JPH11302473A - 熱可塑性エラストマ―組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐侯性、強度、柔軟性、透明性、耐熱性に優
れ、可塑剤の溶出に伴う衛生上その他使用上の問題を生
じる恐れがなく、かつスチレンのような芳香族ビニル化
合物を含まないため、光安定性特に紫外線安定性に優
れ、更に、構成成分が完全オレフィン成分よりなること
から、リサイクル性にも優れた熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【解決手段】 下記（イ）１〜９８重量％、（ロ）１〜
９８重量％及び（ハ）１〜９８重量％を含有する熱可塑
性エラストマー組成物。 （イ）：ポリプロピレン （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３
０〜１３０℃であるポリ−１−ブテン

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、耐侯性、強度、柔軟性、透明性、耐熱性に優れ、か
つ可塑剤の溶出に伴う衛生上その他使用上の問題を生じ
る恐れがない熱可塑性エラストマー組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、柔軟で透明な成形物を得る組成物
として数々のものが提案され実用化されている。たとえ
ば、エチレンーアクリレート共重合体、１，２―ポリブ
タジエン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―
アクリル酸共重合体又はメタクリル酸共重合体の金属塩
等は柔軟で透明な成形品として使用されるが、耐熱性が
不十分であり、１００℃以下の温度で軟化してしまうと
いう問題点がある。一方、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体な
どのスチレン系エラストマーは、柔軟性、透明性、強度
に優れ、また優れた低温特性を有するが、耐熱性は十分
ではなく、１００℃以下でも軟化して形状を維持できな
くなるという問題点を有する。そこで、上記スチレン系
エラストマーを改良した水素添加誘導体（以下、水添ブ
ロック共重合体と略記する。）が提案されているが、こ
れらは柔軟性、透明性、引張強度に優れ、耐熱性も未水
添物に比し相当改善されているが未だ不十分であり、ま
た溶融時の流動特性が異常で成形性が劣っている。

【０００３】また、上記水添ブロック共重合体を使用し
たエラストマー組成物に関し、いくつかの提案がなされ
ている。たとえば、特開昭５０―１４７４２号公報、特
開昭５２―６５５５１号公報には、水添ブロック共重合
体にオレフィン系重合体及び炭化水素油を配合したエラ
ストマー組成物が開示されている。これらのエラストマ
ー組成物は、１００℃程度の温度下でも形状を維持し、
また−４０℃程度の低温においても良好な柔軟性を有
し、しかも耐熱老化性、耐オゾン性、耐光安定性、成形
性に優れるという特徴を有している。

【０００４】しかしながら、これらの組成物は炭化水素
油を多量に含有しているため、食品包装材、医療用具な
どの分野においては炭化水素油の溶出が問題となること
がある。そこで、上記問題を解決する目的で、炭化水素
油を含有しない水添ブロック共重合体の組成物が提案さ
れている。たとえば、特開昭５４―８８９５０号公報に
は、ＡＢＡ型の水添ブロック共重合体とポリプロピレン
系樹脂との組成物に加工性を助けるための軟化剤、又は
メルトフロー助剤としてポリエチレン、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン―プロピレン共重合体から選ば
れた軟化剤を配合してなる組成物が提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの軟化剤はそれ自体
耐熱性が十分でないため、特定の構造の水添ブロック共
重合体との組み合わせにおいてのみ耐熱性が得られるに
すぎず、また耐熱性が低下してしまうため軟化剤の使用
できる量も制限され、結果として硬い成形物しか得られ
ないという問題点を有し、透明性も不十分である。

【０００６】また、特開昭５９―７４１５３号公報に
は、ＡＢＡ型の水添ブロック共重合体とポリプロピレン
系樹脂を配合し、更にエチレン―アクリレート共重合体
よりなる組成物が提案されている。エチレン―アクリレ
ート共重合体は、それ自体耐熱性、柔軟性が良好なた
め、柔軟で耐熱性の優れた組成物が得られる。しかしな
がら、エチレン―アクリレート共重合体を用いた場合、
エチレン―アクリレート共重合体の臭気のため、食品包
装材、医療用具などの分野においては使用が制限される
ばかりではなく、熱水による白化や吸湿の問題も生ず
る。また、この組成物においても軟質塩化ビニルのよう
な優れた透明性は得られない。

