JPH1130836A - 画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶媒を含まず、画像形成支持体製造プロ
セスに用いられる乾燥条件下で優れたフィルム形成特性
を有する水性コーティング組成物をを含む画像形成要素
を提供する。 【解決手段】 本発明は、支持体、画像形成層、及びコ
ーティング組成物を塗布しそして次に乾燥することによ
って形成されている少なくとも一つの層を含んだ画像形
成要素である。このコーティング組成物は、水性ポリウ
レタン分散体の存在下で、ビニルモノマーの遊離基重合
によって作成されるポリウレタン／ビニルポリマー分散
体を含む水性媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に画像形成
要素、特に、ポリウレタン／ビニルポリマー分散体を有
する水性コーティング溶液から塗布した少なくとも一つ
の層を有する支持体材料を含んでなる画像形成要素に関
する。ポリウレタン／ビニルポリマー分散体は、水性ポ
リウレタン分散体の存在下で一つ以上のビニルモノマー
を遊離基重合することによって作成される。本発明は、
製造性及びフィルム形成性が改良されたコーティング組
成物を提供する。さらに、本発明のコーティングは、乾
燥プロセス時に放出される揮発性有機化合物の量を減ら
すので、環境的な見地から非常に魅力的である。

【０００２】

【従来の技術】画像形成要素の支持体材料は、ガラス質
の疎水性ポリマー、例えば、ポリアクリレート類、ポリ
メタクリレート類、ポリスチレン類、もしくはセルロー
スエステル類を含んでなる層を用いることが多い。その
ような層の典型的な用途の一つは、スクラッチ、摩耗、
ブロッキング、及びフェロタイピングに対する耐性を与
える裏引き層としてである。上記最後の二つの特性は、
製造時及び画像形成要素の使用時に起きる不利な湿度、
温度、及び圧力条件の結果、支持体材料もしくは画像形
成要素に塗布された層がお互いにくっつく性質に関連す
る。

【０００３】これらのガラス質ポリマーは、典型的に有
機溶媒系溶液から塗布され、溶媒が蒸発すると連続した
フィルムを生じる。しかし、環境的配慮から、有機溶媒
系コーティング配合物を、水性コーティング配合物に代
えるのが望ましい。乾燥されたフィルムにおいて、有機
溶媒系コーティングを用いて得られるのと同じ物性及び
化学特性を与える水性コーティングの開発が行われてい
る。

【０００４】写真フィルムのコーティングに有用である
と報告されている、水性ラテックス及び分散体に含有さ
れる水不溶性ポリマー粒子は、一般的に、低ガラス転移
温度（Ｔ_g ）を有し、ポリマー粒子が強靭な連続フィル
ムに融合するのを保証する。一般的に、そのようなポリ
マーのＴ_g は、５０℃よりも低い。典型的に、これらの
ポリマーを、フィルム支持体上に適用される下塗り層も
しくは「下引き層」に用いて、写真乳剤層の接着促進層
として作用させる。そのような低Ｔ_g ポリマーは、それ
らを乳剤層の下に置くときは役に立つが、そのブロッキ
ング及びフェロタイピング耐性が劣るために、例えば、
裏引き層には適さない。完全な融合のためには、より高
いＴ_g を有するポリマーラテックスは、高濃度の融合助
剤を必要とする。このことはいくつかの理由から好まし
くない。コーティングが乾燥する際に融合助剤が揮発す
ることは、環境的な見地から好ましくない。さらに、そ
の後の塗工機の冷却エリアで融合助剤が再凝縮すること
によって、コーティング欠陥及び運搬上の問題を生じる
場合がある。乾燥したコーティング内に融合助剤が永久
的に残存すると、ポリマーを可塑化し、ブロッキング、
フェロタイピング及び摩耗に対するその耐性に悪影響を
与える場合がある。

【０００５】融合助剤をほとんど必要としないか、全く
必要としない水性コーティングを与えると報告されてい
る方法は、コア−シェルラテックスポリマー粒子を使用
することである。軟質（低Ｔ_g ）シェルがポリマー粒子
を融合させることができ、硬質（高Ｔ_g ）コアは望まし
い物性を提供する。このコア−シェルポリマーは、二段
階乳化重合プロセスで調製される。この重合法はありふ
れたものではなく、真のコア−シェル構造よりはむし
ろ、硬質ポリマー中に浸出した軟質ポリマーを含有する
不均質粒子が結果として生じる（Journal of Applied P
olymer Science、39巻、2121頁、1990）。コア−シェル
ラテックスポリマー粒子を含んでなる水性コーティング
組成物、及び写真要素のフェロタイピン耐性層としてそ
のような融合助剤を含まない組成物の使用は、Upson 及
びKestner の米国特許第４，４９７，９１７号明細書
（1985年2 月5 日発行）に開示されている。これらのポ
リマーは、７０℃より高いＴ_g を有するコア及び２５〜
６０℃のＴ_g を有するシェルとして記載されている。

