JPH11302105A - 工業用抗菌剤組成物 - Google Patents
工業用抗菌剤組成物Info
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- JPH11302105A JPH11302105A JP11112898A JP11112898A JPH11302105A JP H11302105 A JPH11302105 A JP H11302105A JP 11112898 A JP11112898 A JP 11112898A JP 11112898 A JP11112898 A JP 11112898A JP H11302105 A JPH11302105 A JP H11302105A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業
用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊
維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤など
の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対
しても、壁面のスライムに対しても効果を発揮する工業
用抗菌剤組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノ
ブタンと、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２
−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及
び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌剤組成物。
用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊
維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤など
の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対
しても、壁面のスライムに対しても効果を発揮する工業
用抗菌剤組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノ
ブタンと、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２
−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及
び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用抗菌剤組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ工
業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、
重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙
用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌用とし
て有用である工業用抗菌剤組成物に関する。
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ工
業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、
重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙
用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌用とし
て有用である工業用抗菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌に
よるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の
低下などの障害を惹起することが知られている。また、
多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工油
剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤など
では、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚
損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による障
害を防止するために、多くの殺菌剤が使用されてきた。
古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合物な
どが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に
対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が
規制されるようになり、最近では、比較的毒性の低い有
機窒素硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄
系化合物などが、工業用殺菌剤として汎用されている
（防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会、昭和６１年発
行）。しかし、これらの工業用殺菌剤は、ある種の細菌
や真菌に対しては殺菌力が小さく、実系に適用した場
合、極めて高濃度の添加が必要となり、経済性が悪いな
どの問題があった。このような問題を解決するために、
いわゆる相乗効果を期待して、複数の殺菌剤を組み合わ
せて使用することが提案されている。例えば、特開平６
−３０５９１８号公報には、水系の微生物の増殖を容易
に抑え、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン耐性菌に対しても有効な殺菌剤組成物とし
て、メチレンビスチオシアネートと１,２−ジブロモ−
２,４−ジシアノブタンを含有する工業用殺菌組成物が
提案されている。しかし、この殺菌組成物は、改善され
た殺菌効力を有するものの、実系に適用した場合、その
効果は必ずしも満足し得る水準には達していない。スラ
イムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、非常に広
い用途に用いられているが、従来のスライムコントロー
ル剤の評価方法にも改善すべき課題があった。すなわ
ち、従来からスライムコントロール剤の選定は、薬剤の
水中分散菌に対する殺菌効果や、増殖抑制効果を評価す
ることにより行われてきた。しかし、薬剤の分散菌に対
する効果と、スライムに対する効果が、必ずしも相関し
ないということが最近明らかになってきた（Ｊ．Ｃ．Ｎ
ｉｃｋｅｌ，Ｉ．Ｒｕｓｅｓｋａ，Ｊ．Ｂ．Ｗｒｉｇｈ
ｔ，Ｊ．Ｗ．Ｃｏｓｔｅｒｔｏｎ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏ
ｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒ.，
２７(４)６１９〜６２４（'８５），Ｔｏｂｒａｍｙｃ
ｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｃｅｌｌｓ Ｇｒｏｗｉｎ
ｇ ａｓ ａ Ｂｉｏｆｉｌｍ ｏｎ Ｕｒｉｎａｒｙ Ｃａ
ｔｈｅｔｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ．）。したがって、ス
ライムに対する抗菌剤の効果は、分散菌に対してのみな
らず、水中の壁面に生長するスライムに対しても評価す
る必要がある。このような事情のもとに、分散菌に対し
ても、スライムに対しても、低濃度の添加で有効な工業
用抗菌剤が求められている。
程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌に
よるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の
低下などの障害を惹起することが知られている。また、
多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工油
剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤など
では、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚
損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による障
害を防止するために、多くの殺菌剤が使用されてきた。
古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合物な
どが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に
対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が
規制されるようになり、最近では、比較的毒性の低い有
機窒素硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄
系化合物などが、工業用殺菌剤として汎用されている
（防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会、昭和６１年発
行）。しかし、これらの工業用殺菌剤は、ある種の細菌
や真菌に対しては殺菌力が小さく、実系に適用した場
合、極めて高濃度の添加が必要となり、経済性が悪いな
どの問題があった。このような問題を解決するために、
いわゆる相乗効果を期待して、複数の殺菌剤を組み合わ
せて使用することが提案されている。例えば、特開平６
−３０５９１８号公報には、水系の微生物の増殖を容易
に抑え、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン耐性菌に対しても有効な殺菌剤組成物とし
て、メチレンビスチオシアネートと１,２−ジブロモ−
２,４−ジシアノブタンを含有する工業用殺菌組成物が
提案されている。しかし、この殺菌組成物は、改善され
た殺菌効力を有するものの、実系に適用した場合、その
効果は必ずしも満足し得る水準には達していない。スラ
イムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、非常に広
い用途に用いられているが、従来のスライムコントロー
ル剤の評価方法にも改善すべき課題があった。すなわ
ち、従来からスライムコントロール剤の選定は、薬剤の
水中分散菌に対する殺菌効果や、増殖抑制効果を評価す
ることにより行われてきた。しかし、薬剤の分散菌に対
する効果と、スライムに対する効果が、必ずしも相関し
ないということが最近明らかになってきた（Ｊ．Ｃ．Ｎ
ｉｃｋｅｌ，Ｉ．Ｒｕｓｅｓｋａ，Ｊ．Ｂ．Ｗｒｉｇｈ
ｔ，Ｊ．Ｗ．Ｃｏｓｔｅｒｔｏｎ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏ
ｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒ.，
２７(４)６１９〜６２４（'８５），Ｔｏｂｒａｍｙｃ
ｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｃｅｌｌｓ Ｇｒｏｗｉｎ
ｇ ａｓ ａ Ｂｉｏｆｉｌｍ ｏｎ Ｕｒｉｎａｒｙ Ｃａ
ｔｈｅｔｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ．）。したがって、ス
ライムに対する抗菌剤の効果は、分散菌に対してのみな
らず、水中の壁面に生長するスライムに対しても評価す
る必要がある。このような事情のもとに、分散菌に対し
ても、スライムに対しても、低濃度の添加で有効な工業
用抗菌剤が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても効果を発揮する工業用抗菌剤組成物
を提供することを目的としてなされたものである。
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても効果を発揮する工業用抗菌剤組成物
を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、先に開発したスライム付着モニターを
用いて鋭意研究を重ねた結果、公知の殺菌剤である１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンが、水中のＢＯ
Ｄ成分が高く、スライムが発生しやすい系においてもス
ライム生成を防止するという特徴を有し、さらに、１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを組み合わせることにより、水中の
分散菌と壁面のスライムの双方に対して、相乗的に防止
効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
と、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテ
ン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする
工業用抗菌剤組成物、を提供するものである。さらに、
本発明の好ましい態様として、（２）(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の含有量の比が、１：９９〜９９：１（重量比）であ
る第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、を挙げることが
できる。
題を解決すべく、先に開発したスライム付着モニターを
用いて鋭意研究を重ねた結果、公知の殺菌剤である１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンが、水中のＢＯ
Ｄ成分が高く、スライムが発生しやすい系においてもス
ライム生成を防止するという特徴を有し、さらに、１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを組み合わせることにより、水中の
分散菌と壁面のスライムの双方に対して、相乗的に防止
効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
と、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテ
ン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする
工業用抗菌剤組成物、を提供するものである。さらに、
本発明の好ましい態様として、（２）(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の含有量の比が、１：９９〜９９：１（重量比）であ
る第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、を挙げることが
できる。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の工業用抗菌剤組成物は、
(Ａ)成分として、１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブ
タンを含有し、(Ｂ)成分として、１,４−ビス(ブロモア
セトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキ
シ)プロパン及び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
するものである。本発明組成物において、(Ａ)成分とし
て用いる１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、
式［１］で表される化合物である。
(Ａ)成分として、１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブ
タンを含有し、(Ｂ)成分として、１,４−ビス(ブロモア
セトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキ
シ)プロパン及び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
するものである。本発明組成物において、(Ａ)成分とし
て用いる１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、