【０００７】軟質塩化ビニルを基材とする組成物を用い
た成形品は透明性、柔軟性、耐熱性に優れ、かつ１００
℃以上の温度下でも形状を維持できるため高温殺菌が可
能であり、食品包装材、医療用具などに広く用いられて
いる。しかし、軟質塩化ビニルを基材とする組成物は通
常、可塑剤を多量に含有しているため、可塑剤が溶出
し、衛生上その他使用上の問題を生じる恐れがある。ま
た、軟質塩化ビニルを基材とする組成物は低温特性が十
分ではなく、０℃以下の温度において柔軟性が著しく低
下してしまう。従って冷凍保存などに供された場合、成
形品の衝撃による破損などの問題を生ずる恐れがある。
また、焼却処理時に有害なガスを発生する恐れもある。

【０００８】更にポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂に、共役ジエン−スチレン共重合体の水添物をブレ
ンドすることにより強度、柔軟性、透明性、耐熱性に優
れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する方法が特開
平７−５３７９９号公報等に開示されている。しかしな
がら、上述の共役ジエン−スチレン共重合体の水添物
は、その構造中にスチレンを含有するために耐侯性、中
でも紫外線安定性が必ずしも十分ではないことから、そ
の改良が期待されている。更に近年の高分子系材料のリ
サイクルへの要求の高まり、並びに環境問題を配慮した
材料開発の観点等からは、望ましくはスチレンのような
芳香族ビニル化合物を含まない完全オレフィン成分のみ
からなる材料のデザインが期待されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、耐侯性、強度、柔軟性、
透明性、耐熱性に優れ、可塑剤の溶出に伴う衛生上その
他使用上の問題を生じる恐れがなく、かつスチレンのよ
うな芳香族ビニル化合物を含まないため、光安定性特に
紫外線安定性に優れ、更に、構成成分が完全オレフィン
成分よりなることから、リサイクル性にも優れた熱可塑
性エラストマー組成物を提供する点に存するものであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（イ）１〜９８重量％、（ロ）１〜９８重量％及び
（ハ）１〜９８重量％を含有する熱可塑性エラストマー
組成物に係るものである。 （イ）：ポリプロピレン （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３
０〜１３０℃であるポリ−１−ブテン

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の成分（イ）は、ポリプロ
ピレンである。本発明のポリプロピレンは、アイソタク
チックのポリプロピレンもしくはシンジオタクチックの
ポリプロピレンで、ホモタイプやコモノマーを含むラン
ダムタイプ、もしくは、多段重合によるブロックタイプ
等が挙げられる。該ポリプロピレンは、気相重合法、バ
ルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを組み合わせ
て多段重合を採用することができる、また、かかる重合
体の数平均分子量についても特に制限はないが、好まし
くは１０，０００〜１，０００，０００に調整される。
なお、（イ）としては、該当する市販品を用いることが
できる。

【００１２】本発明の成分（ロ）は、エチレン、プロピ
レン及び炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンであって、該選ばれた
オレフィンの炭素数の合計が６以上である二種以上のオ
レフィンを共重合して得られるオレフィン系共重合体で
ある。なお、（ロ）としては、上記（イ）の範疇に含ま
れるものを除外する。選ばれたオレフィンの炭素数の合
計は６以上であることが必要である。炭素数の合計が６
未満となるようなオレフィンの組み合わせを選択した場
合、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形
した成形品の柔軟性に劣る。

【００１３】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，
２，４−トリメチル−１−ペンテン等が例示される。