【０００６】ヒドロキシル基を含むアクリルラテックス
を９０〜４０重量％、ポリウレタン分散体１０〜６０重
量％、及び自動車用のトップコートとして有用な顔料の
混合物を含んでなるバインダー材料を含有する水性コー
ティング組成物が、米国特許第４，８８０，８６７号明
細書に記載されている。米国特許第４，９５４，５５９
号及び同５，００６，４１３号明細書には、−４０〜＋
４０℃のＴ_g のメチロール（メタ）アクリルアミドアク
リルポリマーラテックス６０〜９０重量％及びポリウレ
タン分散体１０〜４０重量％を含んでなる固形分１０〜
３０重量％を有する自動車仕上コーティング用水性コー
ティング組成物が記載されている。これらの組成物を画
像形成用途に用いることは記載されていない。

【０００７】米国特許第５，２０４，４０４号明細書に
は、分散されたアクリルシランポリマー及びポリウレタ
ンの混合物を含有する水性コーティング組成物が記載さ
れている。アクリルシランポリマーは、乳化重合によっ
て調製され、シラン含有アクリレート１〜１０％、カル
ボン酸含有モノマー０．１〜１０％、及びヒドロキシル
含有モノマー２〜１０％を含む。このポリマーは、Ｔ_g
が−４０〜２５℃であり、分子量は５００，０００〜
３，０００，０００である。

【０００８】米国特許第４，６４４，０３０号、同４，
９２７，８７６号、同５，３１４，９４２号、及び同
５，３７１，１３３号明細書には、水性ポリウレタン分
散体の存在下で一つ以上のビニルモノマーを遊離基重合
することによって作成されるポリウレタン／ビニルポリ
マー水性分散体が記載されている。そのような材料を画
像形成用途に用いることは記載されていない。

【０００９】これらのペイント及び自動車仕上げ用の水
性コーティング組成物と写真用途の水性コーティング組
成物とは、設計上いくつかの違いがある。一つの違い
は、乾燥時間サイクルである。乾燥時間サイクルが長い
と、コーティング組成物に含まれるポリマー粒子が、連
続したボイドの無いフィルムを形成するために固まって
変形するのに十分な時間を確実に得ることができる。屋
内及び屋外のペイント用途では、乾燥時間は、時間もし
くは日の単位である。自動車仕上げ材料用途では、乾燥
時間は少なくとも１０〜３０分続く。しかし、写真フィ
ルム製造では、コーティングの乾燥時間は、一般的に１
分未満である。乾燥時間は、３０秒程であることが多
い。従って、ペイント及び自動車仕上げ用に有効な水性
コーティング組成物は、画像形成用途に適さないであろ
う。米国特許第５，００６，４５１号明細書に記載され
るように、写真フィルム上にコーティングをコートして
乾燥する間の温度及び特に滞留時間の下では、３０℃く
らいの低いＴ_g を有するポリマー粒子は、ボイドの無い
連続フィルムの形成を促進する高沸点有機溶媒「融合助
剤」の添加を必要とすることがある。

【００１０】画像形成用途のためのコーティングは、非
常に薄い層を用いて、耐摩耗性及び水性フィルム処理液
に対する不浸透性のような必要な物理的性質並びに化学
的性質を提供しなければならない。一般的にこれらの層
は厚さが１μｍより薄い。従って、フィルム構成及びフ
ィルム品質はとりわけ重要である。さらに、写真フィル
ム用途のコーティング組成物は、センシトメトリーレス
ポンスに悪い影響を与えてはならず、処理されるフィル
ムの透明性を低下させてはいけない。

【００１１】米国特許第５，４７７，８３２号及び同
５，３６６，８５５号明細書には、画像形成要素の場合
の、フィルム形成性コロイド状ポリマー粒子（ポリウレ
タン分散体を含む）、及び非フィルム形成性コロイド上
ポリマー粒子の混合物からなる融合層が記載されてい
る。これらの層は、水性媒体から塗布され、高ガラス転
位温度及び低ガラス転移温度の両方のポリマー粒子を含
有する。一般的に、フィルム形成コロイド状ポリマー粒
子は、低Ｔ_g ポリマーからなり、塗布される層中、２０
〜７０重量％で存在する。

【００１２】近年、画像形成要素を製造し、使用すると
きの条件はますます厳しくなっている。これは画像形成
要素の用途がより厳しい環境もしくは条件（例えば、製
造、保存、及び使用時に耐えなければならない高温）に
まで拡張されており、また、より大きな生産性のために
製造速度及び処理速度が増加しているためである。この
ような状況下で、有機溶媒を含まない水性コーティング
組成物を得る上記方法は、画像形成用途の水性コーティ
ングの物理的、化学的、及び製造時要件を全て同時に満
たすことに関して不十分になっている。例えば、画像形
成要素は高速仕上げ現像処理時に非常に激しく引っかき
傷を付けられる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本願発明の第一の目的
は、本質的に有機溶媒を含まず、画像形成支持体製造プ
ロセスに用いられる乾燥条件下で優れたフィルム形成特
性を有する水性コーティング組成物を提供し、そして物
理的なスクラッチ及び摩耗に優れた耐性、及び高温にお
いてもスティッキング及びフェロタイピングに優れた耐
性を有する乾燥層を形成することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体、画像
形成層、及びコーティング組成物を塗布しそして次に乾
燥することによって形成されている少なくとも一つの層
を含んだ画像形成要素である。このコーティング組成物
は、水性ポリウレタン分散体の存在下で、ビニルモノマ
ーの遊離基重合によって作成されるポリウレタン／ビニ
ルポリマー分散体を含む水性媒体である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明が関係する画像形成要素
は、目的とする特定の用途に応じて多種多様のいずれの
タイプにもなることができる。そのような要素には、例
えば、写真要素、静電写真要素、フォトサーモグラフィ
要素、マイグレーション要素、エレクトロサーモグラフ
ィ要素、誘電記録要素、及び感熱色素転写画像形成要素
が含まれる。