式［１］で表される化合物である。
【化１】 １,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、従来よ
り、ラテックスペイント、接着剤、金属加工油剤などの
防腐剤として用いられている。本発明組成物において、
(Ｂ)成分として用いる１,４−ビス(ブロモアセトキシ)
−２−ブテンは、式［２］で表される化合物であり、
り、ラテックスペイント、接着剤、金属加工油剤などの
防腐剤として用いられている。本発明組成物において、
(Ｂ)成分として用いる１,４−ビス(ブロモアセトキシ)
−２−ブテンは、式［２］で表される化合物であり、
【化２】 １,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパンは、式［３］
で表される化合物であり、
で表される化合物であり、
【化３】 ２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、
式［４］で表される化合物である。
式［４］で表される化合物である。
【化４】
【０００６】本発明の工業用抗菌剤組成物において、
(Ｂ)成分である１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−
ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、
それぞれ１種を単独で用いることができ、あるいは２種
以上を組み合わせて用いることもできる。本発明の工業
用抗菌剤組成物において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の比に特
に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１：９
９〜９９：１であることが好ましく、１０：９０〜９
０：１０であることがより好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の重量比を１：９９〜９９：１とすることにより、水
中の分散菌に対する殺菌性とスライムの付着防止効果を
ともに向上することができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の形態には特に制限はなく、例えば、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む１剤型とすることができ、あるいは、そ
れぞれが(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含む２剤型として別々
に添加することもできる。これらの中で、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む液状の１剤型抗菌剤は、取り扱いが容易
であり、好適に使用することができる。(Ａ)成分と(Ｂ)
成分を含む液状の１液型抗菌剤は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
を有機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるい
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を含む水性懸濁液として製剤化
することもできる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分を有機溶媒に溶
解して製剤化するとき、使用する有機溶媒は、殺菌対象
系が製紙工程のプロセス水や工場用冷却水などの各種水
系である場合には、有効成分の分散性及び溶解性を考慮
して、親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有
機溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール
類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキ
シジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテー
ト、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボ
ネートなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類などを挙げることがで
きる。
(Ｂ)成分である１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−
ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、
それぞれ１種を単独で用いることができ、あるいは２種
以上を組み合わせて用いることもできる。本発明の工業
用抗菌剤組成物において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の比に特
に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１：９
９〜９９：１であることが好ましく、１０：９０〜９
０：１０であることがより好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の重量比を１：９９〜９９：１とすることにより、水
中の分散菌に対する殺菌性とスライムの付着防止効果を
ともに向上することができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の形態には特に制限はなく、例えば、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む１剤型とすることができ、あるいは、そ
れぞれが(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含む２剤型として別々
に添加することもできる。これらの中で、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む液状の１剤型抗菌剤は、取り扱いが容易
であり、好適に使用することができる。(Ａ)成分と(Ｂ)
成分を含む液状の１液型抗菌剤は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
を有機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるい
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を含む水性懸濁液として製剤化
することもできる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分を有機溶媒に溶
解して製剤化するとき、使用する有機溶媒は、殺菌対象
系が製紙工程のプロセス水や工場用冷却水などの各種水
系である場合には、有効成分の分散性及び溶解性を考慮
して、親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有
機溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール
類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキ
シジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテー
ト、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボ
ネートなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類などを挙げることがで
きる。
【０００７】(Ａ)成分と(Ｂ)成分を含む水性懸濁液とし
て製剤化する場合は、ボールミルや、アトライターなど
を用いて(Ａ)成分と(Ｂ)成分を湿式粉砕し、水性懸濁液
とすることができる。水性懸濁液を製造する場合は、キ
サンタンガム、ラムザンガム、グアーガムなどの増粘剤
や、分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用い
ることができる。また、殺菌対象系が重油スラッジ、切
削油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、
