発揮
する。
説明する。 合成例1 かきまぜ機、窒素ガス導入管、還流冷却器および温度計
を付した2リットルの四つ口フラスコに、第1表のaで
表されるポリオキシアルキレン化合物520g(1.0
モル)、無水マレイン酸98g(1.0モル)およびト
ルエン200mlを入れ、窒素ガス雰囲気下で混合物を
50℃まで昇温し、第3ブチルペルオキシー2―エチル
ヘキサノエート5.0 g(0.023モル)を加え、さ
らに70℃まで昇温して10時間共重合反応を行った。
その後、減圧下、50℃でトルエンを除去し、水400
gおよび30%水酸化ナトリウム水溶液270g(2.
0モル)を加え、共重合体Aの水溶液を得た。ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィーにより得られた共重合
体の重量平均分子量は22,500であった。重合体の
合成に使用した単量体、使用モル数および得られた共重
合体の重量平均分子量を他の合成例とともに第2表に示
す。
て、同じ第2表に示す重量平均分子量の共重合体B〜J
を得た。
合体A〜Eをそれぞれ0.5重量%および2重量%にな
るように添加し、防錆剤水溶液を調製した。この水溶液
に脱脂した3cm×5cmの冷間圧延鋼板試験片(JI
S G 3141適合品)の全体を1分間浸漬したの
ち、試験片の上部半分を空気中に引き上げて20℃に保
持し、4日後、15日後、30日後および45日後の錆
の発生状況を目視により観察した。また、試験片の下部
半分についても、防錆剤水溶液中で20℃に保持し、4
8時間放置後の錆の発生状況を目視により観察した。防
錆性は、試験片の全体の面積に対する錆の面積の比率に
応じて次の基準を用いて表現し、第3表に示した。 ◎ : 錆が認められない。 ○ : 錆の面積比率が10%未満 △ : 錆の面積比率が10%以上30%未満 × : 錆の面積比率が30%以上50%未満 ××: 錆の面積比率が50%以上
例1〜3の防錆剤をそれぞれ用い、比較例4では防錆剤
を用いない以外は、実施例1〜5と同様にして防錆性の
試験を行い、結果を第3表に示した。
6)により行った。すなわち、1号スピンドル油中に、
防錆剤として合成例6〜10で得られた共重合体をそれ
ぞれ1重量%および5重量%になるように添加して防錆
剤溶液を調製した。この溶液を脱脂した3cm×5cm
の冷間圧延鋼板試験片(JIS G 3141適合品)
に塗布し、これを湿度90%、温度50℃の恒温恒湿器
中に480時間放置して、錆の発生状況を目視により観
察した。防錆性は試験片の周囲5mm巾を除いた部分に
ついて全体に対する錆の面積の比率に応じて、実施例1
〜5と同様の基準を用いて表現した結果を第4表に示し
た。
5〜7の防錆剤をそれぞれ用い、比較例8では防錆剤を
添加しなかった以外は、実施例6〜10と同様にして防
錆性の試験を行い、結果を第4表に示した。
に、本発明の防錆剤は水系および油系ともに低濃度にお
いても優れた防錆性を示し、比較例1〜3の水系防錆剤
および比較例5〜7の油系防錆剤に比べて、特に低濃度
における防錆性が優れていることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項1】(a)下記の一般式[I]で示されるポリ
オキシアルキレン化合物と(b)無水マレイン酸、マレ
イン酸またはマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物
の単位を必須単量体として有し、(a)と(b)の組成
比がモル比で(a):(b)=3:7〜7:3であり、
かつ重量平均分子量が500〜100,000である共
重合体からなる防錆剤。 R1O(EO)m(AO)nR2 [I] (ただし、式中、R1は炭素数2〜5のアルケニル基、
R2は炭素数1〜40の炭化水素基、EOはオキシエチ
レン基、AOは炭素数3〜18のオキシアルキレン基で
あり、EOおよびAOが2種類以上の場合ブロック状ま
たはランダム状のどのように結合していてもよく、mは
オキシエチレン基の平均付加モル数、nはオキシアルキ
レン基の平均付加モル数を示し、0≦m≦nおよびm+
n=1〜50を満たす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18609197A JP3832033B2 (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18609197A JP3832033B2 (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 防錆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129768A true JPH1129768A (ja) | 1999-02-02 |
| JP3832033B2 JP3832033B2 (ja) | 2006-10-11 |
Family
ID=16182218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18609197A Expired - Lifetime JP3832033B2 (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3832033B2 (ja) |
-
1997
- 1997-07-11 JP JP18609197A patent/JP3832033B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3832033B2 (ja) | 2006-10-11 |
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