【００１６】本発明に従う画像形成要素は、種々のポリ
マーフィルム、紙、ガラス等からなることができるが、
当該技術分野で周知のアセテート及びポリエステル支持
体が好ましい。支持体の厚みはとくに決まっていない。
０．０５〜０．２５ｍｍ（２〜１０ミル）の厚みの支持
体を用いることができる。支持体は、一般的に当該技術
分野で周知の下引きもしくは下塗り層を用いる。例え
ば、ポリエステル支持体の場合、これらは、塩化ビニリ
デン／メチルアクリレート／イタコン酸三元ポリマーも
しくは塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸
三元ポリマーからなる。

【００１７】本発明の層は、下引き層、中間層、オーバ
ーコート層、裏引き層、受容層、障壁層、タイミング
層、ハレーション防止層、帯電防止層、ストリッピング
層、透明磁性層、帯電防止層用保護オーバーコート等、
として用いることができる。本発明に従う層は、ひとき
わ優れた透明性、並びにスクラッチ、摩耗、ブロッキン
グ、及びフェロタイピングに対する耐性を提供するのに
必要な強靱性を含む優れた物性を示すために特に有利で
ある。

【００１８】本発明に従う層を形成するコーティング組
成物は、ポリウレタン／ビニルポリマー分散体を有する
連続水性層からなる。ポリウレタン／ビニルポリマー分
散体は、水性ポリウレタン分散体の存在下で一つ以上の
ビニルモノマーを遊離基重合することによって作成され
る。特定の層の作用に従って、当該コーティング組成物
に、界面活性剤、乳化剤、塗布助剤、艶消し粒子、流動
改良剤、架橋剤、無機フィラー（例えば、導電性金属酸
化物粒子及び不導電性金属酸化物粒子）、顔料、磁性粒
子、殺生剤等を含む他の追加の化合物を加えてもよい。
コーティング組成物は、少量の有機溶媒を含んでもよい
が、有機溶媒の濃度はコーティング組成物の総量の１重
量％未満であるのが好ましい。

【００１９】ポリウレタン／ビニルポリマー分散体は、
水性ポリウレタン分散体の存在下で一つ以上のビニルモ
ノマーを遊離基重合することによって作成される。この
方法によって調製される分散体は、構成しているポリウ
レタンとビニルポリマーの別個の分散体を単に混合する
ことによって得られる分散体の基本粒子にウレタン及び
ビニルポリマーの両方を含有する配合物とは異なる。

【００２０】水性ポリウレタン分散体は周知であり、活
性水素化合物、通常ジアミンもしくはジオールで、末端
イソシアネート基を有するプレポリマーを連鎖延長する
ことによって調製される。このプレポリマーを、ジオー
ルもしくはポリオール、例えば、末端ヒドロキシル基を
もつポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、
もしくはポリアクリレート等と、過剰のジイソシアネー
トもしくはポリイソシアネートと反応させて調製する。
水中でポリウレタンを分散可能にするために、プレポリ
マーを親水性基で官能化する。アニオン性、カチオン
性、もしくは非イオン性の安定化されたプレポリマーを
調製することができる。アニオン性分散体は、通常、カ
ルボキシルもしくはスルホン官能化コモノマー、例え
ば、適当に抑制されたジヒドロキシカルボン酸（ジメチ
ロールプロピオン酸）もしくはジヒドロキシスルホン酸
を含有する。カチオン系は、適当なアルキル化剤もしく
は酸の添加によって第四級アンモニウムに転換される第
三級窒素原子を有するジオール類を組み込むことによっ
て調製される。非イオン性に安定化されたプレポリマー
は、ジオール類もしくはポリウレタンオキシド側基を有
するジイソシアネートコモノマー類を用いて調製され
る。これらは、広いｐＨ範囲にわたって安定なポリウレ
タン類を生じる。非イオン性及びアニオン性基を相互作
用するように混ぜ合わせて「ユニバーサル」ウレタン分
散体を生成することができる。この場合、アニオン性ポ
リウレタンが最も重要である。