【００１４】選ばれた二種以上のオレフィンの組み合わ
せの具体例としては、エチレン／１−ブテン、エチレン
／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／
１−デセン、エチレン／１−オクタデセン、エチレン／
４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−ブテン、
プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテ
ン、プロピレン／１−デセン、プロピレン／１−オクタ
デセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、１−
ブテン／１−ヘキセン、１−ブテン／１−オクテン、１
−ブテン／１−デセン、１−ブテン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン／１−オクテン、１−ヘキセン／１−デセン、１−
ヘキセン／１−オクタデセン、１−ヘキセン／４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン／１−デセン、１−オ
クテン／１−オクタデセン、１−オクテン／４−メチル
−１−ペンテン、１−デセン／１−オクタデセン、１−
デセン／４−メチル−１−ペンテン、１−オクタデセン
／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン／
１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、エ
チレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピ
レン／１−デセン、エチレン／プロピレン／１−オクタ
デセン、エチレン／プロピレン／４−メチル−１−ペン
テン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン、エチレン
／１−ブテン／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／
１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−オクタデセ
ン、エチレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／１−ヘキセン
／１−オクタデセン、エチレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、エチレン／１−オクテン／１−デ
セン、エチレン／１−オクテン／１−オクタデセン、エ
チレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペンテン、エ
チレン／１−デセン／１−オクタデセン、エチレン／１
−デセン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／１−
オクタデセン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン
／１−ブテン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン
／１−オクテン、プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、プロピレン／１−ブテン／１−オクタデセン、プロ
ピレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、プロ
ピレン／１−ヘキセン／１−オクテン、プロピレン／１
−ヘキセン／１−デセン、プロピレン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、プロピレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン／１−
デセン、プロピレン／１−オクテン／１−オクタデセ
ン、プロピレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペン
テン、プロピレン／１−デセン／１−オクタデセン、プ
ロピレン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテン、プ
ロピレン／１−オクタデセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−ヘキセン／１−オクテン、１−ブ
テン／１−ヘキセン／１−デセン、１−ブテン／１−ヘ
キセン／１−オクタデセン、１−ブテン／１−ヘキセン
／４−メチル−１−ペンテン、１−ブテン／１−オクテ
ン／１−デセン、１−ブテン／１−オクテン／１−オク
タデセン、１−ブテン／１−オクテン／４−メチル−１
−ペンテン、１−ブテン／１−デセン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−オクタデセン／４−メチル−１−
ペンテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−ヘ
キセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オク
テン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オクタデ
セン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／４−メチル
−１−ペンテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセ
ン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／プロピレン／
１−ヘキセン／１−オクタデセン、エチレン／プロピレ
ン／１−ヘキセン／４−メチル−１−ペンテン等があげ
られる。

【００１５】（ロ）は、エチレン、プロピレン及び炭素
数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及び
環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共重
合体であることが好ましい。ここで、上記、「二種以上
のオレフィン」と「環状オレフィン」は、相互に異なる
概念である。好ましい環状オレフィンとして、環状モノ
オレフィン及び環状ポリエンをあげることができる。

【００１６】環状オレフィンは、４個以上の炭素原子が
１つ以上の環を形成し、少なくとも分子中に炭素−炭素
二重結合を１つ以上含む各種の置換基を有してもよい環
状化合物である。かかる環状オレフィンの具体的構造と
しては、たとえば下記一般式[IV]又は［V］で示す化合
物を例示することができる。 （式中ｎ１〜ｎ５は０以上の整数を表す。Ｃ₁〜Ｃ₁₅は
炭素原子であり、Ｃ₁〜Ｃ ₂は重合性二重結合を形成して
いる。Ｒ₁〜Ｒ₁₂及びＲ₁₄〜Ｒ₁₇は水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、アミノ基及び炭素原子数１〜２０の有機
基からなる群から選ばれる置換基を表す。一般式［IV］
はＣ₃とＣ₆、Ｃ₈とＣ₁₁がそれぞれ（Ｃ７）ｎ、（Ｃ１
２）ｎを介して結合することもできる。Ｒ₉、Ｒ₁₀とＲ
₁₁、Ｒ₁₂は構造式［IV］を介して環を形成してもよい。
一般式［V］はＲ₁₃として構造式［VI］を選択し、環状
構造を形成することができる。このとき構造式［VI］中
のｎ４、ｎ５は環状オレフィンの炭素数が４以上となる
ように０以上の整数を選択する。）

【００１７】ここに置換基の一員である炭素原子数１〜
２０の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基；メチリデン基、エチリデン基等のアルキリ
デン基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等の
アリーロキシ基；アセチル基等のアシル基；メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基；アセチルオキシ基等のアシルオキシ基；トリ
メチルシリル基等の（置換）シリル基；並びに上記アル
キル基、アリール基、及びアラルキール基の水素原子の
一部がハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシキ、（置換）シリル基、アルキルアミ
ノ基あるいはシアノ基で置換された基をあげることがで
きる。

