JPH11301115A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 波長範囲が６３０〜６８０ｎｍ等の半導体レ
ーザーを用いて情報の記録再生を行なう場合において、
最適な吸収特性を見極め、さらにレーザー光の記録ピッ
トの解像力に優れ、均質性の高い記録層を形成するこ
と。 【解決手段】２、２’−ジピリジル系金属錯体化合物
（化５）とジチオレン金属錯体の複合塩を記録層とす
る。 【化５】 （化５）において、Ｒ1〜Ｒ８は、１価の有機環状化合
物の残基。 Ｍ1は１価、２価、３価の金属元素また
は、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミニュウ
ム、塩化鉄、塩化すずである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒に関し、
特に、波長が、６３０〜６８０ｎｍのレーザー光によ
り、情報を記録、再生するに特に好適な光記録層を有し
た光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】レーザー光線により情報を再生する光記
録媒体は、再生専用光ディスク（以下ＣＤ、ＣＤ−ＲＯ
Ｍと称する。）と呼ばれ、音楽再生用や情報端末用に、
現在、広く普及している。

【０００３】この光記録媒体は、厚さ１．２ｍｍの透明
基板の片側に凹凸のピット列を設けて情報を記録し、そ
の上からアルミ、金等の反射膜を、スパッタ法や蒸着法
により設け、さらにその上に保護膜をコートした構成を
有することが一般的である。

【０００４】そして、この光記録媒体は、波長７８０ｎ
ｍの半導体レーザー光が、透明基板を介して入射されて
反射膜で反射される際の、予め記録された情報ピットの
凹凸に対応したその反射率の変化を読みとり、予め記録
された情報を再生するものである。この光記録媒体は記
録媒体と情報読みとり素子が非接触であるために汚れや
傷に対して影響を受けづらく、記録媒体、読みとり部分
ともに磨耗の心配がない。

【０００５】しかしながら、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭの場合
には、再生専用メディアであり、編集機能を持たない。

【０００６】そこで、記録可能な光記録媒体として、一
度だけ記録可能な追記憶型光ディスク（以下、ＣＤ−Ｒ
と称する。）が開発、実用化されている。このような記
録可能な光ディスクは、再生機能において、ＣＤ、ＣＤ
−ＲＯＭとの互換性を有する。この再生互換性のためＣ
Ｄ−ＲＯＭ再生装置を具備する情報端末装置で、記録さ
れたＣＤ−Ｒの情報を確実に再生することが可能であ
る。ＣＤ−ＲＯＭ装置にＣＤ−Ｒの記録機能を付与する
ことでＣＤ−ＲＯＭと同一容量である１枚あたり６５０
Ｍバイトの情報記録装置とすることが可能である。この
ため近年とくにＣＤ−Ｒは情報記録媒体として広く普及
することとなった。またＣＤ−ＲＯＭの情報内容の編集
にあたって試験的にＣＤ−ＲＯＭを試作する必要があ
る。このような編集業務であるオーサリング業務におい
てもＣＤ−ＲＯＭ再生機能互換のＣＤ−ＲはＣＤ−ＲＯ
Ｍの試作用において必要不可欠のキーデバイスとなって
いる。

【０００７】前記ＣＤ−Ｒでは、Ｔｅ等のカルコゲナイ
ト系化合物、希土類金属化合物、ポルフィリン系、シア
ニン系、ナフタロシアニン系等の有機化合物を、記録層
に適用したものが実用化されている。

【０００８】近年、特にＣＤ−Ｒについては、価格、無
公害性、前述のＣＤ−ＲＯＭとの再生特性の完全互換性
の観点から、色素等の有機化合物を記録層に使用するも
のが主流となり、この構成においては、相対的に大出力
のレーザー光を情報信号に対応させて入射するもので、
記録層の有機化合物に入射されたレーザ光が吸収されて
熱に変換され、記録層の化学的変化や幾何学的形状変化
を引き起こし情報を追記するものである。

