JPH11302005A - Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法 - Google Patents
Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法Info
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- JPH11302005A JPH11302005A JP12524398A JP12524398A JPH11302005A JP H11302005 A JPH11302005 A JP H11302005A JP 12524398 A JP12524398 A JP 12524398A JP 12524398 A JP12524398 A JP 12524398A JP H11302005 A JPH11302005 A JP H11302005A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】強酸性、腐食性および吸湿性のある無水リン酸
の使用量を極力抑えながらも、耐水性、耐熱性に優れた
II型の結晶構造を有するポリリン酸アンモニウムを高純
度、高収率で得ることのできる製造方法を提供する。 【解決手段】第１工程でリン酸アンモニウムと無水リン
酸とを特定モル比で初期縮合反応させ、第２工程で該反
応生成物に、リン酸アンモニウムの特定量を添加、反応
させ、第３工程で該第２工程で生成した反応生成物に特
定量の尿素を添加、反応させてII型ポリリン酸アンモニ
ウムを製造する。
の使用量を極力抑えながらも、耐水性、耐熱性に優れた
II型の結晶構造を有するポリリン酸アンモニウムを高純
度、高収率で得ることのできる製造方法を提供する。 【解決手段】第１工程でリン酸アンモニウムと無水リン
酸とを特定モル比で初期縮合反応させ、第２工程で該反
応生成物に、リン酸アンモニウムの特定量を添加、反応
させ、第３工程で該第２工程で生成した反応生成物に特
定量の尿素を添加、反応させてII型ポリリン酸アンモニ
ウムを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なII型ポリリン
酸アンモニウムの製造方法に関する。さらに詳しくは、
リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる第１工
程、第１工程の反応生成物に、さらにリン酸アンモニウ
ムを添加して反応させる第２工程、第２工程の反応生成
物に尿素を添加して反応させる第３工程からなり、全反
応工程において用いるリン酸アンモニウムと無水リン酸
とのモル比および尿素と全工程で用いるリン酸アンモニ
ウムとのモル比を特定範囲のモル比に設定して反応させ
ることを特徴とするII型ポリリン酸アンモニウムの製造
方法に関する。
酸アンモニウムの製造方法に関する。さらに詳しくは、
リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる第１工
程、第１工程の反応生成物に、さらにリン酸アンモニウ
ムを添加して反応させる第２工程、第２工程の反応生成
物に尿素を添加して反応させる第３工程からなり、全反
応工程において用いるリン酸アンモニウムと無水リン酸
とのモル比および尿素と全工程で用いるリン酸アンモニ
ウムとのモル比を特定範囲のモル比に設定して反応させ
ることを特徴とするII型ポリリン酸アンモニウムの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリリン酸アンモニウムは合成樹
脂に添加される難燃剤の１成分として注目を浴びてい
る。かかるポリリン酸アンモニウムにはいくつかの結晶
型が存在することが知られており、例えば、シー・ワイ
・シェン(C. Y. Shen)らによるジャーナル オブ アメ
リカン ケミカルソサイアティ(Journal of American C
hemical Society), 91, p62-67(1969)には、I型〜V型の
ポリリン酸アンモニウムが報告され、Kjell R. Waestad
らによるジャーナル オブ アグリカルチャラルアンド
フード ケミストリ(Journal of Agricultural and F
ood Chemistry),vol.24, No.2, p412-415(1978)には、I
型、II型、V型およびVI型のポリリン酸アンモニウムが
報告されている。また、II型のポリリン酸アンモニウム
の製造方法に関しては既に数多くの報告がなされてい
る。例えば、特公昭４３−１９２１８号公報には、燐酸
塩含有物質、アンモニア化剤および縮合剤からなる組成
物を所望の結晶性ポリリン酸アンモニウムの存在下に熱
的に縮合させることによって、実質的に水不溶性の結晶
性ポリリン酸アンモニウムの製造方法が開示されてい
る。さらに特開平８−１８８４０５号公報には、前記公
告公報開示の反応をアンモニア含有湿潤空気下で行う事
により、高純度のII型ポリリン酸アンモニウムを得る方
法が開示されている。しかしながら、該公報開示の製造
方法には、種結晶としてII型のポリリン酸アンモニウム
を予め用意しておかなければならず、生産性に劣る。
脂に添加される難燃剤の１成分として注目を浴びてい
る。かかるポリリン酸アンモニウムにはいくつかの結晶
型が存在することが知られており、例えば、シー・ワイ
・シェン(C. Y. Shen)らによるジャーナル オブ アメ
リカン ケミカルソサイアティ(Journal of American C
hemical Society), 91, p62-67(1969)には、I型〜V型の
ポリリン酸アンモニウムが報告され、Kjell R. Waestad
らによるジャーナル オブ アグリカルチャラルアンド
フード ケミストリ(Journal of Agricultural and F
ood Chemistry),vol.24, No.2, p412-415(1978)には、I
型、II型、V型およびVI型のポリリン酸アンモニウムが
報告されている。また、II型のポリリン酸アンモニウム
の製造方法に関しては既に数多くの報告がなされてい
る。例えば、特公昭４３−１９２１８号公報には、燐酸
塩含有物質、アンモニア化剤および縮合剤からなる組成
物を所望の結晶性ポリリン酸アンモニウムの存在下に熱
的に縮合させることによって、実質的に水不溶性の結晶
性ポリリン酸アンモニウムの製造方法が開示されてい
る。さらに特開平８−１８８４０５号公報には、前記公
告公報開示の反応をアンモニア含有湿潤空気下で行う事
により、高純度のII型ポリリン酸アンモニウムを得る方
法が開示されている。しかしながら、該公報開示の製造
方法には、種結晶としてII型のポリリン酸アンモニウム
を予め用意しておかなければならず、生産性に劣る。
【０００３】ほぼ等モルの五酸化リンとリン酸アンモニ
ウムとを原料として、ポリリン酸アンモニウムを製造す
る方法が、特公昭５３−１１２８０号公報、特公平３−
２３４８５号公報および特開平３−１４１１０９号公報
に開示されている。しかしながら、特公昭５３−１１２
８０号公報に開示の方法で得られるポリリン酸アンモニ
ウムは、特公昭６０−６８８５号公報に開示されている
ように、高純度のII型結晶型を有するポリリン酸アンモ
ニウムとは言い難く、主成分としてV型のポリリン酸ア
ンモニウムが得られる。また、特公平３−２３４８５号
公報および特開平３−１４１０９号公報開示の方法で得
られるポリリン酸アンモニウムは、水またはポリオール
へ添加したときの増粘性を改良するためにII型以外の結
晶型、特にI型のポリリン酸アンモニウムの混入を許し
ている。
ウムとを原料として、ポリリン酸アンモニウムを製造す
る方法が、特公昭５３−１１２８０号公報、特公平３−
２３４８５号公報および特開平３−１４１１０９号公報
に開示されている。しかしながら、特公昭５３−１１２
８０号公報に開示の方法で得られるポリリン酸アンモニ
ウムは、特公昭６０−６８８５号公報に開示されている
ように、高純度のII型結晶型を有するポリリン酸アンモ
ニウムとは言い難く、主成分としてV型のポリリン酸ア
ンモニウムが得られる。また、特公平３−２３４８５号
公報および特開平３−１４１０９号公報開示の方法で得
られるポリリン酸アンモニウムは、水またはポリオール
へ添加したときの増粘性を改良するためにII型以外の結
晶型、特にI型のポリリン酸アンモニウムの混入を許し
ている。
【０００４】また、特公昭４８−６０４０号公報には、
ガス状アンモニアの存在下に正リン酸アンモニウム、五
酸化リンおよび場合により尿素を用いて、鎖状ポリリン
酸アンモニウムを製造する方法が開示されている。しか
しながら、該公報開示の方法は、一装置内に複数の温度
領域を設定しなければならず、温度制御が困難であるば
かりでなく、該公報開示の方法によって得られたポリリ
ン酸アンモニウムは、粉末状ではなく板状のブロック物
であり、使用に際しては粉砕の工程を必要とする。
ガス状アンモニアの存在下に正リン酸アンモニウム、五
酸化リンおよび場合により尿素を用いて、鎖状ポリリン
酸アンモニウムを製造する方法が開示されている。しか
しながら、該公報開示の方法は、一装置内に複数の温度
領域を設定しなければならず、温度制御が困難であるば