【００１８】一般式[IV]で示される環状オレフィン化合
物の具体例としては、ノルボルネン、５−メチルノルボ
ルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボ
ルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノ
ルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−ト
リメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５
−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネ
ン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、
５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボル
ネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメ
チルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５
−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボ
ルネン、５−シアノノルボルネン等を例示することがで
きる。

【００１９】一般式[V]で示される環状オレフィン化合
物としては、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシク
ロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−ク
ロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシク
ロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメ
チルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シク
ロへプテン等を例示することができる。

【００２０】環状オレフィン分子中に炭素−炭素二重結
合を２つ有する環状ポリエン化合物の一般式[IV]で示さ
れる化合物の具体例としては、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イ
ソプロピリデン−２−ノルボルネン、３−ビニルシクロ
ヘキセン、４−ビニルシクロヘキセン、５−ビニルノル
ボルネン、５−アリルノルボルネン、５，６−ジエチリ
デン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジメ
チルシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン等
を例示することができる。

【００２１】一般式[V]で示される環状ポリエン化合物
として１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロへ
キサジエン、１，４−シクロへキサジエン、５−エチル
−１，３−シクロへキサジエン、１，３−シクロへプタ
ジエン、１，３−シクロオクタジエン等をあげることが
できる。

【００２２】（ロ）中の環状オレフィンの含有量は、
０．０１〜２０モル％が好ましく、より好ましくは０．
０５〜１５モル％であり、更に好ましくは０．１〜１０
モル％であり、特に好ましくは０．１５〜５モル％であ
る。環状オレフィンの含有量が過少であると得られる熱
可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形品の耐
熱性が劣る場合があり、一方環状オレフィンの含有量が
過多であると得られる熱可塑性エラストマー組成物を用
いて成形した成形品の強度と柔軟性のバランスに劣る場
合がある。

【００２３】（ロ）のオレフィンとしてプロピレン又は
エチレン及びプロピレンを含むことができる。（ロ）の
オレフィンとしてのエチレンの含有量は、熱可塑性エラ
ストマー組成物の柔軟性及び透明性改質効果の観点から
は、８０モル％以下であることが好ましく、より好まし
くは７０モル％以下であり、更に好ましくは６０モル％
以下であり、特に好ましくは５０モル％以下である。該
範囲を外れると、オレフィン系共重合体がエチレン由来
の結晶を含む場合があり、得られる熱可塑性エラストマ
ー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性や透明性に劣
る場合がある。一方特に耐低温性が要求される場合に
は、（ロ）中のプロピレン含量が、９０％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは８０％以下であり、更に
好ましくは７０％以下であり、特に好ましくは６０％以
下であり、最も好ましくは５０％以下である。該範囲を
外れると、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用い
て成形した成形品の低温衝撃性に劣る場合がある。

【００２４】（ロ）は下記式の関係を充足することが好
ましい。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．２ より好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３であり、 更に好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．４であり、 特に好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．５である。 上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物を用いて成形した成形品の難白化性に劣る場合が
ある。なお、上記式において、ｘは共重合体中のエチレ
ンのモル含量を表し、ｙは共重合体中の炭素数４〜２０
のα-オレフィンのモル含量の合計を表す。

【００２５】（ロ）は、温度１３５℃におけるテトラリ
ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０であること
が好ましく、より好ましくは０．５〜７であり、更に好
ましくは０．７〜５である。該極限粘度が低すぎると、
得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した
成形品の耐熱性が劣る場合がある。また、該極限粘度が
高すぎると、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用
いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合がある。極限粘
度［η］の測定は、１３５℃テトラリン中でウベローデ
粘度計を用いて行う。サンプルは３００ｍｇを１００ｍ
ｌテトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調製す
る。更に当該溶液を１／２、１／３、１／５に希釈し、
それぞれを１３５℃（±０．１℃）の恒温油槽中で測定
する。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた
値を平均して用いる。

【００２６】（ロ）は、ゲル・パーミエイション・クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましい。分子量分布
が広すぎる場合には、該共重合体を改質剤として用いた
場合、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が
劣る場合がある。分子量分布はゲルパーミエイションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社
製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１
４０℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Ｓｈｏｄ
ｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量
標準物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子
量６８−８，４００，０００）を用いる。得られたポリ
スチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量
（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とす
る。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出する。