【０００９】さらに、このようにして記録された情報
を、一定値以下の相対的に低出力のレーザー光を照射し
て、反射率の変化、具体的には反射光量の変化として認
識し、記録情報の再生を行なうことになる。

【００１０】このような記録層に用いられる有機化合物
としては、例えば、シアニン化合物については、特公平
１−２１７９８号公報等、さらに、フタロシアニン化合
物については、特開平４−３６８７６号公報等、ナフタ
ロシアニン化合物については、特公平７−１７０９２号
公報等に開示がなされている。

【００１１】また、半金属やカルコゲナイド化合物との
組合せでフタロシアニン化合物を用いた例としては、特
開昭５７−１５１３９７号公報等に開示があり、この場
合のフタロシアニン化合物は、相変化型の光記録媒体の
増感作用を有している。

【００１２】ここで、記録時においてレーザ光の出力を
より低減して記録を可能にするためには、そのレーザー
波長において吸収係数の大きい有機化合物が望まれる。

【００１３】とはいえ、吸収係数がいたずらに大きくて
も、記録時に有機化合物が予期しない化学的変化や物理
的変化を起こし、記録層が破壊されてしまうことにもな
る。

【００１４】さらに、再生時において大きな信号出力を
得るためには、記録層を透過した光が反射層に無駄無く
到達して高い反射率を示すことが求められるため、この
点からは未記録部分の吸収係数が小さい有機化合物が望
まれる。

【００１５】さらに、吸収係数が大きいと、再生時にお
いても記録層が破壊されてしまうことにもなる。

【００１６】このように相反する吸収特性を満足するた
めには、色素等の有機化合物の吸収特性は、レーザー光
の波長に対して厳しく管理されなくてはならず、例えば
ＣＤ−Ｒに使用するに好適な消衰係数等の光学条件を呈
する特定色素を規定したり（例えば、特開平４−３５８
８８６号公報等）、記録媒体の記録層にフタロシアニン
系やナフタロシアニン系の有機化合物に組合わせる保護
膜の光学条件を規定する（例えば、特開平５−３０９９
４７号公報等）等の提案がなされている。

【００１７】一方では、次世代の高密度光記録媒体の開
発が、活発に進んでいる。この次世代高密度光記録媒体
の大きな特徴は、レーザー光の波長を６３０〜６８０ｎ
ｍに短波長化し、トラックピッチの間隔、長さを短縮化
することで記録密度を向上させて、現行ＣＤ−ＲＯＭの
記憶容量６５０Ｍバイトに対し、５〜１０倍の３〜１０
Ｇバイトのデジタルデータの取扱いを可能とするもので
ある。

【００１８】しかしながら、現在の規格では、この高密
度光記録媒体も再生専用であり、編集機能をもたない。

【００１９】このため、編集機能を有する記録可能な高
密度追記憶型光ディスクについて、精力的に検討がなさ
れており、特に記録層においては、ＣＤ−Ｒ同様に有機
材料を使用することが望まれている。これらはＣＤ−Ｒ
ＯＭの普及において有機化合物を使用するＣＤ−Ｒがは
たした役割と同様の重要性をもつ。

【００２０】具体的に開示されたものとしては、シアニ
ン化合物の色素の光吸収特性を短波長に移動させた記録
媒体が、特開平６−１９９０４５号公報に開示され、さ
らに、インドリンイミン染料を記録層に適用した記録媒
体が、特開平５−３０５７７１号公報、特開平４−２５
２２７２号公報等に開示されている。

【００２１】また、繰返し再生による読み出し破壊の防
止と記録感度の向上の目的で、再生光波長より短波長の
光で情報の記録を行う構成が、特開平０６−２９５４６
９号公報に開示されている。しかしながら前期特許情報
においてはＣＤ−Ｒと同様の完成度を有する高密度光記
録媒体の実現にはいくつかの技術課題が存在している。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】一般的に、有機化合物
は、そもそも耐熱や耐光性といった耐久性に劣っていた
り、所望の吸収特性等の光学特性が現実のものとしては
得られにくいことに起因して繰返し使用時に破壊され易
い傾向があるし、これらを記録層以外の光記録媒体の構
成や、さらに光記録再生機構側でカバーしようとする
と、構成は複雑なものとならざるを得ない。