かりでなく、該公報開示の方法によって得られたポリリ
ン酸アンモニウムは、粉末状ではなく板状のブロック物
であり、使用に際しては粉砕の工程を必要とする。
【０００５】特開平５−３４５６０３号公報には、五酸
化二燐と、尿素、メラミン等の縮合剤と、リン酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の
アンモニア化剤とを、燐１モルに対して窒素１．２モル
以上の割合で混合し、乾燥空気中で固相反応させた後、
反応生成物をアンモニア、水蒸気混合雰囲気で焼成する
事を特徴とするポリリン酸アンモニウムの製造方法が開
示されている。しかしながら、該公報開示の方法は、乾
燥空気とアンモニア−水蒸気混合空気とを交互に通気す
る必要があり、製造方法が複雑で装置をスケールアップ
すると製品のバラツキが大きくなるといった問題点を抱
えている。また、特開平７−３１５８１７号公報および
特開平８−１３３７１１号公報には、五酸化リンを使用
せずにII型ポリリン酸アンモニウムを製造する方法とし
て、リン酸アンモニウムと尿素とを原料として、アンモ
ニア湿潤空気と乾燥空気を交互に通気しながら加熱処理
することでII型ポリリン酸アンモニウムを製造する方法
が開示されているが、これらの公報についても製造方法
が複雑で装置をスケールアップすると得られる製品のバ
ラツキが大きいといった問題点を有している。
化二燐と、尿素、メラミン等の縮合剤と、リン酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の
アンモニア化剤とを、燐１モルに対して窒素１．２モル
以上の割合で混合し、乾燥空気中で固相反応させた後、
反応生成物をアンモニア、水蒸気混合雰囲気で焼成する
事を特徴とするポリリン酸アンモニウムの製造方法が開
示されている。しかしながら、該公報開示の方法は、乾
燥空気とアンモニア−水蒸気混合空気とを交互に通気す
る必要があり、製造方法が複雑で装置をスケールアップ
すると製品のバラツキが大きくなるといった問題点を抱
えている。また、特開平７−３１５８１７号公報および
特開平８−１３３７１１号公報には、五酸化リンを使用
せずにII型ポリリン酸アンモニウムを製造する方法とし
て、リン酸アンモニウムと尿素とを原料として、アンモ
ニア湿潤空気と乾燥空気を交互に通気しながら加熱処理
することでII型ポリリン酸アンモニウムを製造する方法
が開示されているが、これらの公報についても製造方法
が複雑で装置をスケールアップすると得られる製品のバ
ラツキが大きいといった問題点を有している。
【０００６】さらに、特公平７−３３２４５号公報およ
び特開平６−２４７１７号公報には、無水リン酸とリン
酸アンモニウムとのほぼ均等モル量を高められた温度で
溶融反応させた後に、尿素などのアンモニア化剤を瞬時
に添加する事によってII型ポリリン酸アンモニウム微粒
子を得る方法が開示されている。しかしながら該公報開
示の方法で、無水リン酸の使用量を減らすと、I型のポ
リリン酸アンモニウムが混入するといった問題があっ
た。
び特開平６−２４７１７号公報には、無水リン酸とリン
酸アンモニウムとのほぼ均等モル量を高められた温度で
溶融反応させた後に、尿素などのアンモニア化剤を瞬時
に添加する事によってII型ポリリン酸アンモニウム微粒
子を得る方法が開示されている。しかしながら該公報開
示の方法で、無水リン酸の使用量を減らすと、I型のポ
リリン酸アンモニウムが混入するといった問題があっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前述のようなポリリン
酸アンモニウムを製造するの公知の技術では、使用する
無水リン酸（五酸化リン）とリン酸アンモニウムとの反
応モル比は、０．７〜１．２モルの範囲が必要条件であ
った。また、該無水リン酸を使用せずにII型のポリリン
酸アンモニウムを選択的に製造するには、煩雑な工程が
必要であった。本発明者らは、無水リン酸の使用量を極
力減らした反応系で、II型のポリリン酸アンモニウムを
選択的に得る製造方法を鋭意検討した。その結果、意外
にも第１工程でリン酸アンモニウムと無水リン酸とを初
期縮合反応させ、第２工程で該反応生成物に、リン酸ア
ンモニウムを添加し、第３工程で該第２工程での反応生
成物に尿素を添加する方法が、前述の問題を解決できる
ことを見出し、この知見に基づき、本発明を完成した。
すなわち、本発明の目的は、強酸性、腐食性および吸湿
性のある無水リン酸の使用量を極力抑えながらも、耐水
性、耐熱性に優れたII型の結晶構造を有するポリリン酸
アンモニウムを高純度、高収率で得ることのできる製造
方法を提供することである。
酸アンモニウムを製造するの公知の技術では、使用する
無水リン酸（五酸化リン）とリン酸アンモニウムとの反
応モル比は、０．７〜１．２モルの範囲が必要条件であ
った。また、該無水リン酸を使用せずにII型のポリリン
酸アンモニウムを選択的に製造するには、煩雑な工程が
必要であった。本発明者らは、無水リン酸の使用量を極
力減らした反応系で、II型のポリリン酸アンモニウムを
選択的に得る製造方法を鋭意検討した。その結果、意外
にも第１工程でリン酸アンモニウムと無水リン酸とを初
期縮合反応させ、第２工程で該反応生成物に、リン酸ア
ンモニウムを添加し、第３工程で該第２工程での反応生
成物に尿素を添加する方法が、前述の問題を解決できる
ことを見出し、この知見に基づき、本発明を完成した。
すなわち、本発明の目的は、強酸性、腐食性および吸湿
性のある無水リン酸の使用量を極力抑えながらも、耐水
性、耐熱性に優れたII型の結晶構造を有するポリリン酸
アンモニウムを高純度、高収率で得ることのできる製造
方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（８）の構成を有する。 （１）リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる
第１工程、ついで第１工程の反応生成物にさらにリン酸
アンモニウムを添加して反応させる第２工程、ついで第
２工程の反応生成物に尿素を添加して反応させる第３工
程からなり、全反応工程において用いるリン酸アンモニ
ウムと無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニウム／無
水リン酸が１／１〜３０／１で、尿素と全工程で用いる
リン酸アンモニウムとのモル比、尿素／リン酸アンモニ
ウムが１／２０〜２／１であるII型ポリリン酸アンモニ
ウムの製造方法。 （２）リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる
第１工程の、リン酸アンモニウム／無水リン酸のモル比
が１／１〜１０／１である前記第１項記載のII型ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。 （３）第２工程で添加するリン酸アンモニウムと、第１
工程で使用した無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニ
ウム／無水リン酸比が３／２〜２０／１である前記第１
項記載のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （４）第１工程および第２工程の反応系内の温度が２０
０℃〜３００℃であり、第３工程の反応系内の温度が２
５０℃〜３３０℃である前記第１項記載のII型ポリリン
酸アンモニウムの製造方法。
（８）の構成を有する。 （１）リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる
第１工程、ついで第１工程の反応生成物にさらにリン酸
アンモニウムを添加して反応させる第２工程、ついで第
２工程の反応生成物に尿素を添加して反応させる第３工
程からなり、全反応工程において用いるリン酸アンモニ
ウムと無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニウム／無
水リン酸が１／１〜３０／１で、尿素と全工程で用いる
リン酸アンモニウムとのモル比、尿素／リン酸アンモニ
ウムが１／２０〜２／１であるII型ポリリン酸アンモニ
ウムの製造方法。 （２）リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応させる
第１工程の、リン酸アンモニウム／無水リン酸のモル比
が１／１〜１０／１である前記第１項記載のII型ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。 （３）第２工程で添加するリン酸アンモニウムと、第１
工程で使用した無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニ
ウム／無水リン酸比が３／２〜２０／１である前記第１
項記載のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （４）第１工程および第２工程の反応系内の温度が２０
０℃〜３００℃であり、第３工程の反応系内の温度が２
５０℃〜３３０℃である前記第１項記載のII型ポリリン
酸アンモニウムの製造方法。
【０００９】（５）第１工程、第２工程および第３工程