【００２７】（ロ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピー
ク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれを
も有しないことが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形
した成形品の柔軟性が劣る場合がある。示差走査熱量計
は、たとえばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを
用い、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの速
度で測定を行う。

【００２８】（ロ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触
媒又はメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。高分子量、狭分子量分布、狭組成分布の共重合体が
得られる点から、メタロセン系触媒を用いることが好ま
しい。メタロセン系触媒としては、シクロペンタジエニ
ル骨格を少なくとも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ
族の遷移金属錯体をあげることができる。メタロセン系
触媒の具体例としては、たとえば特開平９−１２６３５
号公報や特開平９−１５１２０５号公報記載のメタロセ
ン系触媒をあげることができる。

【００２９】特に（ロ）はプロピレン及び／又は、炭素
数４〜２０のα−オレフィン側鎖の配列がアタクチック
構造であることが好ましい。アタクチック構造でない場
合には、該共重合体を改質剤として用いた場合、得られ
る熱可塑性エラストマー組成物の透明性や柔軟性が劣る
場合がある。該共重合体中の立体規則性をアタクチック
構造にするには、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜
２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上
のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数
の合計が６以上である二種以上のオレフィンを、下記
（Ａ）と、下記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いて
なるオレフィン重合用触媒の存在下で共重合することに
より、最適に製造し得る。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【００３０】以下、上記の製造法について、更に詳しく
説明する。 （Ａ）遷移金属錯体について説明する。 遷移金属錯体（Ａ）は一般式［Ｉ］、［II］又は［II
I］で表される。一般式［Ｉ］、［II］又は［III］にお
いて、Ｍ¹で示される遷移金属原子とは、元素の周期律
表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４
族の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジ
ルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好
ましくはチタニウム原子又はジルコニウム原子である。
一般式［Ｉ］、［II］又は［III］においてＡとして示
される元素の周期律表の第１６族の原子としては、たと
えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、
好ましくは酸素原子である。一般式［Ｉ］、［II］又は
［III］においてＪとして示される元素の周期律表の第
１４族の原子としては、たとえば炭素原子、ケイ素原
子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくは炭素
原子又はケイ素原子である。

【００３１】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、又はη⁵−フルオレニル基である。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００３３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。これらのアルキ
ル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル
基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメ
チル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエ
チル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル
基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエ
チル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パー
フルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、
パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロ
ロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチ
ル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル
基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、
パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロ
モヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデ
シル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコ
シル基などがあげられる。またこれらのアルキル基はい
ずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。これらのアリール基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００３８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００３９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００４０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。これらの２置換アミノ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。好
ましいＲ¹としては、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基及び置換シリル基をあげることができる。好まし
いＸ¹及びＸ²としては、それぞれ独立にハロゲン原子、
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及び２置換アミノ基をあげることができ、更に好
ましいものとしては、ハロゲン原子及びアルコキシ基を
あげることができる。一般式［II］又は［III］におい
てＸ³として示される元素の周期律表の第１６族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。

【００４１】一般式［I］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フ
ルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイ
ド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミ
ド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに
変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）、又は（インデニル）に変更した化合物、（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、
（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５
−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−２−フェノキシ）、又は（３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などと
いった一般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金
属錯体ならびに、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシク
ロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フ
ルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロ
ライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニ
ル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエ
ニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチル
シクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジ
エニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、
（メチルインデニル）、又は（フェニルインデニル）に
変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル
２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）、又は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシ
シリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、
又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブ
ロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビ
ス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイ
ソプロポキシドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］
におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族
の原子である遷移金属錯体があげられる。

【００４２】一般式［II］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばμ−オキソビス｛イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメト
キシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イ
ソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、などがあげられ
る。

【００４３】一般式［III］で表される遷移金属錯体と
しては、たとえばジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビ
ス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウム｝、などがあげられる。

【００４４】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえばＷＯ97／03992号公開明細書に記載の方法
で製造できる。また上記一般式［II］又は［III］で表
される遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表される遷
移金属錯体と１当量又は２当量の水とを反応させること
により製造できる。