【００２３】また、有機化合物とはいえ、場合によって
は有害性を呈することもある。例えば、以上説明したシ
アニン系色素は、一般的に耐熱性、耐光性に課題を有す
る化合物であるし、インドリンイミン染料等は、構造の
一部に有害なシアノ基を有してしまっている。

【００２４】また、光記録媒体等の光学条件を規定した
場合には、その構成が複雑なものとなってしまう。

【００２５】また、再生光波長より短波長の光で情報の
記録を行う構成を採らざるを得ないと、例えば光源を２
種類用意する必要があり、このような構成をあえて採用
しなくてもよい光記録媒体が望まれる。

【００２６】また短波長レーザ−の使用により、トラッ
クピッチ間隔を狭めることにより高密度化を図るため、
記録ピットの解像度が出力信号の質を直接左右すること
となる。このために記録層の均一な特性はＣＤ−Ｒより
も厳しく管理されなくてはならない。

【００２７】例えば、蒸着法などで記録層を形成する場
合、色素分子間の会合力が強く結晶性が高い場合には凝
集を発生して均一な特性が発揮されなくなる。またスピ
ンコート法では色素の溶剤に対する溶解性が低い場合に
は塗布皮膜を形成中に色素結晶が析出してしまい均一性
の高い記録層の形成は不可能である。このため均一な記
録層を得るためには有機溶剤に対して充分な溶解性があ
り、かつ結晶性の低い分子構造を設計する必要がある。

【００２８】本発明は、安定な記録再生特性を有する光
記録媒体及び光記録再生方法を実現すべく、波長範囲が
６３０〜６８０ｎｍ等の半導体レーザーを用いて情報の
記録再生を行なう場合において、最適な吸収特性を見極
め、さらにレーザー光の記録ピットの解像力に優れ、均
質性の高い記録層を形成する光記録媒体に関するもので
ある。

【００２９】

【課題を解決する手段】上記課題を解決するために、本
発明は、記録層に一般式（化３）で記述される２、２’
−ジピリジル系金属錯体化合物と（化４）で表されるジ
チオレン金属錯体の複合塩を使用するものである。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】ここで、 （化３）におけるＲ1〜Ｒ８は、
１価の有機環状化合物の残基であり、例えば、水素また
は分岐していてもよい非置換あるいは置換アルキル基、
ハロゲン、ヒドロキシル基またはアルコキシ基、アミノ
基またはアルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スル
ホン酸基である。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３
とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ１は互いに
結合して環状構造を形成してもよい。

【００３３】Ｍ１は銀、銅などの１価金属、鉄、亜鉛、
ニッケル、コバルト、マンガン、カドミュウム、スズ、
カルシュウム、マグネシュウム、パラジュウムなどの２
価の金属元素、またはアルミニュウムなどの３価金属ま
たは、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミニュ
ウム、塩化鉄、塩化すずなどを示す。

【００３４】また、（化４）におけるＲ９〜Ｒ１２は、
１価の有機環状化合物の残基であり、例えば、水素また
は分岐していてもよい非置換あるいは置換アルキル基、
ハロゲン、ヒドロキシル基またはアルコキシ基、アミノ
基またはアルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スル
ホン酸基である。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３
とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ１は互いに
結合して環状構造を形成してもよい。

