JPH11302560A

JPH11302560A - 充填剤用炭酸カルシウム

Info

Publication number: JPH11302560A
Application number: JP11504198A
Authority: JP
Inventors: Yoshisada Kayano; 善貞萱野; Hisashi Hasegawa; 久長谷川
Original assignee: Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Current assignee: Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd
Priority date: 1998-04-24
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】配合した組成物の物性、特に耐熱性の劣化の
原因とならない充填剤用の表面処理炭酸カルシウムを提
供する。【解決手段】変性ロジン（不均化ロジン、水添ロジ
ン、重合ロジン；これらの塩（例えば、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩）又はエステル）又は変性ロジ
ン及び粘度調整剤（例えば、炭素数６〜３１の脂肪酸又
はその金属塩）により炭酸カルシウム粒子を表面処理す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面処理炭酸カル
シウム及びその製造方法に関する。本発明の表面処理炭
酸カルシウムは、各種高分子材料、例えば、プラスチッ
ク、ゴム、インキ、シーリング材等の充填剤として有用
である。

【０００２】

【従来の技術】一般に、炭酸カルシウムは、製造方法に
よって、大きく２種類ある。一つは、石灰石原石を機械
的に粉砕・分級し、所望の粒度とする重質炭酸カルシウ
ムと称する天然炭酸カルシウムである。もう一つは、石
灰石原石をコークス等で混焼し、一旦酸化カルシウム
（生石灰）を作製し、それを水と反応させて水酸化カル
シウム（消石灰）とし、焼成時に発生した炭酸ガスと反
応させて、所望の粒径、粒子形状とする軽質炭酸カルシ
ウム又は膠質炭酸カルシウムと称する合成炭酸カルシウ
ムである。

【０００３】炭酸カルシウムは、各種高分子材料、例え
ば、プラスチック、ゴム、インキ、シーリング材等の充
填剤として多くの工業分野で使用されている。例えば、
インキ、シーリング等には、その基材となる高分子材料
の粘度特性（特にはチキソ性）、強度特性（特には引張
強度）、被着体への接着強度、さらには光沢等を改善す
るために用いられ、プラスチック、ゴム等では、その基
材となる高分子材料の強度特性（特には引張強度や衝撃
強さ）を改善するために用いられている。

【０００４】充填剤として使用する炭酸カルシウムの分
散性の改良及び各種機能性の付与を目的として、必要に
応じて、ロジンや脂肪酸により被覆することが行われて
いる（特許第６２４８６２号等）。

【０００５】しかしながら、ロジンで被覆した炭酸カル
シウムを高分子材料に充填剤として配合すると、成形工
程や乾燥工程などの処理工程中やその使用環境下で、高
分子材料の熱変色、熱劣化が起こりやすい。熱変色を例
に取れば、インキの変色問題やまた、外観に寄与する部
分に用いられている建設物や車用のプラスティックなど
の高分子材料の変色問題が挙げられる。熱劣化を例に取
れば、高層ビルのカーテンウォール用のシーラントやタ
イヤやガスホース用のゴムなどの高分子材料の熱劣化が
挙げられる。

【０００６】特にインキに関しては色相の変化が顕著に
表れるので、充填剤自身の白色度低下の少ないものが好
まれる。これは、高分子材料自身の耐熱性が弱いのでは
なく、充填剤の耐熱性が問題であると考えられる。すな
わち、その原因としては、高分子材料を加熱すると炭酸
カルシウムを被覆しているロジンが熱分解し、高分子材
料の物性劣化の原因となることが考えられる。

【０００７】例えば、特開平9-227780で示される発明で
は、シリコーンシーラントの被着体への接着強度を改善
する目的で、炭酸カルシウムにロジンで表面処理した表
面処理炭酸カルシウムをシリコーン樹脂に配合する。こ
の方法によると、比較的良い接着性質を示すが、ロジン
自体の耐熱性が劣るため長期間、温水に浸させておくと
接着強度の低下をきたす問題があった。