【００４５】（Ｂ）アルミニウム化合物について説明す
る。 アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜
（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物で
ある。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであ
っても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
よい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整
数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、又はＥ³における炭化水素基としては、炭素
数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好
ましい。

【００４６】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、又はトリイソ
ブチルアルミニウムである。

【００４７】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００４８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００４９】（Ｃ）ホウ素化合物について説明する。 ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物のいずれかを用いることができる。

【００５０】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはＱ ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原
子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１
個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化ア
リール基である。

【００５１】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００５２】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５３】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげら
れる。

【００５４】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００５５】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５６】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【００５７】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００５８】共重合に際しては、一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００５９】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ
／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、
（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００
μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏ
ｌ／ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇ
で、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、
更に好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲
にあるように各成分を用いることが望ましい。（ロ）を
製造するには、たとえば、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒
重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相
重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のど
ちらでも可能である。重合温度は、−５０℃〜２００℃
の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲
が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが
好ましい。重合時間は、一般的に、使用する触媒の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。また、重合体の分子量を
調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもで
きる。

【００６０】本発明の成分（ハ）は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した融点が３０〜１３０℃であるポリ
−１−ブテンである。なお、（ハ）としては、上記
（イ）又は（ロ）の範疇に含まれるものを除外する。
（ハ）は、公知技術によりチーグラー・ナッタ型触媒、
又はメタロセン系触媒を用いて合成されたポリ−１−ブ
テン単独重合体樹脂あるいはポリ−１−ブテン共重合体
樹脂であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点
が３０〜１３０℃であることが好ましく、さらに好まし
くは４０〜１３０℃、特に好ましくは５０〜１３０℃で
ある。該融点が低すぎると、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物を用いて成形した成形品の耐熱性や強度が劣
る場合がある。示差走査熱量計は、たとえばセイコー電
子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温及び降温過程
のいずれも１０℃／ｍｉｎの速度で測定を行う。ポリ−
１−ブテン共重合体樹脂は、１−ブテンと、エチレンあ
るいは炭素数３〜８のα―オレフィンを共重合すること
で得られ、好ましいα―オレフィンとしてプロピレン、
１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。これら
のα―オレフィンの割合は、５０重量％以下のものが用
いられ、好ましいのは０．５〜４０重量％、特に好まし
いのは１〜３０重量％である。なお、（ハ）として融点
が３０〜１３０℃のポリ−１−ブテンは、市販品を使用
することができる。

【００６１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
上記（イ）１〜９８重量％、（ロ）１〜９８重量％及び
（ハ）１〜９８重量％を含有する熱可塑性エラストマー
組成物であり、好ましくは（イ）１０〜９０重量％、
（ロ）５〜９５重量％及び（ハ）１０〜９０重量％を含
有する熱可塑性エラストマー組成物である。なお、
（イ）〜（ハ）の合計量１００重量％とする。（イ）が
過少であると得られる熱可塑性エラストマー組成物を用
いて成形した成形品の耐熱性や強度の低下が顕著であ
り、実用上不都合であり、一方（イ）が過多であると得
られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成
形品の柔軟性及び透明性が劣り、不都合である。（ロ）
が過少であると得られる熱可塑性エラストマー組成物を
用いて成形した成形品の柔軟性及び透明性が劣り、実用
上不都合であり、一方（ロ）が過多であると得られる熱
可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形品の耐
熱性や強度が劣り、不都合である。（ハ）が過少である
と得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形し
た成形品の耐熱性、強度及び透明性が劣り、実用上不都
合であり、一方（ハ）が過多であると得られる熱可塑性
エラストマー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性及
び透明性が劣り、不都合である。