スピンドル油などの炭化水素系溶媒を用いて、液状の１
液型抗菌剤とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用
いて１液型抗菌剤とする場合も、前述の各種の界面活性
剤などを用いることができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の使用方法には特に制限はなく、紙・パルプ工業に
おける抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油
スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗
工液、ラテックス、糊剤などに、適宜添加して用いるこ
とができる。添加量には特に制限はなく、対象物、環境
条件、使用目的などに応じて選定することができるが、
多くの場合、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計の濃度が０.１
〜１００mg／リットルであることが好ましく、１〜５０
mg／リットルであることがより好ましい。本発明の(Ａ)
成分と(Ｂ)成分を含有する工業用抗菌剤組成物は、種々
の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を
防止する働きを示し、特に抄紙工程水用スライムコント
ロール剤、紙用塗工液や糊剤などの殺菌剤として極めて
有用である。
て製剤化する場合は、ボールミルや、アトライターなど
を用いて(Ａ)成分と(Ｂ)成分を湿式粉砕し、水性懸濁液
とすることができる。水性懸濁液を製造する場合は、キ
サンタンガム、ラムザンガム、グアーガムなどの増粘剤
や、分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用い
ることができる。また、殺菌対象系が重油スラッジ、切
削油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、
スピンドル油などの炭化水素系溶媒を用いて、液状の１
液型抗菌剤とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用
いて１液型抗菌剤とする場合も、前述の各種の界面活性
剤などを用いることができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の使用方法には特に制限はなく、紙・パルプ工業に
おける抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油
スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗
工液、ラテックス、糊剤などに、適宜添加して用いるこ
とができる。添加量には特に制限はなく、対象物、環境
条件、使用目的などに応じて選定することができるが、
多くの場合、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計の濃度が０.１
〜１００mg／リットルであることが好ましく、１〜５０
mg／リットルであることがより好ましい。本発明の(Ａ)
成分と(Ｂ)成分を含有する工業用抗菌剤組成物は、種々
の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を
防止する働きを示し、特に抄紙工程水用スライムコント
ロール剤、紙用塗工液や糊剤などの殺菌剤として極めて
有用である。
【０００８】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価し
た。ＳＵＳ３０４製の内径１００mm、容積４８８mlの外
部シリンダと、ＳＵＳ３０４製の直径３６mmの内部シリ
ンダを組み合わせたスライム付着モニターを用いた。白
水を滞留時間２０分となるように連続的に外部シリンダ
に導き、内部シリンダを２５５rpmで回転させ、ブルッ
クフィールド式トルクメータ［東機産業(株)、ＲＥ５０
０Ｈ型］で内部シリンダの回転トルクを測定した。時間
の経過とともに内部シリンダにスライムが付着すると、
内部シリンダ表面の摩擦抵抗が増大し、回転トルクの値
が上昇する。この原理を利用して、時間を横軸、回転ト
ルクを縦軸にとって、１分ごとに回転トルクの値をグラ
フ上にプロットし、回転トルクの値が上昇しはじめる時
間をスライム付着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加
した白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗
菌剤を添加しない白水を用いた場合のスライム付着開始
時間を差し引いた値を遅延時間とし、抗菌剤組成物のス
ライム付着防止効果の指標とした。実施例１〜９及び比
較例１〜４においては、人工白水を用いてスライム防止
効果を評価した。人工白水（pH７.０、３０℃）は、デ
ンプンを栄養源としてＢＯＤ１００mg／リットルとなる
ように調製し、この人工白水を培地とした複数の細菌種
からなる集殖培養液を１×１０7ＣＦＵ／mlとなるよう
に連続添加した。抗菌剤組成物は、有効成分の合計量
が、系内で２０mg／リットルを毎回１５分間維持するよ
うに、１日に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入し
た。この人工白水に、抗菌剤組成物を添加することなく
試験した場合、スライム付着開始時間は１０時間であっ
た。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価し
た。ＳＵＳ３０４製の内径１００mm、容積４８８mlの外
部シリンダと、ＳＵＳ３０４製の直径３６mmの内部シリ
ンダを組み合わせたスライム付着モニターを用いた。白
水を滞留時間２０分となるように連続的に外部シリンダ
に導き、内部シリンダを２５５rpmで回転させ、ブルッ
クフィールド式トルクメータ［東機産業(株)、ＲＥ５０
０Ｈ型］で内部シリンダの回転トルクを測定した。時間
の経過とともに内部シリンダにスライムが付着すると、
内部シリンダ表面の摩擦抵抗が増大し、回転トルクの値
が上昇する。この原理を利用して、時間を横軸、回転ト
ルクを縦軸にとって、１分ごとに回転トルクの値をグラ
フ上にプロットし、回転トルクの値が上昇しはじめる時
間をスライム付着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加
した白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗
菌剤を添加しない白水を用いた場合のスライム付着開始
時間を差し引いた値を遅延時間とし、抗菌剤組成物のス
ライム付着防止効果の指標とした。実施例１〜９及び比
較例１〜４においては、人工白水を用いてスライム防止
効果を評価した。人工白水（pH７.０、３０℃）は、デ
ンプンを栄養源としてＢＯＤ１００mg／リットルとなる
ように調製し、この人工白水を培地とした複数の細菌種
からなる集殖培養液を１×１０7ＣＦＵ／mlとなるよう
に連続添加した。抗菌剤組成物は、有効成分の合計量
が、系内で２０mg／リットルを毎回１５分間維持するよ
うに、１日に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入し
た。この人工白水に、抗菌剤組成物を添加することなく
試験した場合、スライム付着開始時間は１０時間であっ
た。
【０００９】実施例１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、スライム付着
開始時間は４０時間であり、したがって遅延時間は３０
時間であった。 実施例２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
９時間であった。 実施例３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗
菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１９
時間であった。 実施例４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２４時
間であった。 実施例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２８時
間であった。
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、スライム付着