でのそれぞれの反応を窒素、空気、アンモニア含有乾燥
空気、アンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスも
しくはアンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気もしく
は２種以上の混合雰囲気下で反応を行なう前記第１項記
載のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （６）第３工程終了後に、アンモニア含有乾燥空気、ア
ンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスもしくはア
ンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気下もしくは２種
以上の混合雰囲気下で反応を行なう前記第１項記載のII
型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （７）リン酸アンモニウムが、リン酸２水素１アンモニ
ウム、リン酸水素２アンモニウムもしくはリン酸３アン
モニウムから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物で
ある前記第１項〜第３項のいずれか１項記載のII型ポリ
リン酸アンモニウムの製造方法。 （８）第1工程でリン酸アンモニウムと無水リン酸の混
合物を１５０℃〜２８０℃に加熱し、溶融させ、反応系
内を２００℃〜３００℃に保ちつつアンモニアガスの通
気を５〜６０分間行う前記第１項記載のII型ポリリン酸
アンモニウムの製造方法。
でのそれぞれの反応を窒素、空気、アンモニア含有乾燥
空気、アンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスも
しくはアンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気もしく
は２種以上の混合雰囲気下で反応を行なう前記第１項記
載のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （６）第３工程終了後に、アンモニア含有乾燥空気、ア
ンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスもしくはア
ンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気下もしくは２種
以上の混合雰囲気下で反応を行なう前記第１項記載のII
型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 （７）リン酸アンモニウムが、リン酸２水素１アンモニ
ウム、リン酸水素２アンモニウムもしくはリン酸３アン
モニウムから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物で
ある前記第１項〜第３項のいずれか１項記載のII型ポリ
リン酸アンモニウムの製造方法。 （８）第1工程でリン酸アンモニウムと無水リン酸の混
合物を１５０℃〜２８０℃に加熱し、溶融させ、反応系
内を２００℃〜３００℃に保ちつつアンモニアガスの通
気を５〜６０分間行う前記第１項記載のII型ポリリン酸
アンモニウムの製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明でいうポリリン酸アンモニ
ウムとは、一般式Ｈ(n-m)+2（ＮＨ4）mＰnＯ3n+1で表さ
れる化合物（式中、ｎは２０〜２０００の整数であり、
ｍはｎ＋２という最大値を有し、ｍ／ｎは０．９〜１．
１の間にある）であり、ｎの値が充分に大きいときは、
メタリン酸の式（ＮＨ4ＰＯ3）nに近似できる。また、I
型、II型の結晶構造とは、それぞれＪＣＰＤＳカ−ド記
載のＮｏ．２２００６１型、Ｎｏ．２２００６２のＸ線
回折パターンを有するものである。そのほか、III〜VI
型の結晶型については前述の公知文献にスペクトルデー
タが記載されている。
ウムとは、一般式Ｈ(n-m)+2（ＮＨ4）mＰnＯ3n+1で表さ
れる化合物（式中、ｎは２０〜２０００の整数であり、
ｍはｎ＋２という最大値を有し、ｍ／ｎは０．９〜１．
１の間にある）であり、ｎの値が充分に大きいときは、
メタリン酸の式（ＮＨ4ＰＯ3）nに近似できる。また、I
型、II型の結晶構造とは、それぞれＪＣＰＤＳカ−ド記
載のＮｏ．２２００６１型、Ｎｏ．２２００６２のＸ線
回折パターンを有するものである。そのほか、III〜VI
型の結晶型については前述の公知文献にスペクトルデー
タが記載されている。
【００１１】本発明のII型ポリリン酸アンモニウムの製
造方法は、予め２００〜３００℃に加熱された反応容器
に、まず、リン酸アンモニウム／無水リン酸のモル比１
／１〜１０／１のリン酸アンモニウムと無水リン酸を装
入し、加熱反応させ溶融物を得る。次にリン酸アンモニ
ウムのみを添加し同温度を充分攪拌混合する。次いで尿
素を添加する。その後数時間熟成させ、最終生成物とし
てポリリン酸アンモニウムを得る。ただし、全反応工程
において用いるリン酸アンモニウムと無水リン酸とのモ
ル比、リン酸アンモニウム／無水リン酸比は１／１〜３
０／１であり、かつ尿素と該リン酸アンモニウムとのモ
ル比、尿素／リン酸アンモニウム比は１／２０〜２／１
である。第一工程で得られる初期縮合物は溶融した状態
で得られるが、モル比が１／１より大きい場合は、最終
生成物のポリリン酸アンモニウムにII型以外の結晶型を
有する化合物が混入する原因となる。３０／１より小さ
い場合は、初期縮合反応が充分に進まず、最終生成物の
非結晶性成分が多くなり、その結果、耐水性に悪影響を
及ぼす。反応温度はリン酸アンモニウムと無水リン酸が
充分反応する温度である２００℃以上であればよいが、
好ましくは２２０℃以上である。また、あまり温度が高
すぎると一旦縮合した生成物が再度分解するので、３０
０℃以下、特に２８０℃以下が好ましい。
造方法は、予め２００〜３００℃に加熱された反応容器
に、まず、リン酸アンモニウム／無水リン酸のモル比１
／１〜１０／１のリン酸アンモニウムと無水リン酸を装
入し、加熱反応させ溶融物を得る。次にリン酸アンモニ
ウムのみを添加し同温度を充分攪拌混合する。次いで尿
素を添加する。その後数時間熟成させ、最終生成物とし
てポリリン酸アンモニウムを得る。ただし、全反応工程
において用いるリン酸アンモニウムと無水リン酸とのモ
ル比、リン酸アンモニウム／無水リン酸比は１／１〜３
０／１であり、かつ尿素と該リン酸アンモニウムとのモ
ル比、尿素／リン酸アンモニウム比は１／２０〜２／１
である。第一工程で得られる初期縮合物は溶融した状態
で得られるが、モル比が１／１より大きい場合は、最終
生成物のポリリン酸アンモニウムにII型以外の結晶型を
有する化合物が混入する原因となる。３０／１より小さ
い場合は、初期縮合反応が充分に進まず、最終生成物の
非結晶性成分が多くなり、その結果、耐水性に悪影響を
及ぼす。反応温度はリン酸アンモニウムと無水リン酸が
充分反応する温度である２００℃以上であればよいが、
好ましくは２２０℃以上である。また、あまり温度が高
すぎると一旦縮合した生成物が再度分解するので、３０
０℃以下、特に２８０℃以下が好ましい。
【００１２】第二工程では、該第一工程で生成した初期
縮合物にリン酸アンモニウムを追加する工程である。使
用する該リン酸アンモニウムの量は、第一工程で使用し
たリン酸アンモニウムの量によって左右されるが、第一
工程および第二工程で使用した全リン酸アンモニウムと
無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニウム／無水リン
酸比は１／１〜３０／１である。
縮合物にリン酸アンモニウムを追加する工程である。使
用する該リン酸アンモニウムの量は、第一工程で使用し
たリン酸アンモニウムの量によって左右されるが、第一
工程および第二工程で使用した全リン酸アンモニウムと
無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニウム／無水リン
酸比は１／１〜３０／１である。
【００１３】第三工程では尿素を添加して結晶化させる
工程である。使用する尿素と全リン酸アンモニウムとの
モル比、尿素／全リン酸アンモニウム比は１／２０〜２
／１である。また、第一工程、第二工程および第三工程
で使用するリン酸アンモニウム／無水リン酸／尿素の量
は（１〜３０）／１／（０．０５〜６０）であり、好ま
しくは（２〜１０）／１／（０．１〜１０）である。本
発明の範囲を超えた量では、II型結晶以外のポリリン酸
アンモニウムが得られるかもしくは結晶化しない。
工程である。使用する尿素と全リン酸アンモニウムとの
モル比、尿素／全リン酸アンモニウム比は１／２０〜２
／１である。また、第一工程、第二工程および第三工程
で使用するリン酸アンモニウム／無水リン酸／尿素の量
は（１〜３０）／１／（０．０５〜６０）であり、好ま
しくは（２〜１０）／１／（０．１〜１０）である。本
発明の範囲を超えた量では、II型結晶以外のポリリン酸
アンモニウムが得られるかもしくは結晶化しない。
【００１４】反応中の雰囲気は、生成するポリリン酸ア
ンモニウムからの脱アンモニアを抑えるため、アンモニ