【００６２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、付加成分として酸化防止剤のほかに、帯電防止剤、
耐候剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、着色剤、分散剤な
どの添加剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラス
ビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン
酸カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バ
リウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂などの充填剤、あ
るいは他のゴム質重合体、又は熱可塑性樹脂などを適宜
配合することができる。本発明の熱可塑性エラストマー
組成物は、必要に応じて、従来公知の方法により、イオ
ウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋な
どの架橋を行うこともできる。本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物を得るには、上記で説明した各成分を、通
常の混練り装置、たとえばラバーミル、ブラベンダーミ
キサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダ
ー、二軸押出機等を用いて混練すればよい。混練り装置
としては、密閉式及び開放式のいずれの装置であっても
よいが、不活性ガスによって置換できる密閉式タイプの
装置が好ましい。混練り温度は、混合された構成成分の
すべてが溶融する温度であり、通常、１６０〜２５０℃
とされ、好ましくは１８０〜２４０℃とされる。混練り
時間は、混合された構成成分の種類、量及び混練り装置
の種類に依存するため一概に論じられないが、加圧ニー
ダー、バンバリーミキサーなどの混練り装置を使用する
場合には、通常、約３〜１０分程度とされる。なお、混
練り工程においては、各構成成分を一括して混練りして
もよく、また一部の構成成分を混練りした後、残部の構
成成分を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を
採用することもできる。本発明の熱可塑性エラストマー
組成物は、射出成形、シート押出成形、真空成形、中空
成形、プレス成形、異形押出成形、発泡成形などの各種
成形法に適応し種々の成形品を得ることができる。

【００６３】

【実施例】実施例により、本発明を説明する。 ［Ｉ］測定方法 測定は、下記のとおり行った。 （１）極限粘度［η］ １３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを１３５℃
（±０．１℃）の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。 （２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。 （３）共重合体中の各モノマーユニット含量の測定 （ａ）検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃ
ｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃ
ｍ^-1）との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び１−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
１−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。 （ｂ）プロピレン／１−ブテン含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び１−ブテン単位含有量
を算出した。 （ｃ）ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．５ｍｍのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシク
ロペンタジエン由来の（波数１６１１ｃｍ^-1）ピーク透
過度を求め、オレフィン共重合体中のジシクロペンタジ
エン含量を算出した。

【００６４】［II］重合用触媒の調製 （１）遷移金属錯体（ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド）の合
成 （ａ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。 （ｂ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキ
シ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。更に、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。 （ｃ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）クロロジメチルシランの合成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は、８４
％であった。 （ｄ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）シランの合成 上記（ｃ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は、９７
％であった。 （ｅ）ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（ｄ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド（下記化学式）を３．４
６ｇを得た。収率は、２７％であった。スペクトルデー
タは次のとおりであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【００６５】［III］オレフィン系共重合体（ロ）の重
合 実施例１ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1-ブテンの共重合を行っ
た。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサン
を８３Ｌ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重合
器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連
続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニウ
ムをそれぞれ０．０１８ｇ／時間、０．２７６ｇ／時
間、１．５８４ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−1-ブテン共重合体が６．１２Ｋ
ｇ／時間の速度で得られた。条件及び結果を表１に示し
た。

【００６６】実施例２ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1-ブテン及びジシクロペ
ンタジエンの共重合を行った。すなわち、重合器下部か
ら重合溶媒としてヘキサンを８３Ｌ／時間の速度で連続
的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液
が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出した。
触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリイソブチルアルミニウムをそれぞれ０．０４５ｇ／
時間、０．８２７ｇ／時間、２．３７６ｇ／時間の速度
で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。また、
分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器
外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させる
ことで５０℃で行った。重合器から抜き出した重合液に
少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モ
ノマー、水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を
除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥し
た。以上の操作により、エチレン−プロピレン−1-ブテ
ン−ジシクロペンタジエン共重合体が５．１６Ｋｇ／時
間の速度で得られた。条件及び結果を表１に示した。

【００６７】

【表１】

【００６８】＊１ ＤＣＰＤ：ジシクロペンタジエン ＊２（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊３（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊４（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド

【００６９】［IV］熱可塑性エラストマー組成物の製造 表２に示す配合を、２軸のバッチ式混練機ブラベンダー
プラスチコーダー（ブラベンダー社製）を用いて、温度
２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで５分間混練
を行った。該組成物を２００℃でプレス成形し、以下の
試験を行った。 引張試験：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、１００％モジ
ュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（ＴＢ）及び引張破
断伸び（ＥＢ）を測定した。 硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠したＪＩＳ−Ａ型硬度
計による硬さを測定した。 耐候性：サンシャインウェザーメーター〔スガ試験機
（株）製，ブラックパネル温度６３℃、雨あり〕を用
い、試験片を１２０時間槽内に放置した。次いで、引張
強度（ＴＢ）を測定した。ＴＢ保持率の大きいほうが耐
侯性にすぐれる。 流動性：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して２３０℃でのメ
ルトフローレートを測定した。（荷重２．１６ｋｇ）