【０００８】この他、米国特許5405889で示される発明
では、シリコーンシーラントの被着体への耐温水接着強
度を改善する目的で、ロジンを変性したロジンエステル
を用いている。この方法によると、炭酸カルシウムとロ
ジンエステルとを個別にシリコーン樹脂に配合するた
め、即ち、ロジンエステルを単独で樹脂に配合するた
め、樹脂中に均質に分散させることが難しく、その結果
良好な耐温水接着強度が得られないという問題がある。
また、この方法で良好な耐温水接着強度を発揮させるた
めには、より多くのロジンエステルを必要とし、シリコ
ーンシーラントの製造コストを高くするという問題も発
生する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、配合
した組成物の物性、特に耐熱性の劣化の原因とならない
表面処理炭酸カルシウムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな課題を解決するため研究し、炭酸カルシウムを高価
な酸化され難い特定の変性ロジン、例えば、いわゆる不
均化ロジン、水添ロジン又は重合ロジンで表面処理する
ことにより、充填剤としての耐熱性が向上することを見
出し、本発明を完成した。本発明は、以下の表面処理炭
酸カルシウム及びその製造方法にある。

【００１１】変性ロジン（デヒドロアビエチン酸、ジヒ
ドロアビエチン酸；アビエチン酸類の重合体；不均化ロ
ジン、水添ロジン、重合ロジン；これらの塩（例えば、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）又はエステル）
又は変性ロジン及び粘度調整剤（例えば、炭素数６〜３
１の脂肪酸又はその金属塩）により表面処理された炭酸
カルシウム粒子（好ましくは８０重量％以上の一次粒子
径が０．０１〜１０μｍである炭酸カルシウム粒子、特
に合成炭酸カルシウム）からなる表面処理炭酸カルシウ
ム。

【００１２】変性ロジン（デヒドロアビエチン酸、ジヒ
ドロアビエチン酸；アビエチン酸類の重合体；不均化ロ
ジン、水添ロジン、重合ロジン；これらの塩（例えば、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）又はエステル）
又は変性ロジンと粘度調整剤（例えば、炭素数６〜３１
の脂肪酸又はその金属塩）を含有する炭酸カルシウム粒
子（特に合成炭酸カルシウム）の水分散体を脱水するこ
とを特徴とする表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【００１３】本発明では、炭酸カルシウムと変性ロジン
が結合して、炭酸カルシウム表面を処理した表面処理炭
酸カルシウムを充填剤として、例えば、シーラントに配
合するものであり、炭酸カルシウムとロジン酸エステル
とを個別にシーラントに配合する前記米国特許5405889
の内容とは異なる。

【００１４】本発明は、炭酸カルシウムにロジンで表面
処理した表面処理炭酸カルシウムより、耐熱性が向上す
る炭酸カルシウムに変性ロジンで表面処理した表面処理
炭酸カルシウムにあり、特開平9-227780の炭酸カルシウ
ムにロジンで表面処理した表面処理炭酸カルシウムの内
容とも異なる。

【００１５】すなわち、本発明の充填剤用炭酸カルシウ
ムは、変性ロジンと炭酸カルシウムが結合して得られる
表面処理炭酸カルシウムであり、さらに好ましくは粘度
調整剤として脂肪酸を併用して結合してなる表面処理炭
酸カルシウムである。

【００１６】本発明の効果としては、例えばシリコーン
シーラントに配合する場合、前記米国特許5405889や特
開平9-227780の方法に比べて、本発明の表面処理炭酸カ
ルシウムを配合したシリコーンシーラントでは、当該表
面処理炭酸カルシウムの使用量が少量でも高い耐温水接
着強度が得られる。また、インク、ゴム、プラスチック
などの高分子材料へ本発明の表面処理炭酸カルシウムを
配合した場合も、高い耐候性を示す。

【００１７】

【発明の実施の形態】炭酸カルシウム粒子炭酸カルシウム（粒子）としては、各種高分子材料の充
填剤として使用されているものをいずれも使用すること
ができる。炭酸カルシウムには、天然炭酸カルシウム
（重質炭酸カルシウム）及び合成炭酸カルシウム（軽質
（膠質）炭酸カルシウム）がある。天然炭酸カルシウム
は、石灰石原石から直接製造されるもので、例えば、石
灰石原石を機械的に粉砕・分級することによって製造す
ることができる。