【００３５】Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は互いに結
合してヘテロ原子を含む環状構造を形成してもよい。化
合物（化４）と錯体を形成する金属Ｍ２は銅、亜鉛、ニ
ッケルなどである。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、記録光が照射されることにより反射率変化を生じて
情報を記録する記録層を有する光記録媒体に特に好まし
い記録材料である。本発明は特に６３０から６８０ｎｍ
のレーザー光を光源とする光記録媒体用として最適な材
料である２、２’−ジピリジル系金属錯体化合物（化
５）と（化６）で表されるジチオレン金属錯体の複合塩
である。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】ここで、 Ｒ1〜Ｒ８は、水素または分岐し
ていてもよい非置換あるいは置換アルキル基、ハロゲ
ン、ヒドロキシル基またはアルコキシ基、アミノ基また
はアルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸
基、ヘテロ原子を含んでいてもいなくてもよい１価の有
機環状化合物の残基をあらわし、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ
３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ１
は互いに結合して環状構造を形成してもよい。とくにＲ
８とＲ１が互いに連結して芳香環を形成するフェナント
ロリン系はよく知られた鉄の比色分析試薬である。

【００４０】Ｍは銀、銅などの１価金属、鉄、亜鉛、ニ
ッケル、コバルト、マンガン、カドミュウム、スズ、カ
ルシュウム、マグネシュウム、パラジュウムなどの２価
の金属元素、またはアルミニュウムなどの３価金属また
は、酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミニュウ
ム、塩化鉄、塩化すずなどを示す。このなかでも特に銅
と鉄が好ましい。

【００４１】また、（化６）におけるＲ９〜Ｒ１２は、
水素または分岐していてもよい非置換あるいは置換アル
キル基、ハロゲン、ヒドロキシル基またはアルコキシ
基、アミノ基またはアルキルアミノ基、シアノ基、ニト
ロ基、スルホン酸基、ヘテロ原子を含んでいてもいなく
てもよい１価の有機環状化合物の残基をあらわし、Ｒ９
とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２は互いに結合してヘテロ原子
を含む環状構造を形成してもよい。化合物（化６）と錯
体を形成する金属Ｍ２は銅、亜鉛、ニッケルなどであ
る。

【００４２】さらに具体的には、Ｒ1〜Ｒ８のいずれか
に用い得るアルキル基やハロゲン化アルキル基、アルコ
キシ基、ヘテロ原子を含んでも含んでいなくてもよい有
機環状化合物の導入により、有機溶剤溶解性が向上し色
素の結晶性が低下して均一な記録層の形成が可能であ
る。さらに色素分子の融点もこれによって変化して記録
感度の調整も可能である。

【００４３】またＲ1〜Ｒ８のいずれかに用い得るニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基の導入
により、吸収波長の調整が可能である。さらに錯体を形
成する金属種によっても吸収波長、吸光係数の調整が可
能である。

【００４４】金属錯体は金属塩とジピリジル系化合物を
適当な有機溶媒中で反応させることで得られる。ここで
金属塩のＭ１は前記の金属を表し、Ｘは金属塩を形成す
るアニオン種を表す。代表的にはハロゲン化物、過塩素
酸化物、硝酸、硫酸、酢酸化合物などである。これらの
反応によって以下（化７）に表すような金属錯体のイオ
ン対を形成するとされる。（山本 勇麗、分析化学 ２
１，４１８（１９７２））

【００４５】

【化７】

【００４６】ここでＺは金属イオンの価数、ｎは金属Ｍ
に配位する２、２’−ジピリジル化合物分子の数、Ｙは
金属塩のアニオンの価数である。

【００４７】また（化７）で表された２、２’−ジピリ
ジル系化合物の金属錯体塩にジチオレン金属錯体の４級
アンモニュウム塩などを反応させることで対アニオンの
交換反応が起こり、以下の（化２）にあるピリジル金属
錯体化合物とジチオレン金属錯体化合物の複合塩を形成
する。ジチオレン金属錯体化合物は一重項酸素のクエン
チャーとして広く知られており、耐光性、耐熱性の向上
に効果のある化合物である。（化２）にあるとおり複合
塩とすることで信頼性に優れた光記録材料を提供しう
る。