【００２１】数種類の技法のうちの一つを用いてウレタ
ン分散体を調製することができる。例えば、前記プレポ
リマーを作成し、必要ならば中和もしくはアルキル化
し、そして過剰の有機溶媒（例えば、アセトンもしくは
テトラヒドロフラン）において連鎖延長することができ
る。その後、このポリウレタン溶液を水で希釈し、蒸留
して溶剤を除く。この方法は、「アセトン」法として知
られている。あるいは、低分子量のプレポリマーを調製
し（通常、粘性を下げるために少量の溶媒下で行う）、
そしてプレポリマーを水に分散した直後にジアミンで連
鎖延長してもよい。後者の方法は、「プレポリマー混
合」法といい、経済的な理由で「アセトン」法よりも非
常に好ましい。

【００２２】本発明の分散体の調製に有用なポリオール
類には、ジオール（例えば、エチレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オールもしくはそれらの任意の混合物）とジカルボン酸
もしくは酸無水物（コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、マレイン酸及びこれらの酸の酸無水物）とから調製
されるポリエステルポリオール類、ジオールと反応した
カプロラクトンのようなラクトン類由来のポリラクトン
類、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル類、及
びアクリルエステル（例えば、前述のアルキルアクリレ
ートもしくはメタクリレート類）と、カルボキシル、ヒ
ドロキシル、シアノ基及び／もしくはグリシジル基のよ
うな官能基を有するエチレン系不飽和モノマーとの付加
重合によって調製される末端にヒドロキシルを有するポ
リアクリル類が含まれる。

【００２３】使用可能なジイソシアネート類は次のもの
である：トルエンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシア
ネート、２，３−ジメチルエチレンジイソシアネート、
１−メチルトリメチレンジイソシアネート、１，３−シ
クロペンチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキ
シレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシ
アネート、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス−（４
−イソシアネートシクロヘキシル）−メタン、４，４’
−ジイソシアネートジフェニルエーテル、テトラメチル
キシレンジイソシアネート等。

【００２４】イソシアネート基と反応し、そしてアニオ
ンを形成できる基を有する化合物は次のものである：ジ
ヒドロキシプロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸、
ジヒドロキシコハク酸及びジヒドロキシ安息香酸。他の
適合する化合物は、単糖類の酸化によって調製されるポ
リヒドロキシ酸、例えば、グルコン酸、糖酸、粘液酸、
グルクロン酸等である。酸を中和して、水分散性のため
にアニオン性基を形成するのに用いる適切な第三級アミ
ン類は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルアミン等
である。

【００２５】ポリウレタンの連鎖延長に適したジアミン
類には、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヒドラジン、アミノエチルエタノー
ルアミン等が含まれる。プレポリマーの形成を助け、そ
の粘性を低下させて水分散性を高めるのに用いることが
できる溶媒には、メチルエチルケトン、トルエン、テト
ラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等が含まれる。Ｎ−メチルピロリド
ンのような水混和性溶媒が非常に好ましい。

【００２６】本発明のポリウレタン／ビニルポリマー分
散体は、ビニルモノマーをそのプロセスに導入し、後で
遊離基重合にかける以外は、通常のポリウレタン分散体
と類似の方法で調製する。プロセス中のいくつかの異な
る時点でビニルモノマーを加えることができ、使用する
方法に依存して、種々の最終フィルム特性を生じる異な
る粒子形状を結果として得ることができる。例えば、明
らかな環境上の利点を伴って、プレポリマーを調製する
のに用いる溶媒の全部もしくは一部と置き換えるために
ビニルモノマーを用いることができる。また、ビニルモ
ノマーをその生成直前にプレポリマーに加えてもよい。
両方の場合とも、モノマーは分散工程に存在する。

【００２７】あるいは、ビニルモノマーを分散工程の後
に加えることもできる。上記方法を組み合わせても用い
ることができるが、上記の全てにおいて、ビニルモノマ
ーの遊離基重合は、ポリウレタンの存在下で行われ、構
成ポリマーがある程度は互いに浸透する。ポリウレタン
主鎖に親水性基が存在すると、ビニルモノマーの重合の
際の界面活性剤の必要が無く、水感受性を大きく下げる
利点が加わるが、必要ならば、界面活性剤を用いてもよ
い。

【００２８】ビニルモノマーの遊離基重合は、ウレタン
プレポリマーを作成するのに用いる方法によって、バッ
チ、半連続、もしくはマルチショット様式で行うことが
できる。例えば、ビニルモノマーの存在下で作成される
プレポリマーの場合、水に分散した後、初期モノマーを
バッチプロセスで重合し、その後、半連続様式で重合し
たモノマーの第二の添加を続けることができる。あるい
は、第二の添加をシングルショットで行い、そしてバッ
チ様式で重合することができる。プリフォームポリウレ
タン分散体に導入されたビニルモノマーの場合、ビニル
ポリマー対するポリウレタンの所望の比に到達するま
で、全体のプロセスを半連続で行うことができる。この
比は、最終のフィルム特性に影響を与える。ビニルポリ
マー対ポリウレタンの有用な比は、１：９〜９：１であ
り、３：７〜７：３が最も好ましい。