【００１８】合成炭酸カルシウムは、水酸化カルシウム
から製造されるもので、例えば、水酸化カルシウムを炭
酸ガスと反応させることによって製造することができ
る。水酸化カルシウムは、例えば、酸化カルシウムを水
と反応させることによって製造することができる。酸化
カルシウムは、例えば、石灰石原石をコークス等で混焼
することによって製造することができる。この場合、焼
成時に炭酸ガスが発生し、この炭酸ガスを水酸化カルシ
ウムと反応さることによって炭酸カルシウムを製造する
ことができる。

【００１９】変性ロジンロジンは天然に存在し、一般にアビエチン酸を主成分と
して構成されている。アビエチン酸は、ロジンをそのま
ま又は塩酸を加えて加熱異性化して得られる代表的なジ
テルペンの一種であり、炭素六員環が三個縮合した構造
の縮合環を有する式（４）で表される化合物である。ア
ビエチン酸は、縮合環において共役二重結合を有する。
変性ロジンは、アビエチン酸の縮合環における脱水素及
び／又は水素添加及び／又は重合により誘導される化学
構造を有するカルボン酸（アビエチン酸以外のアビエチ
ン酸類又はアビエチン酸類の重合体）又はその塩若しく
はエステルである。縮合環において共役二重結合を有し
ない変性ロジンを使用することにより、特に充填剤とし
ての耐熱性が良好な表面処理炭酸カルシウムとすること
ができる。

【００２０】

【化２】

【００２１】アビエチン酸類は、相互に縮合環の一ヶ所
又は二ヶ所において直接又はメチレン基等を介して重合
することができる。塩としては、例えば、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩等の水溶性の金属塩を使用する
ことができる。エステルとしては、メチルエステル、エ
チルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステ
ル、ブチルエステル、sec-ブチルエステル、tert-ブチ
ルエステル等の低級脂肪族アルコールとのエステルを使
用することができる。アビエチン酸類は、単独で又は混
合物として使用することができる。

【００２２】変性ロジンは、市販されており、公知の方
法によって製造することができ、例えば、天然のロジン
（アビエチン酸）から製造することができる。変性ロジ
ンには、アビエチン酸同士の不均化反応によって生成す
る式（１）で表されるデヒドロアビエチン酸及び式
（２）で表されるジヒドロアビエチン酸を主成分とする
不均化ロジン、アビエチン酸の水素添加によって生成す
る式（２）で表されるジヒドロアビエチン酸を主成分と
する水添ロジン、水素添加した二個のアビエチン酸同士
がメチレン基を介して二ヶ所結合した構造を有する式
（３）で表されるアビエチン酸類の二量体を主成分とす
る重合ロジンがある。式（１）〜（３）で表される化合
物は、単独で又は混合物として使用することができる。

【００２３】

【化３】

【００２４】本発明の表面処理炭酸カルシウムにおいて
は、炭酸カルシウム粒子の表面に露出しているカルシウ
ム原子に、変性ロジンの少なくとも一部に由来する塩基
が、遊離したカルボキシル基を介して結合しているもの
と考えられ、その他の変性ロジンは被覆層を形成して炭
酸カルシウム粒子の表面に付着しているものと考えられ
る。変性ロジンの含有量を、ＣａＣＯ₃１００重量部に
対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．２〜３０重
量部、より好ましくは０．２〜５重量部とすることによ
り、充填剤として好適な特性（例えば、高い分散性）を
有する表面処理炭酸カルシウムとすることができる。表
面処理炭酸カルシウム中の変性ロジンの含有量は、例え
ば、示差熱分析によって測定することができる。

【００２５】粘度調整剤粘度調整剤としては、各種高分子材料の粘度を調整する
ために使用されている各種の化合物を使用することがで
きる。粘度調整剤としては、例えば、炭素数６〜３１、
好ましくは８〜２６、より好ましくは９〜２１の脂肪酸
又はその金属塩を使用することができる。脂肪酸の金属
塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を
使用することができる。