【００４８】以下本発明に好適な２、２’−ジピリジル
系色素金属錯体とジチオレン金属錯体の複合塩を以下の
実施例の各形態に示すが、本発明はこれらの形態のみに
限定されるものではない。（化１）のジピリジル系は色
調が無色であり、６３０から６８０ｎｍの記録光に対し
ては光吸収特性を全く有しないために記録は不可能であ
る。このため吸収スペクトルを調整する目的には一般式
（化１）で示されるジピリジル系色素の金属錯体が特に
有効であることを見いだした。このことによって、（化
１）で表されるジピリジル系色素単体よりも吸収波長を
より長波長にのばし、かつ最大吸光度をほぼ２倍に高め
ることによって６３０〜６８０ｎｍで高い反射率と光記
録に適切な吸収を維持することができた。

【００４９】さらに溶剤溶解性を増し、均一な記録層を
得るためにＲ1からＲ８に水素または分岐していてもし
ていなくともよい非置換もしくは置換のアルキル基を導
入することが好ましく、特に炭素数２以上８以下が好適
である。

【００５０】また複合塩を形成するジチオレン金属錯体
（化２）においてもＲ９からＲ１２に、（化１）で適応
したＲ１からＲ８までの置換基を導入することで、溶剤
溶解性の向上などがはかられる。

【００５１】請求項２に記載のように、形成される光記
録媒体に用いられる光基板材料はガラス、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、非晶質ポリオ
レフィン等が使用可能である。

【００５２】また、基板形状としては、使用光源である
短波長半導体レーザーの光学系の焦点に対して適性な厚
みと直径で規定される円盤状が好ましく、この基板の片
側の面に案内溝が設けられていることがより望ましく、
切削加工や射出成形で形成可能である。

【００５３】また請求項３に記載のように記録層がスピ
ンコート層、真空蒸着層またはスパッタ層であってもよ
く、請求項４に記載のごとく反射層が金属層であること
が好ましい。

【００５４】この際記録層は、基板片側面（案内溝が設
けてあればその面に）スピンコート、蒸着、スパッタな
どの方法で形成される。

【００５５】ここでスピンコート法では、有機色素を溶
剤に溶解し、透明基板を回転させつつその上に色素溶解
溶液を滴下して記録層を形成すればよく、色素濃度は
０．５から１０重量％の範囲で調整されていることが望
ましい。

【００５６】この色素溶液を作成する溶液は、（化１）
と（化２）で記載される化合物の金属錯体複合塩を溶解
し、かつ透明基板を溶解、膨潤、白化などの悪影響を及
ぼさないものであれば使用可能である。

【００５７】溶媒の例ではメチルアルコール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、テトラフルオロアルコ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタレン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチ
ル、ジクロロメタン、クロロフォルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエ
タノール、アセトニトリル、トリエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジメチルフォルムアミドなどがあげられ
る。色素溶解性、作業性、基板への影響、安全性、経済
性を考慮して適宜決定される。

【００５８】さらに（化１）（化２）で記述される化合
物の金属錯体複合塩溶液を作成する際に、光安定剤や酸
化防止剤がふくまれていてもよく、光安定剤としては一
重項酸素クエンチャーである金属錯体やジイモニュウム
塩、アミニュウム塩、ヒンダードアミン化合物、紫外線
吸収剤としてベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノ
ン化合物、酸化防止剤としては、一次酸化防止剤でフェ
ノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、二次酸化防
止剤として有機イオウ系二次酸化防止剤、リン系二次酸
化防止剤等が添加可能である。なおこれら光安定剤、酸
化防止剤は単独もしくは複合して配合してもよく、添加
量は色素重量部１００部に対して添加剤総量が０．１か
ら２００重量部の範囲で添加することが好ましい。