【００２９】使用に適したビニルモノマーには、エチレ
ン系不飽和炭化水素、エステル及びエーテル、特に、ア
クリル酸及びメタクリル酸のエステル並びにエーテルが
含まれる。具体的な例は、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル類
（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、ノニルアクリレート、ベンジル
メタクリレート）、同じ酸類のニトリル及びアミド類
（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及
びメタクリルアミド）、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、及びビニル芳香族化
合物（例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、スチレ
ンカルボン酸及びビニルトルエン）、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、モノアルキルイタコネート（モノメ
チルイタコネート、モノエチルイタコネート、及びモノ
ブチルイタコネートを含む）、モノアルキルマレエート
（モノメチルマレエート、モノエチルマレエート、及び
モノブチルマレエートを含む）、シトラコン酸、ジアル
キルマレエート、ジアルキルイタコネート、ジアルキル
メチレン−マロネート、イソプレン、並びにブタジエン
である。分散体が低ｐＨ安定性を付与する非イオン性安
定化基を有しなければ、遊離酸を用いてはいけない。

【００３０】架橋コモノマーを用いて、ポリマー粒子を
軽く架橋することができる。ポリマーフィルム形成特性
に影響を与えないように、架橋モノマー類のレベルを低
く維持することが好ましい。好ましい架橋コモノマー
は、重合反応に関して多官能性であるモノマーであり、
不飽和一価アルコールと不飽和モノカルボン酸のエステ
ル（例えば、アリルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、ブテニルアクリレート、ウンデセニルアクリレー
ト、ウンデセニルメタクリレート、ビニルアセテート、
及びビニルメタクリレート）、飽和グリコールもしくは
ジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル（例え
ば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ
タクリレート、１，３−ブテンジオールジメタクリレー
ト）、並びに多官能性芳香族化合物（例えば、ジビニル
ベンゼン）である。

【００３１】乳化重合プロセスは当該技術分野では周知
である（例えば、Padget, J. C. のJournal of Coating
Technology, 66 巻, No. 839, 89-105, 1994 ；El-Aas
ser,M. S.及び Fitch, R. M. 編、Future Directions i
n Polymer Colloids, NATOASI Series, No 138, Martin
us Nijhoff Publishers, 1987 ；Arshady, R. Colloid
& Polymer Science, 1992, No 270, 717-732頁；Odian,
G. Principles ofPolymerization, 第2 版, Wiley (19
81)；並びにSorenson, W. P. 及びCampbell, T. W. Pre
paration Method of Polymer Chemistry,第2 版、Wiley
(1968)を参照されたい）。

【００３２】重合プロセスは、遊離基開始剤を用いて開
始される。いずれの種類の遊離基開始剤も用いることが
できる。好ましい開始剤には、過硫酸塩類（例えば、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等）、過酸化物（例
えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド等）、アゾ化合物
（例えば、アゾビスシアノバレリアン酸、アゾイソブチ
ロニトリル等）、及びレドックス開始剤（過酸化水素−
鉄（II）塩、過硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウム、
等）が含まれる。通常の連鎖移動剤もしくは当該技術分
野で知られているそれらの混合物、例えば、アルキルメ
ルカプタン類を用いて、ポリマー分子量をコントロール
することができる。使用できる界面活性剤には、例え
ば、硫酸塩、スルホン酸塩、カチオン性化合物、両性化
合物、及びポリマー保護コロイドが含まれる。具体例
は、「McCUTCHEON'S Volume 1: Emulsifiers & Deterge
nts, 1995, North American Edition 」に記載されてい
るものである。

【００３３】本発明に従うコーティング組成物は、カル
ボン酸基と反応できる適当な架橋剤、例えば、エポキシ
化合物、多官能性アジリジン類、メトキシアルキルメラ
ミン類、トリアジン類、ポリイソシアネート類、カルボ
ジイミド類等を含んでもよい。リサーチディスクロージ
ャー、No. 308119、1989年12月発行、1008-1009 頁に記
載されているような当該技術分野で周知の艶消し粒子
も、本発明のコーティング組成物に用いることができ
る。ポリマー艶消し粒子を用いる場合、それらは、コー
トされた層に対する艶消し粒子の接着性の改善を促進す
るために、分子間架橋もしくは架橋剤との反応により、
バインダーポリマーと共有結合を作ることができる反応
性官能基を含有することができる。適切な反応性官能基
には、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボジイミド、
エポキシド、アジリジン、ビニルスルホン、スルフィン
酸、活性メチレン、アミノ、アミド、アリル、等が含ま
れる。

【００３４】また、本発明のコーティング組成物は、滑
剤もしくは滑剤組合せを含んで本発明に従う写真要素の
すべり摩擦を減らすことができる。典型的な滑剤には：
（１）例えば、米国特許第３，４８９，５６７号、同
３，０８０，３１７号、同３，０４２，５２２号、同
４，００４，９２７号、及び同４，０４７，９５８号並
びに英国特許第９５５，０６１号及び同１，１４３，１
１８号明細書に開示されているシリコーン系材料；