ア含有雰囲気が好ましい。該アンモニアの量は、ポリリ
ン酸アンモニウムからの脱アンモニアを防止するために
必要なアンモニア分圧を維持する量以上であり、該分圧
は前述のシー・ワイ・シェンらの文献に記載されている
約１０〜９５ｋＰａである。アンモニア含有雰囲気は、
乾燥アンモニアガス、アンモニア水にアンモニアガスを
通気する事によって得られる水蒸気を含んだ湿潤アンモ
ニアガス、アンモニア水に空気を通気する事によって得
られるアンモニア含有湿潤空気のいずれであってもよ
い。
ンモニウムからの脱アンモニアを抑えるため、アンモニ
ア含有雰囲気が好ましい。該アンモニアの量は、ポリリ
ン酸アンモニウムからの脱アンモニアを防止するために
必要なアンモニア分圧を維持する量以上であり、該分圧
は前述のシー・ワイ・シェンらの文献に記載されている
約１０〜９５ｋＰａである。アンモニア含有雰囲気は、
乾燥アンモニアガス、アンモニア水にアンモニアガスを
通気する事によって得られる水蒸気を含んだ湿潤アンモ
ニアガス、アンモニア水に空気を通気する事によって得
られるアンモニア含有湿潤空気のいずれであってもよ
い。
【００１５】第一工程、第二工程を経て得られた反応生
成物は、第３工程に入る前にアンモニア含有雰囲気中で
数時間、例えば１〜５時間、第二工程と同温度で調質処
理をすることが好ましい。
成物は、第３工程に入る前にアンモニア含有雰囲気中で
数時間、例えば１〜５時間、第二工程と同温度で調質処
理をすることが好ましい。
【００１６】
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。
【００１７】使用した原材料及び物性の評価は次によ
る。 原料； リン酸二水素一アンモニウム：太平化学産業（株）製工
業用リン酸一アンモニウム リン酸一水素二アンモニウム：三井化学（株）製工業用
リン酸二アンモニウム 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸（Ｐ2Ｏ5） 尿素：三菱化学（株）製工業用尿素
る。 原料； リン酸二水素一アンモニウム：太平化学産業（株）製工
業用リン酸一アンモニウム リン酸一水素二アンモニウム：三井化学（株）製工業用
リン酸二アンモニウム 無水リン酸：ラサ工業（株）製無水リン酸（Ｐ2Ｏ5） 尿素：三菱化学（株）製工業用尿素
【００１８】物性測定法； 結晶型測定 Ｘ線回折法：フィリップス社製Ｘ線回折装置ＰＷ３０５
０で測定した。 粒子状態観察 走査型電子顕微鏡：（株）日立製作所製電解放射型電子
顕微鏡Ｓ−８００を使用し目視で判定した。 実施例、比較例で反応に使用した窒素ガス、空気、アン
モニアガス等の流量（リットル／分）は標準状態（０
℃、１気圧）での量を表わす。
０で測定した。 粒子状態観察 走査型電子顕微鏡：（株）日立製作所製電解放射型電子
顕微鏡Ｓ−８００を使用し目視で判定した。 実施例、比較例で反応に使用した窒素ガス、空気、アン
モニアガス等の流量（リットル／分）は標準状態（０
℃、１気圧）での量を表わす。
【００１９】実施例１ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２０重量部（１
０モル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分
で通気させる。次にアンモニアガスを４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸１ア
ンモニウムを１１５０重量部（１０モル）投入してアン
モニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０
分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を６０重量部（１モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を３００
℃に保持し、アンモニアガス流量を４リットル／分にし
て１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り
出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なっ
た。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型のポリリン
酸アンモニウム（ＡＰＰ）のＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２０重量部（１
０モル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分
で通気させる。次にアンモニアガスを４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸１ア
ンモニウムを１１５０重量部（１０モル）投入してアン
モニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０
分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を６０重量部（１モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を３００
℃に保持し、アンモニアガス流量を４リットル／分にし
て１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り
出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なっ
た。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型のポリリン
酸アンモニウム（ＡＰＰ）のＸ線回折結果と一致した。
【００２０】実施例２ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸２ア
ンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入してアン
モニア水より発生させた湿潤アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、１０分間攪拌した。１０分
間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度を３００℃
に保持し、アンモニアガスを０．１リットル／分で通気
しながら、尿素を３６００重量部（６０モル）投入し
た。３０分間攪拌後、反応生成物の温度を２８０℃に保
持し、アンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガス
流量を０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。
１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行
ない、内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折
測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸２ア
ンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入してアン
モニア水より発生させた湿潤アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、１０分間攪拌した。１０分
間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度を３００℃
に保持し、アンモニアガスを０．１リットル／分で通気
しながら、尿素を３６００重量部（６０モル）投入し
た。３０分間攪拌後、反応生成物の温度を２８０℃に保
持し、アンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガス
流量を０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。
１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行
ない、内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折
測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
【００２１】実施例３ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸３アンモニウムを１４９０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．８リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸３ア
ンモニウムを１４９０重量部（１０モル）投入してアン
モニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０