【００５９】またさらに（化１）と（化２）で記述され
る化合物の金属錯体複合塩溶液に光吸収特性を調整する
意味で別の色素を添加することも可能である。添加可能
な色素は、ポリメチン系色素、ポルフィリン系色素、ア
ゾ系色素、ホルマザン系色素、金属と錯体を形成してい
ないアントラキノン系色素、インドリン系色素、オキサ
ジン系色素、トリアリールアミン系色素、インジゴ系色
素、クマリン系色素、スチルベン系色素、フタロシアニ
ン系色素、ナフタロシアニン系色素などである。これら
色素の添加量は（化１）（化２）で記述される化合物の
金属錯体複合塩の重量１００部について０．１から２０
０部の範囲で使用できる。また（化１）（化２）の範囲
内で記述される化合物の金属錯体複合塩で異なる構造の
金属錯体複合塩を複数混合して使用してもよい。この場
合混合比率は任意に決定できる。

【００６０】また（化１）（化２）で記述される化合物
の金属錯体複合塩溶液に結着剤として樹脂を添加しても
良く、ニトロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セル
ロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪
酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸
セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酢
酸セルロースなどのセルロースエステル類、メチルセル
ロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチ
ルセルロースなどのセルロースエーテル類、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチレ
ン・ブタジエンコポリマー、スチレン・アクリロニトリ
ルコポリマー、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリ
ルコポリマー、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなど
の共重合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアク
リル樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル類、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフェニレン
−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネー
ト）、ポリ（エチレンジオキサン−３，３−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４−イソプロピリデン
ジフェニレンカーボネート−コ−テレフタレート）、ポ
リ（４、４−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニレンカーボネ
ート）、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフェニレン
カーボネート−ブロック−オキシエチレン）などのポリ
アクリレート類、ポリアミド類、エポキシ樹脂類、フェ
ノール樹脂類、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ポ
リエチレンなどのポリオレフィン類などを適時用いるこ
とができる。樹脂はこれらの中から単独もしくは複数を
選択して配合して添加してもよい。これら樹脂類は色素
重量部１００部に対して１から１０００重量部の範囲に
わたって添加することができる。

【００６１】そしてスピンコート法によって記録層を形
成するには、回転数と回転時間で調整すればよく、塗布
条件は色素濃度、色素溶液粘度、溶媒の蒸発速度などに
よって影響を受ける。ここで記録層は５０から４００ｎ
ｍの範囲に設定されることが望ましく、回転数１０００
から５０００ｒｐｍ程度の回転時間で所定の膜圧になる
ように、色素濃度、粘度を調整することが重要である。

【００６２】一方、蒸着方法などで記録層を形成する場
合には１０−２Ｐａ以下の真空度で蒸着が行われること
が望ましい。

【００６３】さらに蒸着が可能な光安定剤、酸化防止
剤、色素等を同時に蒸着して記録層一つの熱源で蒸着し
てもよいし、前述した添加剤と色素を別々の複数の熱源
で蒸着してもよい。

【００６４】そして請求項５に記載のように反射層はス
パッタ法などにより、１０から２００ｎｍ程度に形成さ
れる。これら反射層は記録、再生波長に対して反射率の
高い材料が望ましい。アルミニュウム、金、鉄、ニッケ
ル、コバルト,スズ、亜鉛、銅、白金、銀などから単独
もしくは複数の組み合わせで使用できる。

【００６５】また請求項６に記載のようにさらに反射層
の外方側に隣接して保護層が形成されていても良い。

【００６６】以下、各実施の形態により、本発明をより
詳細に説明する。 （実施の形態１）下記（化８）で表される２、２’−ジ
ピリジル（東京化成（株）製 試薬特級）５０ｍｇをエ
タノール（９９．５％ 和光純薬製）３００ｍｌに溶解
し、これを試験管に少量づつ取り分けた。