開始時間は４０時間であり、したがって遅延時間は３０
時間であった。 実施例２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
９時間であった。 実施例３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗
菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１９
時間であった。 実施例４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２４時
間であった。 実施例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２８時
間であった。
【００１０】実施例６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤
組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２０時間
であった。 実施例７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３１時間であった。 実施例８ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３５時間であった。 実施例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。こ
の抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は
２８時間であった。 比較例１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は７時間であ
った。 比較例２ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時
間であった。 比較例３ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時間で
あった。 比較例４ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
０時間であった。実施例１〜９及び比較例１〜４の結果
を、第１表に示す。
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤
組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２０時間
であった。 実施例７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３１時間であった。 実施例８ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３５時間であった。 実施例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。こ
の抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は
２８時間であった。 比較例１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は７時間であ
った。 比較例２ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時
間であった。 比較例３ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時間で
あった。 比較例４ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
０時間であった。実施例１〜９及び比較例１〜４の結果
を、第１表に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】第１表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを人工白水にそれぞれ単独に注入し
た場合よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量比１
０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組成物
を注入した場合の方が、遅延時間が明らかに長く、スラ
イムの付着防止に対して顕著な相乗効果が発現してい
る。実施例１０〜１８及び比較例５〜８においては、製
紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価し
た。白水として、製紙工場の板紙抄造機より採取した白
水（pH６.８、用水原単位８ｍ3／Ｔ、ＢＯＤ１,３００m
g／リットル、細菌構成：バチルス属、シュードモナス
属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属菌主体）
を用い、抗菌剤組成物を、有効成分の合計量が、系内で
２５mg／リットルを毎回１５分間維持するように、１日
に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入した以外は、実
施例１〜９及び比較例１〜４と同様にして評価した。こ
の板紙抄造機より採取した白水に、抗菌剤組成物を添加
することなく試験した場合、スライム付着開始時間は１
３時間であった。 実施例１０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、スライム付着開始時間は４８時間であり、したがっ
て遅延時間は３５時間であった。 実施例１１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は４９時間であった。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを人工白水にそれぞれ単独に注入し
た場合よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量比１
０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組成物
を注入した場合の方が、遅延時間が明らかに長く、スラ
イムの付着防止に対して顕著な相乗効果が発現してい
る。実施例１０〜１８及び比較例５〜８においては、製
紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価し
た。白水として、製紙工場の板紙抄造機より採取した白
水（pH６.８、用水原単位８ｍ3／Ｔ、ＢＯＤ１,３００m
g／リットル、細菌構成：バチルス属、シュードモナス
属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属菌主体）
を用い、抗菌剤組成物を、有効成分の合計量が、系内で
２５mg／リットルを毎回１５分間維持するように、１日
に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入した以外は、実
施例１〜９及び比較例１〜４と同様にして評価した。こ
の板紙抄造機より採取した白水に、抗菌剤組成物を添加
することなく試験した場合、スライム付着開始時間は１
３時間であった。 実施例１０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、スライム付着開始時間は４８時間であり、したがっ
て遅延時間は３５時間であった。 実施例１１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は４９時間であった。
【００１３】実施例１２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３７時間であった。 実施例１３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は３０時間であった。 実施例１４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は４８時間であった。 実施例１５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅
延時間は３３時間であった。 実施例１６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は３９時間であった。 実施例１７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は５３時間であった。
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３７時間であった。 実施例１３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は３０時間であった。 実施例１４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は４８時間であった。 実施例１５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅
延時間は３３時間であった。 実施例１６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は３９時間であった。 実施例１７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は５３時間であった。
【００１４】実施例１８ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入した
とき、遅延時間は３４時間であった。 比較例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例６ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は２６時間であった。 比較例７ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例８ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３０時間であった。実施例１０〜１８及
び比較例５〜８の結果を、第２表に示す。
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入した
とき、遅延時間は３４時間であった。 比較例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例６ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は２６時間であった。 比較例７ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例８ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３０時間であった。実施例１０〜１８及
び比較例５〜８の結果を、第２表に示す。
【００１５】
【表２】
【００１６】第２表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを製紙工場の板紙抄造機より採取し
た白水にそれぞれ単独に注入した場合よりも、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を注入した場合の方が、
遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に対して
顕著な相乗効果が発現している。実施例１９〜２７及び
比較例９〜１２においては、製紙工場で使用されている
デンプン塗工液について、防腐効果を評価した。製紙工
場の上質紙抄造機で使用されている製紙用デンプン塗工
液（pH９.５、生菌数４.３×１０5個／ml）を採取し、
室温に放置して腐敗させた。この腐敗したデンプン塗工
液を、生菌数が６.０×１０8個／mlとなるように、上記
の新鮮なデンプン塗工液に混合し、試験液（優先菌種：
バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フ
ラボバクテリウム属）とした。この試験液を、滅菌試験
管に分注し、殺菌剤組成物を有効成分の濃度が２５mg／
リットルになるように添加し、３０℃に保った恒温器に
５日間保存したのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希
釈法により測定した。 実施例１９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを製紙工場の板紙抄造機より採取し
た白水にそれぞれ単独に注入した場合よりも、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を注入した場合の方が、
遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に対して
顕著な相乗効果が発現している。実施例１９〜２７及び
比較例９〜１２においては、製紙工場で使用されている
デンプン塗工液について、防腐効果を評価した。製紙工
場の上質紙抄造機で使用されている製紙用デンプン塗工
液（pH９.５、生菌数４.３×１０5個／ml）を採取し、
室温に放置して腐敗させた。この腐敗したデンプン塗工
液を、生菌数が６.０×１０8個／mlとなるように、上記
の新鮮なデンプン塗工液に混合し、試験液（優先菌種：
バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フ
ラボバクテリウム属）とした。この試験液を、滅菌試験
管に分注し、殺菌剤組成物を有効成分の濃度が２５mg／
リットルになるように添加し、３０℃に保った恒温器に
５日間保存したのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希
釈法により測定した。 実施例１９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。
【００１７】実施例２１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、
５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 実施例２６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、
５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 実施例２６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。
【００１８】実施例２７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加し
たとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 比較例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１０ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は４×１０4個／mlであった。 比較例１１ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１２ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は２×１０4個／mlであった。
実施例１９〜２７及び比較例９〜１２の結果を、第３表
に示す。
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加し
たとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 比較例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１０ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は４×１０4個／mlであった。 比較例１１ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１２ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は２×１０4個／mlであった。
実施例１９〜２７及び比較例９〜１２の結果を、第３表
に示す。
【００１９】
【表３】
【００２０】第３表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを生菌数６×１０5個／mlに調整し