分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生
成物の温度を３２０℃に保持し、アンモニアガスを０．
１ｌ／ｍｉｎで通気しながら尿素を１２００重量部（２
０モル）投入した。３０分間攪拌後、反応生成物の温度
を３２０℃に保持し、アンモニアガス流量を０．８リッ
トル／分にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に
内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同
定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型
ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸３アンモニウムを１４９０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．８リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応物の温度を３００℃にしてリン酸３ア
ンモニウムを１４９０重量部（１０モル）投入してアン
モニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０
分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生
成物の温度を３２０℃に保持し、アンモニアガスを０．
１ｌ／ｍｉｎで通気しながら尿素を１２００重量部（２
０モル）投入した。３０分間攪拌後、反応生成物の温度
を３２０℃に保持し、アンモニアガス流量を０．８リッ
トル／分にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に
内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同
定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型
ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
【００２２】実施例４ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１ｌ／ｍｉｎで通気させ
る。次にアンモニアガスを２ｌ／ｍｉｎで通気しながら
１５分間攪拌した。１５分間攪拌後第二工程として、反
応生成物の温度を３００℃にしてリン酸２アンモニウム
を６６０重量部（５モル）投入してアンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌し
た。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度
を２５０℃に保持し、アンモニアガスを０．１ｌ／ｍｉ
ｎで通気しながら尿素を３００重量部（５モル）投入し
た。１０分間攪拌後、反応物の温度を２５０℃に保持
し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１２０
分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ
線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応生
成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果
と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１ｌ／ｍｉｎで通気させ
る。次にアンモニアガスを２ｌ／ｍｉｎで通気しながら
１５分間攪拌した。１５分間攪拌後第二工程として、反
応生成物の温度を３００℃にしてリン酸２アンモニウム
を６６０重量部（５モル）投入してアンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌し
た。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度
を２５０℃に保持し、アンモニアガスを０．１ｌ／ｍｉ
ｎで通気しながら尿素を３００重量部（５モル）投入し
た。１０分間攪拌後、反応物の温度を２５０℃に保持
し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１２０
分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ
線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応生
成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果
と一致した。
【００２３】実施例５ 第一工程として、予め２００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを５２８重
量部（４モル）と無水リン酸を５６８重量部（４モル）
投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を２５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを２１１２重量部（１６モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を２７０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、尿素を１２０重量部（２モ
ル）投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を２
７０℃に保持し、アンモニアガス流量を２ｌ／ｍｉｎに
して１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取
り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なっ
た。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ
線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを５２８重
量部（４モル）と無水リン酸を５６８重量部（４モル）
投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を２５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを２１１２重量部（１６モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を２７０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、尿素を１２０重量部（２モ
ル）投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を２
７０℃に保持し、アンモニアガス流量を２ｌ／ｍｉｎに
して１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取
り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なっ
た。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ
線回折結果と一致した。
【００２４】実施例６ 第一工程として、予め２００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３３０℃にしてリン酸１アンモ
ニウムを１１５０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を２９０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を２４０重量部（４モ
ル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の温度を２９０
℃にし、アンモニアガス流量を０．４ｌ／ｍｉｎで１２
０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、
Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応
生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結
果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３３０℃にしてリン酸１アンモ
ニウムを１１５０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を２９０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を２４０重量部（４モ
ル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の温度を２９０