【００７０】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例３のオレフィン系共重合体を用いた熱
可塑性エラストマー組成物は、耐侯性に優れる。

【００７１】

【表２】

【００７２】（ロ）：実施例２で得た共重合体 （ロ）以外の成分：ダイナロン１３２０Ｐ（ＪＳＲ社製
水素添加ＳＢＲ） （イ）：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲが１４
（ｇ／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン （ハ）：ビューロンＭ３１１０（三井化学社製 融点が
１１２℃であるポリブテン−１） 酸化防止剤：イルガノックス１０１０（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）

【００７３】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により耐侯
性、強度、柔軟性、透明性、耐熱性に優れ、可塑剤の溶
出に伴う衛生上その他使用上の問題を生じる恐れがな
く、かつスチレンのような芳香族ビニル化合物を含まな
いため、光安定性特に紫外線安定性に優れ、更に、構成
成分が完全オレフィン成分よりなることから、リサイク
ル性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する
ことができた。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（イ）１〜９８重量％、（ロ）１〜
   ９８重量％及び（ハ）１〜９８重量％を含有する熱可塑
   性エラストマー組成物。 （イ）：ポリプロピレン （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
   -オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
   ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
   ６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
   るオレフィン系共重合体 （ハ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が３
   ０〜１３０℃であるポリ−１−ブテン
2. 【請求項２】 （ロ）が、エチレン、プロピレン及び炭
   素数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた
   二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィン
   の炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及
   び環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共
   重合体である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。
3. 【請求項３】 環状オレフィンが環状モノオレフィンで
   ある請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 環状オレフィンが環状ポリエンである請
   求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ロ）のオレフィンとしてプロピレンを
   含む請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 （ロ）のオレフィンとしてエチレン及び
   プロピレンを含む請求項１記載の熱可塑性エラストマー
   組成物。
7. 【請求項７】 （ロ）のオレフィンとしてのエチレンの
   含有量が８０モル％以下である請求項１記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 （ロ）が下記式の関係を充足する請求項
   １記載の熱可塑性エラストマー組成物。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．２ （ｘは（ロ）中のエチレンの含有量（モル％）を表し、
   ｙは（ロ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィンの含有
   量（モル％）を表す。）
9. 【請求項９】 （ロ）の温度１３５℃におけるテトラリ
   ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０である請求
   項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
10. 【請求項１０】 （ロ）のゲル・パーミエイション・ク
    ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布
    （Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である請求項１記載の熱可塑性
    エラストマー組成物。
11. 【請求項１１】 （ロ）について示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以
    上のピーク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークの
    いずれをも有しない請求項１記載の熱可塑性エラストマ
    ー組成物。
12. 【請求項１２】 （ロ）が、下記（Ａ）と、下記（Ｂ）
    及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用
    触媒の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２
    ０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上の
    オレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の
    合計が６以上である二種以上のオレフィンを共重合して
    得られるオレフィン系共重合体である請求項１記載の熱
    可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）： 下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
    属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
    元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
    素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
    律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
    エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
    Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
    リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
    キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
    Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
    ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
    てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
    Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
    であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
    のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
    ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
    り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
    子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
    い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
    を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
    合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
    物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
    ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
    されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
    ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
    であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
    Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
    塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
    る。）
13. 【請求項１３】 一般式［Ｉ］におけるＡが、酸素原子
    である請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
14. 【請求項１４】 一般式［Ｉ］におけるＲ¹が、アルキ
    ル基、アラルキル基、アリール基又は置換シリル基であ
    る請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
15. 【請求項１５】 一般式［Ｉ］におけるＸ¹及びＸ²が、
    それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
    基である請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成
    物。
16. 【請求項１６】 化合物（Ｂ）が、トリエチルアルミニ
    ウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノ
    キサンである請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組
    成物。
17. 【請求項１７】 化合物（Ｃ）が、ジメチルアニリニウ
    ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又は
    トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
    ル）ボレートである請求項１２記載の熱可塑性エラスト
    マー組成物。