【００２６】脂肪酸及びその金属塩は、広く高分子材料
の粘度調整剤として使用されている。粘度調整剤の含有
量をＣａＣＯ₃１００重量部に対して０．１〜３０重量
部、好ましくは０．２〜３０重量部、より好ましくは
０．２〜５重量部とすることにより、充填剤として好適
な特性（例えば、高い分散性）を有する表面処理炭酸カ
ルシウムとすることができる。表面処理炭酸カルシウム
中の粘度調整剤の含有量は、例えば、示差熱分析によっ
て測定することができる。

【００２７】表面処理炭酸カルシウム表面処理炭酸カルシウム粒子の８０重量％以上、好まし
くは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上の
一次粒子径を０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０２
〜３．０μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．５μｍ
の範囲とすることにより、各種高分子材料の充填剤とし
て好適な特性を有する表面処理炭酸カルシウムとするこ
とができる。表面処理炭酸カルシウム粒子の粒子径は、
例えば、レーザー粒度分布測定法によって測定すること
ができる。

【００２８】表面処理炭酸カルシウムの製造表面処理炭酸カルシウムは、例えば、炭酸カルシウム粒
子の水分散液に変性ロジン又は変性ロジン及び粘度調整
剤を添加して撹拌した後、脱水することによって製造す
ることができる。炭酸カルシウム粒子としては、表面処
理炭酸カルシウムの所望の粒子径を考慮して、例えば、
８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ま
しくは９５重量％以上の一次粒子径が０．０１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．０２〜３．０μｍ、さらに好ましく
は０．０２〜０．５μｍの範囲のものを使用することが
できる。炭酸カルシウム粒子の粒子径は、例えば、レー
ザー粒度分布測定法によって測定することができる。

【００２９】水分散体（スラリー）を調製するための水
の使用量は、操作（炭酸カルシウム粒子の分散）の容易
さ、脱水の容易さ等を考慮して調節することができ、炭
酸カルシウム粒子の粒子径等によって好ましい使用量が
異なるが、例えば、水分散体の固形分含有量が２〜３０
重量％、好ましくは５〜２０重量％程度となるようにす
ることにより、適度な粘度の水分散体とすることができ
る。水の使用量を多くし過ぎると、脱水が困難となり、
排水処理等の点でも好ましくない。

【００３０】水分散体を調製するための水の温度は、３
０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に調製すること
ができる。

【００３１】変性ロジンの添加量は、得られる表面処理
炭酸カルシウムに要求される特性に応じて調節すること
ができ、例えば、水分散体中の炭酸カルシウム粒子１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．
２〜２０重量部、より好ましくは０．２〜５重量部とす
ることができる。粘度調整剤の添加量も、得られる表面
処理炭酸カルシウムに要求される特性に応じて調節する
ことができ、例えば、水分散体中の炭酸カルシウム粒子
１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．２〜２重量部、より好ましくは０．２〜５重量部と
することができる。

【００３２】高分子材料本発明の表面処理炭酸カルシウムは、従来のロジンで表
面処理した炭酸カルシウムと比較して優れた耐熱性を有
するので、プラスチック、ゴム、インキ、シーリング材
等の高分子材料の充填剤として配合した場合に、その耐
熱性を向上させることができる。高分子材料に対する表
面処理炭酸カルシウムの配合量は、配合目的、高分子材
料に求められる特性等に応じて調節することができる。

【００３３】例えば、プラスチック成形体の場合には高
分子材料（プラスチック）１００重量部に対して通常
０．５〜５００重量部程度、ゴム組成物の場合にはゴム
１００重量部に対して通常５〜３００重量部程度、イン
キの場合にはインキ中の樹脂成分１００重量部に対して
通常５〜１００重量部程度、シーリング材、例えばウレ
タン樹脂系シーリング材の場合にはシーリング材中の樹
脂成分１００重量部に対して通常１０〜４００重量部程
度配合することができる。

【００３４】

【実施例】〔表面処理炭酸カルシウムの製造〕実施例１合成炭酸カルシウム２ｋｇに固形分１０重量％になるよ
うに８０℃に調製した水を加え撹拌型分散機を用いてス
ラリーとした。該スラリーを分散機により撹拌しながら
鹸化したデヒドロアビエチン酸含有量が６５重量％でジ
ヒドロアビエチン酸含有量が２５重量％である不均化ロ
ジン２０ｇと鹸化したラウリン酸（粘度調整剤）９０ｇ
を添加し、５分間撹拌した後、プレス脱水した。得られ
た脱水ケーキを乾燥後、粉末化することにより、不均化
ロジンとラウリン酸で表面処理した表面処理炭酸カルシ
ウム約２ｋｇが得られた。