℃にし、アンモニアガス流量を０．４ｌ／ｍｉｎで１２
０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、
Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応
生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結
果と一致した。
【００２５】実施例７ 第一工程として、予め３００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を２５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、尿素を１２０重量部（２モ
ル）投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を３
００℃に保持し、アンモニアガス流量を２リットル／分
にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を
取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行な
った。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰの
Ｘ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を２５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら、尿素を１２０重量部（２モ
ル）投入した。１０分間攪拌後、反応生成物の温度を３
００℃に保持し、アンモニアガス流量を２リットル／分
にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を
取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行な
った。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰの
Ｘ線回折結果と一致した。
【００２６】実施例８ 第一工程として、予め３００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを４リットル／分で通気
しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程
として、反応物の温度を３３０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１ｌ／ｍｉｎで通気しながら、１０分間攪
拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物の温度
を２８０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リットル
／分で通気しながら尿素を２４０重量部（４モル）投入
した。２０分間攪拌後、反応物の温度を２８０℃に保持
し、アンモニアガス流量を０．４リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回
折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを４リットル／分で通気
しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程
として、反応物の温度を３３０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入してアンモニ
アガスを０．１ｌ／ｍｉｎで通気しながら、１０分間攪
拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物の温度
を２８０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リットル
／分で通気しながら尿素を２４０重量部（４モル）投入
した。２０分間攪拌後、反応物の温度を２８０℃に保持
し、アンモニアガス流量を０．４リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回
折結果と一致した。
【００２７】実施例９ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら２０分間攪拌した。２０分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを１３２０重量部（１０モル）投入して
アンモニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、
１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反
応生成物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら、尿素を１２００重
量部（２０モル）投入した。２０分間攪拌後、反応生成
物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら２０分間攪拌した。２０分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを１３２０重量部（１０モル）投入して
アンモニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、
１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反
応生成物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら、尿素を１２００重
量部（２０モル）投入した。２０分間攪拌後、反応生成
物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致した。
【００２８】実施例１０ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸３アンモニウムを１４９０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら３０分間攪拌した。３０分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入して
アンモニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、
１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反
応生成物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら尿素を１２０重量部
（２モル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の温度を
２８０℃に保持し、アンモニアガス流量を０．４リット
ル／分にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内
容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定
を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型Ａ
ＰＰのＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸３アンモニウムを１４９０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら３０分間攪拌した。３０分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入して
アンモニアガスを０．１リットル／分で通気しながら、
１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反
応生成物の温度を２８０℃に保持し、アンモニアガスを
０．１リットル／分で通気しながら尿素を１２０重量部
（２モル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の温度を
２８０℃に保持し、アンモニアガス流量を０．４リット
ル／分にして１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内
容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定
を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はII型Ａ
ＰＰのＸ線回折結果と一致した。
【００２９】比較例１ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニ１７５０重量部
（１５モル）と無水リン酸を４２６重量部（３モル）投