【００３５】（２）米国特許第２，４５４，０４３号、
同２，７３２，３０５号、同２，９７６，１４８号、同
３，２０６，３１１号、同３，９３３，５１６号、同
２，５８８，７６５号、同３，１２１，０６０号、同
３，５０２，４７３号、同３，０４２，２２２号及び同
４，４２７，９６４号、英国特許第１，２６３，７２２
号、同１，１９８，３８７号、同１，４３０，９９７
号、同１，４６６，３０４号、同１，３２０，７５７
号、同１，３２０，５６５号及び同１，３２０，７５６
号、並びにドイツ国特許第１，２８４，２９５及び同
１，２８４，２９４号明細書に開示されている高級脂肪
酸及びそれらの誘導体、高級アルコール及びそれらの誘
導体、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸の多価アルコールエス
テル類等；

【００３６】（３）液体パラフィン、並びに例えば、カ
ルナウバワックス、天然及び合成ワックス、石油蝋、ミ
ネラルワックス等のパラフィンもしくはワックス状物
質； （４）ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロ
クロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフル
オロクロロエチレン−コ−ビニルクロリド、パーフルオ
ロアルキル側鎖基をもつポリメタアクリレートもしくは
ポリ（メタ）アクリルアミド類等を包含するパーフルオ
ロ−もしくはフルオロ−又はフルオロクロロ含有物質が
含まれる。本発明に有用な滑剤は、リサーチディスクロ
ージャー、No. 308119、1989年12月発行、1006頁にさら
に詳しく記載されている。

【００３７】本発明のコーティング組成物を、多くの周
知の技法、例えば、ディップコーティング、ロッドコー
ティング、ブレードコーティング、エアナイフコーティ
ング、グラビアコーティング、及びリバースロールコー
ティング、押出コーティング、スライドコーティング、
カーテンコーティング等のいずれによっても塗布するこ
とができる。コーティング後、この層を、通常、簡単な
蒸発作用（対流加熱等の公知の技法によって促進しても
よい）によって乾燥する。公知のコーティング及び乾燥
方法は、リサーチディスクロージャー、No. 308119、19
89年12月発行、1007-1008 頁に記載されている。

【００３８】特に好ましい態様では、本発明の画像形成
要素は、写真要素、例えば、写真フィルム、写真ペーパ
ーもしくは写真ガラス板であり、その画像形成層は輻射
線感受性ハロゲン化銀乳剤層である。そのような乳剤層
は一般的にフィルム形成性親水性コロイドを含んでな
る。最も一般的に用いられるものは、ゼラチンであり、
本発明の用途ではゼラチンが特に好ましい材料である。
有用なゼラチンには、アルカリ処理ゼラチン（家畜の骨
もしくは皮ゼラチン）、酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）及びゼラチン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等が含まれる。単独もしくはゼラ
チンと組み合わせて用いることができる他の親水性コロ
イドには、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼ
イン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒
天、クズウコン、アルブミン、等が含まれる。さらに他
の有用な親水性コロイドは、水溶性ポリビニル化合物、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン等である。

【００３９】本発明の写真要素は、感光性ハロゲン化銀
乳剤層を載せた支持体を有する簡単な黒白要素もしくは
単色要素となることができ、また、多層及び／もしくは
多色要素となることができる。本発明のカラー写真要素
は、典型的に、スペクトルの三原色の各領域にそれぞれ
感度を有する色素画像形成ユニットを有する。各ユニッ
トは、スペクトルの所定の領域に感度を有する、単一ハ
ロゲン化銀乳剤層もしくは多層乳剤層から成ることがで
きる。要素のこれらの層（画像形成ユニットの層を含
む）を、当該技術分野では良く知られている種々の順に
配置することができる。

【００４０】本発明に従う好ましい写真要素は、それと
組合わさるイエロー画像色素提供物質を有する少なくと
も一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、それと組合わさる
マゼンタ画像色素提供物質を有する少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及びそれと組合わさるシアン
画像色素提供物質を有する少なくとも一つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含んで成る。乳剤層に追加して、本発
明の写真要素は、写真要素に一般的な補助層、例えば、
オーバーコート層、スペーサー層、フィルター層、中間
層、ハレーション防止層、ｐＨ低下層（酸層及び中和化
層ともいう）、タイミング層、不透明反射層、不透明光
吸収層等を含むことができる。支持体は写真要素の用い
るのに適したいずれの支持体にもなることができる。典
型的な支持体には、ポリマーフィルム、紙（ポリマーコ
ート紙を含む）、ガラス等である。本発明の支持体及び
写真要素の他の層に関する詳細は、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム36544 、1944年９月に記載されてい
る。

【００４１】本発明の写真要素に用いる感光性ハロゲン
化銀乳剤には、粗い、レギュラーもしくは微細な粒子の
ハロゲン化銀結晶又はそれらの混合物が含まれ、塩化
銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭
ヨウ化銀、及びそれらの混合物等のハロゲン化銀を含ん
でなることができる。乳剤は、例えば、平板状粒子感光
性ハロゲン化銀乳剤となることができる。これらの乳剤
はネガ型乳剤もしくは直接陽画乳剤となることができ
る。これらは、ハロゲン化銀粒子の主として表面、もし
くはハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成することがで
きる。これらを、通常の実施に従って化学及び分光増感
することができる。これらの乳剤は一般的にはゼラチン
乳剤であるが、通常の実施に従って他の親水性コロイド
を用いることもできる。ハロゲン化銀乳剤に関する詳細
は、リサーチディスクロージャー、アイテム36544 、19
44年９月、及びそこに引用された文献に含まれている。