【００６７】

【化８】

【００６８】金属種と反応していない時は２，２’−ジ
ピリジルのエタノール溶液は無色であった。これに、そ
れぞれ酢酸ニッケル四水和物（関東化学製）、塩化第２
銅（関東化学製）、酢酸コバルト（和光純薬製）、硝酸
銀（和光純薬製）、塩化バナジル（関東化学製）、酢酸
パラジュウム（和光純薬製）、塩化第１すず（和光純薬
製）、酢酸亜鉛（和光純薬製）、塩化第１鉄（関東化学
製）を少量添加して加熱、溶液色調の変化を調べた。結
果を（表１）に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】金属種によって色調が変化し、銀、パラジ
ュウムをのぞいては２、２’−ジピリジルと金属錯体を
形成したことが解る。ここで記録波長が６３５ｎｍのレ
ーザー光に好適な色素の色調は赤であることが判明して
いるので鉄錯体を試作することにした。

【００７１】２、２’−ジピリジル（東京化成（株）製
試薬特級）１０ｇと５００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルフ
ォルムアミド（和光純薬 試薬特級）を１０００ｍｌの
三角フラスコに入れ５ｇの塩化第１鉄（関東化学製）を
加え加熱還流１時間行った。冷却後濃縮し１リットルの
イオン交換水に投入して結晶を析出させた。これを減圧
ろ過して結晶をろ別した後、８００ｍｌの熱水で１時間
洗浄し、これを３回繰り返した。５０℃で減圧乾燥を半
日行い６ｇの２、２’−ジピリジル鉄錯体を回収した。
その後結晶を溶媒に溶解し、薄層クロマトで１つのスポ
ットになることを確認した。

【００７２】次に、０．４ｇの２、２’−ジピリジル化
合物と（化９）で表されるビス（テトラノルマルブチル
アンモニュウム）ビス（１、３−ジチオール−２−チオ
ン−４，５−ジチオレート）亜鉛錯体（東京化成（株）
製）１．２ｇを１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルフォルム
アミド中に溶解して２時間、還流させながら攪拌反応さ
せた。

【００７３】

【化９】

【００７４】その後、溶媒を留去、濃縮後に５００ｍｌ
の水に加えて結晶を析出させた。その後、減圧ろ過を行
い固形分を分離後よく水洗して減圧乾燥して０．９ｇの
複合塩を得た。こうして得られた２、２’−ジピリジル
鉄錯体とジチオレン亜鉛錯体の複合塩（化１０）を０．
４ｇふっ素系アルコールＮ１（ダイキン工業製）９．６
ｇに溶解して色素溶液を作成した。

【００７５】

【化１０】

【００７６】これを図１記載の支持基板１（ポリカーボ
ネート製の直径１２ｃｍ、厚み０．６ｍｍの透明円盤状
の光ディスク用基板）にスピンコートで記録膜２を作成
した。

【００７７】ポリカネート基板には０．３μｍの幅で溝
同士は０．７μｍの間隔で１本の案内溝が設けられてい
るものである。使用したスピンコーターは三笠（株）製
で回転数は１２０ｒｐｍで３０秒間回転し、この間にふ
っ素アルコールの２、２’−ジピリジル鉄錯体溶液を滴
下し、その後３０００ｒｐｍで３０秒間回転して記録膜
を作成した。

【００７８】こうして形成された記録層の上に金を５０
ｎｍ蒸着（図１の反射層３）し、接着剤でもう１枚のポ
リカーボネート製の基板を接着（図１の保護層４）して
追記録用の光ディスクを試作した。この試作ディスクを
パルステック社製ＤＤＵ−１０００で記録・再生特性を
評価したところ、反射率４０％、１４Ｔ信号４８ｄＢ、
ジッタ１６％を得た。

【００７９】（実施の形態２）実施の形態１で得られた
（化８）の２，２’−ジピリジル−鉄錯体０．４ｇと
（化１１）で表されるテトラブチルホスホニュウム ビ
ス（４−メチル−１，２−ベンゼンジチオレート）ニッ
ケル（III）錯体（和光純薬製）を実施の形態１と同様
に反応させて、（化１２）で表せる複合塩を作成した。