【００３５】実施例２不均化ロジンに代えて水添ロジン（ジヒドロアビエチン
酸含有量７０重量％）を使用した他は、実施例１と同様
にして、水添ロジンとラウリン酸で表面処理した表面処
理炭酸カルシウム約２ｋｇを得た。

【００３６】実施例３不均化ロジンに代えて重合ロジン（式（３）で表される
化合物の含有量２５重量％）を使用した他は、実施例１
と同様にして、重合ロジンとラウリン酸で表面処理した
表面処理炭酸カルシウム約２ｋｇを得た。

【００３７】比較例１不均化ロジンに代えてロジンを使用した他は、実施例１
と同様にして、ロジンとラウリン酸で表面処理した表面
処理炭酸カルシウム約２ｋｇを得た。

【００３８】比較例２実施例１で不均化ロジンを添加せずにラウリン酸のみを
使用した他は、実施例１と同様にして、ラウリン酸で表
面処理した表面処理炭酸カルシウム２ｋｇにデヒドロア
ビエチン酸含有量が６５重量％でジヒドロアビエチン酸
含有量が２５重量％である不均化ロジン２０ｇ粉末を物
理的に混合して表面処理炭酸カルシウム約２ｋｇを得
た。

【００３９】〔表面処理炭酸カルシウムの耐熱性試験〕
各表面処理炭酸カルシウム（初期）の白色度を測定し、
さらに１００℃又は１５０℃で６時間加熱処理した後の
白色度を測定し、その変化を調べた。また、各表面処理
炭酸カルシウム１００重量部と可塑剤のジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）１００重量部とを３０分間、減圧下で
配合し、得られたＤＯＰゾルの白色度を測定し、さらに
１００℃又は１５０℃で６時間加熱処理した後の白色度
を測定し、その変化を調べた。

【００４０】白色度は、ケットの白色度計によって測定
した。白色度の値は、相対値（％）で示され、表面処理
前の炭酸カルシウムの白色度が１００％である。結果を
表１に示す。加熱処理による白色度の低下は、各表面処
理炭酸カルシウム中の変性ロジン等の変質（炭化等）に
由来するものと考えられる。表１の結果より、変性ロジ
ンによって表面処理した各実施例の表面処理炭酸カルシ
ウムは、ロジンによって表面処理した比較例１の表面処
理炭酸カルシウムと比較して、加熱処理による白色度の
低下が少ないことが判る。これは、炭酸カルシウムの表
面処理に使用した変性ロジンが、ロジンと比較して、変
質しにくいこと、即ち、耐熱性が優れていることを意味
する。

【００４１】

【表１】実施例１実施例２実施例３比較例１比較例２表面処理炭酸カルシウムの白色度（％）初期９６．８９６．９９６．３９３．０９２．５１００℃×６時間９５．７９５．５９４．８８７．６８７．０１５０℃×６時間９１．１８６．２８６．３７２．３７１．５ＤＯＰゾルの白色度（％）初期７３．９７２．１７１．１５７．７５８．０１００℃×６時間７３．６７０．９７０．６４８．５４８．３１５０℃×６時間６８．０７０．６６７．３４５．８４４．４

【００４２】〔ゴム組成物の耐熱性〕各表面処理炭酸カ
ルシウムについてＳＢＲゴム配合試験を行った。表２に
示す配合のゴム組成物を製造し、各ゴム組成物で試作し
たゴム片の引張強度を測定した（ＪＩＳ−Ｋ−６３０１
１９７５）。さらに、１００℃で４８時間加熱処理し
た後の引張強度を測定し（老化試験）、維持率を求め
た。結果を表３に示す。表３の結果より、各実施例の表
面処理炭酸カルシウムを使用したゴム片は、比較例のも
のよりも、老化後の引張強度の維持率が高く、耐熱性が
優れていることが判る。