入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを４リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸１アンモ
ニウムを１７５０重量部（１５モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を６０重量部（１モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応物の温度を３００℃に
保持し、アンモニアガス流量を４リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果は非晶質及びI型ＡＰ
ＰのＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニ１７５０重量部
（１５モル）と無水リン酸を４２６重量部（３モル）投
入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを４リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸１アンモ
ニウムを１７５０重量部（１５モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物
の温度を３００℃に保持し、アンモニアガスを０．１リ
ットル／分で通気しながら尿素を６０重量部（１モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応物の温度を３００℃に
保持し、アンモニアガス流量を４リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果は非晶質及びI型ＡＰ
ＰのＸ線回折結果と一致した。
【００３０】比較例２ 第一工程として、予め２５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入して
アンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガスを０．
１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌した。１
０分間攪拌後、第三工程として反応物の温度を３００℃
に保持し、アンモニアガスを０．１リットル／分で通気
しながら、尿素を６０重量部（１モル）投入した。３０
分間攪拌後、反応生成物の温度を２８０℃に保持し、ア
ンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果は非晶質及びI型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致し
た。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を１４２重量部（１モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次にアンモニアガスを０．４リットル／分で
通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二
工程として、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸
２アンモニウムを２６４０重量部（２０モル）投入して
アンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガスを０．
１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌した。１
０分間攪拌後、第三工程として反応物の温度を３００℃
に保持し、アンモニアガスを０．１リットル／分で通気
しながら、尿素を６０重量部（１モル）投入した。３０
分間攪拌後、反応生成物の温度を２８０℃に保持し、ア
ンモニア水より発生させた湿潤アンモニアガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果は非晶質及びI型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致し
た。
【００３１】比較例３ 第一工程として、予め１５０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を１５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを６６０重量部（５モル）投入してアンモニアガ
スを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌
した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温
度を１５０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リット
ル／分で通気しながら、尿素を３００重量部（５モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応物の温度を１５０℃に
保持し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果はI型ＡＰＰ、非晶質
が多く含まれるＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを６６０重
量部（５モル）と無水リン酸を７１０重量部（５モル）
投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通気さ
せる。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しな
がら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を１５０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを６６０重量部（５モル）投入してアンモニアガ
スを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌
した。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温
度を１５０℃に保持し、アンモニアガスを０．１リット
ル／分で通気しながら、尿素を３００重量部（５モル）
投入した。１０分間攪拌後、反応物の温度を１５０℃に
保持し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１
２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出
し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。
反応生成物のＸ線回折測定の結果はI型ＡＰＰ、非晶質
が多く含まれるＸ線回折結果と一致した。
【００３２】比較例４ 第一工程として、予め３８０℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを５２８重
量部（４モル）と無水リン酸を５６８重量部（４モル）
投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３８０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを２１１２重量部（１６モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物の温
度を３８０℃に保持し、アンモニアガスを０．１ｌ／ｍ
ｉｎで通気しながら尿素を１２０重量部（２モル）投入
した。１０分間攪拌後、反応物の温度を３８０℃に保持
し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１２０
分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ
線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応生
成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果
とは一致しなかった。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを５２８重
量部（４モル）と無水リン酸を５６８重量部（４モル）
投入し、系内に空気を０．１リットル／分で通気させ
る。次にアンモニアガスを２リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３８０℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを２１１２重量部（１６モル）投入してアンモニ
アガスを０．１リットル／分で通気しながら、１０分間
攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程として反応物の温
度を３８０℃に保持し、アンモニアガスを０．１ｌ／ｍ
ｉｎで通気しながら尿素を１２０重量部（２モル）投入