【００８０】

【化１１】

【００８１】

【化１２】

【００８２】（化１２）の化合物で光ディスクを作成し
たところ実施の形態１と同様であった。

【００８３】（実施の形態３）実施の形態１で得られた
（化８）の２，２’−ジピリジル−鉄錯体０．４ｇと
（化１３）で表されるテトラノルマルブチルアンモニュ
ウム ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５
−ジチオレート）パラジュウム（II）錯体（東京化成
（株）製）を実施の形態１と同様に反応させて、（化１
４）で表せる複合塩を作成した。

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】（化１４）の化合物で光ディスクを作成し
たところ実施の形態１と同様であった。

【００８７】（実施の形態４）実施の形態１で得られた
（化８）の２，２’−ジピリジル−鉄錯体０．４ｇと
（化１５）で表されるテトラノルマルブチルアンモニュ
ウム ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５
−ジチオレート）プラチニュウム（II）錯体（東京化成
（株）製）を実施の形態１と同様に反応させて、（化１
６）で表せる複合塩を作成した。

【００８８】

【化１５】

【００８９】

【化１６】

【００９０】（化１６）の化合物で光ディスクを作成し
たところ実施の形態１と同様であった。

【００９１】（実施の形態５）実施の形態１で得られた
（化８）の２，２’−ジピリジル−鉄錯体０．４ｇと
（化１７）で表されるテトラノルマルブチルアンモニュ
ウム ビス（マレオニトリルジチオレート）ニッケル
（II）錯体（東京化成（株）製）を実施の形態１と同様
に反応させて、（化１８）で表せる複合塩を作成した。

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】（化１８）の化合物で光ディスクを作成し
たところ実施の形態１と同様であった。

【００９５】（実施の形態６）実施の形態１で得られた
（化８）の２，２’−ジピリジル−鉄錯体０．４ｇと
（化１９）で表されるテトラブチルホスホニュウム ビ
ス（４，５−ジメルカプト−１，３−ジチオール−２−
チオネート−Ｓ４，Ｓ５）ニッケル（III）錯体（和光
純薬製）を実施の形態１と同様に反応させて、（化２
０）で表せる複合塩を作成した。

【００９６】

【化１９】

【００９７】

【化２０】

【００９８】この結果、実施の形態１の表に表したもの
と同様な特性が得られた。設計に応じて実施例の各形態
を組み合わせることが可能であり、本発明の趣旨の実現
には明細書で引用した形態だけに限定されるものではな
い。

【００９９】

【発明の効果】以上のように本発明は、ジピリジル系金
属錯体とジチオレン金属錯体の複合塩塩を記録材料にす
る事により、溶剤溶解性に優れ均一な光学特性、記録特
性とともに高い信頼性を得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】光記録媒体の断面図

【符号の説明】

１ 支持基板 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 保護層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（化１）で記述される化合物
   の金属錯体と（化２）で表されるジチオレン金属錯体の
   複合塩を記録層とする光記録媒体。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ８は、１価の有機環状化合物の残基、Ｍ１は
   １価金属、または２価金属、または３価金属、または、
   酸化バナジュウム、酸化チタン、塩化アルミニュウム、
   塩化鉄、塩化スズ。） 【化２】 （Ｒ９〜Ｒ１２は、１価の有機環状化合物の残基、Ｍ２
   は金、プラチナ、亜鉛、ニッケル、銅。）
2. 【請求項２】 支持基板と、支持基板上に形成された記
   録層と、記録層に隣接して形成された反射層を有する請
   求項１記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】 記録層がスピンコート層、真空蒸着層ま
   たはスパッタ層である請求項１または２記載の光記録媒
   体。
4. 【請求項４】 反射層が金属層である請求項２記載の光
   記録媒体。
5. 【請求項５】 反射層に隣接して保護層が形成された請
   求項２乃至請求項４記載の光記録媒体。