【００４３】

【表２】配合成分配合割合（重量部）ＳＢＲ１５０２１００．０亜鉛華５．０ステアリン酸１．０ジベンゾチアゾールジサルファイド１．２テトラメチルチウラムジサルフィド０．２硫黄２．０表面処理炭酸カルシウム１００．０

【００４４】

【表３】

【００４５】〔シリコーン樹脂系シーリング材の耐熱性
試験〕各表面処理炭酸カルシウム１００重量部とシリコ
ーン樹脂のα，ω−ビス−ヒドロキシ−ポリジメチルシ
ロキサン１００重量部とを３０分間、常圧下で配合し、
得られたシリコーンゾルの粘度を測定し、１５０℃で１
４日加熱処理した後の粘度を測定し、その変化を調べ
た。

【００４６】粘度は、ＢＨ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ
製）によって２０ｒｐｍの条件で測定した。上昇率の値
は、相対値（％）で示され、加熱処理前のシリコーンゾ
ルの粘度が１００％である。結果を表４に示す。加熱処
理による粘度の上昇は、各表面処理炭酸カルシウム中の
変性ロジン等の変質（炭化等）に由来するものと考えら
れる。表４の結果より、変性ロジンによって表面処理し
た各実施例の表面処理炭酸カルシウムは、ロジンによっ
て表面処理した比較例１の表面処理炭酸カルシウムと比
較して、加熱処理による粘度の上昇が少ないことが判
る。これは、炭酸カルシウムの表面処理に使用した変性
ロジンが、ロジンと比較して、変質しにくいこと、即
ち、耐熱性が優れていることを意味する。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】本発明に係る表面処理炭酸カルシウム
は、それ自身耐熱性に優れている（表１参照）。また、
表面が濡れている状態でも同様に耐熱性が優れている
（表１参照）。従って、各種高分子材料の充填剤として
使用した場合にも、優れた耐熱性を示すことが期待され
る。

【００４９】本発明の表面処理炭酸カルシウムによれ
ば、従来のロジンを被覆した炭酸カルシウムの用途、即
ち、高分子材料であるシーリン材、プラスチック、ゴ
ム、インキ等において、従来のロジンを被覆した炭酸カ
ルシウムが有する充填剤としての使用特性を低下させる
ことなく、高分子材料の耐熱性の低下を抑制することが
できるという特有の効果を発揮する。その結果、本発明
の表面処理炭酸カルシウムを配合した高分子材料は、耐
熱性の必要な部分に使用されても、熱変色及び熱劣化を
生じないという効果が発揮され、その有用性は非常に大
きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】変性ロジンにより表面処理された炭酸カ
ルシウム粒子からなる表面処理炭酸カルシウム。
【請求項２】変性ロジン及び粘度調整剤により表面処
理された炭酸カルシウム粒子からなる表面処理炭酸カル
シウム。
【請求項３】粘度調整剤が炭素数６〜３１の脂肪酸又
はその金属塩である請求項２に記載の表面処理炭酸カル
シウム。
【請求項４】粘度調整剤の含有量がＣａＣＯ₃１００
重量部に対して０．１〜３０重量部である請求項２又は
３に記載の表面処理炭酸カルシウム。
【請求項５】変性ロジンが、式（１）〜（３）のいず
れかで表されるカルボン酸並びにこれらの塩及びエステ
ルからなる群から選ばれる一種又は二種以上である請求
項１〜４のいずれかに記載の表面処理炭酸カルシウム。【化１】
【請求項６】変性ロジンが、不均化ロジン、水添ロジ
ン及び重合ロジン並びにこれらの塩及びエステルからな
る群から選ばれる一種又は二種以上である請求項１〜４
のいずれかに記載の表面処理炭酸カルシウム。
【請求項７】変性ロジンの含有量がＣａＣＯ₃１００
重量部に対して０．１〜３０重量部である請求項１〜６
のいずれかに記載の表面処理炭酸カルシウム。
【請求項８】表面処理された炭酸カルシウム粒子の８
０重量％以上が０．０１〜１０μｍの一次粒子径である
請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理炭酸カルシウ
ム。
【請求項９】炭酸カルシウム粒子が合成炭酸カルシウ
ムである請求項１〜８のいずれかに記載の表面処理炭酸
カルシウム。