した。１０分間攪拌後、反応物の温度を３８０℃に保持
し、アンモニアガス流量を２リットル／分にして１２０
分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ
線回折測定を行ない、内容物の同定を行なった。反応生
成物のＸ線回折測定の結果はII型ＡＰＰのＸ線回折結果
とは一致しなかった。
【００３３】比較例５ 第一工程として、予め２００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）を投入し、系内に空気を０．１リッ
トル／分で通気させる。次にアンモニアガスを２リット
ル／分で通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌
後、第二工程として、反応生成物の温度を２００℃にし
てリン酸１アンモニウムを１１５０重量部（１０モル）
投入してアンモニアガスを０．１リットル／分で通気し
ながら、１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程
として反応物の温度を２９０℃に保持し、アンモニアガ
スを０．１リットル／分で通気しながら、尿素を２４０
重量部（４モル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の
温度を２００℃にし、アンモニアガス流量を０．４リッ
トル／分で１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容
物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を
行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はI型ＡＰ
Ｐ、非晶質が多く含まれるＸ線回折結果と一致した。
ルの卓上ニーダーに、リン酸１アンモニウムを１１５０
重量部（１０モル）を投入し、系内に空気を０．１リッ
トル／分で通気させる。次にアンモニアガスを２リット
ル／分で通気しながら１５分間攪拌した。１５分間攪拌
後、第二工程として、反応生成物の温度を２００℃にし
てリン酸１アンモニウムを１１５０重量部（１０モル）
投入してアンモニアガスを０．１リットル／分で通気し
ながら、１０分間攪拌した。１０分間攪拌後、第三工程
として反応物の温度を２９０℃に保持し、アンモニアガ
スを０．１リットル／分で通気しながら、尿素を２４０
重量部（４モル）投入した。２０分間攪拌後、反応物の
温度を２００℃にし、アンモニアガス流量を０．４リッ
トル／分で１２０分間攪拌した。１２０分攪拌後に内容
物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、内容物の同定を
行なった。反応生成物のＸ線回折測定の結果はI型ＡＰ
Ｐ、非晶質が多く含まれるＸ線回折結果と一致した。
【００３４】比較例６ 第一工程として、予め３００℃に加熱した容量５リット
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次に窒素ガスを４リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入して窒素ガス
を０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌し
た。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度
を３００℃に保持し、窒素ガスを０．１リットル／分で
通気しながら、２０分間攪拌した。２０分間攪拌後、反
応生成物の温度を３００℃に保持し、窒素ガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果は非晶質およびI型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致し
た。
ルの卓上ニーダーに、リン酸２アンモニウムを１３２０
重量部（１０モル）と無水リン酸を２８４重量部（２モ
ル）投入し、系内に窒素ガスを０．１リットル／分で通
気させる。次に窒素ガスを４リットル／分で通気しなが
ら１５分間攪拌した。１５分間攪拌後、第二工程とし
て、反応生成物の温度を３００℃にしてリン酸２アンモ
ニウムを１３２０重量部（１０モル）投入して窒素ガス
を０．１リットル／分で通気しながら、１０分間攪拌し
た。１０分間攪拌後、第三工程として反応生成物の温度
を３００℃に保持し、窒素ガスを０．１リットル／分で
通気しながら、２０分間攪拌した。２０分間攪拌後、反
応生成物の温度を３００℃に保持し、窒素ガス流量を
０．４リットル／分にして１２０分間攪拌した。１２０
分攪拌後に内容物を取り出し、Ｘ線回折測定を行ない、
内容物の同定を行なった。反応生成物のＸ線回折測定の
結果は非晶質およびI型ＡＰＰのＸ線回折結果と一致し
た。
Claims (8)
- 【請求項１】リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応
させる第１工程、ついで第１工程の反応生成物にさらに
リン酸アンモニウムを添加して反応させる第２工程、つ
いで第２工程の反応生成物に尿素を添加して反応させる
第３工程からなり、全反応工程において用いるリン酸ア
ンモニウムと無水リン酸とのモル比、リン酸アンモニウ
ム／無水リン酸が１／１〜３０／１で、尿素と全工程で
用いるリン酸アンモニウムとのモル比、尿素／リン酸ア
ンモニウムが１／２０〜２／１であるII型ポリリン酸ア
ンモニウムの製造方法。 - 【請求項２】リン酸アンモニウムと無水リン酸とを反応
させる第１工程の、リン酸アンモニウム／無水リン酸の
モル比が１／１〜１０／１である請求項１記載のII型ポ
リリン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項３】第２工程で添加するリン酸アンモニウム
と、第１工程で使用した無水リン酸とのモル比、リン酸
アンモニウム／無水リン酸比が３／２〜２０／１である
請求項１記載のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方
法。 - 【請求項４】第１工程および第２工程の反応系内の温度
が２００℃〜３００℃であり、第３工程の反応系内の温
度が２５０℃〜３３０℃である請求項１記載のII型ポリ
リン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項５】第１工程、第２工程および第３工程でのそ
れぞれの反応を窒素、空気、アンモニア含有乾燥空気、
アンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスもしくは
アンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気もしくは２種
以上の混合雰囲気下で反応を行なう請求項１記載のII型
ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項６】第３工程終了後に、アンモニア含有乾燥空
気、アンモニア含有湿潤空気、湿潤アンモニアガスもし
くはアンモニアガスから選ばれる１種の雰囲気下もしく
は２種以上の混合雰囲気下で反応を行なう請求項１記載
のII型ポリリン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項７】リン酸アンモニウムが、リン酸２水素１ア
ンモニウム、リン酸水素２アンモニウムもしくはリン酸
３アンモニウムから選ばれる１種もしくは２種以上の混
合物である請求項１〜３のいずれか１項記載のII型ポリ
リン酸アンモニウムの製造方法。 - 【請求項８】第1工程でリン酸アンモニウムと無水リン
酸の混合物を１５０℃〜２８０℃に加熱し、溶融させ、
反応系内を２００℃〜３００℃に保ちつつアンモニアガ
スの通気を５〜６０分間行う請求項１記載のII型ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524398A JPH11302005A (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524398A JPH11302005A (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302005A true JPH11302005A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14905331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12524398A Pending JPH11302005A (ja) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302005A (ja) |
-
1998
- 1998-04-20 JP JP12524398A patent/JPH11302005A/ja active Pending
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