たデンプン塗工液からなる試験液にそれぞれ単独に添加
した場合は、５日後の生残菌数が２〜５×１０4個／ml
であるのに対して、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量
比１０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組
成物を添加した場合には５日後の生残菌数はすべて１０
2個／ml以下となり、(Ａ)成分又は(Ｂ)成分単独の場合
よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を含有する本発明の
抗菌剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用
デンプン塗工液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現し
ている。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを生菌数６×１０5個／mlに調整し
たデンプン塗工液からなる試験液にそれぞれ単独に添加
した場合は、５日後の生残菌数が２〜５×１０4個／ml
であるのに対して、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量
比１０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組
成物を添加した場合には５日後の生残菌数はすべて１０
2個／ml以下となり、(Ａ)成分又は(Ｂ)成分単独の場合
よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を含有する本発明の
抗菌剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用
デンプン塗工液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現し
ている。
【００２１】
【発明の効果】本発明の工業用抗菌剤組成物は、紙・パ
ルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗
浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても顕著な効果を発揮する。
ルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗
浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても顕著な効果を発揮する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】第３表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、（Ａ）１，
２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、（Ｂ）１，４
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，３−ビ
ス（ブロモアセトキシ）プロパン又は２，２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミドを生菌数６×１０８個
／ｍｌに調整したデンプン塗工液からなる試験液にそれ
ぞれ単独に添加した場合は、５日後の生残菌数が２〜５
×１０４個／ｍｌであるのに対して、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を添加した場合には５日
後の生残菌数はすべて１０２個／ｍｌ以下となり、
（Ａ）成分又は（Ｂ）成分単独の場合よりも、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の両者を含有する本発明の抗菌剤組成物
の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デンプン塗工
液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現している。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、（Ａ）１，
２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、（Ｂ）１，４
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，３−ビ
ス（ブロモアセトキシ）プロパン又は２，２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミドを生菌数６×１０８個
／ｍｌに調整したデンプン塗工液からなる試験液にそれ
ぞれ単独に添加した場合は、５日後の生残菌数が２〜５
×１０４個／ｍｌであるのに対して、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を添加した場合には５日
後の生残菌数はすべて１０２個／ｍｌ以下となり、
（Ａ）成分又は（Ｂ）成分単独の場合よりも、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の両者を含有する本発明の抗菌剤組成物
の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デンプン塗工
液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関川 あや子 東京都新宿区西新宿三丁目４番７号 栗田 工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノ
ブタンと、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２
−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及
び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11112898A JPH11302105A (ja) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | 工業用抗菌剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11112898A JPH11302105A (ja) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | 工業用抗菌剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302105A true JPH11302105A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14553161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11112898A Pending JPH11302105A (ja) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | 工業用抗菌剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302105A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013538850A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ジブロモマロンアミドの組成物および殺生物剤としてのその使用 |
-
1998
- 1998-04-21 JP JP11112898A patent/JPH11302105A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013538850A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ジブロモマロンアミドの組成物および殺生物剤としてのその使用 |
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