【００４２】本発明に用いる写真用ハロゲン化銀乳剤
は、写真技術の分野で一般的な他の添加物を有すること
ができる。有用な添加物は、例えば、リサーチディスク
ロージャー、アイテム36544 、1994年9 月、に記載され
ている。有用な添加物には、分光増感色素、減感剤、カ
ブリ防止剤、マスキングカプラー、ＤＩＲカプラー、Ｄ
ＩＲ化合物、汚染防止剤、画像色素安定化剤、フィルタ
ー色素及びＵＶ吸収剤等の吸収性材料、光散乱物質、塗
布助剤、可塑剤及び滑剤等が含まれる。

【００４３】写真要素に用いる色素画像提供物質によっ
ては、それをハロゲン化銀乳剤層に組み込むか、もしく
はその乳剤層と組合わさる別の層に組み入れることがで
きる。色素画像提供物質は、当該技術分野で公知のいく
つかのもの、例えば、色素生成カプラー、漂白可能色
素、色素現像薬及びレドックス色素放出剤となることが
でき、用いられる具体的なものは、写真要素の性質及び
所望する画像のタイプに依存する。別々の溶液で処理す
るように設計された通常のカラー材料に関して用いられ
る色素画像提供物質は、好ましくは色素生成カプラー、
即ち、酸化された現像主薬と結合して色素を生成する化
合物である。シアン色素画像を生成する好ましいカプラ
ーは、フェノール類及びナフトール類である。マゼンタ
色素画像を生成する好ましいカプラーは、ピラゾロン類
及びピラゾロトリアゾール類である。イエロー色素画像
を生成する好ましいカプラーは、ベンゾイルアセトアニ
リド類及びピバリルアセトアニリド類である。

【００４４】

【実施例】本発明を以下の例を参照して詳細に記載する
が、本発明はこれらの例に限定されるべきでない。これ
らの例は本発明の水性コーティング組成物の利点を実証
し、本発明のコーティング組成物が、写真支持体製造プ
ロセスにおいて典型的に用いられる乾燥条件下で、優れ
たフィルム形成性を有することを特に示す。塗布された
層は、優れた透明性並びにスクラッチ、摩耗、ブロッキ
ング及びフェロタイピングに対する耐性提供するのに必
要な飛び抜けた強靱性を含む優れた物性を示す。

【００４５】ポリウレタン／ビニルポリマー分散体の調
製 Ａ．ポリウレタン分散体の調製 窒素注入口、コンデンサー、及びオーバーヘッドスター
ラーを取り付けた三口丸底フラスコに、乾燥窒素流下で
下記成分を導入した。 Ｎ−メチルピロリドン ６６ｇ ポリカプロラクトンジオール（ＯＨ＃２１０） １０４．９ｇ ジメチロールプロピオン酸 １５．０６ｇ ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン ９２．５ｇ このフラスコをオイル浴に浸漬し、８０℃で４時間加熱
した。その際、粘性の増加が認められた。ジブチルスズ
ジラウレートを一滴加え、この混合物をさらに２時間加
熱し、その後５０℃に冷却した。そして、トリエチルア
ミン１１．３ｇを加えて、プレポリマーを中和し、内容
物を２０分間攪拌した。そして中和したプレポリマーを
激しく攪拌しながら蒸留水４４５ｇに注ぎ、２．６９ｇ
のエチレンジアミンで直ちに連鎖延長した。生成物は、
光散乱で測定すると平均粒径５５ｎｍである半透明の分
散体であった。

【００４６】Ｂ．ポリウレタン／ビニルポリマー分散体
の調製 上記装備の三口フラスコに、ポリウレタン分散体１５０
ｇ及び蒸留水１０５ｇを加えた。内容物を窒素を使って
噴霧し、その後定温浴に入れ、７３℃に加熱した。過硫
酸カリウム０．２２５ｇを加え、メチルメタクリレート
４５ｇを攪拌している内容物に４５分かけて滴下した。
このフラスコをさらに３時間加熱し、その後室温まで冷
却して濾過した。濾過時に、極少量の沈殿物が観察され
た。最終生成物は平均粒径６６ｎｍであり固形分３４％
であった。次の例では、このポリマーをＰ−１とする。

【００４７】市販のポリウレタン／ビニルポリマー分散
体も用いて、本発明のコーティングを調製した。この材
料はWitcobond A100(Witco Corp.製) であり、これを例
ではＰ−２とした。この材料は、通常のポリウレタン分
散体に典型的に存在する溶媒であるＮ−メチルピロリド
ンを含んでなく、米国特許第５，４４７，８３２号及び
同５，３６６，８５５号明細書に教示されているような
ポリウレタン分散体とビニルラテックスポリマーとの物
理混合物を用いたコーティング組成物である。

【００４８】例１及び２ Ａｇドープされた五酸化バナジウム含有帯電防止層で前
もって塗布されたポリエステルフィルム支持体に、ポリ
ウレタン／ビニルポリマー分散体及び１０重量％（ポリ
マー重量に基く）のアジリジン架橋剤（CX100 、Zeneca
Resins Inc.製）からなる裏引き層コーティング組成物
を、固形分４％で塗布した。この裏引き層を、乾燥被覆
量１０００ｍｇ／ｍ² で塗布した。

【００４９】帯電防止特性の永続性、従って、裏引き層
の不浸透性を、グラフィックアーツプロセッサーでのフ
ィルム処理の前後で、相対湿度２０％でのサンプルの内
部抵抗率（R. A. Elder の「Resistivity Measurements
on Buried Conductive Layers」、EOS/ESD Symposium
Proceedings 、1990年9 月、251-254 頁に記載する塩橋
法を用いる）を比較することによって決定した。これら
のサンプルのテーバー耐摩耗性を、ASTM D1044に述べら
れている手順で測定した。結果を表Ｉに報告する。

【００５０】

【表１】

【００５１】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）支持体が、ポリマーフィルム、紙、及びガラ
スからなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様２）支持体が、０．０５〜０．２５ｍｍ（２〜１
０ミル）の厚みを有する請求項１に記載の画像形成要
素。 （態様３）支持体が、ポリエステルからなる請求項１に
記載の画像形成要素。 （態様４）塩化ビニリデン／メチルアクリレート／イタ
コン酸三元ポリマーもしくは塩化ビニリデン／アクリロ
ニトリル／アクリル酸三元ポリマーの下引きもしくは下
塗り層をさらに含んでなる態様３に記載の画像形成要
素。

【００５２】（態様５）コーティング組成物が、界面活
性剤、乳化剤、塗布助剤、艶消し粒子、流動改良剤、架
橋剤、無機フィラー、顔料、磁性粒子、及び殺生剤等を
さらに含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様６）ビニルモノマーが、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸のアルキルエステル類、メタクリル酸の
アルキルエステル類、アクリル酸のニトリル類、メタク
リル酸のニトリル類、アクリル酸のアミド類、メタクリ
ル酸のアミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩
化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、ｔ−ブチルスチ
レン、スチレンカルボン酸、ビニルトルエン、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキルイタコネー
ト、モノアルキルマレエート、シトラコン酸、ジアルキ
ルマレエート、ジアルキルイタコネート、ジアルキルメ
チレン−マロネート、イソプレン、及びブタジエンから
なる群より選ばれる請求項１に記載の画像形成要素。

【００５３】（態様７）コーティング組成物が、架橋剤
をさらに含んでなる請求項１に記載の画像形成要素。 （態様８）画像形成要素の補助層の調製に有用なコーテ
ィング組成物であって、水性ポリウレタン分散体の存在
下で、ビニルモノマーの遊離基重合によって作成される
ポリウレタン／ビニルポリマー分散体を含む水性媒体を
含んでなるコーティング組成物。

【００５４】（態様９）界面活性剤、乳化剤、塗布助
剤、艶消し粒子、流動改良剤、架橋剤、無機フィラー、
顔料、磁性粒子、及び殺生剤等をさらに含んでなる態様
８に記載のコーティング組成物。 （態様１０）ビニルモノマーが、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸のアルキルエステル類、メタクリル酸
のアルキルエステル類、アクリル酸のニトリル類、メタ
クリル酸のニトリル類、アクリル酸のアミド類、メタク
リル酸のアミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、ｔ−ブチルス
チレン、スチレンカルボン酸、ビニルトルエン、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキルイタコネー
ト、モノアルキルマレエート、シトラコン酸、ジアルキ
ルマレエート、ジアルキルイタコネート、ジアルキルメ
チレン−マロネート、イソプレン、及びブタジエンから
なる群より選ばれる態様８に記載のコーティング組成
物。

【００５５】（態様１１）架橋剤をさらに含んでなる態
様８に記載のコーティング組成物。 （態様１２）水性ポリウレタン分散体が、活性水素化合
物で、末端イソシアネート基を有するプレポリマーを連
鎖延長することによって調製される態様８に記載のコー
ティング組成物。

【００５６】（態様１３）プレポリマーが、カルボキシ
レート官能化されたコモノマー、スルホネート官能化さ
れたコモノマー、第三級窒素原子を有するジオール、ペ
ンダントポリエチレンオキシド鎖を有するジオールコモ
ノマー、及びペンダントポリエチレンオキシド鎖を有す
るジイソシアネートコモノマーからなる群より選ばれる
親水性基で官能化されている態様１２に記載のコーティ
ング組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 (72)発明者 ケネス ロイド ティングラー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，ブラック スプルース コ ート 27 (72)発明者 ヨンカイ ウォン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ヒッコリー ポンド ド ライブ ２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、画像形成層、及び水性ポリウレ
   タン分散体の存在下で、ビニルモノマーの遊離基重合に
   よって作成されるポリウレタン／ビニルポリマー分散体
   を含む水性媒体を含んでなるコーティング組成物を塗布
   しそして次に乾燥することによって形成されている少な
   くとも一つの層を含んでなる画像形成要素。